Сольвотермальный синтез фотокаталитически активных систем на основе диоксида титана (анатаза) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Листратенко Мария Александровна

• Листратенко Мария Александровна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Листратенко Мария Александровна

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Структура и свойства диоксида титана

1.1.1 Кристаллическая структура диоксида титана

1.1.2 Оптические свойства

1.1.3 Электронные свойства анатаза

1.1.4 Фотокаталитические свойства

1.2 Методы получения наночастиц TiO2

1.2.1 Золь-гель метод

1.2.2 Гидротермальный метод

1.2.3 Сольвотемальный метод

1.2.4 Метод гидролиза в обратных мицеллах

1.2.5 Химическое осаждение из газовой фазы

1.2.6 Сонохимический и микроволновой методы синтеза

1.3 Модифицирование диоксида титана

1.3.1 Нанесение наночастиц металов

1.3.2 Допирование ионами металлов

1.3.3 Допирование неметаллами

1.3.4 Нанокомпозиты на основе диоксида титана и оксидов металлов

1.4 Строение и свойства целлюлозы

1.4.1 Химическое строение целлюлозы

1.4.2 Надмолекулярная структура целлюлозы

1.4.3 Пористость целлюлозы

1.5 Типы целлюлозы

1.5.1 Древесное и растительное волокно

1.5.2 Микрокристаллическая целлюлоза

1.5.3 Микрофибриллярная и нанофибриллярная целлюлоза

1.5.4 Нанокристаллическая целлюлоза

1.6 Органо-неорганические гибриды на основе целлюлозы

1.7 Практичекое применение наноматериалов на основе анатаза

1.7.1 Очистка воды

1.7.2 Очистка в оздуха

1.7.3 Получение водорода

1.8 Постановка цели и задач исследования

2 СИНТЕЗ ОБРАЗЦОВ И

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ИХ СВОЙСТВ

2.1 Методики синтеза алкоксидов переходных металлов

2.2 Методики синтеза наноразмерного диоксида титана, допированного оксидами переходных металлов

2.3 Методика получения органо-неорганических гибридов

на основе диоксида титана и целлюлозы

2.4 Методы исследования

2.4.1 Просвечивающая электронная микроскопия

2.4.2 Инфракрасная спектроскопия

2.4.3 Рентгеновская порошковая дифракция

2.4.4 ЯМР !Н - спектроскопия

2.4.5 Термический анализ

2.4.6 Измерение удельной поверхности и объема пор

2.4.7 Определение размера частиц в суспензии

2.4.8 Исследование фотокаталитической активности

3 СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ НАНОПОРОШКОВ ДИОКСИДА ТИТАНА, ДОПИРОВАННОГО ОКСИДАМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

3.1 Синтез диоксида титана, допированного оксидами переходных металлов

3.2 Исследование фотокаталитических свойств диоксида титана, допированного

оксидами переходных металлов

Заключение по главе

4 СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ОРГАНО -НЕОРГАНИЧЕСКИХ ГИБРИДОВ МКЦ-Т102

4.1 Исследование механизма образования гибридов

4.2 Исследование образования связи между компонентами органо-

неорганического гибрида

4.3 Исследование адсорбционных свойств полученных гибридов

4.4 Исследование кристалличности

4.5 Исследование фотокаталитических свойств полученных гибридов

Заключение по главе

Заключение

Список сокращений и обозначений

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сольвотермальный синтез фотокаталитически активных систем на основе диоксида титана (анатаза)»

Актуальность темы исследования

В современном мире огромное значение имеют экологические проблемы, в том числе борьба с последствиями техногенных загрязнений органическими веществами водных и воздушных сред. Для решения этой экологической проблемы весьма эффективным является использование фотокатализаторов. Фотокаталитической активностью обладают большинство полупроводниковых материалов, в том числе оксиды металлов (Ti, Zn, W, V, Sn, Ce, Fe и др.). Благодаря химической стабильности, биосовместимости, высокому окислительному потенциалу и относительно низкой стоимости диоксид титана занимает особое место среди этих соединений. Вместе с тем основным его недостатком является низкая фотокаталитическая активность под действием солнечного света. Данная проблема может быть решена путем допирования анатаза, в том числе оксидами переходных металлов, а также формированием гибридных материалов.

Допирование приводит к смещению полосы поглощения TiO2 в видимую область, что позволяет использовать основную часть солнечного света. Однако на сегодняшний день теория не дает ответа на вопрос о том, какую примесь, в каком количестве и каким методом надо ввести в диоксид титана, чтобы однозначно повысить его эффективность, поэтому для синтеза фотокаталитически активного анатаза используются самые различные методы получения наноструктур. Особое место среди них занимает сольвотермальный метод. Основное преимущество этого метода заключается в возможности работы в негидролитических условиях (с образованием воды in situ), что позволяет лучше контролировать кинетику процесса и, следовательно, морфологию частиц.

Синтез гибридных материалов на основе полимеров и оксида титана позволяет решить множество задач: равномерное распределение наночастиц в системе, подавление их агрегации и стабилизация. В качестве второго компонента гибрида могут быть взяты как неорганические, так и органические полимеры. Однако использование природного биополимера, целлюлозы, представляется

наиболее привлекательным. Очень интересная супрамолекулярная структура и многоуровневая структурная организация этого полимера обеспечивает структурирование образующихся частиц анатаза. Поэтому целлюлоза широко используется в качестве темплатного агента. Последующая термическая обработка композита с выгоранием органического вещества (целлюлозы) приводит к образованию наночастиц анатаза контролируемой формы и размера, проявляющих фотокаталитические свойства. С другой стороны, при формировании матрицы структурирование используемого агента (как правило, алкоголята титана) происходит за счет специфического взаимодействия продуктов его гидролитической (сольволитической) поликонденсации с кристаллическими областями целлюлозы; следовательно, его последующее выгорание вряд ли усилит активность синтезированного материала. Вследствие этого целесообразно сохранить первоначальное структурирование в конечном фотокаталитически активном материале, что стало одной из задач настоящей работы.

Степень разработанности темы исследования

Ранее в исследованиях при допирования анатаза уже использовались оксиды иттрия, железа и ванадия, но в качестве прекурсоров применялись соли металлов или их ацетилацетонатные производные. Использование алкоксидных производных переходных металлов позволяет добиться гомогенного распределения допантов в матрице анатаза.

Также в современной литературе представлены работы, содержащие результаты по взаимодействию анатаза с целлюлозой. Однако исследования, в которых органический компонент сохраняется в конечном материале, встречаются редко. В основном целлюлоза играет роль темплатного агента при синтезе наноструктурированного анатаза и удаляется из композитов последующей термической обработкой.

Следует также отметить, что сольвотермальный метод синтеза, используемый в данной работе, является мало изученным по сравнению с золь -гель и гидротермальным методами синтеза.

Цели и задачи

Целью работы является разработка новых методов получения функциональных неорганических и органо-неорганических гибридных наноматериалов на основе анатаза с улучшенными фотокаталитическими свойствами.

Для достижения указанной цели поставлены следующие задачи:

1. Синтез алкоксидов переходных металлов, а именно изопропоксида железа, иттрия и ванадия, из соответствующих хлоридов.

2. Разработка сольвотермального метода синтеза нерганического гибрида на основе анатаза, путем его допирования оксидами переходных металлов.

3. Разработка сольвотермального метода синтеза органо-неорганических гибридов на основе анатаза и микрокристаллической целлюлозы.

4. Исследование влияния условий синтеза на фотокаталитическую активность получаемого материала.

Научная новизна

1. Был разработан новый метод синтеза изопропилатов железа, иттрия и ванадия.

2. Разработан новый сольвотермальный метод синтеза неорганических гибридов на основе анатаза, путем допирования диоксида титана оксидами ванадия, иттрия и железа.

3. Установлено, что при определенных концентрациях оксида иттрия (0,0020,005%) и оксида железа (0,001-0,01%), получаемые образцы превосходят по своей фотокаталитической активности эталонные образцы. Введение оксида ванадия в матрицу анатаза не приводит к улучшению свойств.

4. Разработан новый сольвотермальный метод синтеза органо-неорганических гибридов на основе анатаза и микрокристаллической целлюлозы.

5. Доказано, что при использовании в качестве растворителя и реагента капроновой кислоты, образуется гибрид TЮ2-МКЦ, органический и неорганический компоненты которого тесно связаны друг с другом. В то же время

при использовании в качестве инертного растворителя н-декана образование гибрида не наблюдается.

6. Установлено оптимальное содержание анатаза в МКЦ, при котором скорость разложения органического полютанта, приведенная к массе анатаза в полученном гибриде, существенно превосходит эталонный образец.

Теоретическая и практическая значимость работы

Разработан новый метод синтеза изопропилатов железа, иттрия и ванадия, в котором в качестве акцептора хлористого водорода использовался пропиленоксид, что позволяет проводить синтез указанных алкоксидов в отсутствии загрязняющих их солей аммония.

Разработан новый сольвотермальный метод синтеза неорганических и органо-неорганических гибридных материалов, которые могут быть использованы для очистки сточных вод при производстве пластмасс.

Методология и методы исследования

Образцы неорганических и органо-неорганических гибридных материалов были получены сольвотермальным методом синтеза. Идентификация состава образцов проводилась методом рентгенофазового анализа. Механизм образования гибрида анатаз-МКЦ был подтвержден спектрами ЯМР!Н. Образование гибридов анатаз-МКЦ было доказано методами ИК-спектроскопии, термического анализа и просвечивающей электронной микроскопии. Также были определены удельная площадь поверхности и пористость. Фотокаталитическая активность образцов исследована при разложении водного раствора муравьиной кислоты и красителя метиленового голубого.

Положения, выносимые на защиту:

1. Методики получения неорганических и органо-неорганических гибридных материалов сольвотермальным методом синтеза.

2. Зависимость фотокаталитических свойств анатаза, допированного оксидами переходных металлов от природы и концентрации допантов.

3. Получение органо-неорганического гибрида, компоненты которого связаны ковалентными связями.

4. Зависимость фотокаталитических свойств органо-неорганических гибридов на основе микрокристаллической целлюлозы и анатаза от условий синтеза.

Степень достоверности и апробация результатов исследования

Степень достоверности результатов, полученных в диссертационной работе, обеспечивается применением совокупности современных взаимодополняющих физико-химических методов исследования и подтверждена воспроизводимостью результатов параллельных измерений и их соответствием мировому уровню исследований в данной области науки.

Проведенные исследования выполнены на современном аттестованном оборудовании: ИК фурье-спектрометр ФСМ-2201 («Инфраспек», Россия), спектрофотометр СФ-2000 («ОКБ СПЕКТР, Россия»), ионометрический преобразователь И-510 («НПО АКВИЛОН, Россия»), синхронный термоанализатор STA 429 (Netzsch, Германия), дифрактометр SmartLab 3 («Rugaku», Япония) с CuKa-излучением, просвечивающий электронный микроскоп JEM-100B («JEOL», Япония), ЯМР-спектрометр JEOL ECX-400A, объемометрическая установка Nova 1200e («Quantachrome Instruments», США), анализатор Zetesizer Nano ZS.

Материалы диссертации были представлены на всероссийских и международных конференциях: международная конференция «VI International Conference of Young Scientists "InterCYS-2014" (Санкт-Петербург, Россия, 2014); международная конференция «SOL-GEL 2015: XVIII International Sol-Gel Conference» (Токио, Япония, 2015); 4-я международная конференция стран СНГ «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем» «Золь-гель-2016» (Ереван, Армения, 2016); пятая международная конференция стран СНГ «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем» «Золь-гель 2018» (Россия, Санкт-Петербург, 2018); VI Международная конференция «Летние научные чтения» (Украина, Киев, 2018); Международная научно-техническая конференция молодых ученых,

специалистов в области целлюлозно-бумажной промышленности, посвященной памяти В.А. Чуйко (Россия, Санкт-Петербург, 2018); международная конференция «14-th International Saint Petersburg Conference of Young Scientists "Modern problems of polymer science"» (Россия, Санкт-Петербург, 2018); IV Международная научная конференция "Современные тенденции развития химии и технологии полимерных материалов" (Россия Санкт-Петербург, 2018); XXV Каргинские чтения (Россия, Тверь, 2019); международная конференция «International Sol-Gel Conference» (Россия Санкт-Петербург, 2019); 15-th International Saint Petersburg Conference of Young Scientists "Modern problems of polymer science" (Россия Санкт-Петербург, 2019), шестая международная конференция стран СНГ «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем» «Золь-гель 2020» (Узбекистан, Самарканд, 2021).

По результатам представленной работы опубликовано 17 печатных работ; в том числе 2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК; 2 статьи в других изданиях, в том числе 1 - в зарубежном журнале (индексируемом в Web of Science и Scopus), 12 тезисов докладов на российских и международных конференциях, получен патент РФ на изобретение №. 2754853, 08.09.2021

Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав и основных выводов. Работа содержит 118 страниц текста, 5 таблиц, 48 рисунков. Список литературы включает 242 наименований. В приложении приведены результаты ЯРМ !Н- и ИК-спектроскопии.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Структура и свойства диоксида титана 1.1.1 Кристаллическая структура диоксида титана

Диоксид титана относится к оксидам переходных металлов и имеет несколько модификаций: рутил, анатаз и брукит.

Основа кристаллической структуры анатаза и рутила (рисунок 1.1а и 1.1б) представляет собой октаэдр TiO6, в котором каждый ион находится в центре октаэдра и окружен шестью ионами O2-, а каждый ион О-2 окружен тремя ^4+. Две кристаллические структуры различаются искажением каждого октаэдра и образом собрания цепей октаэдров. Длина связи в анатазе больше, чем в рутиле, а

связь наоборот длиннее в рутиле. В структуре рутила на один октаэдр

приходится две общие грани, то время как в структуре анатаза - четыре [1].

Рисунок 1.1 - Кристаллическая структура ТЮ2: рутил (а), анатаз (б) и брукит (в)

ТЮ2 со структурой брукита имеет ромбическую кристаллическую структуру. В бруките на один октаэдр приходится две общие грани, при этом они короче. Элементарная ячейка состоит из 8 единиц ТЮ2 и образована октаэдрами TiO6 (рисунок 1.1 в). Брукит имеет более сложную структуру элементарной ячейки и не часто используется для экспериментальных исследований [2].

В морфологии рутила преобладающими плоскостями являются (110), (101) и (111), когда как (101) и (103) являются преобладающими плоскостями в морфологии анатаза (рисунок 1.2). Для сравнения, теоретические исследования показывают, что плоскость (101) ТЮ2 анатаза является гораздо более реактивной, так как это в значительной степени влияет на стабильность, адсорбционные свойства, а также каталитическую реакционную способность ТЮ2 форме анатаза.

Рисунок 1.2 - Структура диоксида титана в форме анатаза (а) и рутила (б) [3]

При нагревании анатаз превращается в рутил. ТЮ2 в форме анатаза может быть легко получен при низких температурах (ниже 400оС), тогда как ТЮ2 в форме рутила обычно образуется при средних температурах (от 400 до 600оС).

1.1.2 Оптические свойства

Диоксид титана относят к полупроводникам с широкой шириной запрещенной зоны. Согласно литературным данным, ширина запрещенной зоны ТЮ2 со структурой анатаза составляет 3.2 эВ, а рутила - 3.0 эВ [4]. Такие достаточно большие значения энергии означают, что электронные переходы в них могут быть стимулированы только УФ-излучением [6].

Спектр поглощения чистого диоксида титана почти полностью находится в ультрафиолетовой области (рисунок 1.3). Следовательно, ТЮ2 проявляет фотокаталитическую активность только при воздействии светом, длина волны

которого меньше 400 нм (УФ). Поскольку доля ультрафиолетового света в солнечном свете не превышает 5%, то для более полного его использования необходимо расширение спектра поглощения диоксида титана в видимую область. Для этого, например, применяют допирование диоксида титана металлами и неметаллами.

2 0 ---

0 0 -1-1-1-1-

300 400 500 600 700

Длика волны (нм)

Рисунок 1.3 - Спектр поглощения диоксида титана со структурой анатаза

1.1.3 Электронные свойства анатаза

Из-за присутствия небольшого количества кислородных вакансий, которые компенсируются наличием центров Т13+, диоксид титана классифицируют, как полупроводник п-типа. Дно зоны проводимости ТЮ2 преимущественно образовано возбужденными ионами Т14+, в то время как валентная зона образована в основном внешними электронами кислорода [4].

Одним из ключевых преимуществ ТЮ2 среди других полупроводников является то, что он может одновременно восстанавливать протоны (Е0 (Н+/Н2) = 0.0 эВ) и окислять воду (Е0 (О2/Н2О) = 1.23 эВ) (рисунок 1.4). Точнее, окислительно-восстановительный потенциал донора (Е°(02/Н20) = 1,23 эВ), адсорбированного на фотокатализаторе на основе ТЮ2 более отрицательный, чем потенциал валентной зоны ТЮ2 (+2,5 эВ относительно стандартного водородного

потенциала при рН 7), в то время как окислительно-восстановительный потенциал молекул акцепторов (Е°(О2/О2°) = -0,33 эВ) является более положительным, чем потенциал зоны проводимости ТЮ2 (-0,52 эВ относительно стандартного водородного потенциала при рН 7) [5].

Рисунок 1.4 - Энергетическая структура различных полупроводников

1.1.4 Фотокаталитические свойства

Фотокатализ на ТЮ2 представляет собой реакционный процесс, начинающийся с фотоадсорбции на поверхности или в объеме ТЮ2. Когда на ТЮ2 адсорбируются фотоны с энергией, превышающей или равной его запрещенной зоне (Eg), электроны в валентной зоне возбуждаются и переходят зону проводимости, генерируя дырки в валентной зоне (рисунок 1.5) [7].

После носители заряда, то есть электроны и дырки мигрируют к поверхности катализатора. На этот процесс оказывают влияние такие факторы, как размер частиц, структура, степень кристалличности фотокатализатора и т.д. Однако в процессе миграции большинство электронов и дырок подвергаются

рекомбинации на поверхности или в объеме (процессы 2 и 4 на рисунке 1.5), что приводит к снижению эффективности фотокатализа ТЮ2. Носители заряда, которые успешно мигрируют к поверхности, приводят к химическим реакциям на поверхности фотокатализатора (процессы 1 и 3 на рисунке 1.5) [8].

Рисунок 1.5 - Основные процессы, протекающие на фотокатализаторе TiO2 при

поглощении кванта света

Дырки реагируют с адсорбированной на поверхности Н20 с образованием гидроксильных ионов, а электроны обычно захватываются 02 с образованием супероксид анион-радикала. Эти частицы далее реагируют в растворе с образованием других активных форм кислорода (АФК), таких как перекись водорода и пероксидные радикалы. В заключение эти активные формы кислорода разрушают любые органические загрязнения, присутствующие в воде, до углекислого газа и воды. Образование АФК в упрощенном виде можно представить с помощью следующих уравнений [9]:

ТЮ2 + 1™ + е" 11+ + Н20 • ОН + Н + е- + 02 -> 02* 02~* + Н+ ^ Н02

2 Н02 -> Н202 + 02 Н202 + 02 -> • ОН + ОН" + 02

На эффективность фотодеградации загрязняющих веществ на поверхности полупроводника влияют:

1) химический состав, структура и концентрация загрязняющих веществ;

2) интенсивность излучения;

3) время воздействия;

4) количество использованного фотокатализатора;

5) содержание кислорода в реакционной среде;

6) значение рН раствора;

7) свойства фотокатализатора (удельная поверхность, кристаллографическая структура, количество поверхностных дефектов, наличие добавок и легирующих примесей и т. д.) [10].

1.2 Методы получения наночастиц TiO2

На сегодняшний день наноструктурированный диоксид титана можно получить с различной морфологией: наночастицы [10-13], наносферы [14,15], наностержни [16-18], нанонити [19,20], нанотрубки [21-23] и нанопленки [24-26]. В последние годы для получения наноразмерного ТЮ2 в основном используют такие методы, как золь-гель технология, гидротермальный и сольвотермальный синтез, метод гидролиза в обратных мицеллах, химическое осаждение из газовой фазы, сонохимический и микроволновой методы. Остановимся на этих методах более подробно.

1.2.1 Золь-гель метод

Золь гель метод является наиболее известным и универсальным процессом, используемым для получения наноразмерного диоксида титана из неорганического (ТЮ14) [27-29] и металлорганического (Т1(ОЛ1к)4) [30-33] прекурсоров. Традиционно золь-гель процесс включает несколько этапов, начиная

с приготовления раствора-предшественника, его последовательный перевод сначала в золь, а затем через процессы гидролиза и конденсации в гель с последующим старением, сушкой и термической обработкой продукта.

При кажущейся простоте золь-гель метода свойства оксидного продукта оказываются чрезвычайно чувствительными к условиям процесса на всех его этапах [34]. Так, изменяя условия (температуру, рН, соотношение вода/прекурсор и др.) золь-гель синтеза, можно получить наночастицы диоксида титана с различными размерами и формой (рисунок 1.6.) [35-37].

Однако в общем случае такая чувствительность играет скорее негативную роль, поскольку вследствие малых колебаний параметров синтеза зачастую наблюдается высокая неоднородность получаемых образцов. К общим недостаткам метода также можно отнести низкую степень кристалличности продукта.

Рисунок 1.6 - Влияние температуры золь-гель синтеза на форму и размер наночастиц ТЮ2 [35]

1.2.2 Гидротермальный метод

Гидротермальный метод синтеза основан на повышенной растворимости неорганических веществ в воде при высоких температурах и давлениях и на возможности последующей кристаллизации растворенного материала из жидкой фазы. При высоких температурах изменяются свойства самих реагентов (реакционная способность, растворимость, скорости диффузии и т.п.) [34]. Управление параметрами процесса, такими так время реакции, состав раствора, температура и давление пара в автоклаве открывает широкие возможности для синтеза высококачественных наночастиц и нанотрубок [39-42].

Кроме того, получение TiO2 с различной морфологией может быть достигнуто использованием различных сшивающих агентов и кислотных катализаторов [43-45]. Так, например, гидротермальным методом с использованием сшивающих агентов (силанов) были получены гидрофобные наностержни TiO2 длиной 50-200 нм в зависимости от типа силана [46].

1.2.3 Сольвотемальный метод

Сольвотермальный метод синтеза практически идентичен гидротермальному за исключением того, что в нем используется неводный растворитель. Так как некоторые органические растворители имеют более высокую температуру кипения относительно воды, температура реакции может быть существенно увеличена по сравнению с гидротермальным методом без использования специальных особопрочных автоклавов. Также сольвотермальный метод позволяет лучше контролировать морфологию и кристалличность получаемого материала [47-50].

В качестве источника диоксида титана в сольвотермальном методе синтеза используют различные алкоксидные производные [58-60] и галогенопроизводные [61-63] титана.

Механизм формирования TiO2 при использовании алкоксидов титана (Ti(OR)4) в присутствии органических кислот (RCOOH) подробно изучен, в том числе и в нашей лаборатории [52,59] и его можно изобразить следующей схемой: Ti(OR)4 + xR'-COOH ^ (R'-COO)xTi(ORVx + ROH (1)

ROH + R'-COOH ^ R'-COOR + H2O (2)

=Ti-OR'' + H2O ^ =Ti-OH + R'-OH (3)

=Ti-OR'' + =Ti-OR''' ^ =Ti-O-Ti= + R"OR'" (4)

где R" = H или R, а R'" = H или Pr1

Движущей силой этого процесса является разрыв связи Ti-(OR) в исходном алкоксиде титана под действием органической кислоты (1) и этерификации кислоты выделившимся спиртом с образованием воды (2). Впоследствии связи Ti-O-Ti будут образовываться как за счет гидролиза, так и конденсации (3,4).

Органические кислоты в данном процессе играют важную роль в образовании кристаллов анатаза: они одновременно являются растворителем, реагентом и темплатным агентом в образовании нанокристаллов TiO2. Они реагируют с алкоксидами титана с образованием сложных эфиров, действующих как порогены во время образования мезокристаллов диоксида титана. Органические кислоты стабилизируют крошечные нанокристаллы анатаза, сохраняя их высокую пористость.

Так, используя органические кислоты и спирты с различной длиной и строением углеродного скелета, можно регулировать форму и размер частиц TiO2 (рисунок 1.7) [52-54]. Так же в работе [52] обнаружили, что при увеличении длины углеродного скелета кислоты наблюдается уменьшение размера наночастиц диоксида титана.

Кроме того в качестве темплатного агента могут быть использованы различные поверхностно-активные вещества [55-57].

Рисунок 1.7 - Влияние растворителя в сольвотермальном синтезе на форму и размер наночастиц ТЮ2: уксусная (а); масляная (б); капроновая (в); пеларгоновая кислота (г) [52]

1.2.4 Метод гидролиза в обратных мицеллах

Реакции гидролиза алкоголятов титана и других его соединений могут проводиться в обратных мицеллах, которые представляют собой изолированные частицы нанометрового размера, внешняя оболочка которых образована гидрофобными группами, а внутренняя оболочка гидрофильная (рисунок 1.8). Обратные мицеллы образуются в неполярных органических растворах из молекул ПАВ, при этом возможно формирование монодисперсной системы.

При синтезе ТЮ2 каждая обратная мицелла действует как отдельный микрореактор, что обеспечивает высокую степень дисперсности образующихся наночастиц и узкое распределение их по размерам [64]. На кристаллическую структуру, морфологию и размер частиц влияют тип поверхностно-активного вещества, мольное соотношение исходных соединений и время реакции [65-67]. Также необходимо учитывать, что наночастицы, сформированные в обратных мицеллах, являются аморфными и не обладают фотокаталитическими свойствами.

Для их кристаллизации необходимо провести термическую обработку. Однако было обнаружено, что при температуре выше 300оС происходит агломерация наночастиц, коллапс пор и уменьшение площади поверхности, что негативно влияет на фотокаталитические свойства конечного материала [68].

Рисунок 1.8 - Структура обратной мицеллы

1.2.5 Химическое осаждение из газовой фазы

Химическое осаждение из газовой фазы (англ. Chemical vapour deposition (CVD)) - это метод получения тонких пленок или порошков с использованием высокотемпературных реакций разложения и/или взаимодействия газообразных предшественников на подложке (создание пленок) или в объеме реактора (получение порошков) [69]. Благодаря тщательному выбору условий осаждения могут быть получены частицы с разной морфологией и, следовательно, с разными функциональными свойствами [70-72]. Кроме того было обнаружено, что природа подложки влияет на размер и распределение кристаллов в пленках [73].

1.2.6 Сонохимический и микроволновой методы синтеза

Сонохимический метод - это нетрадиционный метод синтеза наночастиц TiO2, в котором для проведения химической реакции используется ультразвук. Ультразвук позволяет ускорить процесс синтеза за счет образования в растворе

очагов высокого давления и температуры вследствие эффекта кавитации [75]. Также путем тщательного подбора прекурсора и условий синтеза можно получить наночастицы анатаза с более высоким выходом по сравнению с традиционными методами [76]. Сономихическим методом можно получить фотокаталитически активные наночастицы анатаза со средним размером частицы 4 нм [77].

Микроволновой метод синтеза представляет собой обработку исходного материала высокочастотным электромагнитным излучением, как правило, используют микроволны с диапазоном частот от 900 до 2450 МГц[1]. Преимущества микроволнового нагрева основаны на быстром, равномерном и энергоэффективном нагреве, что приводит к уменьшению времени и температуры реакции, тем самым происходит ограничение роста частиц, а также улучшение однородности [78]. Микроволновое излучение используется для получения наноструктурированных материалов на основе диоксида титана [79-81]. Так, например, микроволновым методом были получены нанотрубки ТЮ2 с различной полиморфной структурой (анатаз, рутил или смешанные фазы), а кристаллическая структура зависела от мощности генерированного излучения [82].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Листратенко Мария Александровна, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Chen, X. Titanium dioxide nanomaterials: properties, modifications, and applications / X. Chen, S.S. Mao // Chemical reviews. - 2007. - V. 107. - Is. 7. -P. 2891-2959

2. Лучинский, Г.П. Химия титана / Г.П. Лучинский - М.: Изд-во «Химия», 1971. - 470с.

3. Hamdan, S.A. Comparison of anatase and rutile TiO2 nanostructure for gas sensing application / S.A. Hamdan, I.M. Ibrahim, I.M. Ali // Digest Journal of Nanomaterials & Biostructures (DJNB). - 2020. - Т. 15. - Is. 4. - P.1001-1008.

4. Landmann, M. The electronic structure and optical response of rutile, anatase and brookite TiO2 / M. Landmann, E. Rauls, W.G. Schmidt // Journal of physics: condensed matter. - 2012. - V. 24. - Is.19. - P. 195503.

5. Daghrir, R. Modified TiO2 for environmental photocatalytic applications: a review / R. Daghrir, P. Drogui, D. Robert // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2013. - V.52. - Is.10. - P. 3581-3599.

6. Zhao, Y. Synthesis and optical properties of TiO2 nanoparticles / Y. Zhao, C. Li, X. Liu, F. Gu, H. Jiang, W. Shao, Y. He // Materials Letters. - 2007. - V. 61. - P. 79-83.

7. Lazar, M. A. Photocatalytic water treatment by titanium dioxide: recent updates / M.A. Lazar, S. Varghese, S.S. Nair // Catalysts. - 2012. - V. 2. - Is.4. - P.572-601.

8. Q. Guo, Fundamentals of TiO2 Photocatalysis: Concepts, Mechanisms, and Challenges / Q. Guo, C. Zhou, Z. Ma, X. Yang // Advanced Materials. - 2019. -P.1901997.

9. S. Ghosh, Modified titanium oxide (TiO2) nanocomposites and its array of applications: a review / S. Ghosh, A.P. Das // Toxicological & Environmental Chemistry. - 2015. - V.97. - Is.5. - P.491-514.

10. Ahmed, S. Influence of parameters on the heterogeneous photocatalytic degradation of pesticides and phenolic contaminants in wastewater: A short review

/ S. Ahmed, M.G. Rasul, R. Brown, M.A. Hashib // Journal of Environmental Management. - 2011. - V.92. - Is.3. - P.311-330.

11. Ramakrishnan, V.M. Size controlled synthesis of TiO2 nanoparticles by modified solvothermal method towards effective photo catalytic and photovoltaic applications / V.M. Ramakrishnan, M. Natarajan, A. Santhanam, V. Asokan, D. Velauthapillai // Materials Research Bulletin. - 2018. - V.97. - P.351-360.

12. Ramakrishnan, V.M. Performance of TiO2 nanoparticles synthesized by microwave and solvothermal methods as photoanode in dye-sensitized solar cells (DSSC) / V.M. Ramakrishnan, S. Pitchaiya, N. Muthukumarasamy, K. Kvamme, G. Rajesh, S. Agilan, D. Velauthapillai // International Journal of Hydrogen Energy. - 2020. - V.45. - Is.51. - P.27036-27046.

13. Tayeb, A.M. Synthesis of TiO2 nanoparticles and their photocatalytic activity for methylene blue / Tayeb A.M., Hussein D.S. // American Journal of Nanomaterials. - 2015. - V.3. - Is.2. - P.57-63.

14. Huang, D. High specific surface area TiO2 nanospheres for hydrogen production and photocatalytic activity / D. Huang, H. Liu, J. Bian, T. Li, B. Huang, Q. Niu // Journal of nanoscience and nanotechnology. 2020. - V.20. - Is.5. - P.3217-3224.

15. Archana, J. Ultra-fast photocatalytic and dye-sensitized solar cell performances of mesoporous TiO2 nanospheres / J. Archana, S. Harish, S. Kavirajan, M. Navaneethan, S. Ponnusamy, M. Shimomura, Y. Hayakawa // Applied Surface Science. - 2018. - V.449. - P.729-735.

16. Aleva, O. Gas sensor application of hydrothermally growth TiO2 nanorods / O. Aleva, E. §ennik, N. Kilinç, Z.Z. Oztürka // Procedia Engineering. - 2015. - V. 120. - P.1162 - 1165.

17. Rajabi, M. Defect study of TiO2 nanorods grown by a hydrothermal method through photoluminescence spectroscopy / M. Rajabi, S. Shogh, A. Irajizad // Journal of Luminescence. - 2015. - V. 157. - P. 235-242.

18. Wang, S. Anatase TiO2 Nanorods as Cathode Materials for Aluminum-Ion Batteries / S. Wang, K.V. Kravchyk, S. Pigeot-Rémy, W. Tang, F. Krumeich, M.

Wörle, M.V. Kovalenko // ACS Applied Nano Materials. - 2019. - V.2. - Is.10. -P.6428-6435.

19. Zhang, Z. Anatase TiO2 nanowires with nanoscale whiskers for the improved photovoltaic performance in dye-sensitized solar cells / Z. Zhang, W. Cai, Y. Liv, Y. Jin, K. Chen, L. Wang, X. Zhou // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. - 2019. - V.30. - P.14036-14044.

20. Tahir, M. Gold-nanoparticle-modified TiO2 nanowires for plasmon-enhanced photocatalytic CO2 reduction with H2 under visible light irradiation / M. Tahir, B. Tahir, N.A.S. Amin // Applied Surface Science. - 2015. - V.356. - P.1289-1299.

21. Mandic, V. Tailoring anatase nanotubes for the photovoltaic device by the anodization process on behalf of microstructural features of titanium thin film / V. Mandic, M. Plodinec, I. Kerekovic, K. Juraic, V. Janicki, D. Gracin, M.G. Willinger // Solar Energy Materials and Solar Cells. - 2017. - V. 168. - P.136-145.

22. Steiner, D. The role of surface films during lithiation of amorphous and anatase TiO2 nanotubes / D. Steiner, A. Auer, E. J. Portenkirchner, Kunze-Liebhäuser // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2018. - V. 812. - P. 166-173.

23. Liu, M. A novel synthesis of porous TiO2 nanotubes and sequential application to dye contaminant removal and Cr(VI) visible light catalytic reduction / M. Liu, W. Yin, F.-J. Qian, T.-L. Zhao, Q.-Z. Yao, S.-Q. Fu, G.-T. Zhou // Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2020. - V.8. - Is.5. - P.104061.

24. Абдулагатов, А. И. Синтезирование и антибактериальные свойства тонких модифицированных нанопленок TiO2 / А.И. Абдулагатов, Р.Р. Амашаев, А.М. Максумова, К.Н. Ашурбекова, А.А. Алиев, Р.Х. Исаева, И.М. Абдулагатов // Экологическая медицина. - 2019. - Т.2. - Вып.1. - С.96-106.

25. Maleki, H. TiO2 nanofilms on polymeric substrates for the photocatalytic degradation of methylene blue / H. Maleki, V. Bertola // ACS Applied Nano Materials. - 2019. - V.2. - Is.11. - Р.7237-7244.

26. Zhou, D. Au-TiO2 nanofilms for enhanced photocatalytic activity / D. Zhou, Y. Liu, W. Zhang, W. Liang, F. Yang // Thin Solid Films. - 2017. - V.636. - P.490-498.

27. Elsellami, L. Highly photocatalytic activity of nanocrystalline TiÜ2 (anatase, rutile) powders prepared from TiCl4 by sol-gel method in aqueous solutions / L. Elsellami, F. Dappozze, N. Fessi, A. Houas, C. Guillard // Process Safety and Environmental Protection. - 2018. - V. 113 - P. 109-121.

28. Leong, K.H. Solar photocatalytic activity of anatase TiO2 nanocrystals synthesized by non-hydrolitic sol-gel method / K.H. Leong, P.Monash, S. Ibrahim, P. Saravanan // Solar Energy. - 2014. - V.101. - P.321-332.

29. Badr, M.H. Effect of TiCl4-based TiO2 compact and blocking layers on efficiency of dye-sensitized solar cells / M.H. Badr, M. El-Kemary, F.A. Ali, R. Ghazy // Journal of the Chinese Chemical Society. - 2019. - V.66. - Is.5. - P.459-466.

30. El-Deen, S.S. Anatase TiO2 nanoparticles for lithium-ion batteries / S.S. El-Deen, A.M. Hashem, A.E.A. Ghany, S. Indris, H. Ehrenberg, A. Mauger, C.M. Julien // Ionics. - 2018. - V. 24. - P. 2925-2934.

31. Sharma, A. Synthesis of TiO2 nanoparticles by sol-gel method and their characterization / A. Sharma, R.K. Karn, S.K. Pandiyan // Journal of Basic Applied and Engineering Research, 2014. - V.1. - Is.9. - Р.1-5.

32. Essalhi, Z. Optical properties of TiO2 Thin films prepared by Sol-Gel method / Z. Essalhi, B. Hartiti, A. Lfakir, M. Siadat, P. Thevenin // Journal of Materials and Environmental Science. - 2016. - V.7. - Is.4. - P.1328-1333.

33. Kite, S.V. Nanostructured TiO2 thin films by chemical bath deposition method for high photoelectrochemical performance / S.V. Kite, D.J. Sathe, S.S. Patil, P.N. Bhosale, K.M. Garadkar // Materials Research Express. - 2018. - V.6. - Is.2. -Р.026411.

34. Елисеев, А.А. Функциональные наноматериалы / А.А. Елисеев, А.В. Лукашин; под ред. Третьякова. - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2010. - 456 c.

35. Catauro, M. Influence of the Heat Treatment on the Particles Size and on the Crystalline Phase of TiO2 Synthesized by the Sol-Gel Method / M. Catauro, E. Tranquillo, G.D. Poggetto, M. Pasquali, A. Dell'Era, S.V. Ciprioti // Materials. -2018. - V.11. - Is.12. - Р. 2364.

36. Dorosheva, I.B. Sol-gel synthesis of nanosized titanium dioxide at various pH of the initial solution / I.B. Dorosheva, A.A. Valeeva, A.A. Rempel // AIP Conference Proceedings. - 2017. - V. 1886. - P. 020006.

37. Бессуднова, Е.В. Наноразмерный диоксид титана, синтезированный золь-гель методом / Е.В. Бессуднова, Н.В. Шикина, З.Р. Исмагилов // Альтернативная энергетика и экология. - 2014. - Т. 7. - Вып.147. - С. 39-47.

38. Костин, A.C. Экспериментальное исследование золь-гель процесса получения наночастиц оксида титана / A.C. Костин, Э.М. Кольцова // Успехи в химии и химической технологии. - 2011. - Т. XXV. - Is.1(117) - C. 37-39.

39. Gomathi, B. Hydrothermal synthesis and characterization of TiO2 nanostructures prepared using different solvents / B. Gomathi, T. Solaiyammal, S. Muniyappan, P. Murugakoothan // Materials Letters. - 2018. - V. 220. - P. 20-23.

40. Карпович, Н.Ф. Синтез нанокристаллов Ti02 (анатаз) гидротермальным методом / Карпович Н.Ф., И. В. Корольков, К.С. Макаревич, М.А. Пугачевский, Д.С. Штарев, А.В. Сюй, В.В. Атучин // Фундаментальные проблемы современного материаловедения. - 2012. - Т. 9. - Вып.1. - С.34-38.

41. Chen, H. Hydrothermal synthesis and electrochemical properties of TiO2 nanotubes as an anode material for lithium ion batteries / H. Chen, D. Chen, L. Bai, K. Shu // International Journal of Electrochemical Science. - 2018. - V.13. -Is.2. - Р.2118-2125.

42. Zulfiqar, M. Hydrothermal synthesis of multiwalled TiO2 nanotubes and its photocatalytic activities for Orange II removal / M. Zulfiqar, S. Chowdhury, A.A. Omar // Separation Science and Technology. - 2018. - V.53. - Is.9. - Р.1412-1422.

43. Dalod, A.R. Controlling oriented attachment and in situ functionalization of TiO2 nanoparticles during hydrothermal synthesis with APTES / A.R. Dalod, O.G. Grendal, S.L. Skj^rvo, K. I nzani, S.M. Selbach, L. Henriksen, M.A. Einarsrud // The Journal of Physical Chemistry C. - 2017. - V.121. - Is.21. - P.11897-11906.

44. Zhang, J. Anatase nano-TiO2 with exposed curved surface for high photocatalytic activity / J. Zhang, B. Wu, L. Huang, P. Liu, X. Wang, Z. Lu, Z. Ji // Journal of Alloys and Compounds. - 2016. - V. 661. - P. 441- 447.

45. Erdogan, N. Hydrothermal synthesis of 3D TiO2 nanostructures using nitric acid: Characterization and evolution mechanism / N. Erdogan, A. Ozturk, J. Park // Ceramics International. - 2016. - V.42. - Is.5. - P. 5985-5994.

46. Dalod, A.R.M. Functionalized TiO2 nanoparticles by single-step hydrothermal synthesis: the role of the silane coupling agents / A.R.M. Dalod, L. Henriksen, T. Grande, M.-A. Einarsrud // Beilstein Journal of Nanotechnology. - 2017. - V.8. -P.304-312.

47. Карпович, Н.Ф. Влияние условий синтеза на форму и размерные характеристики нанокристаллов TiO2 / Н.Ф. Карпович, М.А. Пугачевский, Д.С. Штарев // Российские нанотехнологии. - 2013. - Т. 8. - Вып.11-12. -С.65-68.

48. Xu, Z. Aspect ratio control and photocatalytic properties analysis of anatase TiO2 nanoparticles / Z. Xu, Y. Kan, C. Liu // Materials Research Bulletin. - 2018. -V.107. - P.80-86.

49. Wei, W. Preparation of Ag/TiO2 nanocomposites with controlled crystallization and properties as a multifunctional material for SERS and photocatalytic applications / W. Wei, D. Yu, Q. Huang // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. - 2020. - V.243. - P. 118793.

50. Xu, S. Solvent effects on microstructures and properties of three-dimensional hierarchical TiO2 microsphere structures synthesized via solvothermal approach / S. Xu, X. Sun, Y. Gao, M. Yue, Q. Yue, B. Gao // Journal of Solid State Chemistry. - 2017. - V.253. - P.167-175.

51. Fan, Z. Solvothermal synthesis of hierarchical TiO2 nanostructures with tunable morphology and enhanced photocatalytic activity / Z. Fan, F. Meng, M. Zhang, Z. Wu, Z. Sun, A. Li // Applied Surface Science. - 2016. - V.360. - P.298-305.

52. Zdravkov, A. A new solvothermal route to efficient titania photocatalyst / A. Zdravkov, J. Kudryashova, A. Kanaev, A. Povolotskiy, A. Volkova, E. Golikova, N. Khimich // Materials Chemistry and Physics. - 2015. - V.160. - P.73-79.

53. Kathirvel, S. Morphological control of TiO2 nanocrystals by solvothermal synthesis for dye-sensitized solar cell applications / S. Kathirvel, P. Sireesha, C. Su, B.-R. Chen, W.-R. Li // Applied Surface Science. - 2020. - V.519. - P. 146082.

54. Lu, X. Solvent effects on the heterogeneous growth of TiO2 nanostructure arrays by solvothermal synthesis / X. Lu, M. Li, S. Hoang, S. L. Suib, P.-X. Gao // Catalysis Today. - 2021. - V.360. - P. 275-283.

55. Wei, J. Influence of surfactant on the morphology and photocatalytic activity of anatase TiO2 by solvothermal synthesis / J. Wei, X. Wen, F. Zhu // Journal of Nanomaterials. - 2018. - V.2018. - P.1-7

56. Zhao, W. Control over the morphology of TiO2 hierarchically structured microspheres in solvothermal synthesis / W. Zhao, H. Wang, X. Feng, Y. Zhang, S. Zhang // Materials Letters. - 2015. - V.158. - P.174-177.

57. Dastan, D. Surfactants assisted solvothermal derived titania nanoparticles: synthesis and simulation / D. Dastan, N. Chaure, M. Kartha // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. - 2017. - V.28. - Is.11. - P.7784-7796.

58. Calatayud, D.G. Tailoring the visible light photoactivity of un-doped defective TiO2 anatase nanoparticles through a simple two-step solvothermal process / D.G. Calatayud, R.M. Flores, A. Castellanos-Aliaga, M. Peiteado, F.J. Palomares, A.C. Caballero, T. Jardiel // Nanotechnology. - 2019. - V.31. - Is.4. - Р.045603.

59. Ye, J. Nanoporous Anatase TiO2 Mesocrystals: Additive-Free Synthesis, Remarkable Crystalline-Phase Stability, and Improved Lithium Insertion Behavior / J. Ye, W. Liu, J. Cai, S. Chen, X. Zhao, H. Zhou, L. Qi // Journal of the American Chemical Society. - 2011. - V.133. - Is.4. - Р.933-940.

60. Здравков, А.В. Сольвотермальный синтез фотокаталитически активного диоксида титана в уксусной кислоте / А.В. Здравков, Ю.С. Кудряшова, Г.Ф.

Пругло, Н.Н. Химич // Журнал неорганической химии. - 2014. - Т.59. - Is.8. -С.1003-1003.

61. Dong, Y. Effect of isopropanol on crystal growth and photocatalytic properties regulation of anatase TiO2 single crystals / Y. Dong, X. Fei // Materials Technology. - 2020. - V. 35. - Is.2. - Р. 102-111.

62. Yang, H.G. Solvothermal synthesis and photoreactivity of anatase TiO2 nanosheets with dominant {001} facets / H.G. Yang, G. Liu, S.Z. Qiao, C.H. Sun, Y.G. Jin, S.C. Smith, G.Q. Lu // Journal of the American Chemical Society. - 2009. -V.131. - Is.11. - Р.4078-4083.

63. Vafaei, S. Low temperature synthesis of anatase TiO2 nanocrystals using an organic-inorganic gel precursor / S. Vafaei, L. Splingaire, U. Schnupf, K. Hisae, D. Hasegawa, T. Sugiura, K. Manseki // Powder Technology. - 2020. - V.368. -P.237-244.

64. Nateq, M.H. Sol-Gel Synthesis of TiO2 Nanocrystalline Particles with Enhanced Surface Area through the Reverse Micelle Approach / M.H. Nateq, R. Ceccato // Advances in Materials Science and Engineering. - 2019. - V. 2019. - P. 1567824.

65. Eastoe, J. Recent advances in nanoparticle synthesis with reversed micelles / J. Eastoe, M.J. Hollamby, L. Hudson // Advances in colloid and interface science. -2006. - V. 128. - P.5-15.

66. Hernández, L.I. Spectral characteristics and photosensitization of TiO2 nanoparticles in reverse micelles by perylenes / L.I. Hernández, R. Godin, J.J. Bergkamp, M.J.L. Portoles, B.D. Sherman, J. Tomlin, R.E. Palacios // The Journal of Physical Chemistry B. - 2013. - V.117. - Is.16. - Р.4568-4581.

67. Zubieta, C.E. Preparation, characterization and photoactivity of TiO2 obtained by a reverse microemulsion route / C.E. Zubieta, J.F.A. Soltero-Martínez, C.V. Luengo, P.C. Schulz // Powder Technology. - 2011. - V.212. - Is.3. - Р.410-417.

68. Rossmanith, R. Porous anatase nanoparticles with high specific surface area prepared by miniemulsion technique / R. Rossmanith, C.K. Weiss, J. Geserick, N. Hüsing, U. Hormann, U. Kaiser, K. Landfester // Chemistry of Materials. - 2008. -V. 20. - Is.18. - P. 5768-5780.

69. Pierson H.O. Handbook of Chemical Vapor Deposition (CVD): Principles, Technology and Applications. - William Andrew, 1992, 235 p.

70. Edusi, C. The Effect of Solvent on the Phase of Titanium Dioxide Deposited by Aerosol-assisted CVD / C. Edusi, G. Sankar, I.P. Parkin // Chemical Vapor Deposition. - 2012. - V. 18. - Is. 4-6. - P.126-132.

71. Wang, K.H. Effects of temperature on the properties of TiO2 photocatalysts preparation by the chemical vapor deposition (CVD) method / K.H. Wang, Y.H. Hsieh, T.T. Lin, C.Y. Chang // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. - 2008. -V.95. - Is.1. - P.39-46.

72. Hou, J. Controlled synthesis of TiO2 mesoporous microspheres via chemical vapor deposition / J. Hou, X. Yang, X. Lv, M. Huang, Q. Wang, J. Wang // Journal of alloys and compounds. - 2012. - V.511. - Is.1. - P.202-208.

73. Djerdj, I. Transmission electron microscopy studies of nanostructured TiO2 films on various substrates / I. Djerdj, A.M. Tonejc, M. Bijelic, V. Vranes, A. Turkovic // Vacuum. - 2005. - V.80. - P.371-378.

74. Taylor, M. Nanostructured titanium dioxide coatings prepared by Aerosol Assisted Chemical Vapour Deposition (AACVD) / M. Taylor, R.C. Pullar, I.P. Parkin, C. Piccirillo // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2020. -V.400. - P.112727.

75. Sriharsha, B. Structural and Morphological Studies of TiO2 Nanorods synthesized by sonochemical route / B. Sriharsha, R.B. Niveditha, V.N. Ruchira, K.S. Aneesha, R.V. Sumedha, A.Md. Basheer // International Journal of Current Science. Engineering & Technology. - 2018. - V.1. - Is.1. - P.49-51.

76. Hassanjani-Roshan, A. Effect of sonication power on the sonochemical synthesis of titania nanoparticles / A. Hassanjani-Roshan, S.M. Kazemzadeh, M.R. Vaezi, A. Shokuhfar // Journal of Ceramic Processing Research. - 2011. - V.12. - Is.3. -P.299-303.

77. Noman, M.T. Sonochemical synthesis of highly crystalline photocatalyst for industrial applications / M.T. Noman, J. Militky, J. Wiener, J. Saskova, M.A. Ashraf, H. Jamshaid, M. Azeem // Ultrasonics. - 2018. - V.83. - P.203-213.

78. Cabello, G. Microwave-assisted synthesis of anatase-TiO2 nanoparticles with catalytic activity in oxygen reduction / G. Cabello, R.A. Davoglio, E.C. Pereira //Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2017. - V.794. - P.36-42.

79. Bregadiolli, B.A. Easy and Fast Preparation of TiO2 - based Nanostructures Using Microwave Assisted Hydrothermal Synthesis / B.A. Bregadiolli, S.L. Fernandes, C.F.de O. Graeff // Materials Research. - 2017. - V. 20. - Is.4. - P.912-919.

80. Gerasimova, T.V. Micro-mesoporous anatase TiO2 nanorods with high specific surface area possessing enhanced adsorption ability and photocatalytic activity / T.V. Gerasimova, O.L. Evdokimova (Galkina), A.S. Kraev, V.K. Ivanov, A.V. Agafonov // Microporous and Mesoporous Materials. - 2016. - V.235. - P. 185194.

81. Cho, S. Synthesis of crystalline TiO2 nanostructure arrays by direct microwave irradiation on a metal substrate / S. Cho, K. H. Lee // Journal of crystal growth. -2010. - V.312. - Is.10. - P.1785-1788.

82. Wu, X. Synthesis of titania nanotubes by microwave irradiation / X. Wu, Q.Z. Jiang, Z.F. Ma, M. Fu, W.F. Shangguan // Solid State Communications. - 2005. -V.136. - Is.9-10. - P.513-517.

83. Karmaoui, M. Modification of anatase using noble-metals (Au, Pt, Ag): Toward a nanoheterojunction exhibiting simultaneously photocatalytic activity and plasmonic gas sensing / M. Karmaoui, L. Lajaunie, D.M. Tobaldi, G. Leonardi, C. Benbayer, R. Arenal, G. Neri // Applied Catalysis B: Environmental. - 2017. -V.218. - P. 370-384.

84. Zhu, Z. Efficient hydrogen production by photocatalytic water-splitting using Pt-doped TiO2 hollow spheres under visible light / Z. Zhu, C.T. Kao, B.H. Tang, W.C. Chang, R.J. Wu // Ceramics International. - 2016. - V.42. - Is.6. - P.6749-6754.

85. Li, R. Impact of Titanium Dioxide (TiO2) Modification on Its Application to Pollution Treatment — A Review / R. Li, T. Li, Q. Zhou // Catalysts. - 2020. -V.10. - P.804.

86. Martins, R.C. Effect of Different Radiation Sources and Noble Metal Doped onto TiO2 for Contaminants of Emerging Concern Removal / R.C. Martins, E. Domingues, M. Bosio, M.J. Quina, M. Gmurek, R.M. Quinta-Ferreira, J. Gomes // Water. - 2019. - V.11. - Is.5. - P.894.

87. Gomes, J. Effect of Noble Metals (Ag, Pd, Pt) Loading over the Efficiency of TiO2 during Photocatalytic Ozonation on the Toxicity of Parabens / J. Gomes, A. Lopes, K. Bednarczyk, M. Gmurek, M. Stelmachowski, A. Zaleska-Medynska, R. Martins // ChemEngineering. - 2018. - V.2. - Is.1. - Р.4.

88. Nasr, O. Photocatalytic degradation of acetaminophen over Ag, Au and Pt loaded TiO2 using solar light / O. Nasr, O. Mohamed, A.M. Al-Shirbini // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2019. - V.374. - P.185-193.

89. Diak, M. Synthesis, characterization and photocatalytic activity of noble metal-modified TiO2 nanosheets with exposed {001} facets / M. Diak, E. Grabowska, A. Zaleska // Applied Surface Science. - 2015. - V.347. - P.275-285.

90. Grabowska, E. Noble metal modified TiO2 microspheres: Surface properties and photocatalytic activity under UV-vis and visible light / E. Grabowska, M. Marchelek, T. Klimczuk, G. Trykowski, A. Zaleska-Medynska // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2016. - V.423. - P.191-206.

91. Han, G. Controlling surface oxygen vacancies in Fe-doped TiO2 anatase nanoparticles for superior photocatalytic activities / G. Han, J.Y. Kim, K.-J. Kim, H. Lee, Y.-M. Kim // Applied Surface Science. - 2020. - V.507. - Is. 30. -Р.144916.

92. Пью, Т.З. Легированные ионами меди нанотрубки диоксида титана / Т.З. Пью, А.Н. Морозов, А.И. Михайличенко // Успехи в химии и химической технологии. - 2019. - Т.33. - Is.8. - C.45-47

93. Blanco-Vega, M.P. Photocatalytic elimination of bisphenol A under visible light using Ni-doped TiO2 synthesized by microwave assisted sol-gel method / M.P. Blanco-Vega, J.L. Guzmán-Mar, M. Villanueva-Rodríguez, L. Maya-Treviño, L.L. Garza-Tovar, A. Hernández-Ramírez, L. Hinojosa-Reyes // Materials Science in Semiconductor Processing. - 2017. - V.71. - P.275-282.

94. Unal, F.A. Synthesis, characterization, and application of transition metals (Ni, Zr, and Fe) doped TiO2 photoelectrodes for dye-sensitized solar cells / F.A. Unal, S. Ok, M. Unal, S. Topal, K. Cellat, F. §en // Journal of Molecular Liquids. 2020. -V.299. - P.112177.

95. Komaraiah, D. Photoluminescence and photocatalytic activity of spin coated Ag+ doped anatase TiO2 thin films / D. Komaraiah, E. Radha, J. Sivakumar, M.V.R. Reddy, R. Sayanna // Optical Materials. - 2020. - V.108. - P.110401.

96. Hu, Y. Enhanced photocatalytic activity of Pt-doped TiO2 for NOx oxidation both under UV and visible light irradiation: A synergistic effect of lattice Pt4+ and surface PtO / Y. Hu, X. Song, S. Jiang, C. Wei // Chemical Engineering Journal. -2015. - V.274. - P.102-112.

97. Hassan, M.S. TiO2 nanofibers doped with rare earth elements and their photocatalytic activity / M.S. Hassan, T. Amna, O.-B. Yang, H.-C. Kim, M.-S. Khil // Ceramics International. - 2012. - V.38. - Is.7. - P.5925-5930.

98. Song, L. Synthesis of rare earth doped TiO2 nanorods as photocatalysts for lignin degradation / L. Song, X. Zhao, L. Cao, J.-W. Moon, B. Gu, W. Wang // Nanoscale. - 2015. - V.7. - Is.40. - P.16695-16703.

99. Wang, C. Synergistic mechanism of rare-earth modification TiO2 and photodegradation on benzohydroxamic acid / C. Wang, T. Zeng, S. Zhu, C. Gu // Applied Sciences. - 2019. - V.9. - Is.2. - P.339.

100. Parnicka, P. A new simple approach to prepare rare-earth metals-modified TiO2 nanotube arrays photoactive under visible light: Surface properties and mechanism investigation / P. Parnicka, P. Mazierski, W. Lisowski, T. Klimczuk, J. Nadolna, A. Zaleska-Medynska // Results in Physics. - 2019. - V.12. - P.412-423.

101. Liu, S. Tailored visible-light driven anatase TiO2 photocatalysts based on controllable metal ion doping and ordered mesoporous structure / S. Liu, E. Guo, L. Yin // Journal of Materials Chemistry. - 2012. - V. 22. - Is.11. - P. 5031-5041.

102. Xu, D. Characterizations of lanthanum trivalent ions/TiO2 nanopowders catalysis prepared by plasma spray / D. Xu, L. Feng, A. Lei // Journal of Colloid and Interface Science. - 2009. - V.329. - Is.2. - P.395-403.

103. The, C.M. Roles of titanium dioxide and ion-doped titanium dioxide on photocatalytic degradation of organic pollutants (phenolic compounds and dyes) in aqueous solutions: a review / C.M. Teh, A.R. Mohamed // Journal of Alloys and Compounds. - 2011. - V. 509. - Is.5. - P. 1648-1660.

104. Yal?rn, Y. Fe+3-doped TiO2:

a combined experimental and computational approach to the evaluation of visible light activity / Y. Yal?m, M. K1I15, Z. Qinar // Applied Catalysis B: Environmental. - 2010. - V. 99. - P. 469-477.

105. Peng, Y.H. Visible-light absorption and photocatalytic activity of Cr-doped TiO2 nanocrystal films / Y.H. Peng, G.F. Huang, W.Q. Huang //Advanced Powder Technology. - 2012. - V. 23. - P. 8-12.

106. Al-Mamun, M. R. Photocatalytic Activity Improvement and Application of UV-TiO2 Photocatalysis in Textile Wastewater Treatment: A Review / M.R. Al-Mamun, S. Kader, M.S. Islam, M.Z.H. Khan // Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2019. - V.7. - Is.5. - P. 103248.

107. Li, W. Carbon Black-Doped Anatase TiO2 Nanorods for Solar Light-Induced Photocatalytic Degradation of Methylene Blue / W. Li, R. Liang, N.Y. Zhou, Z. Pan // ACS Omega. - 2020 - V.5. - Is.17. - P.10042-10051.

108. Varnagiris, S. Black carbon-doped TiO2 films: synthesis, characterization and photocatalysis / S. Varnagiris, A. Medvids, M. Lelis, D. Milcius, A. Antuzevics // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2019. - V.382. -P.111941.

109. Ji, L. In situ synthesis of carbon doped TiO2 nanotubes with an enhanced photocatalytic performance under UV and visible light / L. Ji, Y. Zhang, S. Miao, M.Gong, X. Liu // Carbon. - 2017. - V.125. - P.544-550.

110. Suwannaruang, T. High anatase purity of nitrogen-doped TiO2 nanorice particles for the photocatalytic treatment activity of pharmaceutical wastewater / T. Suwannaruang, P. Kidkhunthod, N. Chanlek, S. Soontaranon, K. Wantala // Applied Surface Science. - 2019. - V.478. - P.1-14.

111. Huang, J. Excellent visible light responsive photocatalytic behavior of N-doped TiO2 toward decontamination of organic pollutant / J. Huang, L. Dou, J. Li, J.

Zhong, M. Li, T. Wang // Journal of Hazardous Materials. - 2021. - V.403. -P.123857.

112. Исаев, А.Б. Синтез и исследование фотокаталитической активности модифицированных азотом нанотрубок TiO2 / А.Б. Исаев, Р.В. Ильканаев, А.Х. Идрисова // Бутлеровские сообщения. - 2018. - Т.53. - Is.1. - С.137-142.

113. Sabaghi, D. Directly Anodized Sulfur-Doped TiO2 Nanotubes as Improved Anodes for Li-ion Batteries / D. Sabaghi, M. Madian, A. Omar, S. Oswald, M. Uhlemann, M. Maghrebi, M. Baniadam, D. Mikhailova // Batteries. - 2020. - V.6. - Is.4. -P.51.

114. Lin, Y.H. The visible light-driven photodegradation of dimethyl sulfide on S-doped TiO2: Characterization, kinetics, and reaction pathways / Y.H. Lin, H.T. Hsueh, C.W. Chang, H. Chu // Applied Catalysis B: Environmental. - 2016. -V.199. - P.1-10.

115. Subalakshmi, K. Effect of fluorine-doped TiO2 photoanode on electron transport, recombination dynamics and improved DSSC efficiency / K. Subalakshmi, J. Senthilselvan // Solar Energy. - 2018. - V.171. - P.914-928.

116. Zhang, P. In Situ Fluorine Doping of TiO2 Superstructures for Efficient Visible-Light Driven Hydrogen Generation / P. Zhang, T. Tachikawa, M. Fujitsuka, T. Majima // ChemSusChem. - 2016. - V.9. - Is.6. - P.617-623.

117. Sotelo-Vazquez, C. Multifunctional P-Doped TiO2 Films: A New Approach to Self-Cleaning, Transparent Conducting Oxide Materials / C. Sotelo-Vazquez, N. Noor, A. Kafizas, R. Quesada-Cabrera, D.O. Scanlon, A. Taylor, I.P. Parkin // Chemistry of Materials. - 2015. - V.27. - Is.9. - Р.3234-3242.

118. Li, L. A direct synthesis of B-doped TiO2 and its photocatalytic performance on degradation of RhB / L. Li, Y. Yang, X. Liu, R. Fan, Y. Shi, S. Li, L. Ma // Applied surface science, 2013. - V.265. - P.36-40.

119. Mittal, A. Non-metal Modified TiO2: A Step towards Visible Light Photocatalysis / A. Mittal, B. Mari, S. Sharma, V. Kumari, S. Maken, K. Kumari, N. Kumar // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. - 2019. - V.30. - P.3186-3207.

120. Valentin, C. D. Theory of Carbon Doping of Titanium Dioxide / Valentin C.D., G. Pacchioni, A. Selloni // Chemistry of Materials. - 2005. - V.17. - Is.26. - P.6656-6665.

121. Saharudin, K.A. Fabrication and photocatalysis of nanotubular C-doped TiO2 arrays: Impact of annealing atmosphere on the degradation efficiency of methyl orange / K.A. Saharudin, S. Sreekantan, C.W. Lai // Materials Science in Semiconductor Processing. - 2014. - V.20. - P.1-6.

122. Wong, M.S. Influence of crystallinity and carbon content on visible light photocatalysis of carbon doped titania thin films / M.S. Wong, S.W. Hsu, K.K. Rao, C.P. Kumar // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2008. - V. 279. - P. 20-26.

123. Matos, J. Development of TiO2 -C photocatalysts for solar treatment of polluted water / J. Matos, S. Miralles-Cuevas, A. Ruiz-Delgado, I. Oller, S. Malato // Carbon. - 2017. - V.122. - P.361-373.

124. Shi, J.-W. Carbon-doped titania flakes with an octahedral bipyramid skeleton structure for the visible-light photocatalytic mineralization of ciprofloxacin / J.-W. Shi, Z. Wang, C. He, G. Li, C. Niu // RSC Advances. - 2015. - V.5. - Is.119. -P.98361-98365.

125. Shim, J. Microbial inactivation kinetics and mechanisms of carbon-doped TiO2 (C-TiO2) under visible light / J. Shim, Y.-S. Seo, B.-T. Oh, M. Cho // Journal of Hazardous Materials. - 2016. - V.306. - P.133-139.

126. Kuang, L. Enhanced hydrogen production by carbon-doped TiO2 decorated with reduced graphene oxide (rGO) under visible light irradiation / L. Kuang, W. Zhang // RSC Advances. - 2016. - V.6. - Is.3. - P.2479-2488.

127. Shao, J. In situ synthesis of carbon-doped TiO2 single-crystal nanorods with a remarkably photocatalytic efficiency / J. Shao, W. Sheng, M. Wang, S. Li, J. Chen, Y. Zhang, S. Cao // Applied Catalysis B: Environmental. - 2017. - V. 209. - P. 311-319.

128. Pi^tkowska, A. C-, N- and S-Doped TiO2 Photocatalysts: A Review / Pi^tkowska A., Janus M., Szymanski K., Mozia S. // Catalysts. - 2021. - V.11. - P.144

129. Huang, W.C. Novel nitrogen-doped anatase TÍO2 mesoporous bead photocatalysts for enhanced visible light response / W.C. Huang, J.-M. Ting // Ceramics International - 2017. - V. 43. - Is.13. - P. 9992-9997.

130. Makropoulou, T. N-doped TiO2 photocatalysts for bacterial inactivation in water / T. Makropoulou, P. Panagiotopoulou, D. Venieri // Journal of Chemical Technology & Biotechnology. - 2018. - V.93. - Is.9. - P.2518-2526.

131. Mohamed, M.A. Photodegradation of phenol by N-Doped TiO2 anatase/rutile nanorods assembled microsphere under UV and visible light irradiation / M.A. Mohamed, W.N.W. Salleh, J. Jaafar, A.F. Ismail, N.A.M. Nor // Materials Chemistry and Physics. - 2015. - V.162. - P.113-123.

132. Zhang, W. A parametric study of visible-light sensitive TiO2 photocatalysts synthesis via a facile sol-gel N-doping method / W. Zhang, L. Zou, D. Dionysio // Journal of Experimental Nanoscience. - 2014. - V.10. - Is.15. - P.1153-1165.

133. Krivtsov, I. Consequences of Nitrogen Doping and Oxygen Enrichment on Titanium Local Order and Photocatalytic Performance of TiO2 Anatase / I. Krivtsov, M. Ilkaeva, E. Salas-Colera, Z. Amghouz, J.R. García, E. Díaz, S. Villar-Rodil // The Journal of Physical Chemistry C. - 2017. - V.121. - Is.12. - P.6770-6780.

134. Kowalska, K., Maniakova G., Carotenuto M. et al. Removal of carbamazepine, diclofenac and trimethoprim by solar driven advanced oxidation processes in a compound triangular collector based reactor: A comparison between homogeneous and heterogeneous processes // Chemosphere. - 2019. - V.238. - P.124665.

135. Kamaei, M. Comparing Photocatalytic Degradation of Gaseous Ethylbenzene Using N-doped and Pure TiO2 Nano-Catalysts Coated on Glass Beads under Both UV and Visible Light Irradiation / K. Kowalska, G. Maniakova, M. Carotenuto, O. Sacco, V. Vaiano, G. Lofrano, L. Rizzo // Catalysts. - 2018 - V.8. - Is.10. - P.466.

136. Reddy, P. A. K. Novel approach for the synthesis of nitrogen-doped titania with variable phase composition and enhanced production of hydrogen under solar irradiation / P.A.K. Reddy, P.V.L. Reddy, K.-H. Kim, M.K. Kumar, C. Manvitha,

J.-J. Shim // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2017. - V.53. -P.253-260.

137. Preethi, L.K. Nitrogen doped anatase-rutile heterostructured nanotubes for enhanced photocatalytic hydrogen production: Promising structure for sustainable fuel production / L.K. Preethi, R.P. Antony, T. Mathews, S.C. J. Loo, L.H. Wong, S. Dash, A.K. Tyagi // International Journal of Hydrogen Energy. - 2016. - V.41. - Is.14. - P.5865-5877.

138. Surmacki, J. Nitrogen-Doped Titanium Dioxide Nanoparticles Modified by an Electron Beam for Improving Human Breast Cancer Detection by Raman Spectroscopy: A Preliminary Study // Diagnostics. - 2020. - V.10. - Is.10. -P.757.

139. Mohammadalipour, Z. Differential effects of N-TiO2 nanoparticle and its photo-activated form on autophagy and necroptosis in human melanoma A375 cells / Z. Mohammadalipour, M. Rahmati, A. Khataee, M.A. Moosavi // Journal of Cellular Physiology. - 2020. - V.235. - Is.11. - P.8246-8259.

140. Monteiro, R.A.R. N-modified TiO2 photocatalytic activity towards diphenhydramine degradation and Escherichia coli inactivation in aqueous solutions / R.A.R. Monteiro, S.M. Miranda, V.J.P. Vilar, L.M. Pastrana-Martinez, P.B. Tavares, R.A.R. Boaventura, A.M.T. Silva // Applied Catalysis B: Environmental. - 2015. - V.162. - P.66-74.

141. Vorontsov, A. V. Insights into the visible light photocatalytic activity of S-doped hydrated TiO2 / A.V. Vorontsov, H. Valdes // International Journal of Hydrogen Energy. - 2019. - V.44. - Is.33. - P.17963-17973.

142. Zhu, M. New Method to Synthesize S-Doped TiO2 with Stable and Highly Efficient Photocatalytic Performance under Indoor Sunlight Irradiation / M. Zhu, C. Zhai, L. Qiu, C. Lu, A.S. Paton, Y. Du, M.C. Goh // ACS Sustainable Chemistry & Engineering. - 2015. - V.3. - Is.12. - P. 3123-3129.

143. Huang, Z. Facile synthesis of S-doped reduced TiO2-x with enhanced visible-light photocatalytic performance / Z. Huang, Z. Gao, S. Gao, Q. Wang, Z. Wang, B. Huang, Y. Dai // Chinese Journal of Catalysis. - 2017. - V.38. - Is.5. - P.821-830.

144. Kovacic, M. One-Pot Synthesis of Sulfur-Doped TiO2/Reduced Graphene Oxide Composite (S-TiO2/rGO) with Improved Photocatalytic Activity for the Removal of Diclofenac from Water / M. Kovacic, K. Perovic, J. Papac, A. Tomic, L. Matoh, B. Zener, B. Loncaric // Materials. - 2020. - V.13. - Is.7. - P. 1621

^_

145. Sun, S. Full visible-light absorption of TiO2 nanotubes induced by anionic S doping and their greatly enhanced photocatalytic hydrogen production abilities / S. Sun, J. Zhang, P. Gao, Y. Wang, X. Li, T. Wu, P. Yang // Applied Catalysis B: Environmental. - 2017. - V.206. - P.168-174.

146. Shin, S.W. Visible Light Absorbing TiO2 Nanotube Arrays by Sulfur Treatment for Photoelectrochemical Water Splitting / S.W. Shin, J.Y. Lee, K.-S. Ahn, S.H. Kang, J.H. Kim // The Journal of Physical Chemistry C. -2015. - V.119. - Is.24. -P.13375-13383.

147. Boningari, T. Novel one-step synthesis of sulfur doped-TiO2 by flame spray pyrolysis for visible light photocatalytic degradation of acetaldehyde / T. Boningari, S.N.R. Inturi, M. Suidan, P.G. Smirniotis // Chemical Engineering Journal. - 2018. - V.339. - P.249-258.

148. Ma, D. Fabrication and photocatalytic properties of cationic and anionic S-doped TiO2 nanofibers by electrospinning / D. Ma, Y. Xin, M. Gao, J. Wu // Applied Catalysis B: Environmental. - 2014. - V.147. - P.49-57.

149. Dunnill, C.W. White light induced photocatalytic activity of sulfur-doped TiO2 thin films and their potential for antibacterial application / C.W. Dunnill, Z.A. Aiken, A. Kafizas, J. Pratten, M. Wilson, D.J. Morgan, I.P. Parkin // Journal of Materials Chemistry. - 2009. - V.19. - Is.46. - P.8747.

150. Lin, Y.-H. kinetic study for the degradation of 1,2-dichloroethane by S-doped TiO2 under visible light / Y.-H. Lin, S.-H. Chou, H.A. Chu // Journal of Nanoparticle Research. - 2014. - V.16. - Is.8. - P.2539

151. Baeissa, E. S. Synthesis and characterization of sulfur-titanium dioxide nanocomposites for photocatalytic oxidation of cyanide using visible light irradiation // Chinese Journal of Catalysis. - 2015. - V.36. - Is.5. - P.698-704.

152. Kudo, A. Heterogeneous photocatalyst materials for water splitting / A. Kudo, Y. Miseki // Chemical Society Reviews. - 2009. - V.38. - Is.1. - Р.253-278.

153. Siwinska-Stefanska, K. Hydrothermal synthesis of multifunctional TiO2-ZnO oxide systems with desired antibacterial and photocatalytic properties / K. Siwinska-Stefanska, A. Kubiak, A. Piasecki, A. Dobrowolska, K. Czaczyk, M. Motylenko, T. Jesionowski // Applied Surface Science. - 2019. - V.463. - P.791-801.

154. Prasannalakshmi, P. Fabrication of TiO2/ZnO nanocomposites for solar energy driven photocatalysis / P. Prasannalakshmi, N. Shanmugam // Materials Science in Semiconductor Processing. - 2017. - V. 61. - P.114-124.

155. Siwinska-Stefanska, K. TiO2-ZnO binary oxide systems: Comprehensive characterization and tests of photocatalytic activity / K. Siwinska-Stefanska, A. Kubiak, A. Piasecki, J. Goscianska, G. Nowaczyk, S. Jurga, T. Jesionowski // Materials. - 2018. - V.11. - Is.5. - Р.841.

156. Barreca, D. Fe2O3-TiO2 Nano-heterostructure Photoanodes for Highly Efficient Solar Water Oxidation / D. Barreca, G. Carraro, A. Gasparotto, C. Maccato, M.E.A. Warwick, K. Kaunisto, S. Mathur // Advanced Materials Interfaces. -2015. - V.2. - Is.17. - Р.1500313.

157. Ameur, N. green route to produce adipic acid on TiO2-Fe2O3 nanocomposites / N. Ameur, R. Bachir, S. Bedrane, A. Choukchou-Braham // Journal of the Chinese Chemical Society. - 2017. - V.64. - Is.9. - Р.1096-1103.

158. Mirmasoomi, S.R. Photocatalytic degradation of diazinon under visible light using TiO2/Fe2O3 nanocomposite synthesized by ultrasonic-assisted impregnation method / S.R. Mirmasoomi, M.M. Ghazi, M. Galedari // Separation and Purification Technology. - 2017. - V.175. - P.418-427.

159. Ravishankar, T.N. The effect of surfactant on sol-gel synthesis of CuO/TiO2 nanocomposites for the photocatalytic activities under UV-Visible and Visible Light illuminations / T.N. Ravishankar, M.O. Vaz, T.S. Ribeiro // New Journal of Chemistry. - 2020. - V.44. - Is.5. - Р.18888-1904.

160. Dong, L. Enhanced broadband nonlinear optical response of TiO2/CuO nanosheets via oxygen vacancy engineering / L. Dong, H. Chu, X. Wang, Y.Li, S. Zhao, D. Li // Nanophotonics. - 2021. - V.10. - Is.5. - Р.1541-1551.

161. Koohestani, H. Photocatalytic degradation of methyl orange and cyanide by using TiO2/CuO composite / Koohestani H., Sadrnezhaad S. K. // Desalination and Water Treatment. - 2016. - V.57. - Is.46. - Р.22029-22038.

162. Sinirtas, E. Photocatalytic degradation of 2,4-dichlorophenol with V2O5-TiO2 catalysts: Effect of catalyst support and surfactant additives / E. Sinirtas, M. Isleyen, G.S.P. Soylu // Chinese Journal of Catalysis. - 2016. - V.37. - Is.4. -Р.607-615.

163. Ray, A. Electrochemical properties of TiO2-V2O5 nanocomposites as a high performance supercapacitors electrode material / A. Ray, A. Roy, P. Sadhukhan , S.R. Chowdhury, P. Maji, S. K. Bhattachrya, S. Das // Applied Surface Science. -2018 - V.443. - P.581-591.

164. Liu, Y. Synthesis and photocatalytic property of TiO2&V2O5 core-shell hollow porous microspheres towards gaseous benzene / Y. Liu, L. Wang, W. Jin, C. Zhang, M. Zhou, W. Chen // Journal of Alloys and Compounds. - 2017. - V.690. P.604-611.

165. Borras, M.C. Y2O3 decorated TiO2 nanoparticles: Enhanced UV attenuation and suppressed photocatalytic activity with promise for cosmetic and sunscreen applications / M.C. Borras, R. Sluyter, P.J. Barker, K. Konstantinov, S. Bakand // Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology. - 2020. - V.207. -P.111883.

166. Zhao, X. Y2O3 modified TiO2 nanosheets enhanced the photocatalytic removal of 4-chlorophenol and Cr(VI) in sun light / X. Zhao, P. Wu, M. Liu, D. Lu, J. Ming, C. Li, P. Fang // Applied Surface Science. - 2017. - V.410. - P.134-144.

167. Jiang, X. Preparation and visible-light photocatalytic activity of Ag-loaded TiO2&Y2O3 hollow microspheres with double-shell structure / X. Jiang, Z. Peng, Y. Gao, F. You, C. Yao //Powder Technology. - 2021. - V.377. - P.621-631.

168. Messaadi, C. Synthesis and Characterization of SnO2-TiO2 Nanocomposites Photocatalysts / C. Messaadi, T. Ghrib, , J. Jalali, M. Ghrib, A.A. Alyami, M. Gaidi, H. Ezzaouia // Current Nanoscience. - 2019. - V.15. - Is.4. - P.398-406.

169. Moniz, S.J.A. Fe2O3-TiO2 nanocomposites for enhanced charge separation and photocatalytic activity / S. J. Moniz, S.A. Shevlin, X. An, Z.X. Guo, J. Tang // Chemistry-A European Journal. - 2014. - V. 20. - Is.47. - P. 15571-15579.

170. Jiao, T. Magnetic and optical properties of WO3/TiO2 superlattice / T. Jiao, J. Jiao // Materials Chemistry and Physics. - 2016. - V. 173. - P. 534-537.

171. Abdel-Wahab, A.M. Photocatalytic degradation of paracetamol over magnetic flower-like TiO2/Fe2O3 core-shell nanostructures / A.M Abdel-Wahab., A.S. Al-Shirbini, O. Mohamed, O. Nasr // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2017. - V.347. - P.186-198.

172. Wang, J. High activity of CeO2-TiO2 composites for deep oxidation of 1, 2-dichloroethane / J. Wang, Z. Shi, R. Zhou // Journal of Rare Earths. - 2020. -V.38. - Is.8. - P.906-911.

173. Wang, C. Improved hydrogen production from glycerol photoreforming over solgel derived TiO2 coupled with metal oxides / C. Wang, X. Cai, Y. Chen, Z. Cheng, X. Luo, S. Mo, Z. Yang // Chemical Engineering Journal. - 2017. - V.317. -P.522-532.

174. Fu, H. Experimental and theoretical studies of V2O5&TiO2 core-shell hybrid composites with high gas sensing performance towards ammonia / H. Fu, X. Yang, X. An, W. Fan, X. Jiang, A. Yu // Sensors and Actuators B: Chemical. -2017. - V.252. - P.103-115.

175. Zhao, H. Heterojunction of TiO2-NiO core-shell structure for efficient hydrogen generation and lignin photoreforming / H. Zhao, C.F. Li, L.Y. Liu, B. Palma, Z.Y. Hu, S. Renneckar, B.L. Su // Journal of Colloid and Interface Science. - 2021. -V.585. - P.694-704.

176. Vasilaki, E. Complex ZnO-TiO2 Core-Shell Flower-Like Architectures with Enhanced Photocatalytic Performance and Superhydrophilicity without UV

Irradiation / E. Vasilaki, M. Vamvakaki, N. Katsarakis // Langmuir. - 2018. -V.34. - Is.31. - Р.9122-9132.

177. Азаров, В. И. Химия древесины и синтетических полимеров / В. И. Азаров, А. В. Буров, А. В. Оболенская. - СПб.: Изд-во СПбЛТА, 1999. - 628 с.

178. Грунин, Ю. Б. Надмолекулярная структура целлюлозы / Ю.Б. Грунин, Л.Ю. Грунин, Е.А. Никольская, В.И. Таланцев, Д.С. Масас // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т.24. - Вып.4. - С.35-52.

179. Гальбрайх, Л.С. Целлюлоза и ее производные //Саровский образовательный журнал. - 1996. - Вып.11. - С. 47-53.

180. Ioelovich M. Y. Models of supramolecular structure and properties of cellulose // Polymer Science Series A. - 2016. - V. 58. - Is. 6. - P. 925-943.

181. Алешина, Л.А. Современные представления о строении целлюлоз (обзор) / Л.А. Алешина, С.В. Глазкова, Л.А. Луговская, М.В. Подойникова, А.Д. Фофанов, Е.В. Силина // Химия растительного сырья. - 2001. - Is.1. - c.5-36

182. Segal, L. An empirical method for estimating the degree of crystallinity of native cellulose using the X-ray diffractometer / L. Segal, J.J. Creely, A.E. Martin, C.M. Contrad // Textile Research Journal. - 1959. - V.29 - Is.10. - P.786-794.

183. Шевчук, М. О. Рентгеноструктурный анализ сульфатных целлюлоз различных производителей / М. О. Шевчук, М. А. Зильберглейт, Е. П. Шишаков // Химия растительного сырья. - 2013. - Вып.3. - C. 43-47.

184. Lichtfouse E. Environmental Chemistry for a Sustainable World: Volume 1: Nanotechnology and Health Risk / E. Lichtfouse, J. Schwarzbauer, D. Robert. -Dordrecht : Springer Science+Business Media B.V., 2012. - 412 p

185. Zhang, Y. Cellulose nanofibrils / Y. Zhang, T. Nypelo, C. Salas, J. Arboleda, I.C. Hoeger, O.J. Rojas // Journal of Renewable Materials. - 2013. - V.1. - Is.3. -Р.195-211.

186. Klemm, D. Comphensive cellulose chemistry; Volume l: Fundamentals and Analytical Methods / D. Klemm B. Philipp, T. Heinze, U. Heinze, W Wagenknecht. - Weinheim: Wiley-VCH, 1998. - 286 p.

187. Hossen, M.R. A comparative study of methods for porosity determination of cellulose based porous materials / M.R. Hossen, M.W. Talbot, R. Kennard, D.W. Bousfield, M.D. Mason // Cellulose. - 2020. - V.27. - P.6849-6860.

188. Moon, R.J. Cellulose nanomaterials review: structure, properties and nanocomposites / R. J. Moon, A. Martini, J. Nairn, J. Simonsen, J. Youngblood // Chemical Society Reviews. - 2011. - V.40. - Is.7. - Р.941-3994.

189. Аутлов, С.А. Микрокристаллическая целлюлоза: структура, свойства и области применения (обзор) / С.А. Аутлов, Н.Г. Базарнова, Е.Ю. Кушнир // Химия растительного сырья. - 2013. - Вып.3. - с. 33-41.

190. Trache, D. Microcrystalline cellulose: Isolation, characterization and biocomposites application — A review / D. Trache, M.H. Hussin, C.T.H. Chuin, S. Sabar, M.N. Fazita, O.F. Taiwo, M.M. Haafiz // International Journal of Biological Macromolecules. - 2016. - V.93. - P.789-804.

191. Болтовский, В.С. Способы получения микрокристаллической целлюлозы // Труды БГТУ. Серия 2: Химические технологии, биотехнология, геоэкология. - 2021. - Вып.1 - C.40-50.

192. Петров, А.А. Структурные особенности микрофибриллярной целлюлозы из различного сырья / А.А. Петров, Н.В. Аверьянова, М.Р. Гибадуллин, И.А. Хамматов // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. -Вып. 16. - Is.23. - С.50-51.

193. Безбородов, В.С. Нанокристаллическая целлюлоза в современном материаловедении // Труды БГТУ. Серия 2: Химические технологии, биотехнология, геоэкология. - 2020. - Вып.2(235). - С.119-125.

194. He, M. Moisture and solvent responsive cellulose/SiO2 nanocomposite materials / M. He, B. Duan, D. Xu, L. Zhang // Cellulose. - 2015. - V.22. - Is.1. - Р.553-563.

195. Lefatshe, K. Extraction of nanocellulose and in-situ casting of ZnO/cellulose nanocomposite with enhanced photocatalytic and antibacterial activity / K. Lefatshe, C.M. Muiva, L.P. Kebaabetswe // Carbohydrate polymers. - 2017. - Т. 164. - С.301-308.

196. Li, S.M. Rapid microwave-assisted preparation and characterization of cellulose-silver nanocomposites / S.M. Li, N. Jia, J.F. Zhu, M.G. Ma, F. Xu, B. Wang, R.C. Sun // Carbohydrate Polymers. - 2011. - V.83. - Is.2. - P.422-429.

197. Morawski, A.W. Cellulose-TiO2 nanocomposite with enhanced UV-Vis light absorption / A.W. Morawski, E. Kusiak-Nejman, J. Przepiorski, R. Kordala, J. Pernak // Cellulose. - 2013. - V.20. - Is.3. - P.1293-1300.

198. Mohamed, M.A. An overview on cellulose-based material in tailoring bio-hybrid nanostructured photocatalysts for water treatment and renewable energy applications / M.A. Mohamed, M.A. Mutalib, Z.A.M. Hir, M.F.M. Zain, A.B. Mohamad, L.J. Minggu, W.N.W. Salleh // International journal of biological macromolecules. - 2017. - V.103. - P.1232-1256.

199. Ioelovich, M. Cellulose: nanostructured natural polymer // Lap Lamber Acad, Saarbrucken. - 2014. - P. 100

200. Xiao, H. Anatase-titania templated by nanofibrillated cellulose and photocatalytic degradation for methyl orange / H. Xiao, J. Li, B. He // Journal of Inorganic and Organometallic Polymers and Materials. - 2017. - V.27. - P.1022-1027.

201. Shevtsova, T.A. Facile sol-gel synthesis of metal oxide nanoparticles in a cellulose paper template / T.A. Shevtsova, S.V. Zlotski // Doklady Bguir. - 2018. - V.112. -P. 113-115.

202. Postnova, I. Titania synthesized thorough regulated mineralization of cellulose and its photocatalytic activity / I. Postnova, E. Kozlova, S. Cherepanova, S. Tsybulya, A. Rempel, Y. Shchipunov // RSC Advances. - 2015. - V.5. - Is.2. - P.8544-8551.

203. Galkina, O.L. The sol-gel synthesis of cotton/TiO2 composites and their antibacterial properties / O.L. Galkina, A. Sycheva, A. Blagodatskiy, G. Kaptay, V.L. Katanaev, G.A. Seisenbaeva, V.G. Kessler, A.V. Agafonov // Journal Surface and Coating Technology. - 2014. - V.253. - P.171-179.

204. Khalid A., Ullah H., Ul-Islam M. et al. Bacterial cellulose-TiO2 nanocomposites promote healing and tissue regeneration in burn mice model// RSC Advances. -2017. - V.7. - P. 47662-47668.

205. Melvin, N.H.K. The coherence between TiO2 nanoparticles and microfibrillated cellulose in thin film for enhanced dispersal and photodegradation of dye / N.H.K. Melvin, C.P. Leo // Progress in Organic Coating. - 2019. - V.132. - P.70-75.

206. Cardoso, G.V. Physico-chemical description of titanium dioxide-cellulose nanocomposite formation by microwave radiation with high thermal stability / G.V. Cardoso, L.R. Mello, P. Zanatta, S. Cava, C.W. Raubach, M.L. Moreira // Cellulose. - 2018. - V.25. P.2331-2341.

207. Morshed, M.N. Titania-loaded cellulose-based functional hybrid nanomaterial for photocatalytic degradation of toxic aromatic dye in water / M.N. Morshed, S.A. Azad, H. Deb, B.B. Shaun, X.L. Shen // Journal of Water Process Engineering. -2020. - V.33. - P.101062.

208. Li, Y. Facile synthesis of TiO2/CNC nanocomposites for enhanced Cr(VI) photoreduction: synergistic roles of cellulose nanocrystals / Y. Li, J.C. Zhang, F. Kong, W. Li, C. Yang, B.S. Hsiao // Carbohydr Polym. - 2020. - V.233. -P.115838.

209. Belet, A. Sol-gel Syntheses of Photocatalysts for the Removal of Pharmaceutical Products in Water / A. Belet, C. Wolfs, J.G. Mahy, D. Poelman, C. Vreuls, N. Gillard, S.D. Lambert // Nanomaterials. - 2019. - V.9. - P.126.

210. Lima, K.V. Application of a stable Ag/TiO2 film in the simultaneous photodegradation of hormones / K.V. Lima, E.S. Emidio, R.F.P. Nogueira, N.S.L. do Vasconcelos, A.B. Araujo // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2020. - P.8.

211. Suligoj, A. Photocatalytic air-cleaning using TiO2 nanoparticles in porous silica substrate / A. Suligoj, U.L. Stangar, N.N. Tusar // Chemical Papers. - 2014. -V.68. -P.1265-1272.

212. Козлов, Д.В. Разработка многоступенчатых фотокаталитических реакторов для очистки воздуха / Д.В. Козлов, А.В. Воронцов // Химия в интересах устойчивого развития. - 2011. - Т. 19. - С. 67-75

213. Mori K. Photo-Functionalized Materials Using Nanoparticles: Photocatalysis // KONA Powder and Particle Journal. - 2005. - V. 23. - P. 205-214.

214. Verdier T. Antibacterial activity of TiO2 photocatalyst alone or in coatings on E. coli: the influence of methodological aspects / T. Verdier, M. Coutand, A. Bertron, C. Roques // Coatings. - 2014. - V. 4. - Is.3. - P. 670-686.

215. Li Z., Feng J., Yan S. Solar fuel production: Strategies and new opportunities with nanostructures // Nano Today. - 2015. - P.1-19.

216. Fujishima A., Honda K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode // Nature. - 1972. - V.238. - P. 37.

217. Yu, J. Hydrogen production by photocatalytic water splitting over Pt/TiO2 nanosheets with exposed (001) facets / J. Yu, L. Qi, M. Jaroniec // The Journal of Physical Chemistry C. - 2010. V.114. - P.13118-13125.

218. Park, J.H. Novel carbon-doped TiO2 nanotube arrays with high aspect ratios for efficient solar water splitting / J.H. Park, S. Kim, A.J. Bard // Nano Letters. - 2006.

- V.6. - P.24-28.

219. Zhu, J. Nanostructured materials for photocatalytic hydrogen production / J. Zhu, M. Zäch // Current Opinion in Colloid & Interface Science. - 2009. - V.14. - Р. 260-269

220. Jing D. Efficient solar hydrogen production by photocatalytic water splitting: from fundamental study to pilot demonstration / D. Jing, L. Guo, L. Zhao, X. Zhang, H. Liu, M. Li, P. Guo // International Journal of Hydrogen Energy. - 2010. - V. 35. -P. 7087-7097.

221. Hecht, H. Über die Einwirkung von Thionylchlorid auf Oxyde / H. Hecht, G. Jander, H. Schlapmann // Zeitschrift Für Anorganische Chemie. - 1947. - V.254. -Is.5-6. - Р.255-264.

222. Bradley, D.C. Structural chemistry of the alkoxides. Part XI. Branchedchain alkoxides of iron (III) / D.C. Bradley, R.K. Multani, W. Wardlaw // Journal of the Chemical Society (Resumed). - 1958. - V.836. - P.4153.

223. Магомедов, Г.К. / Магомедов Г.К., Морозова Л.В., Кусаинова К.М. , Блохина Е.И., Медведева А.В., Белецкая И.П. // Журнал общей химии. - 1989. - Т. 59.

- Вып.8. - С. 1777.

224. Gorbunova (Листратенко), M.A. Synthesis of mesoporous titania photocatalysts for self-cleaning and wastewater treatment / M.A. Gorbunova (Листратенко), Ju.S. Kudryashova, L.A. Koptelova, A.V. Zdravkov, N.N. Khimich // VI International Conference of Young Scientists "InterCYS-2014". Russia. Saint Petersburg. September 23-25. 2014 - P. 102.

225. Khimich, N. Solvothermal synthesis of mesoporous titania photocatalyst / N. Khimich, A. Zdravkov, J. Kudryashova, M. Gorbunova (Listratenko) // SOL-GEL 2015: XVIII International Sol-Gel Conference. Japan. Koyto. 2015. September 6-11. P-Th-11-07.

226. Горбунова (Листратенко), М.А. Сольвотермальный синтез наноразмерных частиц оксидов переходных металлов/ Горбунова (Листратенко) М.А., Здравков А.В., Химич Н.Н. // Тезисы докладов четвертой международная конференция стран СНГ «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем». Армения. Ереван. 19-23 сентября 2016 год. - C. 26.

227. Здравков, А.В. Получение фотокаталитически активного диоксида титана, допированного оксидами переходных металлов / А.В. Здравков, М.А. Горбунова (Листратенко), А.В. Волкова, Н.Н. Химич // Журнал общей химии. - 2018. - Т. 88. - Вып.3. - С. 502-505.

228. Poncelet, O. Chemistry of yttrium triisopropoxide revisited. Characterization and crystal structure of Y5(^5-O)(^3-O1Pr)4(^2-O1Pr)4(O1Pr)5 / O. Poncelet, W.J. Sartain, L.G. Hubert-Pfalzgraf, K. Folting, K.G. Caulton // Inorganic Chemistry. - 1989. -V.28. - Is.2. - P.263-267.

229. Yatsenko, D.A. Estimating Crystality Index of Microcrystalline Cellulose Using Diffraction Methods / D.A. Yatsenko, T.B. Medvedeva // Journal of Structural Chemistry. - 2019. - V.60. - Is.9. - P.1430-1436.

230. French A.D. Idealized powder diffraction patterns for cellulose polymorphs // Cellulose. - 2013. - V.21. - Is.2. - P.885-896.

231. Осовская, И.И. Синтез органо-неоранического гибрида микрокристаллическая целлюлоза-оксид титана / И.И. Осовская, С.А.

Горбачев, М.А. Листратенко, Н.Н. Химич // Химические волокна. - 2018. -Т.5. - С. 31-33.

232. Zdravkov, A. Solvothermal sol-gel synthesis of TiO2-cellulose nanocrystalline composites / A. Zdravkov, M. Listratenko, S. Gorbachev, I. Osovskaya, A. Kanaev, N. Khimich //Cellulose. - 2021. - V.28. - P. 2215-2228.

233. Горбачёв, С.А. Синтез и исследование морфологии наногибридов в системе микрокристаллическая целлюлоза - диоксид титана / С.А. Горбачёв, М.А. Листратенко, Н.Н. Химич // Известия Российской Военно-медицинской академии. 2021. - Т. 40. - № S1. - С.15-17.

234. Здравков, А.В. Органо-неорганические гибриды в системе целлюлоза-оксид титана / А.В. Здравков, М.А. Листратенко, С.А. Горбачев, И.И. Осовская, Н.Н. Химич // Тезисы докладов пятой международной конференции стран СНГ «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем». Россия. Санкт-Петербург. 27-31 августа 2018 год. - C. 69.

235. Горбачев, С.А. Получение нанокомпозита микрокристаллическая целлюлоза - диоксид титана / С.А. Горбачев, А.М. Булкина, И.И. Осовская, Листратенко М.А., Химич Н.Н. // Материалы Международной научно-технической конференции молодых ученых, специалистов в области целлюлозно-бумажной промышленности, посвященной памяти В.А. Чуйко (Санкт-Петербург, 12 ноября 2018 года )/ сост. А.Г. Кузнецов. - СПб.:ВШТЭ СПбГУПТД, 2018. - Часть II. - С. 29-34.

236. Gorbachev, S.A. / Producing of nanocomposite on the base of microcrystalline cellulose (MCC) - titanium dioxide TiO2 / S.A. Gorbachev, M.A. Gorbunova (Listratenko), I.I. Osovskaya, N.N. Khimich // 14-th International Saint Petersburg Conference of Young Scientists «Modern problems of polymer science». Russia. Saint Petersburg. 12-14 November. 2018. - P.

237. Горбачев, С.А. Получение и свойства органо-неорганического гибрида МКЦ-TiO2 / С.А. Горбачев, М.А. Горбунова (Листратенко), И.И. Осовская, Н.Н. Химич // IV Международная научная конференция "Современные тенденции

развития химии и технологии полимерных материалов». Россия. Санкт-Петербург. 12-14 ноября. 2018 год. - C.123.

238. Горбачев, С.А. Исследование фотокаталитической активности органо-неорганического гибрида МКЦ-оксид титана / С.А. Горбачев, М.А. Листратенко // XXV Каргинские чтения: тезисы докладов. - Тверь: Твер. гос. ун-т, 2019. - C. 107

239. Khimich, N.N. Sol-gel synthesis of composites based on titania and microcrystalline cellulose / N.N. Khimich, M.A. Listratenko, A.V. Zdravkov, A.A. Boyko, E.N. Poddenezhniy // International Sol-Gel Conference. Russia. Saint Petersburg. August 25-30. 2019 - P. 421.

240. Bulkina, A.M. Producing and analysis of nanocomposite on the base of cellulose derivate-titanium dioxide / A.M. Bulkina, S.A. Gorbachev, M.A. Listratenko, N.N. Khimich // Program and Abstract book of 15-th International Saint Petersburg Conference of Young Scientists «Modern problems of polymer science» Russia. Saint Petersburg. October 28-31. 2019. - P.121.

241. Gorbachev, S.A. X-ray examination of a hybrid microcrystalline cellulose-titanium oxide / Gorbachev S.A., Listratenko M.A., Osovsaya I.I., Khimich N.N. // «Program and Abstract book of 15-th International Saint Petersburg Conference of Young Scientists "Modern problems of polymer science». Russia. Saint Petersburg. October 28-31. 2019. -- P.129.

242. Листратенко, М.А. Сольвотермальный синтез фотокаталитически активных систем на основе диоксида титана (анатаза) / М.А. Листратенко, А.А. Здравков, Н.Н. Химич // Материалы Международной конференции «SOLGEL 2020». Узбекистан. Самарканд. 11-15 октября. 2021. - с. 103-104.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Рисунок 1 - ТГ (1, 2) и ДСК (3, 4) анализы образцов МКЦ (1, 3) и Т^3 (2, 4) в атмосфере аргона.

I-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1

500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000

Wavenumber(cm-1)

Рисунок 2 - ИК спектры образцов МКЦ и TiC3 (hybrid)

Рисунок З - Спектры ^ЯМР изопропилового спирта в декане

Рисунок 4 - Спектры ^ЯМР тетраизопропоксида титана в декане.

Рисунок 5 - Спектры Н1ЯМР реакционной смеси Т1Б8 после 2 часов реакции.

-г 3 %

2 »

1 а •

| ] «1

© 3 »

в

X. )

г-в 3 :

•л о 9 9 а 1 1 |

V) е а \ 5

-т © Г^--У

1 • II М М и . |Л 11 ®| | л | Р •I «Т

в 1, » ПНШ 1 И П! 11§!1!1!§1ШШШ11 ЧШ§!1! 1!!! 41

, — „,

а

в шш

1/ 30

10.0 9.0 КЛ 7.0 «и» 5.0 4.0 М 2.0 Щ У 0

¡1 5 X г- г» 22 = ■тт -г 1111311 ¡1 о а $ г- я а

X : рлпч ргг МНИип 1Н

Рисунок 6 - Спектры Н^ЯМР реакционной смеси ТлВ8 после 8 часов реакции