Сополимеры этилена с α-олефинами и мультимодальные композиции на их основе с металлоценовыми полиолефиновыми эластомерами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Шайдуллин Надим Марселевич

• Шайдуллин Надим Марселевич
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Шайдуллин Надим Марселевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Обзор литературы

1.1 Полиэтилен

1.2 Взаимосвязь между химическим и надмолекулярным строением полиэтилена с его эксплуатационными свойствами

1.2.1 Особенности химического и молекулярного строения полиэтилена

1.2.2 Надмолекулярное строение полиэтилена

1.2.3 Физико-механические показатели полиэтилена при положительных температурах

1.2.3.1 Деформационно-прочностные свойства при одноосной деформации

1.2.3.2 Ударная вязкость по Изоду

1.2.3.3 Стойкость к растрескиванию

1.3 Низкотемпературные свойства полиэтилена

1.4 Модификация полиэтилена

1.4.1 Реакторные смеси полиэтилена

1.4.2 Постреакторная модификация. Влияние линейного полиэтилена низкой плотности на свойства композиций на основе полиэтилена высокой плотности

1.4.3 Постреакторная модификация. Влияние синтетических каучуков и полиолефиновых эластомеров на свойства полиэтилена высокой плотности

1.4.4 Композиции на основе полиэтилена высокой плотности и металлоценовых полиолефиновых эластомеров

1.5 Совместимость композиций на основе полиэтилена

1.6 Полиэтилен для антикоррозионной защиты трубы. Требования

к полиэтиленовому слою

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть

2.1 Исходные реактивы

2.1.1 Полиэтилен высокой плотности

2.1.2 Полиэтилен низкой плотности

2.1.3 Полиэтилен ультранизкой плотности. Металлоценовые полиолефиновые эластомеры

2.2 Приготовление композиций

2.3 Методы исследования композиций

2.3.1 Исследование физико-химических свойств сополимеров этилена и композиций на их основе

2.3.2 Определение молекулярных характеристик сополимеров этилена и композиций на их основе

2.3.3 Определение термических характеристик сополимеров этилена и композиций на их основе методом дифференциально-сканирующей калориметрии

2.3.4 Определение особенностей химического и надмолекулярного строения сополимеров этилена и композиций на их основе

2.3.5 Определение реологических свойств полиэтилена

2.3.6 Определение физико-механических, в том числе и низкотемпературных характеристик сополимеров этилена и композиций на их основе

ГЛАВА 3. Обсуждение результатов

3.1 Молекулярные, термические и низкотемпературные свойства базового компонента композиции - бимодального полиэтилена высокой плотности

3.2 Синтез поиск и изучение полиэтилена низкой плотности в качестве модификатора для улучшения низкотемпературных свойств бимодального полиэтилена высокой плотности

3.3 Бинарные композиции на основе полиэтилена высокой плотности и линейного полиэтилена низкой плотности

3.3.1 Исследование реологических и физико-механических свойств композиций полиэтилена высокой плотности и линейного полиэтилена низкой плотности

3.3.2 Исследование фазового равновесия и взаимодиффузии в композициях полиэтилена высокой плотности и линейного полиэтилена низкой плотности

3.3.3 Термодинамический анализ сосуществования фаз в многофазной бинарной системе полиэтилена высокой плотности и линейного полиэтилена низкой плотности

3.4 Термопластичные полиолефиновые эластомеры ультранизкой плотности

3.5 Бинарные композиции на основе полиэтилена высокой плотности и полиолефиновых эластомеров

3.6 Промышленная апробация мультимодальной композиции в

наружных покрытиях нефтегазовых труб

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сополимеры этилена с α-олефинами и мультимодальные композиции на их основе с металлоценовыми полиолефиновыми эластомерами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования и степень ее разработанности.

Полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), благодаря повышенным механическим свойствам, твердости и химической инертности, является одним из самых распространенных инженерных пластиков, мировой объем производства, которого непрерывно растет. Одной из особых областей применения ПЭВП является нефтегазовая отрасль, где требуются высокотехнологичные покрытия (Пк) для антикоррозионной защиты магистральных трубопроводов.

Значимыми факторами применения ПЭВП для Пк являются высокие и все растущие требования к реологии расплава, деформационно-прочностным и ударопрочностным свойствам, в особенности при отрицательных температурах, что обусловлено транспортировкой, укладкой и эксплуатацией трубопроводов с изоляционным покрытием при минус 20 ^ минус 60 °С.

Существующие Пк не в полной мере удовлетворяют потребительским требованиям по морозостойкости. В связи с этим создание новых материалов на основе ПЭВП, с улучшенными низкотемпературными механическими свойствами, предназначенных для применения в суровых климатических условиях (с учетом масштабного освоения Арктики) является актуальной задачей для химии высокомолекулярных соединений.

Современный тренд развития ПЭВП направлен в сторону синтеза мультимодальных сополимеров этилена с а-олефинами, состоящих из нескольких полимеров с разной плотностью и молекулярной массой, совмещающих преимущества всех компонентов, что придает материалу целый ряд ценных свойств. Подобные композиции производятся в каскаде реакторов, а также экструзионным смешением компонентов в расплаве. При этом реакторным синтезом не всегда удается достичь необходимые характеристики полиэтилена (ПЭ), ввиду технологических ограничений.

Анализ научной литературы последних лет указывает на то, что наиболее перспективным является получение полиолефиновых композиций с использованием относительно нового класса полимеров - полиолефиновых

эластомеров ультранизкой плотности, синтезированных на металлоценовых катализаторах (МЦК). Хорошо изучены композиции на основе полипропилена с улучшенными морозостойкими свойствами, однако в литературных источниках мало информации по изучению деформационно-прочностных и ударопрочностных свойств ПЭ при отрицательных температурах.

Металлоценовые полиолефиновые эластомеры (мПОЭ) характеризуются преимуществами синтетических каучуков, используемых в качестве модификаторов морозостойких свойств, и обладают близкой химической природой с ПЭ. Также малоизученными модификаторами являются тройные сополимеры этилена с а-олефинами (терполимеры), синтезированные на катализаторах Циглера-Натта (Ц-Н), по сравнению с хорошо изученными двойным сополимероми - линейными полиэтиленами низкой плотности (ЛПЭНП).

Данная работа направлена на получение мультимодальных морозостойких композиций на основе ПЭВП, сополимеров этилена с а-олефинами низкой и ультранизкой плотности. Исследования в этом направлении являются актуальными, поскольку области синтеза и переработки ЛПЭНП и мПОЭ интенсивно развиваются, а материалы, получаемые на их основе, не до конца изучены.

Цель работы заключалась в создании мультимодальных композиций нового типа на основе бимодального полиэтилена высокой плотности (ПЭВП), модифицированного путем экструзионного смешения с сополимерами этилена с а-олефинами низкой (ЛПЭНП) и ультранизкой плотности (мПОЭ), а также в разработке физико-химических основ формирования низкотемпературных свойств композиций, адаптированных для защитных покрытий нефтегазовых труб.

Для достижения поставленной цели требовалось решить ряд задач: 1. Провести исследования закономерностей изменения низкотемпературных физико-механических свойств образцов, а также стойкости к растрескиванию бимодального ПЭВП при варьировании молекулярной массы.

2. Поиск, синтез и изучение характеристик модификаторов - двойных/тройных сополимеров этилена с а-олефинами низкой (ЛПЭНП) и ультранизкой плотности (мПОЭ), а также выявить среди них наиболее эффективные и перспективные материалы с точки зрения улучшения морозостойкости ПЭ.

3. Исследовать влияние выбранных модификаторов на структуру и свойства смесевых композиций, включая деформационно- и ударопрочностные характеристики при отрицательных температурах.

4. Изучить совместимость композиций ПЭВП с тройным ЛПЭНП и мПОЭ.

5. Разработать способ получения мультимодальных композиций на основе ПЭВП, ЛПЭНП и мПОЭ с прогнозируемыми свойствами для наружных покрытий нефтегазовых труб; практически реализовать результаты исследовательской работы.

Научная новизна диссертационной работы определяется тем, что впервые:

- для оценки структурных особенностей строения ПЭ и композиций на его основе предложен показатель «Растворимая доля полиэтилена в о-ксилоле» (XS), который в работе получил обозначение, как «условно аморфная фракция». На примере ЛПЭНП, использованном в качестве модификатора в композициях, показано, что фракция полиэтилена XS характеризуется высоким содержанием

-5

короткоцепных разветвлений, ультранизкой плотностью (0,880 г/см ), низкой степенью кристалличности (11 %) и наличием перехода стеклования в области -минус 50 °С. Установлено, что с увеличением доли «условно аморфной фракции» в ПЭ происходит улучшение деформационно- и ударопрочностных свойств при отрицательных температурах;

- выявлено, что тройной сополимер этилена с бутеном-1 и гексеном-1 (С2/С4/С6) обладает улучшенными низкотемпературными деформационно- и ударопрочностными свойствами, в сравнении с двойным сополимером этилена с бутеном-1(С2/С4). Показано, что это обусловлено широким ММР, наличием разветвлённых макромолекул с более длинной боковой цепью (гексена-1) и более равномерным распределением а-олефинов;

- установлена термодинамическая совместимость бимодального ПЭВП (С2/С6) с ЛПЭНП (С2/С4/Сб). Это позволило доказать возможность сокристаллизации компонентов композиции и обосновать факт улучшения физико-механических свойств композиций ПЭВП/ЛПЭНП при отрицательных температурах;

- показано, что металлоценовые полиолефиновые эластомеры можно использовать в качестве эффективных модификаторов низкотемпературных свойств ПЭВП. Установлено, что мПОЭ являются практически полностью аморфными полимерами с содержанием «условно аморфной фракции» на уровне 99 %, а их добавление в ПЭВП приводит к смещению вязко-хрупкого перехода композиций в область более низких температур. Выявлено, что совместимость ПЭВП с мПОЭ зависит от содержания сомономера и молекулярно-массовых характеристик модификатора.

Практическая значимость работы. Разработан способ получения высокотехнологичной мультимодальной композиции с улучшенными морозостойкими свойствами и стойкостью к растрескиванию. Технология получения нового материала промышленно внедрена в ПАО «Нижнекамскнефтехим» под маркой РЕ6146КМ. Продукт успешно прошел сертификационные испытания в ООО «НИИ Транснефть» и ООО «Газпром ВНИИГАЗ», в соответствии с ТУ 2211-183-05766801-2014. Данная марка внедрена на ряде крупных металлургических заводах РФ. РЕ6146КМ также соответствует требованиям международного стандарта ISO 21809, благодаря чему успешно используется во многих российских и международных проектах, как, например, «Арктик СПГ-2», «Eustream». Объем выпущенного материала составил более 15 тыс. тонн. Разработан адгезив марки АРЕ 5115Р для трехслойной системы изоляции труб.

Методология и методы исследования

Для достижения поставленной цели и решения задач были использованы различные методы исследования полиолефинов с применением современного оборудования. Молекулярные характеристики исходных компонентов и

композиций на их основе исследованы методом высокотемпературной гель-проникающей хроматографии (ГПХ); их структурные особенности - на основе дифференциально-сканирующей калориметрии (ДСК), просвечивающей электронной микроскопии (ТЭМ), ЯМР-спектроскопии и ИК-спектроскопии; физико-механические свойства - на основе методов определения показателей прочностных свойств при одноосном растяжении, ударной вязкости по Изоду, температуры хрупкости.

Положения, выносимые на защиту:

1. Зависимость низкотемпературных деформационно-прочностных и ударопрочностных свойств сополимеров этилена с а-олефинами и композиций на их основе от содержания в их составе фракции, растворимой в о-ксилоле;

2. Влияние типа используемого сомономера и его распределения по молекулярной массе на деформационно-прочностные и ударопрочностные свойства ЛПЭНП, в том числе, при отрицательных температурах;

3. Термодинамическая совместимость бимодального ПЭВП (сополимера этилена с гексеном-1) с ЛПЭНП (тройным сополимером этилена с бутеном-1 и гексеном-1) при любых соотношениях компонентов;

4. Совместимость компонентов композиции на основе бимодального ПЭВП (сополимера этилена с гексеном-1) и мПОЭ, отличающихся молекулярной массой, типом, содержанием и распределением сомономеров в мПОЭ.

Личный вклад автора. Диссертационное исследование, осуществляемое под научным руководством, получило полный цикл своей реализации: от научных исследований до промышленного внедрения, где участие автора -непосредственное, в том числе в проведении исследований в рамках его экспериментальной части, а также в процессе систематизации и интерпретации полученных результатов, в их опубликовании и обсуждении.

Степень достоверности и апробация результатов. Работы выполнена на высоком научном и методическом уровне. Достоверность полученных результатов обеспечена использованием стандартизованных методов исследования физико-химических и физико-механических свойств полиолефинов,

подтверждается воспроизводимостью экспериментальных данных и отсутствием противоречий. В рамках диссертационной работы получено 3 патента РФ на изобретения.

Основные положения исследования были представлены и получили обсуждение на V Всероссийской научной конференции «Физикохимия процессов и переработки полимеров» / (г. Иваново, 2013), Х конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (г. Санкт-Петербург, 2014), VI Всероссийской научной конференции «Физикохимия процессов и переработки полимеров» (г. Иваново, 2016), III международной конференции «Газохимия -2016» (г. Москва, 2016), VII Всероссийская научная конференция «Физикохимия полимеров и процессов их переработки» (г. Иваново, 2019).

Основные результаты диссертационной работы изложены в 5-ти статьях, опубликованных в рецензируемых российских и зарубежных научных журналах; в 5-ти докладах, представленных на научных конференциях; в 3-х патентах РФ на изобретение.

Структура и объем диссертации: состоит из Введения, Главы 1 - «Обзор литературы», Главы 2 - «Экспериментальная часть», Главы 3 - «Обсуждение результатов», заключения - «Обсуждение результатов и выводов», а также «Списка сокращений и условных обозначений», «Списка литературы», представленного 200 наименованиями, и «Приложения» (А, Б, В, Г); изложена на 158 страницах, включает 72 рисунков, 18 таблиц.

ГЛАВА 1. Обзор литературы 1.1 Полиэтилен

Полиолефины представляют собой наиболее распространенный класс термопластичных полимеров. Один из важнейших представителей этого класса -ПЭ [1], который является крупнотоннажным синтетическим полимером. Его доля от общего мирового потребления всех термопластов составляет ~ 40 % (более 100 млн т) и объем производства постоянно растет [2].

ПЭ синтезируется из дешёвого и доступного нефтехимического сырья [1, 3-7]. Обладает такими ценными свойствами, как небольшой удельный вес, жесткость, а также хорошими физико-механическими и диэлектрическими показателями. Характеризуется устойчивостью к действию химически агрессивных сред, биокоррозии и деструкции, в определенной степени водонепроницаемостью. Такая совокупность свойств обуславливает широкое использование ПЭ в строительстве, производстве и транспорте, в легкой промышленности и медицине. Области применения ПЭ расширяются. Значительными темпами растут объемы потребления ПЭ [8].

Эксплуатационные свойства ПЭ варьируются в широком диапазоне [9], в зависимости от химического состава и молекулярно-массовых характеристик. Общепринята следующая классификация ПЭ, по его плотности, согласно стандартам Американского общества испытаний и материалов (ASTM D1248-05 и А8ТМ-Б3350):

- полиэтилен высокой плотности (ПЭВП/ИВРЕ)

- полиэтилен сверхвысокомолекулярной массы (СВЭМПЭ/UHMWPE)

- полиэтилен средней плотности (ПЭСП/МОРЕ)

- линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП/ЬЬБРЕ)

- полиэтилен очень низкой плотности (ПЭОНП/УЬБРЕ)

- полиэтилен низкой плотности (ПЭНШПВД/ЬБРЕ).

Таблица 1.1 - Классификация полиэтилена по ЛБТМ Б1248-05 и ASTM-D3350 и свойства различных типов ПЭ [11-12]

Тип полиэтилена Аббревиатура на английском Аббревиатура на русском Содержание сомономера (а-олефина), моль% Степень разветвления СНз / 1000С* Кристал личность, % Плотность, г/см3

Полиэтилен высокой плотности HDPE ПЭВП < 0,5 0,1-2 65-60 0,960-0,941

Полиэтилен сверхвысоко молекулярной массы UHMWPE СВМПЭ - - - 0,935-0,930

Полиэтилен средней плотности MDPE ПЭСП 1-2 - 55-45 0,940-0,926

Линейный полиэтилен низкой плотности LLDPE ЛПЭНП 2,5-3,5 2-6 45-30 0,925-0,915

Полиэтилен очень низкой плотности VLDPE ПЭОНП > 4 ~7 < 25 < 0,915

Полиэтилен низкой плотности (высокого давления) LDPE ПЭНП (ПВД) 0 2-7 45-55 0,910-0,940

Таблица 1.2 - Классификация сополимеров этилена в зависимости от их плотности* [19]

Плотность, г/см3 0,850-0,885 0,885-0,910 0,910-0,925 0,925-0,940 0,940-0,965

Аббревиатура продукта Полиэтилен сверхнизкой плотности (ULDPE) Полиэтилен очень низкой плотности (VLDPЕ) Полиэтилен низкой плотности (LDPE). Линейный полиэтилен низкой плотности (ЬЬБРЕ) Полиэтилен средней плотности (МОРЕ) Полиэтилен высокой плотности (НОРЕ)

Вид сополимера Elastomers Р^Штеге Polyethylene

Температура плавления, °С 35-80 80-100 100-112 112-120 120-135

* доля а-олефинов в таблице не приводится, при этом известно, что различные сомономеры в полиолефинах по-разному влияют на их свойства; наблюдаемая тенденция: чем больше атомов углерода в а-олефине, тем больше длина короткоцепных ответвлений, меньше плотность

Данная систематизация не включает относительно новый класс полимерных материалов - мПОЭ, обладающий уникальным сочетанием термопластичных и эластомерных свойств.

Специалистами компании ЬО, занимающимися производством полиолефинов, предложена расширенная классификация сополимеров этилена (таблица 1.2), основанная на содержании в них а-олефинов и учитывающая параметры плотности, надмолекулярного строения, физико-химических и физико-механических (пластомерные/эластомерные) свойств ПЭ [10].

ПЭ перерабатывается практически всеми известными способами, применяемыми для пластмасс: экструзией, раздувным и литьевым формованием, литьем под давлением и другими. Выбор определенного способа производства изделий обуславливает требования к свойствам расплава ПЭ при переработке. Реологические свойства термопластов оцениваются с помощью различных показателей, однако самым простым и наиболее распространенным из них является показатель текучести расплава (ПТР). Требования к ПТР ПЭ, применяемого при различных способах переработки, отражены на рисунке 1.1

[9].

Рисунок 1.1 - Способы переработки полиэтилена и сополимеров этилена с а-олефинами в зависимости от ПТР и плотности

Современные направления развития производства полиолефинов связаны с:

- повышением возможностей контроля химическлго строения ПЭ за счет использования модификаторов, например, ТМК, МЦК и других катализаторов

[13];

- разработкой технологии производства с использованием каскада реакторов, или мультизонных аппаратов, для получения мультимодальных реакторных композиций;

- созданием тройных сополимеров этилена/пропилена с а-олефинами с улученными свойствами (повышенной адгезией, пониженной температурой сварки) [9];

- повышением качества композиционных материалов, за счет создания смесей с использованиемновых классов полимерных материалов и высокой степенью совместимости компонентов [14].

Наблюдается тенденция ускорения процессов переработки полиолефинов в изделия, что, в конечном счете, приводит к снижению времени, затрачиваемого на их производство. Снижается толщина изделий, при этом сохраняются потребительские свойства и увеличивается гарантийный срок их эксплуатации.

1.2 Взаимосвязь между химическим и надмолекулярным строением полиэтилена с его эксплуатационными свойствами

1.2.1 Особенности химического и молекулярного строения полиэтилена

Существуют различные характеристики, позволяющие прогнозировать свойства ПЭ. Как указывалось выше, плотность и ПТР являются техническими показателями, которые учитываются при выборе полимера, используемого в производстве изделий, и условий переработки. Молекулярная масса (ММ) и молекулярно-массовое распределение (ММР) представляют собой фундаментальные характеристики ПЭ, которые наряду с химической, топологической и надмолекулярной структурами обуславливают физико-химические и механические свойства полимера [2].

Влияние ММ и ММР на свойства ПЭ хорошо изучены. Определена зависимость вязкости расплава при нулевом сдвиге, прочность при разрыве и ударной вязкости от молекулярной массы. ММ и ММР обуславливают вид кривой «вязкость-скорость сдвига», отражают особенности переработки ПЭ.

Различают моно- и мультимодальность ПЭ, как по молекулярной массе, так и по распределению сомономеров (коротких боковых ветвлений).

Если мономодальный ПЭ характеризуется узким ММР и однородным распределением сомономеров, в виде коротких боковых ветвлений, то мультимодальность определяется наличием двух и более мономодальных компонентов, различных по ММ и распределению сомономеров, получаемых полимеризацией в нескольких реакторах. Различия типов модальности ПЭ графически показаны на рисунке 1.2.

Дым. запах во время экструзии. Пониж-ая ударная вязкость Технологичность переработки^^/ Жесткость Основные Мономе Стойкость к растреск-ю

Механ-ая V Мимо ^альньшХул Прочность расплава дельный

Молекулярная масса

Рисунок 1.2 - Кривые распределения ММР и содержания сомономера для уни- и бимодального полиэтилена [9]

Бимодальный ПЭ состоит из низкомолекулярной (НМФ) и высокомолекулярной фракций (ВМФ) гомо- и сополимера этилена [9]. Наличие НМФ в составе реакторной смеси позволяет обеспечить технологичность переработки и высокий модуль упругости, а ВМФ отвечает за повышенные показатели физико-механических свойств: прочность, стойкость к удару, относительное удлинение при разрыве, стойкость к медленному и быстрому распространению трещин и другие, а также высокую прочность расплава.

Таким образом, варьирование свойств каждого компонента и их соотношений между собой, позволяют изменять характеристики микроструктуры

ПЭ и, в конечном счете, контролировать эксплуатационные свойства смесевого материала [8, 27-30].

Химическое, а значит и топологическое строение ПЭ также оказывает существенное влияние на его физико-химические и механические свойства (таблица 1.3), оно может быть как линейным, так и разветвленным. Типы ветвлений определяются как длинноцепные, если состоят более, чем из 60 атомов углерода [15] и короткоцепные, которые обычно состоят из 1-6 атомов [16].

Трудноконтролируемое сочетание короткоцепных и длинноцепных ветвлений характерно для ПЭНП (ПВД) [16]. Данный вид ПЭ получается радикальной полимеризацией. Схематическое строение и типичные свойства ПЭНП (ПВД) представлены в таблице 1.3.

Кортокоцепные ветвления характерны для ПЭВП, ПЭСП, ЛПЭНП, ПЭОНП и ПЭСНП, полученные в процессе сополимеризации этилена с а-олефинами на катализаторах Циглера-Натта (Ц-Н), также хромовых катализаторах [18], МЦК [18-22] и некоторых других. В качестве сомономеров наиболее широко используются бутен-1, гексен-1 и октен-1 [18,23]. Необходимо отметить, что распределение а-олефинов может быть статистическим и неоднородным. Так, например, особенность сополимеризации этилена на катализаторах Ц-Н предполагает большее содержание сомономеров в НМФ ПЭ, а распределение а-олефинов случайное [26]. Использование МЦК позволяет достичь большего содержания сомономеров в ПЭ (рисунке 1.3) и гораздо более равномерного их композиционного распределения [19].

то!аг таза 1д/то1] —......--—■-..— - —™ ~

то1аг та55 [д/тоС]

Рисунок 1.3 - ММР и распределение сомономеров в ПЭ, полученных на катализаторе Ц-Н (левый рисунок) и на МЦК (правый рисунок)

Таблица 1.3 - Зависимость между типом полиэтилена его химическим составом,

свойствами и областью применения

Тип полиэтилена Схематичное изображение химического строения Достоинства Недостатки Область применения

ПЭВП (ИБРЕ) Термопласт — Высокий модуль упругости. Хорошие барьерные свойства. Теплостойкость Невысокая морозостойкость. Мутность изделий Упаковка. Контейнеры малых объемов

Бимо дальный ПЭВП (Б1шоёа1 ИБРЕ) - Сочетание технологичности переработки, прочности, ударных характеристик и стойкости к растрескиванию. Высокий модуль упругости. Высокие морозостойкие свойства Мутность изделий (пленок) Трубы. Упаковка. Контейнеры. Антикорроз ионные и кабельные покрытия

ПЭНП (ПВД) (ЬБРЕ) Хорошие оптические свойства. Хорошая прочность расплава. Низкая усадка Низкий модуль упругости. Невысокие морозостойкие свойства. Невысокая прочность Пленка. Многослойные изделия на основе (бумаги, картона, фольги)

ЛПЭНП (ЬЬБРЕ) Хорошие оптические свойства. Высокая ударная вязкость Низкий модуль упругости. Невысокие барьерные свойства Пленка. Упаковка

ПЭОНП (УЬБРЕ) Сочетание прочности и эластичности. Термосвариваемость [25] Низкий модуль упругости Соэкструди-рованная пленка с мПЭ [25]. Листы ПЭВП

ПЭСНП (ЦЬБРЕ) Термопласт / Эластомер — Сочетание термопластичных и высокоэластичных свойств [24]. Удобный способ переработки. Температура стеклования до минус 60°С. Высокая ударная вязкость. Низкий модуль упругости. Сверхнизкая плотность. Оптическая прозрачность Низкий модуль упругости Многослойная пленка. Модификаторы

1.2.2 Надмолекулярное строение полиэтилена

Согласно современным представлениям, надмолекулярное строение ПЭ является очень сложным и не до конца изученным. ПЭ - частично кристаллизующийся полимер [31], состоящий из трех фаз (областей): кристаллической, аморфной и межфазной (рисунок 1.4).

Рисунок 1.4 - Морфология полиэтилена [9, 32]

Кристаллическая фаза обладает упорядоченной плотно упакованной трехмерной структурой, в которой молекулярные цепи имеют высокую степень упорядоченности. Макромолекулы складываются в ламели по термодинамическим сегментам (сегменты Куна), которые, в свою очередь, создают уровни более сложной надмолекулярной организации, которые представлены в таблице 1.4. Кристаллическая фаза отвечает за жесткость ПЭ.

Таблица 1.4 Структурные элементы надмолекулярного строения полиолефинов

Структурные элементы Наименьший размер, А Наибольший размер, А

Молекула 2-5 103-105

Кристаллит 20-100 100-500

Фибриллярный кристалл До 100 104-105

Монокристалл 100 104-105

Эдриты, аксилиты 102-104 104-106

Фибриллы 103-105 105-106

Сферолиты 105-107 более 107

Аморфная фаза представляет собой хаотичную, неорганизованную структуру, где макромолекулы растянуты на большие расстояния и сильно запутаны. Данная область отвечает за пластичность полимера, поскольку

молекулярные цепи имеют большую термодинамическую свободу, что позволяет им растягиваться (распрямляться) под действием деформации и наличием тепловых флуктуаций, тем самым снимаются любые возникающие напряжения.

Межфазная область является переходной, границы которой расположены между кристаллической и аморфной фазами. Она состоит из «связанных» макромолекул, а также аморфной фазы с ограниченной подвижностью («rigid-amorphous fractions») [33]. «Связанные» макромолекулы представляют собой закристаллизованные молекулярные цепи, с начальными и/или конечными участками, расположенными в аморфной области, и макромолекул, которые соединяют несколько кристаллов через аморфную фазу. «Rigid-amorphous fractions» образуется короткоцепными разветвлениями закристаллизованных областей ПЭ, неспособных входить в состав кристаллов. Межфазная граница подвергается наибольшему термодинамическому напряжению, которая возникает при нагреве-охлаждении полимера, за счет разности температурных расширений аморфной и кристаллической структур. Это делает ее более восприимчивой к приложенным нагрузкам и растрескиванию под напряжением.

Для ПЭНД тип и содержание сомономера (а-олефина) оказывает существенное влияние на надмолекулярное строение (НДС). С увеличением содержания короткоцепных боковых ветвлений снижается степень кристалличности ПЭ и изменяется соотношение долей кристаллической и аморфной фаз. Подобные изменения обусловлены тем, что разветвления создают стерические затруднения кристаллизации, уменьшают размер кристаллов и снижают плотность упаковки.

Общепризнанные модели строения ПЭ также предполагают, что боковые цепи не входят в состав аморфной фазы [32] и только метильные и этильные группы могут создавать дефектные кристаллы [34].

В работах [32, 35] сделано предположение, что в некоторых случаях боковые группы, полученные с использованием сомономеров с достаточно большой ММ, могут кристаллизоваться и образовывать отдельные кристаллические фазы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Шайдуллин Надим Марселевич, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Белокурова, А.П. Химия и технология получения полиолефинов / А.П. Белокурова, Т.А. Агеева; под ред. О.И. Койфмана. - Иваново : Ивановский государственный химико-технологический университет, 2011. - 125 с. - ISBN 987-5-9616-0399-4.

2. Daftaribesheli, M. Comparison of catalytic ethylene polymerization in slurry and gas phase / M. Daftaribesheli // University of Twente-the Netherlands, Holanda. - 2009. - 162 p. - ISBN 978-9-0365-2838-2.

3. Frosch, R.A. Strategies for manufacturing / R.A. Frosch, N.E. Gallopoulos. -DOI 10.1038/scientificamerican0989-144 // Scientific American. - 1989. - Vol. 261. - № 3. - P. 144152.

4. Galli, P. Technology: driving force behind innovation and growth of polyolefins / P. Galli, G. Vecellio. - DOI 10.1016/S0079-6700(01)00029-6 // Progress in Polymer Science. - 2001. -Vol. 26. - № 8. - P. 1287-1336.

5. Galli, P. Polyolefins: The most promising large-volume materials for the 21st century polyolefins / P. Galli, G. Vecellio. - DOI 10.1002/pola.10804 // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. Special Issue: Macromolecules in the 21st Century - Otto Vogl. - 2004. - Vol. 42. - № 3. - Р. 396-415.

6. Tannous, K. Gas-phase polymerization of ethylene using supported metallocene catalysts: Study of polymerization conditions / K. Tannous, J.B.P. Soares. - DOI 10.1002/1521-3935 // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2002. - Vol. 203. - № 13. - Р. 1895-1905.

7. Romano, U. The environmental issue. A challenge for new generation polyolefins : Special Topic Issue on Green Chemistry / U. Romano, F. Garbassi . - DOI 10.1351/pac200072071383 // Pure Appl. Chem. - 2000. - Vol. 72. - № 7. - P. 1383-1388.

8. Современные технологии получения полиэтилена для использования в наружных покрытиях магистральных газо- и нефтепроводов / И.И. Салахов, Н.М. Шайдуллин, М.Г. Фатыхов, В.Р. Латфуллин, А.Г. Сахабутдинов // «Территория "НЕФТЕГАЗ"». - 2017. - №. 9. -С. 30-38.

9. Multimodal polymers with supported catalysts: design and production / A.R. Albunia. F. Prades, D. Jeremic fcds). - DOI 10.1007/978-3-030-03476-4. - Springer Nature Switzerland AG, 2019. - 276 p. - ISBN 978-3-030-03476-4.

10. Казаков, Ю.М. Высокотехнологичные ударопрочные композиционные материалы на основе полипропилена с карбоцепными эластомерами, получаемые реакционным компаудированием, для инновационной продукции в автомобилбной промышленности : специальность 05.17.06 «Технология и переработка полимеров и композитов» : диссертация на

соискание ученой степени доктора технических наук / Юрий Михайлович Казаков; Казанский национальный исследовательский технологический университет. - Казань, 2018. - 329 с.

11. Polymer Handbook / J. Brandrup, E.H. Immergut ^ds). - 3-rd ed. - New-York : Wiley-Interscience, 1989. - 1904 р. - ISBN 978-0-4718-1244-9.

12. Classification of homogeneous ethylene-octene copolymers based on comonomer content / S. Bensason, J. Minick, A. Moet, S. Chum, A. Hiltner, E. Baer. - DOI 10.1002/(SICI)1099-0488 // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. - 1996. - Vol. 34. - № 7. - P. 13011315.

13. Sequence соПхо1 from mixtures : switchable polymerization catalysis and future materials applications / A.C. Deacy, G.L. Gregory, G.S. Sulley, T.D. Chen, C.K. Williams. - DOI: 10.1021/jacs.1c03250https://doi.org/10.1021/jacs.1c03250 // Journal of the American Chemical Society. - 2021. - Vol. 143. - №27. - P. 10021-10040.

14. Pukanszky, B. Interfaces and interphases in multicomponent materials: past, present, future / B. Pukanszky. - DOI: 10.1016/j.eurpolymj.2004.10.035 // European Polymer Journal. -2005. - Vol. 41. - №. 4. - P. 645-662.

15. Li, H. Precision long-chain branched polyethylene via acyclic diene metathesis polymerization / H. Li, G. Rojas, K B. Wagener. - DOI 10.1021/acsmacrolett.5b00641 // ACS Macro Letters. - 2015. - Vol. 4. - № 11. - P. 1225-1228.

16. Rojas, G. Precision polyolefin structure: Modeling polyethylene containing alkyl branches / G. Rojas, E.B. Berda, KB. Wagener. - DOI 10.1016/j.polymer.2008.03.029 // Polymer. -2008. - Vol. 49. - № 13-14. - P. 2985-2995.

17. Sperling, L.H. Introduction to physical polymer science / L.H. Sperling. - 4-th ed. -New-York : Wiley-Interscience, 2005. - 878 p. - ISBN 978-0-4717-0606-9.

18. McDaniel, M.P. A review of the Phillips supported chromium catalyst and its commercial use for ethylene polymerization / M.P. McDaniel. - DOI 10.1016/S0360-0564(10)53003-7 // Advances in catalysis. - 2010. - Vol. 53. - P. 123-606.

19. Bubeck, R.A. Structure-property relationships in metallocene polyethylenes / R.A. Bubeck. - DOI 10.1016/S0927-796X(02)00074-8 // Materials Science and Engineering: R: Reports. -2002. - Vol. 39. - № 1. - P. 1-28.

20. Kaminsky, W. Tailoring polyolefins by metallocene catalysis: Kinetic and mechanistic aspects / W. Kaminsky, C. Piel. - DOI 10.1016/j.molcata.2003.11.023 // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2004. - Vol. 213. - № 1. - P. 15-19.

21. Kaminsky, W. New polymers by metallocene catalysis / W. Kaminsky. -DOI 10.1 002/macp.1996.021971201 // Macromolecular Chemistry and Physics. - 1996. - Vol. 197. -№ 12. - P. 3907-3945.

22. Kaminsky, W. Zirconocene catalysts for olefin polymerization / W. Kaminsky. -DOI 10.1016/0920-5861(94)80005-7 // Catalysis Today. - 1994. - Vol. 20. - № 2. - P. 257-271.

23. White, J.L. Polyolefins: processing, structure, development and properties / J.L White, D.D. Choi. - 1-st ed. - Cincinnati : Hanser Gardner Publications. - 2004. - 251 p. - ISBN 978-15699-0369-8.

24. Microstructures and mechanical properties of polypropylene/polyamide 6/polyethelene-octene elastomer blends / S.L. Bai, G.T. Wang, J.M. Hiver, C. G'Sell. - DOI 10.1016/j.polymer.2004. 02.070 // Polymer. - 2004. - Vol. 45. - № 9. - Р. 3063-3071.

25. Polyolefin composites / D. Nwabunma, T. Kyu (eds.). - 1-st ed. - Hoboken, New Jersey : Wiley-Interscience, 2008. - 624 р. - ISBN 978-1-5969-3130-5.

26. Harper, C.A. Handbook of plastics, elastomers, and composites / C.A. Harper. - 4-th ed. - New York : McGraw-Hill, 2002. - 884 р. - ISBN 978-0-0713-8476-6.

27. PE 100 Resins for pipe applications: continuing the development into the 21st century / J. Scheirs, L.L. Böhm, J.C. Boot, P.S. Leevers // Trends in Polymer Science. - 1996. - Vol. 12. - № 4. -Р. 408-415. - URL: https://www.infona.pl/resource/bwmeta1.element.elsevier-058 80311-f7ec-3a70-b361 -9a08d8fc74c9 (date accessed: 10.06.2020).

28. Metalorganic catalysts for synthesis and polymerization: recent results by Ziegler-Natta and metallocene investigations / W. Kaminsky (ed.). - DOI 10.1007/978-3-642-60178-1. - Berlin : Springer, 1999. - 673 р. - ISBN 978-3-6426-4292-0.

29. Лебедев, В.В. Бимодальные технологии получения полиэтилена 3-го поколения : обзор / В.В. Лебедев // 1нтегроваш технологи та енергозбереження. - 2011. - № 4. - С. 99-105. -URL: http://library.kpi.kharkov.ua/files/JUR/ite_2011_4_Lebedev_Bimodalnyye_tekhnologii.pdf (дата обращения: 30.10.2019).

30. Bimodal polyethylene-Interplay of catalyst and process / F.P. Alt, L.L. Böhm, H.-F. Enderle, J. Berthold. - DOI 10.1002/1521-3900 // Macromolecular Symposia. - 2001. - Vol. 163. -№ 1. - P. 135-144.

31. Стойкость к растрескиванию под воздействием окружающей среды (ESCR) в полиэтиленовых емкостях, полученных ротационным формованием // Предприятие по переработке полиэтилена . - URL: https://www.polyprocessing.com/images/uploads/Understanding-ESCR.pdf (дата обращения 24.10.2021).

32. Janicek, M. Morphology of polyethylene with regular side chains distribution / M. Janicek, R. Cermak, P. Ponizil // Proceedings of the 4-th WSEAS international conference on EMESEG'11, 2-nd international conference on WORLD-GEO'11, 5-th international conference on EDEB'11: Recent researches in geography, geology, energy, environment and biomedicine. - Corfu Island : WSEAS Press, 2011. - P. 312-317. - ISBN 978-1-6180-4022-0.

33. Mesophases in polyethylene, polypropylene, and poly (1-butene) / R. Androsch, M.L. Di Lorenzo, C. Schick, B. Wunderlich. - DOI 10.1016/j.polymer.2010.07.033 // Polymer. - 2010. -Vol.51. - № 21. - P. 4639-4662.

34. Stadler, F.J. Lattice sizes, crystallinities, and spacing between amorphous chains-characterization of ethene-/a-olefin copolymers with various comonomers and comonomer contents measured by wide angle X-ray scattering / F.J. Stadler, T. Takahashi, K. Yonetake. - DOI 10.1515/epo ly.2009.9.1.479 // e-Polymers. - 2009. - Vol. 9. - № 1. - P. 1-19.

35. Thermal and mechanical analysis of metallocene-catalyzed ethene-a-olefin copolymers: The influence of the length and number of the crystallizing side chains / C. Piel, P. Starck, J.V. Seppälä, W. Kaminsky. - DOI 10.1002/pola.21265 // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2006. - Vol. 44. - № 5. - P. 1600-1612.

36. Тугов, И.И. Химия и физика полимеров / И.И. Тугов, Г.И. Кострыкина. - М. : Химия, 1989. - 432 с. - ISBN 978-5-7245-0243-6.

37. Грэлльманн, В. Испытания пластмасс / В. Грэлльманн, С. Зайдлер. Испытания пластмасс / под. ред. А.Я. Малкина. - Санкт-Петербург : ЦОП «Профессия», 2010. - 720 с. -ISBN 978-5-9188-4005-4.

38. Аскадский, А.А. Деформация полимеров / А.А. Аскадский. - Москва : Химия, 1973. - 448 с. - ISBN б.н.

39. Polymer Testing / W. Grellmann, S. Seidler (Eds.) / Translation P.I. Anderson. -München : Carl Hanser Verlag GmbH & Co. KG. - 2007. - 706 р. - ISBN 3446409009.

40. Alsewailem, F.D. On the Environmental Stress Cracking Resistance of High Density Polyethylene (HDPE) / F.D. Alsewailem, А^. Alsaygh, A.M. Alqaflah. - DOI 10.12974/2311-8717.2 020.08.5 // Journal of Composites and Biodegradable Polymers. - 2020. - Vol. 8. - Р. 34-37.

41. Influence of micromolecular structure on environmental stress cracking resistance of high density polyethylene / J.J. Cheng, M.A. Polak, A. Penlidis. - DOI 10.1016/j.tust.2011.02.003 // Tunnelling and Underground Space Technology. - 2011. - Vol. 26. - № 4, 2011, P. 582-593.

42. Low temperature properties of polymers // 2еш technical whitepaper. - Zeus Industrial Products, Inc. : 2005. - 6 р. - URL: https://pdf4pro.com/view/technical-whitepaper-low-temperature-86b9d.html (date accessed: 15.04.2021).

43. Greig, J.M. Rapid crack propagation in pressurised plastic pipe-I. Full-scale and small-scale RCP testing / J.M. Greig, P.S. Leevers, P. Yayla. - DOI 10.1016/0013-7944(92)90048 // Engineering Fracfure Mechanrcs. - 1992. - Vol. 42. - № 4. - P. 663-673.

44. Weissmann, D. A new brittleness criterion for low density polyethylene films / D. Weissmann, H. Alexander. - DOI 10.1080/00914037408072374 // International Journal of Polymeric Materials. - 1974. - Vol. 3. - № 1. - P. 33-50.

45. Jeremic, D. Polyethylene / D. Jeremic // Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry. - Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2014. - P. 1-42.

46. Как повысить морозостойкость ПМ? // ПЛАСТИКС. - 2012. - № 1-2 (107-108) - C.

48-52.

47. Vasile, C. Practical guide to polyethylene / C. Vasile, M. Pascu. -Shrewsbury : ISmithers Rapra Publishing. - 176 p. - 2005. - ISBN 978-1-8595-7493-5.

48. Fakirov, S. On the glass transition temperature of polyethylene as revealed by microhardness measurements / S. Fakirov, B. Krasteva. - DOI 10.1081/MB-100100386 // Journal of Macromolecular Science, Part B. Physics. - 2000. - Vol. 39. - № 2. - P. 297-301.

49. Boyer, R.F. The relation of transition temperatures to chemical structure in high polymers / R.F. Boyer. - DOI 10.5254/1.3539649 // Rubber Chemistry and Technology. - 1963. -Vol. 36. - № 5. - P. 1303-1421.

50. Андрианова, Г.П. Физико-химия полиолефинов: структура и свойства / Г.П. Андрианова. - Москва : Химия, 1974. - 234 с. - ISBN б. н.

51. Kitao, K. A study of brittle-ductile transition in polyethylene / K. Kitao. -DOI 10.1002/pen.11721 // Polymer Engineering & Science. - 1997. - Vol. 37. - № 5. - P. 777-788.

52. Brown, N. The influence of morphology and molecular weight on ductile-brittle transitions in linear polyethylene / N. Brown, I.M. Ward. - DOI 10.1007/BF01111960 // Journal of Materials Science. - 1983. - Vol. 18. - № 5. - P. 1405-1420.

53. Fu, Q. Polyethylene toughened by СаСОз particles - percolation model of brittle-ductile transition in HDPE/CaCO3 blends / Q. Fu, G. Wang. - DOI 10.1002/pi.4990300306 // Polymer international. - 1993. - Vol. 30. - № 3. - P. 309-312.

54. Brittle-ductile transition in high-density polyethylene/glass-bead blends: Effects of interparticle distance and temperature / Q. Yuan, W. Jiang, H. Zhang, J. Yin, L. An, R.K.Y. Li. -DOI 10.1002/polb.1160 // Journal of Polymer Science, Part B: Polymer Physics. - 2001. - Vol. 39. -№ 16. - P. 1855-1859.

55. Derringer, G.C. A model for service life of polyethylene pipe exhibiting ductile-brittle transition in failure mode / G.C. Derringer. - DOI 10.1002/app.1989.070370116 // Journal of АррШ Polymer Science. - 1989. - Vol. 37. - № 1. - P. 215-224.

56. Kitao, K. Effect of entanglement on brittle-ductile transition in polyethylene / K. Kitao. - DOI 10.1002/pen.10816 // Polymer Engineering & Science. - 2001. - Vol. 41. - № 7. - P. 1146-1155.

57. The influence of the deformation temperature on the tensile properties of polyethylenes / A.J. Peacock, L. Mandelkern, R.G. Alamo, J.G. Fatou. - DOI 10.1023/A:1004379102567 // Journal of Materials Science. - 1998. - Vol. 33. - № 9. - P. 2255-2268.

58. Lu, X. The effect of crystallinity on fracture and yielding of polyethylenes / X. Lu, R. Qian, N. Brown. - DOI 10.1016/0032-3861(95) 92219-5 // Polymer. - 1995. - Vol. 36. - № 22. - Р. 4239-4244.

59. Study of crystallization and isothermal thickening in polyethylene using SAXD, low frequency Raman spectroscopy and electron microscopy / J. Dlugosz, G.V. Fraser, D. Grubb, A. Keller, J.A. Odell, P L. Goggin. - DOI 10.1016/0032-3861(76)90125-7 // Polymer. - 1976. - Vol.17. -№ 6. - Р. 471-480.

60. Bassett, D.C. On the morphology of melt-crystallized polyethylene-I. Lamellar profiles / D C. Bassett, A.M. Hodge. - DOI 10.1098/rspa.1981.0113 // Proceedings of the Royal Society of London. A. Mathematical and Physical Sciences. - 1981. - Vol. 377. - № 1768. - Р. 25-37.

61. Morphology of bulk-crystallized linear polyethylene: Study by small-angle x-ray scattering, Raman spectroscopy, and gel-permeation chromatography / G. Capaccio, I.M. Ward, M.A. Wilding, G.W. Longman. - DOI 10.1080/00222347808212262 // Journal of Macromolecular Science, Part B : Physics. - 1978. - Vol. 15. - № 3. - Р. 381-407.

62. Патент 2599574 Российская Федерация, МПК C08L 23/06; C08L 23/08; C08L 23/16; C08L 23/20; C08L 9/00; C09D 123/00. Полиэтиленовая композиция для наружного слоя покрытий стальных труб : 2015139657/04 : заявл. 17.09.15 : опубл. 10.10.16 / В.М. Бусыгин, А.Ш. Бикмурзин, Х.Х. Гильманов, А.Г. Сахабутдинов, В.С. Трифонов, В.Р. Латфуллин, И.И. Салахов, Н.М. Шайдуллин, И.А. Галимуллин, М.Г. Фатыхов, И.В. Шипилов ; заявитель и патентообладатель ПАО «Нижнекамскнефтехим». - 15 с.

63. Патент 2408620 Российская Федерация, МПК C08L 23/06; C08L 23/08; C08F 297/ 08; C09D 123/06. Полиэтиленовая формовочная композиция для стальных труб с покрытием : № 2007122283/05 : заявл. 17.11.2005 : опубл. 10.01.2010 / Й. Бертхольд, Л. Бем, Х. Фогт ; заявитель и патентообладатель Базелль Полиолефине Гмбх. - 8 с.

64. Патент 2167900 Российская Федерация, МПК C09 D 123/06. Кроющий состав : № 98102364/04 : заявл. 10.07.96 : опубл. 27.05.01 / Л. Лейден, М. Асумалахти, Я. Яяриля, Л. Рогерстедт, Х-Б. Мартинссон, Б. Хагстрем, А. Сахила ; заявитель и патентообладатель Бореалис Текнолоджи Ой. - 13 с.

65. The influence of LDPE content on the mechanical properties of HDPE/ LDPE blends / A. Shebani, A. Klash, R. Elhabishi, S. Abdsalam, H. Elbreki, W. Elhrari. - DOI 10.31031/RDMS.2018.0 7.000672 // Research & Development in Material Science. - 2018. - Vol. 7. - № 5. - Р. 1-7.

66. Akkapeddi, M.K. Commercial polymer blends // Polymer blends handbook: Vol. 1 & 2 / L A. Utracki fcd). - DOI 10.1007/0-306-48244-4_15. - New York : Springer Jan., 2003. - Р. 10231115. - ISBN 978-1-4020-1114-6.

67. Rheological and mechanical properties in polyethylene blends / K.C. Cho, B.H. Lee, KM. Hwang, H.S. Lee. - DOI 10.1002/pen.10366 // Polymer Engineering & Science. - 1998. - Vol. 38. - № 12. - P. 1969-1975.

68. Liang, J.Z. Melt strength and drawability of HDPE, LDPE and HDPE/LDPE blends / J.Z. Liang. - DOI 10.1016/j.polymertesting.2018.12.007 // Polymer Testing. - 2019. - Vol. 73. - P. 433438.

69. Kurian, P. Effect of controlled crosslinking on the mechanical and rheological properties of HDPE/LLDPE blends / P. Kurian, K.E. George, D.J. Francis. - DOI 10.1016/0014-3057(92)90246-X // European Polymer Journal. - 1992. - Vol. 28. - № 1. - P. 113-116.

70. Unique crystal morphology and tensile properties of injection-molded bar of LLDPE by adding HDPE with different molecular weights / S. Liang, H. Yang, K. Wang, Q. Zhang, R. Du, Q. Fu. - DOI 10.1016/j.actamat.2007.09.008 // Acta Materialia. - 2008. - Vol. 56. - № 1. - P. 50-59.

71. Structure-Property-Process Relationship for Blown Films of Bimodal HDPE and Its LLDPE Blend / W. Rungswang, P. Wongpanit, C. Jarumaneeroj, P. Jirasukho, S. Juabrum, S. Soontaranon, S. Rugmai. - DOI 10.1002/mame.201900325 // Macromolecular Materials and Engineering. - 2019. - Vol. 304. - № 9. - P. 1900325.

72. Kahar, A.W.M. High-density polyethylene/natural rubber blends filled with thermo plastic tapioca starch: Physical and isothermal crystallization kinetics study / A.W.M. Kahar, H. Ismail. - DOI 10.1002/vnl.21422 // Journal of Vinyl and Additive Technology. - 2016. - Vol. 22. -№ 3. - P. 191-199.

73. Abdullah, I. Blending of natural rubber with linear low-density polyethylene / I. Abdullah, S. Ahmad, C.S. Sulaiman. - DOI 10.1002/app.1995.070580706 // Journal of Applied Polymer Science. - 1995. - Vol. 58. - № 7. - P. 1125-1133.

74. Blending LLDPE and ground rubber tires / J. Qin, H. Ding, X. Wang, M. Xie, Z. Yu. -DOI 10.1080/03602550701816217 // Polymer-Plastics Technology and Engineering. - 2008. -Vol. 47. - № 2. - P. 199-202.

75. Patent 3207711 United States, CI. 260-2.5. Light weight butyl rubber-polyethylene closed-cell sponge : № 115943 : Filing date.09.06.61 : Publication date 21.09.65 / S. Lawrence, B. Herman, D.M. Coddington ; Applicant Esso Research and Engineering Company. - 4 p.

76. Spenadel, L. Effect of rubber on the environmental stress-crack resistance of polyethylene / L. Spenadel. - DOI 10.1002/app.1972.070160916 // Journal of Applied Polymer Science. - 1972. - Vol. 16. - № 9. - P. 2375-2386.

77. Patent 3941859 United States, C08L23/06. Thermoplastic polymer blends of EPDM polymer, polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer : № 494029 : Filing date. 02.08.74 :

Publication date 02.03.76 / M. Batiuk, R.M. Herman, J.C. Healy ; Applicant the B.F. Goodrich company. - 10 p.

78. Manzur, A. Effect of EPDM on LDPE/LLDPE blends: mechanical properties / A. Manzur, R. Olayo, E. Ramos. - DOI 10.1002/(SICI)1097-4628 // Journal of Applied Polymer Science. - 1997. - Vol. 65. - № 4. - P. 677-683.

79. Tjong, S.C. Impact toughening behaviour of quaternary PP/HDPE/EPDM/EP blends / S.C. Tjong, W.D. Li, R.K.Y. Li. - DOI 10.1016/S0014-3057(97)00182-1 // European Polymer Journal. - 1998. - Vol. 34. - № 5-6. - P. 755-760.

80. DeCoste, J.B. Cracking of Stressed Polyethylene / J.B. DeCoste, F.S. Malm, V.T. Wallder. - DOI 10.1021/ie50493a035 // Industrial & Engineering Chemistry. - 1951. - Vol. 43. -№ 1. - P. 117-121.

81. Effects of ethylene-octene copolymer (POE) on the brittle to ductile transition of high-density polyethylene/POE blends / S. Liu, K. Wang, Z. Zhang,Y. Ren, L. Chen, X. Sun, W. Liang. -DOI 10.1002/pen.25532 // Polymer Engineering & Science. - 2020. - Vol. 60. - № 10. - P. 26402652.

82. Morphology and micromechanical properties of ethylene/1-octene copolymers and their blends with high density polyethylene / R. Adhikari, R. Godehardt, W. Lebek, S. Frangov, G.H. Michler, H.-J. Radusch, F.J. Balta Calleja. - DOI 10.1002/pat.578 // Polymers for Advanced Technologies. - 2005. - Vol. 16. - № 2-3. - P. 156-166.

83. Shan, C.L.P. HDPE/LLDPE reactor blends with bimodal microstructures - part I: mechanical properties / C.L.P. Shan, J.B.P. Soares, A. Penlidis. - DOI 10.1016/S0032-3861(02)00703-6 // Polymer. - 2002. - Vol. 43. - № 26. - P. 7345-7365.

84. Gahleitner, M. Meltrheology of polyolefins / M. Gahleitner. - DOI 10.1016/S0079-6700 (01)00011-9 // Progress in Polymer Science. - 2001. - Vol. 26. - № 6. - P. 895-944.

85. Utracki, L.A. Polyethylenes and their blends // Polymer Blends Handbook / L.A. Utracki, C. Wilkie (eds). - 2-nd ed. - Vol. 2. - Springer Publishing Dordrecht, 2014. - P. 1559-1732. - ISBN 978-9-4007-6065-3.

86. Patent 4461873 United States, C08L23/04; C08L 23/06; C08L 23/08. Ethylene polymer blends : № 391056 : Filing date 22.06.82 : Publication date 24.07.84 / F.W. Bailey, W.M. Whitte ; Applicant Phillips Petroleum Company. - 25 p.

87. Patent 5344884 United States, C08L23/08; C08L 23/06; C08L 31/04. Polyethylene blends : № 963294 : Filing date 08.10.92 : Publication date 06.09.94 / E.A. Benham, M P. McDaniel ; Applicant Phillips Petroleum Company. - 6 p.

88. Patent 5338589 United States, C08L23/06; C08L23/08; C08L 23/18. Polyethylene molding composition : № 893322 : Filing date 03.06.92 : Publication date 16.08.94 / L. Bohm, H-F. Enderle, H. Jarstrow ; Applicant Hoechst Aktiengesellschaft. - 5 р.

89. Patent 3207711 United States, CI. 260-2.5. Light weight butyl rubber-polyethylene closed-cell sponge : № 115943 : Filing date 09.06.61: Publication date 21.09.65 / S. Lawrence, B. Herman, D.M. Coddington ; Applicant Esso Research and Engineering Company. - 4 р.

90. Patent 3265770 United States, CI. 260-889. Butyl rubber-polyethylene compositions : № 264723: Filing date 12.03.63 : Publication date 09.08.66 / ED. Cameron ; Applicant Polysar Ltd, Polymer Corporation. - 5 р.

91. Аскадский А. А. Стеклования температура полимеров / Энциклопедия полимеров : Т. 3 / ред. коллегия : В.А. Кабанов (главный редактор) и другие. - Москва : Издательство «Советская Энциклопедия», 1977. - С. 498. - ISBN б. н.

92. Kresge, E.N. Polyolefin thermoplastic elastomer blends / E.N. Kresge. -DOI 10.5254/1.353 8564 // Rubber Chemistry and Technology. - 1991. - Vol. 64. - № 3. - P. 469480.

93. Alanalp, M.B. Quantifying microstructural, thermal, mechanical and solid-state viscoelastic properties of polyolefin blend type thermoplastic elastomer compounds / M.B. Alanalp, A. Durmus. - DOI 10.1016/j.polymer.2018.03.054 // Polymer. - 2018. - Vol. 142. - P. 267-276.

94. Maynard, L.A. Mechanical and thermal properties of polyolefin thermoplastic elastomer blends / L.A. Maynard, B. L. DeButts, JR. Barone. - DOI 10.1080/14658011.2019.1625633 // Plastics, Rubber and Composites. - 2019. - Vol. 48. - № 8. - P. 338-346.

95. Thermoplastic elastomers based on recycled high-density polyethylene, ethylene-propylene-diene monomer rubber, and ground tire rubber / O.P. Grigoryeva, A.M. Fainleib, A.L. Tolstov, O.M. Starostenko, E. Lievana, J. Karger-Kocsis. - DOI 10.1002/app.21177 // Journal of Applied Polymer Science. - 2005. - Vol. 95- № 3. - P. 659-671.

96. Кахраманлы, Ю.Н. Несовместимые полимерные смеси и композиционные материалы на их основе / Ю.Н. Кахраманлы. - Баку : Элм. - 2013. - с. 152. - ISBN 978-9-95245316-4.

97. Thermoplastic elastomers based on epoxidized natural rubber and high-density polyethylene blends: Effect of blend compatibilizers on the mechanical and morphological properties / C. Nakason, M. Jarnthong, A. Kaesaman, S. Kiatkamjornwong. - DOI 10.1002/app.28265 // Journal of Applied Polymer Science. - 2008. - Vol. 109. - №. 4. - P. 2694-2702.

98. Theravalappil, R. Polyolefin е^Штеге: a study on cross-linking, blends and composites : 2808V006 «Technology of macromolecular compounds» : Doctoral dissertation / Theravalappil Rajesh ; Tomas Bata University. - Zlin, 2012. - 121 p. -

URL: http://digilib.k.utb.cz/bitstream/handle/10563/18679/theravalappil_2012_dp.pdf?sequence=1&is Allowed=y (date accessed: 08.09. 2021).

99. Vistamaxx™ propylene-based elastomers. TPO roofing formulations. - «Exxon Mobil Chemical», 2009. - 29 р. - URL: https://interpolimeri.com/content/ uploads/2020/07/ Vistamaxx-TPO-Roofing.pdf (дата обращения: 30.11.2019).

100. Walton, K.L. Ethylene/a-olefin copolymers for automotive interiors / K.L. Walton, J.D. Pomije, T. Clayfield. - DOI 10.4271/2000-01-0747 // SAE 2000 Transactions Journal of Materials & Manufacturing-V109-5. - 2000. - Vol. 109. - P. 270-273.

101. Chum, S.P., Structure, properties and preparation of polyolefins produced by single-site catalyst technology / S.P Chum, C.I. Kao, G.W. Knight // Metallocene-Based Polyolefines : Preparation, Properties and Technology / J. Scheirs, W. Kaminsky ^ds). - 2000. - Vol. 1. - Р. 262287. - 560 р. - ISBN 978-0-4719-9911-9.

102. Rice, A. Advances in metallocene elastomers technology / A.L. Rice, D R. Parikh, J.J. Gathers // Proceedings of MetCon : Polymers in transition. - Houston. - 1999. - ISBN w. n.

103. Hild, S. Influence of the chain microstructure on the properties of metallocene-based thermoplastic elastic polyolefines / S. Hild. - DOI 10.18725/OPARU-511. - Ulm : Universität Ulm und Technischen Hochschule Ulm, 2007. - 260 р. - ISBN w. n.

104. Nikkei New Materials и Nikkei McGraw-Hill, Inc. (Tokyo). - 1986. - № 16.

105. Creep and dynamic mechanical analysis studies of peroxide-crosslinked ethylene-octene copolymer / R. Theravalappil, P. Svoboda, S. Poongavalappil, D. Svobodova. -DOI 10.1002/mame.201100289 // Macromolecular Materials and Engineering. - 2012. - Vol. 297. -№ 8. - P. 761-767.

106. Meka, P. Heat sealing of semicrystalline polymer films. I. Calculation and measurement of interfacial temperatures: Effect of process variables on seal properties / P. Meka, F.C. Stehling. -DOI 10.1002/app.1994.070510111 // Journal of Applied Polymer Science. - 1994. - Vol. 51. - № 1. -Р. 89-103.

107. Stehling, F.C. Heat sealing of semicrystalline polymer films. II. Effect of melting distribution on heat-sealing behavior of polyolefins / F.C. Stehling, P. Meka. - DOI 10.1002/app.1994. 070510112 // Journal of Applied Polymer Science. - 1994. - Vol. 51. - № 1. - Р. 105-119.

108. Handbook of industrial polyethylene and technology: Definitive guide to manufacturing, properties, processing, applications and markets set / M.A., Spalding, A. Chatterjee (eds.). 1-st ed. -Hoboken, NJ : John Wiley & Sons, 2017. - 1410 р. - ISBN 978-1-1191-5976-6.

109. Effect of molecular weight and long chain branching of metallocene elastomers on the properties of high density polyethylene blends / M.J.O.C. Guimaraes, F.M.B. Coutinho, M.C.G.

Rocha, M. Farah, R.E.S. Bretas. - DOI 10.1016/S0142-9418(03)00019-9 // Polymer testing. - 2003. -Vol. 22. - № 8. - P. 843-847.

110. The role of crystallinity in the crystallographic texture evolution of polyethylenes during tensile deformation / D.S. Li., H. Garmestani, R.G. Alamo, S.R. Kalidindi. - DOI 10.1016/S0032-3861 (03)00527-5 // Polymer. - 2003. - Vol. 44. - № 18. - P. 5355-5367.

111. Chen, F. Miscibility behavior of metallocene polyethylene blends / F. Chen, R. Shanks, G. Amarasinghe. - DOI 10.1002/app.1660 // Journal of Applied Polymer Science. - 2001. -Vol. 81. - № 9. - P. 2227-2236.

112. Polymer blends based on polyolefin elastomer and polypropylene / A.L.N. Da Silva, M.I.B. Tavares, D.P. Politano, F.M.B. Coutinho, M.C.G. Rocha. - DOI 10.1002/(SICI)1097-4628 // Journal of Applied Polymer Science. - 1997. - Vol. 66. - № 10. - P. 2005-2014.

113. Effect of composition and comonomer type on the rheology, morphology and properties of ethylene-a-olefin copolymer/polypropylene blends / M. Kontopoulou, W. Wang, T.G. Gopakumar, C. Cheung. - DOI 10.1016/j.polymer.2003.08.043 // Polymer. - 2003. - Vol. 44. - № 24. - P. 74957504.

114. Binary blends of metallocene polyethylene with conventional polyolefins: rheological and morphological properties / H.Kwag, D. Rana, K. Cho, J. Rhee, T.Woo, B.H. Lee, S. Choe. -DOI 10.1016/j.polymer.2003.08.043 // Polymer Engineering & Science. - 2000. - Vol. 40. - № 7. - P. 1672-1681.

115. Rheology, phase morphology, mechanical, impact and thermal properties of polypropylene/metallocene catalysed ethylene 1-octene copolymer blends / T. McNally, P. McShane, GM. Nally, W.R. Murphy, M. Cook, A. Miller. - DOI 10.1016/S0032-3861(02)00170-2 // Polymer. -2002. - Vol. 43. - № 13. - P. 3785-3793.

116. O'connell, P.A. Brittle-ductile transitions in polyethylene / P.A. O'connell, R.A. Duckett, I.M. Ward. - DOI 10.1002/pen.11046 // Polymer Engineering & Science. - 2002. - Vol. 42. - № 7. -P.1493-1508.

117. The ductile-brittle transition of low-density polyethylene / I.G. Zewi, W.J. Rudik, R.D. Corneliussen, E.V. Lind. - DOI 10.1002/pen.760200907 // Polymer Engineering & Science. - 1980. -Vol. 20. - № 9. - P. 622-629.

118. Cuadri, A.A. The effect of thermal and thermo-oxidative degradation conditions on rheological, chemical and thermal properties of HDPE / A.A. Cuadri, J.E. Martin-Alfonso. - DOI 10. 1016/j.polymdegradstab.2017.05.005 // Polymer Degradation and Stability. - 2017. - Vol. 141. -P. 11-18.

119. Effect of linear low density-polyethylene grafted with maleic anhydride (LLDPE-g-MAH) on properties of high density-polyethylene/styrene-butadiene-styrene (HDPE/SBS) modified

asphalt / H. Zhang, X. Wu, D. Cao, Y. Zhang, M. He. - DOI 10.1016/j.conbuildmat.2013.04. 047 // Construction and Building Materials. - 2013. - Vol. 47. - P. 192-198.

120. Time-temperature equivalence in environmental stress cracking of high-density polyethylene / M. Contino, L. Andena, M. Rink, G. Marra, S. Resta. - DOI 10.1016/j.engfracmech. 2018.04.034 // Engineering Fracture Mechanics. - 2018. - Vol. 203. - P. 32-43.

121. The experimental results and simulation of temperature dependence of brittle-ductile transition in PVC/CPE blends and PVC/CPE/nano-CaCO3 composites / F. You, G. Chen, J. Zou, Z. Yang, S. Guo. - DOI 10.1002/app.34662 // Journal of Applied Polymer Science. - 2012. - Vol. 123. -№ 3. - P. 1833-1842.

122. Bacci, D. A Mathematical Formulation of the Brittle/Ductile Transition of Impact Modified Polymers / D. Bacci, A.B. Toaldo, M. Scaini. - DOI 10.1080/00222348.2013.769838 // Journal of Macromolecular Science, Part B. - 2013. - Vol. 52. - № 10. - P. 1438-1452.

123. Cocco, R.G. Threshold toughness of polymers in the ductile to brittle transition region by different approaches / R.G. Cocco, P.M. Frontini, J.E.P. Ipina. - DOI 10.1016/j.engfracmech.2006. 09.011 // Engineering Fracture Mechanics. - 2007. - Vol. 74. - № 10. - P. 1561-1578.

124. Fasce, L.A. Assessment of impact fracture toughness of pp-elastomeric polyolefin blends / L.A. Fasce, P.M. Frontini. - DOI 10.1081/MB-120013094 // Journal of Macromolecular Science, Part B. - 2002. - Vol. 41. - № 4-6. - P. 1231-1248.

125. Moskovic, R. Modelling of fracture toughness data in the ductile to brittle transition temperature region by statistical analysis / R. Moskovic. - DOI 10.1016/S0013-7944(01)00068-6 // Engineering Fracture Mechanics. - 2002. - Vol. 69. - № 4. - P. 511-530.

126. Wu, S. Phase structure and adhesion in polymer blends: a criterion for rubber toughening / S. Wu. - DOI 10.1016/0032-3861(85)90015-1 // Polymer. - 1985. - Vol. 26. - № 12. -P.1855-1863.

127. Leevers, P.S. Impact fracture of polyethylene: a non-linear-elastic thermal decohesion model / P.S. Leevers, RE. Morgan. - DOI 10.1016/0013-7944(95)00086-B // Engineering Fracture Mechanics. - 1995. - Vol. 52. - № 6. - P. 999-1014.

128. Orynyak, I.V. Phenomenological modelling of a brittle-to-ductile transition for bodies with cracks / I.V. Orynyak, V.M. Torop. - DOI 10.1016/0013-7944(95)00015-N // Engineering Fracture Mechanics. - 1995. - Vol. 52. - № 2. - P. 255-263.

129. Fracture mechanism under dynamic loading of elastomer-modified polypropylene / S.M. Zebarjad, A. Lazzeri, R. Bagheri, S.M.S. Reihani, M. Frounchi. - DOI 10.1016/S0167-577X(02)013 67-8 // Materials Letters. - 2003. - Vol. 57. - № 18. - P. 2733-2741.

130. Applicability of Wu's criterion for brittle-ductile transition of ethylene/1-octene copolymer toughened polyamide 6 / Y. Hu, Y. Feng, Y. Jiang, J. Yin, W. Jiang. - DOI 10.1002/ app.37935 // Journal of Applied Polymer Science. - 2013. - Vol. 127. - № 2. - Р. 1069-1076.

131. Phase equilibria and interdiffusion in bimodal high-density polyethylene (HDPE) and linear low-density polyethylene (LLDPE) based compositions / I.I. Salakhov, A.E. Chalykh, N.M. Shaidullin, A.V. Shapagin, N.Y. Budylin, R.R. Khasbiullin, I.E. Nifant'ev, V.K. Gerasimov. -DOI 10.3390 /polym13050811 // Polymers. - 2021. - Vol. 13. - № 5. - Р. 1811.

132. Low-temperature mechanical properties of high-density and low-density polyethylene and their blends / I.I. Salakhov, N.M. Shaidullin, A.E. Chalykh, M.A. Matsko, A.V. Shapagin, A.Z. Batyrshin, G.A. Shandryuk, I.E. Nifant'ev. - DOI 10.3390/polym13111821 // Polymers. - 2021. -Vol. 13. - № 11. - P. 1821.

133. Нестеров, А.Е. Модификация полимеров полимерными добавками / А.Е. Нестеров, Е В. Лебедев. - DOI 10.1070/RC1989v058n08ABEH003478 // Успехи химии. - 1989. - Т. 58. -№ 8. - С. 1384-1403.

134. Paul, D R. Polymer Blends / D R. Paul, S. Newman ^ds). - Academic Press, 2012. -Vol. 1. - 942 р. - ISBN 978-0-3231-3889-5.

135. Акаева, М.М. Влияние агрессивных сред на физико-химические свойства полибутилентерефталата, модифицированного полиэтиленом высокой плотности : диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук : специальность 02.00.06 «Высокомолекулярные соединения» / М.М. Акаева ; Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова. - Нальчик, 2011. - 137 с. - URL: https:// www.elibrary.ru/item. asp?id=19270368 (дата обращения: 14.10.2020).

136. Hill, M.J. Phase segregation in blends of linear with branched polyethylene: the effect of varying the molecular weight of the linear polymer / M.J. Hill, P.J. Barham, A Keller. - DOI 10.1016/ 0032-3861(92)91134-N// Polymer. - 1992. - Vol. 33. - № 12. - Р. 2530-2541.

137. Hill, M.J. Liquid-liquid phase segregation in blends of a linear polyethylene with a series of octene copolymers of differing branch content / M.J. Hill , P.J. Barham, J. van Ruiten. -DOI 10.1016/0032-3861(93)90623-I // Polymer. - 1993. - Vol. 34. - № 14. - Р. 2975-2980.

138. Hill, M.J. Minimum branch content for detection of liquid-liquid phase separation, using indirect techniques, in blends of polyethylene with ethylene-octene and ethylene-butene copolymers / M.J. Hill, R.L. Morgan, P.J. Barham. - DOI 10.1016/S0032-3861(96)00871-3 // Polymer. - 1997. -Vol. 38. - № 12. - Р. 3003-3009.

139. Hussein, I.A. Influence of composition distribution and branch content on the miscibility of m-LLDPE and HDPE blends: Rheological investigation / I.A. Hussein . - DOI 10.1021/ma0257245 // Macromolecules. - 2003. - Vol. 36. - № 6. - Р. 2024-2031.

140. Hameed, T. Rheological study of the influence of Mw and comonomer type on the miscibility of m-LLDPE and LDPE blends / T. Hameed, I.A. Hussein. - DOI 10.1016/S0032-3861(0 2)00627-4 // Polymer. - 2002. - Vol. 43. - № 25. - P. 6911-6929.

141. Hameed, T. Melt Miscibility and mechanical properties of metallocene LLDPE blends with HDPE: Influence of Mw of LLDPE / T. Hameed, I.A. Hussein. - DOI 10.1295/polymj.PJ2005254 // Polymer journal. - The Society of Polymer Science, Japan, 2006. -Vol. 38. - № 11. - P. 1114-1126.

142. Hussein, I.A. Rheological study of the influence of branch content on the miscibility of octene m-LLDPE and ZN-LLDPE in LDPE / I.A. Hussein, M.C. Williams. - DOI 10.1002/pen.20060 // Polymer Engineering & Science. - 2004. - Vol. 44. - № 4. - P. 660-672.

143. Hussein I. A., Williams M. C. Rheological study of heterogeneities in melt blends of ZN-LLDPE and LDPE: Influence of Mw and comonomer type, and implications for miscibility. -DOI 10.1007/s00397-004-0356-9 // Rheologica acta. - 2004. - Vol. 43. - № 6. - P. 602-614.

144. Morphology of blends of linear and long-chain-branched polyethylenes in the solid state: a study by SANS, SAXS, and DSC / G.D. Wignall, J.D. Londono, J.S. Lin, R.G. Alamo, M.J. Galante, L. Mandelkern. - DOI 10.1021/ma00113a018 // Macromolecules. - 1995. - Vol. 28. - № 9. - P. 3156-3167.

145. Small angle neutron scattering investigations of melt miscibility and phase segregation in blends of linear and branched polyethylenes as a function of the branch content / R.G. Alamo, W.W. Graessley, R. Krishnamoorti, D.J. Lohse, J.D. Londono, L. Mandelkern, F.C. Stehling, G.D. Wignall. - DOI 10.1021/ma961196j // Macromolecules. - 1997. - Vol. 30. - № 3. - P. 561-566.

146. Morphology of blends of linear and short-chain branched polyethylenes in the solid state by small-angle neutron and X-ray scattering, differential scanning calorimetry, and transmission electron microscopy / G.D. Wignall, R.G. Alamo, J.D. Londono, L. Mandelkern, M.H. Kim, J.S. Lin, G.M. Brown. - DOI 10.1021/ma9912655 // Macromolecules. - 2000. - Vol. 33. - № 2. - P. 551-561.

147. Gabriel, C. Comparison of different methods for the investigation of the short-chain branching distribution of LLDPE / C. Gabriel, D. Lilge. - DOI 10.1016/S0032-3861(00)00314-1 // Polymer. - 2001. - Vol. 42. - № 1. - P. 297-303.

148. Wild, L. Temperature rising elution fractionation / L. Wild, G. Glöckner. - DOI 10.1007 /3-540-53135-1_4 // Separation Techniques Thermodynamics Liquid Crystal Polymers. Advances in Polymer Science, Vol. 98. - Berlin, Heidelberg : Springer. - 1990. - P. 1-47. - ISBN 978-3-5404-6 724-3.

149. Anantawaraskul, S. Fractionation of semicrystalline polymers by crystallization fnalysis fractionationand temperature rising elution fractionation / S. Anantawaraskul,. J.B.P Soares, P.M.

Wood-Adams. - DOI 10.1007/b135559 // Polymer Analysis Polymer Theory / A. Abe, K. Dusek, S. Kobayashi (eds). - Berlin, Heidelberg : Advances in Polymer Science, 2005. - Vol. 182. - P. 1-4.

150. Monrabal, B. Crystallization analysis fractionation: a new technique for the analysis of branching distribution in polyolefins / B. Monrabal. - DOI 10.1002/app.1994.070520403 // Journal of Applied Polymer Science. - 1994. - Vol. 52. - № 4. - P. 491-499.

151. Müller, A.J. Thermal fractionation of polymers / A.J. Müller, M.L. Arnal. -DOI 10.1016/j.progpolymsci.2005.03.001 // Progress in Polymer Science. - 2005. - Vol. 30. - № 5. -P. 559-603.

152. Starck, P. Studies of the comonomer distributions in low density polyethylenes using temperature rising elution fractionation and stepwise crystallization by DSC / P. Starck. - DOI 10.10 02/(SICI)1097-0126(199606)40:2<111::AID-PI541>3.0.C0;2-N // Polymer International. - 1996. -Vol. 40. - № 2. - P. 111-122.

153. Zhang, M. Characterization of commercial linear low-density polyethylene by TREF-DSC and TREF-SEC cross-fractionation / M. Zhang, D.T. Lynch, S.E. Wanke. - DOI 10.1002/(SICI) 1097-4628(20000214)75:7<960::AID-APP 13>3.0.CO;2-R // Journal of Applied Polymer Science. -2000. - Vol. 75. - № 7. - P. 960-967.

154. Tanem, B.S. Investigation of phase behaviour in the melt in blends of single-site based linear polyethylene and ethylene-1-alkene copolymers / B.S.Tanem, A.Stori. - DOI 10.1016/S0032-3 861(00)00811-9 // Polymer. - 2001. - Vol. 42. - № 9. - P. 4309-4319.

155. Rana, S.K. Crystallization of high-density polyethylene-linear low-density polyethylene blend / S.K. Rana. - DOI 10.1002/(SICI)1097-4628(19980926)69:13<2599::AID-APP10>3.0.CO;2-Q // Journal of Applied Polymer Science. - 1998. - Vol. 69. - № 13. - P. 2599-2607.

156. Zhao, Y. Crystallization behavior of blends of high-density polyethylene with novel linear low-density polyethylene / Y. Zhao, S. Liu, D. Yang. - DOI 10.1002/macp.1997.021980511// Macromolecular Chemistry and Physics. - 1997. - Vol. 198. - №. 5. - P. 1427-1436.

157. Arnal, M.L. Miscibility of linear and branched polyethylene blends by thermal fractionation: use of the successive self-nucleation and annealing (SSA) technique / M.L. Arnal, J.J. Sanchez, A.J. Müller. - DOI 10.1016/S0032-3861(01)00177-X // Polymer. - 2001. - Vol. 42. - № 16. - P. 6877-6890.

158. Koningsveld, R. Polymer phase diagrams / R. Koningsveld, W.H. Stockmayer, E. Nies. -Oxford : Oxford University Press, 2001. - 360 p. - ISBN 978-0-1985-5634-3.

159. Morgan, R.L. Morphology, melting behaviour and co-crystallization in polyethylene blends: the effect of cooling rate on two homogeneously mixed blends / R.L. Morgan, M.J. Hill, P.J. Barham. - DOI 10.1016/S0032-3861(98)00193-1 // Polymer. - 1999. - Vol. 40. - № 2. - P. 337-348.

160. Калмыков, А.С. Современные тенденции развития мировой энергетики и роль магистрального трубопроводного транспорта России / А.С. Калмыков // Вестник Бурятского государственного университета. - 2013. - № 14. - С. 153-157.

161. Гладких, И.Ф. Разработка нового класса изоляционных материалов для защиты от коррозии подземных газонефтепроводов, обладающих повышенной химической адгезией : автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук : специальность 05.17.03 «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии» / И. Ф. Гладких ; РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. - Уфа, 2004. - 41 с.

162. Гиззатуллин, Р.Р. Усовершенствование метода защиты магистральных трубопроводов от коррозии в трассовых условиях на основе разработанных новых изоляционных материалов : специальность 25.00.19 «Строительство и эксплуатация нефтегазопроводов, баз и хранилищ» : автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук / Р.Р. Гиззатуллин ; Институт проблем транспорта энергоресурсов. - Уфа, 2004. - 44 с.

163. Низьев, С.Г. О противокоррозионной защите магистральных и промысловых трубопроводов современными полимерными покрытиями / С.Г. Низьев // Коррозия «Территории "НЕФТЕГАЗ"». - 2009. - № 10. - С. 34-43.

164. Сазонов, А.П. Аттестация полиэтиленовых композиций при производстве труб с заводским покрытием для ОАО «Газпром» / А.П. Сазонов, Е.В. Петрусенко, А.В. Латышев // Коррозия «Территории "НЕФТЕГАЗ"». - 2014. - № 1. - С. 52-54. - URL: https://neftegas.info/ ctng/vypusk- 1-27-2014-g/ (дата обращения: 03.12.2020).

165. Низьев, С.Г. Современные материалы и покрытия, используемые для антикоррозионной защиты магистральных нефтепроводов / С.Г. Низьев // Коррозия «Территории "НЕФТЕГАЗ"». - 2007. - №. 2. - С. 4-12.

166. DIN 30670-2012. Полиэтиленовые покрытия для труб и фитингов из стали. Требования и испытания. Поправка к DIN 30670:2012-04 / Международный (зарубежный) стандарт : спецификация на полиэтиленовую оболочку для защиты стальных труб, профилей и фитингов = Polyethylen-Umhüllungen von Rohren und Formstücken aus Stahl - Anforderungen und Prüfungen,Englische Übersetzung von DIN 30670:2012-04 : Zustand deutscher Standard : издание официальное : введен в действие в октябре 2012 года / разработан Deutsches Institut fur Normung е. V. (DIN). - Beuth publishing Verlag, 2012. - 37 с. - URL: https://www.academia.edu/27488868/ DIN_30670_2012-04_EN.pdf (date accessed: 03.12.2020).

167. CAN/CSA-Z245.20-06/Z245.21-06. Внешнее эпоксидное покрытие сплавлением для стальной трубы / Внешнее полиэтиленовое покрытие для трубы = External fusion bond epoxy coating for steel pipe / External polyethylene coating for pipe: отраслевой стандарт : издание

официальное : публикация в Федеральном регистре от 01.12.2006 / CSA Standards Updane Servise. - CSA America, Inc., 2006. - 90 с. - URL: https://www.scc.ca/en/standardsdb/standards /23701 (дата обращения: 14.10.2020).

168. DIN EN ISO 21809-1: 2020-09. Нефтяная и газовая промышленность. Наружныепокрытия для подземных или подводных трубопроводов, используемых в трубопроводных транспортных системах. Часть 1. Полиолефиновые покрытия (трехслойный полиэтилен (ПЭ) и трехслойный полипропилен (ПП)) (ISO 21809-1:2018) = Petroleum and natural gas industries - External coatings for buried or submerged pipelines used in pipeline transportation systems - Part 1: Polyolefin coatings (3-layer PE and 3-layer PP) / (ISO 21809-1:2018) : международный (зарубежный) стандарт : государственное немецкое издание принятого без изменений стандарта EN : введен в действие 01.09.2020 / утвержден Deutsches Institut fur Normung е. V (DIN). - Beuth publishing Verlag, 2020. - 77 с. - URL: http://docs.cntd.ru/document /565995856 (дата обращения: 21.01.2021).

169. Низьев, С.Г. О противокоррозионной защите магистральных и промысловых трубопроводов современными полимерными покрытиями / С.Г. Низьев. // «Территория "НЕФТЕГАЗ"». - 2009. - №. 9. - С. 56-60.

170. Moghadam, A.H. Corrosion and mechanical performance of three-layer polyethylene and dual layer FBE coating systems for gas transmission pipelines / A.H. Moghadam, S. Ahmadizadeh, A.H. Monfared // The annual event of the European Federation of Corrosion: EUROCORR-2016, Montpellier / France. - 2016, Р. 1-10. - URL: https://www.researchgate.net/publication/308874150 (date accessed: 14.04.2021).

171. Samimi, A. An analysis of polyethylene coating corrosion in oil and gas pipelines / A. Samimi, S. Zarinabadi // Journal of American Science. - 2011. - Vol. 7. - № 1. - Р. 1032-1036. -URL: http://citeseerx.ist.psu.edu/viewdoc/download?doi=10.1.1.457.836&rep=rep1&type=pdf (date accessed: 03.04.2021).

172. Отечественные материалы для заводской полиэтиленовой изоляции стальных труб / А.А. Иоффе, С.Г. Низьев, А.И. Екимов, Е.В. Калугина, М.Л. Кацевман // Полимерные трубы. - 2015. -№ 2 (48) - С. 52-54.

173. Haimbl, J.G. Polyethylene coatings in Europe: A look back on 30 years of experience, рrevention of рipeline ^n^sion / J.G. Haimbl, J.Geiser // Pipeline and gas industry prevention of pipeline corrosion: Conference Oct 31 - Nov 2. - Houston : Gulf Publishing Co., 1995. - 181 р. -URL: https://www.tib.eu/en/search/id/BLCP%3ACN016632610/Polyethylene-coatings-in-Europe-a-look -back-over/ (date accessed: 07.05.2021).

174. Патент 2520434 Российская Федерация, МПК C01B 33/44; C09C 3/00; C08K 3/34; C08K 9/04; B82B 3/00. Способ очистки немодифицированного бентонита на основе

монтмориллонита : № 2013115194/05 : заявл. 05.04.13 : опубл. 27.06.14 / С.В. Штепа, Ф.Н.Бахов, Н.В. Скоробогатов ; заявитель и патентообладатель ЗАО «Метаклэй». - 10 с.

175. Patent W02007/141022A1 World Intellectual Property Organization, C09D 123/04. Low temperature pe topcoat : № PCT/EP2007/005041 : Filing date 06.06.07: Publication date 13.12.07 / M. Anker, L. Leiden, J. Aarila ; Applicant Bоrealis Technology Oy. - 17 р.

176. Patent W02018/060029A1 World Intellectual Property Organization, C08F 2/00; C08F 10/02 C08L 23/04; B05D 7/00; F16L 58/10. Process for producing a coated pipe : № PCT/EP2017/073755 : Filing date 20.09.17: Publication date 05.04.18 / J. Aarila, J. Kela, J. Purmonen ; Applicant Bоrealis Ag. - 37 р.

177. Grubisic Z. A Universal Calibration for Gel Permeation Chromatography / Z. Grubisic, P. Rempp, H. Benoit // Journal of Polymer Science, Part B: polymer letters. - 1967. - Vol. 5. - № 3. - Р. 753-759.

178. Molecular structure of polyethylene produced with supported vanadium-magnesium catalyst / L.G. Echevskaya, V.A. Zakharov, A.V. Golovin, T.B. Mikenas. - DOI 10.1002/(SICI)1521-3935(19990601)200:6<1434::AID-MACP1434>3.0.C0;2-4 // Macromolecular Chemistry and Physics. - 1999. - Vol. 200. - № 6. - Р. 1434-1438.

179. Randall. J.C. Polymer sequence determination, carbon-13 NMR method / J.C. Randall. -New York ; Лондон : Academic Press, 1977. - 155 p. - ISBN 978-0-1257-8050-6.

180. Experimental methods of polymer physics / A. Malkin, A. Ascadsky, V. Kovriga, A.E. Chalykh. - Moscow : Mir Publishers ; Englewood Cliffs, N.J. : Prentice-Hall, 1983. - 520 р. - ISBN 978-0-1329-5485-3.

181. Малкин А.Я. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения / А.Я. Малкин, А.Е. Чалых. - Москва : Химия, 1979. - 304 с. - ИСБН б. н.

182. Phase equilibrium, morphology, and physico-mechanics in epoxy-thermoplastic mixtures with upper and lower critical solution temperatures / A.V. Shapagin, N.Y. Budylin, A.E. Chalykh, V.I. Solodilov, R.A. Korokhin, A.A. Poteryaev. - DOI 10.3390/polym130100 35 // Polymers. - 2021. -Vol.13. - № 1 (35).

183. Kissin, Y.V. Ethylene polymerization reactions with Ziegler-Natta catalysts. I. Ethylene polymerization kinetics and kinetic mechanism / Y.V. Kissin, R.I. Mink, T.E. Nowlin. - DOI 10.1002/ (SICI)1099-0518(19991201)37:23<4255::AID-POLA2>3.0.CO;2-H // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, - 1999. - Vol. 37. - № 23. - Р. 4255-4272.

184. Study of Multi-Site Nature of Supported Ziegler-Natta Catalysts in Ethylene-Hexene-1 Copolymerization / M.A. Matsko, L.G. Echevskaya, V.A. Zakharov, M.I. Nikolaeva, T.B. Mikenas, M P. Vanina. - DOI 10.1002/masy.200950816 // Macromolecular Symposia. - Weinheim : WILEY-VCH Verlag, 2009. - Vol. 282. - № 1. - Р. 157-166.

185. Copolymerization of ethylene with a-olefins over supported titanium-magnesium catalysts. I. Effect of polymerization duration on comonomer content and the molecular weight distribution of copolymers / M.I. Nikolaeva, M.A. Matsko, T.B. Mikenas, L.G. Echevskaya, V.A. Zakharov. - DOI 10.1002/app.36334 // Journal of Аpplied Polymer Science. - 2012. - Vol. 125. -№ 3. - Р. 2034-2041.

186. A new methodology for studying multiple-site-type catalysts for the copolymerization of olefins / J.B.P. Soares, R.F. Abbott, J.N. Willis, X. Liu. - DOI 10.1002/macp.1996.021971025 // Macromolecular Chemistry and Physics. - 1996. - Vol. 197. - № 10. - Р. 3383-3396.

187. Soares, J.B.P. Analysis and control of the molecular weight and chemical composition distributions of polyolefins made with metallocene and Ziegler-Natta catalysts / J.B.P. Soares, J.D. Kim, G.L. Rempel. - DOI 10.1021/ie960479x // Industrial & Engineering Chemistry Research. -1997. - Vol. 36. - № 4. - Р. 1144-1150.

188. Effect of short chain branching on the interlamellar structure of semicrystalline polyethylene / V. Kumar, C.R. Locker, P.J. in't Veld, G.C. Rutledge. - DOI 10.1021/ acs.macromol.6 b02458 // Macromolecules. - 2017. - Vol. 50. - № 3. - Р. 1206-1214.

189. Gahleitner M. Melt rheology of polyolefins / M. Gahleitner. - DOI 10.1016/S0079-6700 (01)00011-9 // Progress in Polymer Science. - 2001. - Vol. 26. - № 6. - С. 895-944.

190. Реологические свойства композиционных материалов на основе полиэтилена высокой плотности / В.С. Анпилогова, Т.П. Кравченко, Н.Ю. Николаева, З.Л. Ней, В.С. Oсипчик. - DOI 10.35164/0554-2901-2016-5-6-9-11 // Пластические массы. - 2016. - №. 5-6. - С. 9-11.

191. Baker, C. Infrared spectroscopic studies on polyethylene : 1. The measurement of low levels of chain branching / C. Baker, W.F. Maddams. - DOI 10.1002/macp.1976.021770212 // Die Makromolekulare Chemie: Macromolecular Chemistry and Physics. - 1976. - Vol. 177. - № 2. - P. 437-448.

192. Dynamic mechanical analysis of ethylene/1-hexene copolymers: The effect of the catalyst type on the short-chain branching distribution and properties of the amorphous and crystalline phases / IK. Shundrina, M.A. Matsko, K.I. Baskakova, L.G. Echevskaya, M.I. Nikolaeva, LA. Shundrin, VA Zakharov. - DOI 10.1002/app.44638 // Journal of Applied Polymer Science. - 2017. - Vol. 134. -№ 14 (44638).

193. СТО Газпром 2-2.3-130-2007. Технические требования к наружным антикоррозионным полиэтиленовым покрытиям труб заводского нанесения для строительства, реконструкции и капитального ремонта подземных и морских газопроводов с температурой эксплуатации до +80 °C. - URL: https://elima.ru/docs/?id=7845 (дата обращения: 21.10.2020).

194. Effects of ethylene-octene copolymer (POE) on the brittle to ductile transition of high-density polyethylene/POE blends / S. Liu, K. Wang, Z. Zhang,Y. Ren, L. Chen, X. Sun, W. Liang. -DOI 10.1002/pen.25532 // Polymer Engineering & Science. - 2020. - Vol. 60. - № 10. - Р. 26402652.

195. Taimoori, M. Generalized Flory-Huggins model for heat-of-mixing and phase-behavior calculations of polymer-polymer mixtures / M. Taimoori, H. Modarress, G.A. Mansoori. -DOI 10.1002/1097-4628(20001114)78:7<1328::AID-APP30>3.0.CO;2-2 // Journal of Applied Polymer Science. - 2000. - Vol. 78. - № 7. - Р. 1328-1340.

196. Prigogine, I. Chemical thermodynamics / I. Prigogine, R. Defay. - Norwich: Jarrold & Sons. - 1958. - 543 р. - ISBN б. н.

196 Пригожин, И. Химическая термодинамика / И. Пригожин, Р. Дефэй : 2-е издание. -Москва : Бином. Лаборатория знаний, 2010. - 536 с. - (серия: Классика и современность) . -ISBN 978-5-9963-0201-7.

197. Flory, P.J. Thermodynamics of high polymer solutions / P.J. Flory. - DOI 10.1063/1.17 23621 // The Journal of Chemical Physics. - 1942. - Vol. 10. - № 1. - Р. 51-61.

198. Huggins, M.L. Solutions of long chain compounds / M.L. Huggins. -DOI 10.1063/1.1750930 // The Journal of Chemical Physics. - 1941. - Vol. 9. - №. 5. - Р. 440.

199. Krevelen, D.W. Properties of polymers: correlations with chemical structure / D.W. van Krevelen, K. NiIjenhuis. - 4-ed. - Amsterdam, New York : Elsevier Ко., 2009. - 1004 p. - ISBN 9780-0805-4819-7.

200. Патент 2670101 Российская Федерация, МПК C08L 23/06; C08L 23/08; C08K 3/04. Полиэтиленовая композиция для наружной оболочки кабеля и наружного изоляционного покрытия стальных труб : № 2017133580 : заявл. 26.09.17 : опубл. 18.10.18 / А.Ш. Бикмурзин, И.Г. Шарифуллин, А.Г. Сахабутдинов, И.И. Салахов, Н.М. Шайдуллин, Р.Г. Бородин, В.Р. Латфуллин, М.Г. Фатыхов ; заявитель и патентообладатель ПАО «Нижнекамскнефтехим» (RU). - 14 с.

Приложение А

Заключение НИИ ТРАНСНЕФТЬ о проведении испытаний трехслойного полиэтиленового покрытия труб производства ООО «Изоляционный трубный завод»

О

Транснефть

нии транснефть

ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ ■НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ТРАНСПОРТА НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ ТРАНСНЕФТЬ»

Севастопольский протлеет, д. Д7 А, Москва, Россия, 117196; email: n¡(tnn®ni¡tnn.transnefLru: wmv.nlltnn.transne<tru тел. {4Э5) 95082-95, (499) 799в2-8Б, (485) 9S086-77. МАТС (6550) 5600,4585 факс (4S5) 95МгЭ7, МАТС 6550-3297 ОКПО 62816002, ОГРН 1097746556710. ИНН/КПП 7736607502/77270Ю01

Я.М. Фридлянд 2015 г.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ № 40 от 21 сентября 2015 г

1 Наименование заключения

Проведение испытаний трехслойного полиэтиленового покрытия груб производства ООО «Изоляционный трубный завод».

2 Вводная часть

Работа выполнена в рамках Дополнительного соглашения № 5 от 01.06.2015 к договору № 1890/03-53/2013 от 05.09.2013.

Испытания полиэтиленового покрытия труб производства ООО «Изоляционный трубный завод», нанесенного на поточной механизированной линии «Selmers» на основе материалов:

- хроматирующий состав Basomat РТ;

- эпоксидная порошковая грунтовка Scotchcote 226N+ 8G;

- клеевая композиция Orevac 18342N;

- полиэтиленовая композиция РЕ6146КМ,

на соответствие требованиям ОТТ-25.220.01-КТН-212-10 «Заводское полиэтиленовое покрытие труб. Общие технические требования».

Образцы для испытаний были переданы в ООО «НИИ Транснефть» 27.02.2015 (Акт №17 от 27 февраля 2015 приемо-передачи образцов).

3 Сведения об экспертах ООО «НИИ Транснефть»

C.B. Ануфриев - заведующий лабораторией испытаний изоляционных покрытий.

4 Данные о заказчике

ООО «Изоляционный трубный завод».

141320, Московская обл., Сергиево-Посадский район, г. Пересвет, ул. Бабушкина, д. 9.

Тел. /факс: [phone].

Генеральный директор — С.Н. Фролов.

5 Сведения об объектах, обследованных в процессе проведения работ

Объектами испытаний являются образцы наружного трехслойного полиэтиленового покрытия труб и отслоенного полиэтиленового покрытия производства ООО «Изоляционный трубный завод», нанесенного на поточной механизированной пинии «Зекпеге» на основе материалов:

- хроматирутощий состав ВаэогшЛ РТ;

- эпоксидная порошковая грунтовка 8со1сЬсо1е 226Ы+ 8в;

- клеевая композиция Огсуас 18342К;

- полиэтиленовая композиция РЕ6146КМ.

6 Результаты проведения работ

Результаты испытаний приведены в протоколе № 40 от 21.09.2015.

7 Выводы по результатам испытаний

Полиэтиленовое покрытие труб производства ООО «Изоляционный трубный завод», нанесенного на поточной механизированной линии «5е1тегз» на основе материалов:

- хроматирутощий состав Вавота! РТ;

- эпоксидная порошковая грунтовка ЯсоиЛсош 226№ 80;

- клеевая композиция Огеуас 183421М;

- полиэтиленовая композиция РЕ6146КМ,

соответствует требованиям ОТТ-25.220.01-КТН-212-10 «Заводское полиэтиленовое покрытие труб. Общие технические требования».

Приложение:

Протокол испытаний № 40 от 21.09.2015. От Исполнителя

ВрИО заведующего лабораторией испытаний изоляционных покрытий

СОГЛАСОВАНО:

А.В. Мартышин

Руководитель лабораторно-испытательного комплекса

Д.В. Тропин

Заключение НИИ ТРАНСНЕФТЬ о проведении испытаний трехслойного полиэтиленового покрытия труб производства ООО «Челябинский трубопрокатный завод»

Транснефть

нии транснефть

ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ ■НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ТРАНСПОРТА НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ ТРАНСНЕФТЬ»

Сеаасгапоикиий проспект, а 47 А Москва, Россия, 117±ав: email: nlitiineriiitnn.lransneftru;unmuiitreitmnsneltru теп. [phone], [phone], (49В) ЭВМв-77, МАТС (6550) 5600,4585 факс [phone], МЛТС6550-3237 ОКПО 62S16002, OfPH 11)97746556710, ИНН/КПП 7736607502/772701001

УТВЕРЖДАЮ Первип

естгггель

:ктора .нефть»

,М. Фридляыд 2016 г.

производства

ЗАКЛЮЧЕНИЕ № 27 от 21

1 Наименование заключения

Проведение испытании трехслойного полиэтиленового покрытия труб производства открытого акционерного общества «Челябинский трубопрокатный завод» (далее -ОАО «ЧТПЗ»),

2 Вводная часть

Работа выполнена в рамках дополнительного соглашения № 8 от 30.07.2015 к договору № 2511П/20-101/2015 от 30.07,2015.

Испытания трехслойного полиэтиленового покрытия труб ОАО «ЧТПЗ», нанесенного на линии АПТ-2 ТЭСЦ № 6, на основе материалов:

- эпоксидный праймер «Eurokote 730» производства «BS Coatings»;

- клеевая композиция «Orevac 18 342N» производства «Arkema»;

- полиэтиленовая композиция «РЕ 6146КМ» производства ПАО «Нижнекамскнефтехим», на соответствие требованиям OTT-25.220.01-KTH- 212-10 «Заводское полиэтиленовое покрытие труб. Общие технические требования», ОТТ-25.220.60-КТН-103-15 «Магистральный трубопроводный транспорт нефти и нефтепродуктов. Заводское полиэтиленовое покрытие труб. Общие технические требования».

Образцы для испытаний были переданы в ООО «НИИ Транснефть» 15.12.2015 (Акт приёмо-передачи образцов № 68 от 15.12.2015).

3 Сведения об экспертах ООО «НИИ Транснефть»

C.B. Ануфриев - заведующий сектором испытании покрытий лаборатории испытаний материалов.

4 Данные о заказчике

ОАО «ЧТПЗ». Адрес: 454129, г. Челябинск,

ул. Машиностроителей, д. 21. Тел. + 7(351)255-60-25.

Генеральный директор В.П. Пашнин.

5 Сведения об объектах, обследованных в процессе проведения работ

Объектами испытаний являются образцы наружного трехслойного полиэтиленового покрытия труб и отслоенного полиэтиленового покрытия, нанесенного на линии АПТ-2 ТЭСЦ № 6, производства ОАО «ЧТПЗ» на основе материалов:

- эпоксидный праймер «Eurokote 730» производства «BS Coatings»;

- клеевая композиция «Orevac 18 342N» производства «Агкета»;

- полиэтиленовая композиция «РЕ 6146КМ» производства ПАО «Нижнекамск-нефтехим».

i Результаты проведения работ

Результаты испытаний приведены в протоколе № 27 от 21.03.2016. 7 Выводы по результатам испытаний

Трехслойное полиэтиленовое покрытие труб производства ОАО «ЧТПЗ», нанесенное на линии АПТ-2 ТЭСЦ № 6, на основе материалов:

- эпоксидный праймер «Eurokote 730» производства «BS Coatings»;

- клеевая композиция «Orevac 18 342N» производства «Агкета»; полиэтиленовая композиция «РЕ 6146КМ» производства

ПАО «Нижнекамскнефтехим» соответствует требованиям ОТТ-25.220.01-КТН-212-10 «Заводское полиэтиленовое покрытие труб. Общие технические требования», ОТТ-25.220.60-КТН-103-15 «Магистральный трубопроводный транспорт нефти и нефтепродуктов, Заводское полиэтиленовое покрытие труб. Общие технические требования».

Приложение:

1. Протокол испытаний № 27 от 21.03.2016 на 14 л. в 1 экз.

2. Протокол лабораторных исследований № 4163/20-15 от 28.07.2015 ИЦ ФГУП «ВИАМ» ГЩ РФ на 2 л в 1 экз.

От Исполнителя

Заведующий сектором испытаний покрытий лаборатории испытаний материалов

СОГЛАСОВАНО;

Заместитель начальника лабораторного комплекса испытаний материалов

С.В. Ануфриев

С.М. Зуев

Заключение НИИ ТРАНСНЕФТЬ о проведении испытаний трехслойного полиэтиленового покрытия труб производства ООО «Челябинский трубопрокатный завод»

Транснефть

нии транснефть

ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ ■ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ТРАНСПОРТА НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ ТРАНСНЕФТЬ.

Сеявгякмьский проспект, д. 47 А, Москва, Россия, 117166; «naît rjtrnenltoin.tiansfieftru; www.nlrtnn.tra renefLoi тем. (495) 9SCkS2SÇ. (499) 79Maas, (4SS) S508S-77, MAIC (6Б50> 5600,4585 факс (495) 95<№2 97. МАТС 65503297

окпое2В1боог, огрн 109/745556710, инн/кгп 773660750^772701001

УТВЕРЖДАЮ Первый заместитель

вфть»

Фридлянд 2016 г.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ № 21 от 23

1 Наименование заключения

Проведение испытаний трехслойного полиэтиленового покрытия труб производства открытого акционерного общества «Челябинский трубопрокатный завод» (далее ОАО «ЧТПЗ»).

2 Вводная часть

Работа выполнена в рамках дополнительного соглашения № 16 от 30.07.2015 к договору № 2511П/20-101/2015 от 30.07.2015.

Испытания трехслойного полиэтиленового покрытия труб производства ОАО «ЧТПЗ», нанесенного на линии УАПТ ТЭСЦ «Высота 239», на основе материалов:

эпоксидный порошковая грунтовка «Eurokote 730» производства «ВS Coatings»;

- клеевая композиция «Orevac 18 342N» производства «Arkema»;

полиэтиленовая композиция «РЕ 6146КМ» производства ПАО «Нижнекамскнефтехим» на соответствие требованиям

ОГТ-25.220.01 -КТН-212-10 «Заводское полиэтиленовое покрытие труб. Общие технические требования», ОТТ-25.220.60-КТН-103-15 «Магистральный трубопроводный транспорт нефти и нефтепродуктов. Заводское полиэтиленовое покрытие труб. Общие технические требования» ОАО «АК «Транснефтъ».

Образцы для испытаний были переданы в ООО «НИИ Транснефть» 18.01.2016 (Акт приемо-передачи образцов № 2 от 18,01.2016).

3 Сведения об экспертах ООО «НИИ Транснефть»

С,В. Ануфриев - заведующий сектором испытаний покрытий лаборатории испытаний материалов.

4 Данные о заказчике

ОАО «ЧТПЗ». Адрес: 454129, г. Челябинск, ул. Машиностроителей, д. 21.

Тел./факс: + 7 [phone].

производства

Представитель — В.В. Головин.

5 Сведения об объектах, обследованных в процессе проведении работ

Объектами испытаний являются образцы трехслойного полиэтиленового покрытия

труб производства ОАО «ЧТПЗ», нанесенного на линии УАПТ ТЭСЦ «Высота 239», на основе материалов:

- эпоксидный порошковая грунтовка «Eurokote 730» производства «BS Coatings»;

- клеевая композиция «Orevac 18 342N» производства «Агкета»;

- полиэтиленовая композиция «РЕ 6146КМ» ПАО «Нижнекамскнефтехим».

6 Результаты проведения работ

Результаты испытаний приведены в протоколе № 21 от 17.03.2016.

7 Выводы по результатам испытаний

Трехслойное полиэтиленовое покрытие труб производства ОАО «ЧТПЗ», нанесенное на линии "УАПТ ТЭСЦ «Высота 239», на основе материалов:

- эпоксидный порошковая грунтовка «Eurokote 730» производства «BS Coatings»;

-клеевая композиция «Orevac 18 342N» производства «Агкета»;

полиэтиленовая композиция «РЕ 6146КМ» производства ПАО «Нижнекамскнефтехим» соответствует требованиям

ОТТ-25.220.01 -КТН-212-10 «Заводское полиэтиленовое покрытие труб. Общие технические требования», ОТТ-25.220.60-КТН-103-15 «Магистральный трубопроводный транспорт нефти и нефтепродуктов. Заводское полиэтиленовое покрытие труб. Общие технические требования».

Приложение;

1. Протокол испытаний № 21 от 17.03.2016 на 15 л. в 1 экз.

2. Протокол лабораторных исследований № 4163/20-15 от 28.07.2015 ИЦ ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ на 2 л. в 1 экз.

От Исполнителя

Заведующий сектором испытаний покрытий лаборатории испытаний материалов

СОГЛАСОВАНО:

J^fiT*

С.В. Ануфриев

Заместитель начальника лабораторного комплекса испытаний материалов

С.М. Зуев

Заключение Страница 2 из 2

Заключение по результатам технологических испытаний нанесения в АО «Ижорский трубный завод» наружного трехслойного полиэтиленового покрытия труб в конструкции «ДО:ар1ре ЛБ 2002 35Б / АТИ-06 / РЕ6146КМ»

Общество с ограниченной ответственностью «Научно-исследовательский институт природных газов н газовых технологий - Газпром ВНИИГАЗ»

{ООО «Газпром ВНИИГАЗ»)

Проектируемый проезд ^ 5537, зладонив 15. гтр 1. вое. Развилка с/п Раяшлковское, Пенинскмй Р-н, Московская область. РФ. 142717 теп : +7 [493) 657^2-ОЁ, факс т7 557-96^5 е тщ! уткцгб^мдщ.двгргот ¡и. ГтрУЛгппда/.дагргот.ги'

окпо 313239« огри 10350006515за инн 500зсгв155. кип 500301001

№ 31323949-065-2020

по результатам технологических испытаний нанесения в АО «Ижорский трубный завод» наружного трёхслойного

полиэтиленового покрытия труб в конструкции «^арфе Ав 2002 358/ АТИ 06/ РЕ6146КМ»

Договор от 21.11.2019 №4031921741

Цель проведения работ

Проведение технологических испытаний по нанесению трёхслойного полиэтиленового покрытия на технологической линии нанесения наружного антикоррозионного покрытия АО «ИТЗ».

Подтверждение соответствия выпускаемой продукции проекту ТУ 1390-00447966425-2015 с иэм. № 2 «Трубы стальные с наружным антикоррозионным полиэтиленовым покрытием».

Технологические испытания по нанесению трёхслойного полиэтиленового покрытия проводились 21.11.2019 на технологической линии АО «ИТЗ» с использованием системы материалов согласно Таблицы 1.

УТВЕРЖДАЮ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Технологические испытания

стр. 1 из 1 1

газпром

Общество с ограниченной ответственностью «Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий - Газпром ВНИИГАЗ»

(ООО «Газпром ВНИИГАЗ»)

Прикшрувии* прганд № 5537, падение 15, стр. 1. roc Разиллы с/п Рннлпвим, Ленинский [m, Моиовмая область. РФ 142717 7(П ,7 («В) 657 4Р-06. факс- tl (438} 657-9G-05, е mail vffli9az@vniigaz.9azp(]]rii.nj, htlpj/migaz gazpram.m/ ОкПО 31323949,0ГР11102500065(598 ИНН SMHM155. КПП5Ш11001

Наружное антикоррозионное трёхслойное полиэтиленовое покрытие в конструкции «Jotapipe AS 2002 35S/ АТИ-06/ РЕ6146КМ», нанесенное на технологической линии АО «ИТЗ», соответствует требованиям проекта ТУ 1390-00447966425-2015 с изм. № 2 «Трубы стальные с наружным антикоррозионным полиэтиленовым покрытием» к покрытиям нормального (Н), специального (С) и термостойкого (Т) исполнения.

Трубы диаметром от 508 до 1422 мм включительно с наружным антикоррозионным трёхслойным полиэтиленовым покрытием в конструкции «Jotapipe AS 2002 35S/АТИ-06/ РЕ6146КМ» нанесенным на линии покрытий АО «ИТЗ», могут применяться для строительства, реконструкции и капитального ремонта подземных газопроводов и отводов от них, участков газопроводов, прокладываемых методом наклонного бурения, предназначенных для длительной эксплуатации при температурах от минус 20 °С до плюс 80 °С.

ВЫВОДЫ

Ответственный исполнитель,

зам. начальника лаборатории, канд. техн. наук

Начальник КНТЦ коррозионного мониторинга и защиты от коррозии, канд. техн. наук

Начальник лаборатории защитных и теплоизоляционных покрытий, канд. хим. наук

Начальник отдела научно-методического обеспечения работ по стандартизации

стр. 5 из 11

Автор выражает глубокую признательность и благодарит:

- И.Э. Нифантьева, профессора ИНХС им. А.В. Топчиева РАН, д.х.н. за предоставленные образцы металлоценовых полиолефинов, участие в обсуждении результатов и консультативную помощь в оформлении диссертационной работы;

- академика РАЕН А.Е. Чалых, профессора ИФХЭ им. А.Н. Фрумкина, д.х.н. за обсуждение результатов и консультативную помощь в оформлении диссертационной работы;

- А.В. Шапагина, заведующего лабораторией «Физикохимия нано- и супра-молекулярных систем» ИФХЭ им. А.Н. Фрумкина, к.х.н., а также весь коллектив лаборатории за проведение анализов и обсуждение результатов;

- М.А. Мацько, заведующего лабораторией «Каталитическая полимеризация» ИК им. Г.К. Борескова СО РАН, к.х.н. за помощь в проведении анализов, участие в обсуждении результатов исследования;

- сотрудников лаборатории полиолефинов, коллектив НТЦ, УТК и завода Пластиков ПАО «Нижнекамскнефтехим» за проведённые испытания образцов и совместное промышленное освоение новых марок полиэтилена.