Соединения кластерных анионов бора [В10Н10]2- и [В12Н12]2- с положительно заряженными экзо-полиэдрическими функциональными группами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Лисовский, Михаил Владимирович

• Лисовский, Михаил Владимирович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лисовский, Михаил Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Строение /сяозо-бороводородных анионов.

1.2. Реакции замещения экзо-полиэдрических атомов водорода в анионах [ВюНш]2~ и [В12Н12]2-.

1.2.1. Производные клозо-боратных анионов [В10Н10] и [B12Hi2] с экзо-полиэдрическими связями бор-углерод.

2— 2—

1.2.2. Производные клозо-б оратных анионов [B10H]0] и [В12Н12] с экзо-полиэдрическими связями бор-азот.

1.2.3. Производные оозо-боратных анионов [В10Н10] и [В12Н)2] с экзо-полиэдрическими связями бор-фосфор и бор-мышьяк.

1.2.4. Производные клозо-б оратных анионов [B)0Hio]2 и [В12Н12]2- с экзо-полиэдрическими связями бор-кислород и бор-сера.

1.2.5. Производные клозо-б оратных анионов [В10Ню] и [В12Н)2]~ с экзо-полиэдрическими связями бор-галоген.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Соединения кластерных анионов бора [В10Н10]2- и [В12Н12]2- с положительно заряженными экзо-полиэдрическими функциональными группами»

Химия кластерных анионов бора [ВПНП] (п = 6-12) весьма непроста и разнообразна, поэтому она составляет самостоятельный раздел химии бора. Анионы бора [ВПНП] (п = 6-12), как и фуллерены, являются полностью «неметаллическими» кластерами. Проблема их электронного строения стала развиваться одновременно с экспериментальными исследованиями и возникла, можно сказать, даже до их экспериментального открытия. Именно квантовохимические расчеты Лонге-Хиггинса и Робертса [1], показавшие возможность существования кластерных бороводородных полиэдров в виде двухзарядных анионов, послужили основным стимулом к их экспериментальному исследованию. Факт существования этих систем и их химическое поведение во многом определяется наличием делокализованных электронов и пространственно-ароматическим характером химической связи. С ароматической природой полиэдрических анионов бора связаны особенности их свойств, отличающие их от большинства гидридных соединений бора: высокая термостойкость и кинетическая стабильность остовной борной системы, ярко выраженная тенденция к реакциям замещения и др.

Именно эти аспекты обуславливают высокую важность не только теоретических, но и экспериментальных исследований в области химии высших бороводородных анионов [ВПНП]2~, как уникальных представителей пространственно-ароматических систем [2]. Многие фундаментальные вопросы этого научного направления находятся на стыке неорганической, элементоорганической и органической химии. И с этой точки зрения имеется еще много проблем, решение которых может не только дать важные результаты собственно для химии кластеров бора, но и быть источником новых идей, подходов и закономерностей в химии.

Традиционные» области применения кластерных анионов бора: в качестве компонентов высококалорийных ракетных топлив [3], для создания термостойких полимерных нейтронозащитных покрытий [4, 5] и нейтронозащитных тканей [6], в пиротехнике в качестве бризантных ВВ [7] в последнее время все больше отходят на второй план. Соединения кластерных анионов бора были предложены также для получения легких композиционных материалов [8]. В последнее время наиболее интенсивно развивается направление по использованию кластерных анионов бора в синтезе веществ для нейтронозахватной терапии злокачественных опухолей (БНЗТ) [9].

В основе БНЗТ лежит ядерная реакция взаимодействия стабильного изотопа бора-10 с тепловыми нейтронами (Е,/г(1п) = 0,025 эВ, сечение захвата 10В 3890 барн). Образующиеся в результате реакции 10B(ln I a, y)7Li частицы — ядра гелия (а-частицы) и ядра отдачи лития-7 обладают в тканях высокой линейной потерей энергии (соответственно, 200 и 350 кэВ/мкм) и небольшим суммарным пробегом (~14 мкм), соизмеримым с диаметром одной клетки. В идеальном случае, разрушаются только опухолевые клетки, включая сколь угодно мелкие метастазы, без повреждения нормальных тканей в облучаемом объеме [10].

Для успешной реализации в клинической практике уникальных возможностей БНЗТ должен быть решен комплекс сложных химических, биологических, медицинских и физико-технических проблем [11, 12]. Ключевым звеном этого комплекса, без решения которого БНЗТ состояться не может, является создание борсодержащих препаратов, способных избирательно доставлять в клетки злокачественных опухолей терапевтическое количество бора-10, обеспечивать его оптимальное микрораспределение и оставаться в клетках в течение необходимого для облучения периода времени. Таким образом, основной, все еще не решенной задачей, на пути становления борнейтронозахватной терапии является создание препаратов, отвечающих всему комплексу медико-биологических требований.

Специфика этого направления — практического применения соединений бора, определяет и основные направления современной химии высших бороводородов. И если на первом этапе развития химии кластерных соединений бора, в 60-80 годах XX века, основными задачами являлись поиск доступных методов синтеза бороводородных анионов и их простых солей, то в настоящее время наиболее важной фундаментальной задачей является изучение реакционной способности анионов [ВПНП]2~ (п = 6-12). В эту задачу, в частности, входит поиск новых методов получения замещенных производных клозо-боратных анионов с заданным функциональным и изомерным составом; установление закономерностей и механизмов протекания процессов замещения экзо-полиэдрических атомов водорода на различные функциональные группы; изучение физических и химических свойств полученных производных /с/юзо-боратных анионов с целью выявления уникальных (заданных) свойств и последующего их возможного применения в различных отраслях науки и техники. С этой точки зрения каждое синтезированное соединение, отвечающее требованиям отбора [10] должно быть исследовано также и различными медико-биологическими методами для выявления биологической активности и последующей рекомендации для возможного применения в качестве потенциальных препаратов, например, для БНЗТ.

Настоящая работа посвящена решению одной из наиболее важных фундаментальных задач химии бороводородов — изучению реакционной

2— способности к/юзо-боратных анионов [ВПН„Г (п = 10, 12). В работе рассматриваются процессы образования различных соединений с положительно заряженными экзо-полиэдрическими функциональными группами; обсуждаются механизмы и закономерности введения у положительно заряженных заместителей в /с/юзо-боратные анионы [ВПНП] (п = 10, 12); для всех продуктов реакций приводятся результаты физико-химических методов исследования.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Лисовский, Михаил Владимирович

162 ВЫВОДЫ

1. Впервые показано, что взаимодействие клозо-б оратных анионов [В10Н10]2~ и [В12Н12]2~ с сопряженными карбокатионами имеет ступенчатый региоселективный характер и приводит к введению одной или двух положительно заряженных экзо-полиэдрических функциональных групп;

2. Найдено, что замещение экзо-полиэдрических атомов водорода в клозо

2— 2боратных анионах [В10Ню] и [B12Hi2] на положительно заряженные функциональные группы протекает через стадию образования анионов [ВШН9] и [Bi2Hn] ;

3. Разработаны новые методы синтеза моно- и дизамещенных производных /сяозо-боратных анионов с экзо-полиэдрическими связями бор-азот, бор-кислород или бор-сера, на основе реакций солей анионов

2 2

ВюН10] и [Bi2Hi2] с виниловыми эфирами в присутствии протонных кислот, а-галогензамещенными простыми эфирами и тиоэфирами, солями иминия;

4. Показано, что взаимодействие /сдозо-боратных анионов [ВюНю] и [В12Н12] с оксимами в условиях перегруппировки Бекмена в галогенсодержащих органических растворителях приводит к введению одного атома галогена от галогенсодержащего растворителя;

5. Методом РСА монокристаллов установлены молекулярные и кристаллические структуры 7 новых соединений: [2,7—В)0Н8{NMe2(CH2Cl)}2][3-Me-2,8-{NMe2(CH2Cl)}2-7-Cl-B10H6]°, [l,7-B12H10{NMe2(CH2Cl)}2]°, [l,74^-B12H!0{NMePh(CH2Cl)}2]0, [N(«-Bu)4][2-B1oH9(OC5H1o)], [Ag2-p-{2-B,0H9(COOMe)}(PPh3)4], [Ag(PPh3)4][Ag{9,10-ii2-(2-B1oH9Cl)}(PPh3)2];

6. Разработан препаративный метод синтеза биологически активных производных на основе карбонилзамещенных клозо-боратных анионов [BnHni(CO)]~ (п = 10, 12) и катионных глицеролипидов алкильного типа с простыми эфирными связями для целей БНЗТ. В экспериментах in vivo показано, что эта группа соединений является перспективной для создания препаратов для БНЗТ раковых опухолей.

163

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лисовский, Михаил Владимирович, 2007 год

1. Longuet-Higgins Н.С., Roberts M.V. The electronic structure of icosahedron of boron atoms. — Proc. Royal Soc. (London), 1955, V. A 230,1180,110-119.

2. Aihara J.-I; Aromatic Three-demension of boranes and carboranes; J. Am. Chem. Soc. 1978,100, 3339.

3. Pat. 3458531 (USA). BnH14" anion salts/ Aftandilian V.D.

4. Heying T.L. Polymers containing clusters of boron atoms. — in:

5. Progress in boron chemistry. 1970, 2,119-141.

6. Pat. 3354121 (USA). Polyamides and Polyesters of Polyhedral Boron Compounds./ Knoth W.H.

7. Pat. 4135956 (USA). Coprecipitated Pyrotechnic Composition Proc. esses and Products./ Goddart T.P., Thatcher D.N.

8. Патент RU 2 278 177 C2 (Россия). Композиционный материал./ Попов В.А., Кузнецов Н.Т., Малинина Е.А., Жижин К.Ю., Кецко В.А.

9. Soloway, А. Н.; Tjarks, W.; Barnum, В. A.; Rong, F.-G.; Barth, R. F.; Codogni, I. M.; Wilson, J. G. The Chemistry of Neutron Capture Therapy. Chem. Rev. 1998; 98(4); 1515-1562.

10. Hawthorne M.F. The Role of Chemistry in the Development of Boron Neutron Capture Therapy of Cancer. — Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993,32,950-984.

11. R.F. Barth, J.A. Coderre, M.Graca H. Vicente, Т.Е. Blue. Boron Neutron Capture Therapy of Cancer: Current Status and Future Prospects. Clin. Cancer Res.; (Review). 2005,11(11), 3987-4002.

12. Boron-Neutron Capture Therapy for Tumor. Ed. Hatanaka H. — Nisimura. Teikyo. (Japan) 1986.

13. Lipscomb W.N. Boron hydrides. — New York.—Amsterdam: W.H.Benjamin. 1963. 275 p.

14. Wade K. Structural and bonding patterns in cluster chemistry. — Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1978,18,1-66.

15. R.B. King. Three-Dimensional Aromaticity in Polyhedral Boranes and Related Molecules. Chem. Rev. 2001,101,1119-1152

16. Dobrott R.D., Lipscomb W.N. Structure of Cu2B10H10. J. Chem. Phys., 1962,37, 8,1779-1784.

17. J.A. Wunderlich, W.N. Lipscomb. Structure of B.2H12~2 ion. J. Am. Chem. Soc.; 1960; 82(16); 4427-4428.

18. И.Н. Полякова, B.H. Мустяца, К.Ю. Жижин, H.T. Кузнецов. Строение ундекагидродекаборатного аниона В 10Hif. Кристаллические структуры /72зРСН2Мзр/г.В10Нп и [Р/2зР£№оН1(). Кристаллография. 2004, 49, (5), 855-859.

19. I. Tiritiris, Т. Schleid. К. Mtiller, W. Preetz. Strukturelle Untersuchungen an Cs2Bi2H12. Z. Anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 2, 323-325.

20. R. Adams. Cage Borane Nomenclature. Inorg. Chem.; 1963; 2(6); 1087-1088.

21. James B. Casey, William J. Evans, Warren H. Powell. Structural nomenclature for polyboron hydrides and related compounds. 1. Closed and capped polyhedral structures. Inorg. Chem.) 1983; 22(16); 2228-2235.

22. W.N. Lipscomb, A.R. Pitochelli, M. F. Hawthorne. Probable structure of the B10H10-2 ion. J. Am. Chem. Soc.; 1959; 81(21); 5833-5834.

23. E. L. Muetterties, R. E. Merrifield, H. C. Miller, W. H. Knoth,,

24. Jr. J. R. Downing. Chemistry of Boranes. III.l The Infrared and Raman2

25. Spectra of B12H12 and Related Anions. J. Am. Chem. Soc.; 1962; 84(13); 2506-2508.

26. Musiri M. Balakrishnarajan, Roald Hoffman, Pattath D. Pancharatna, Eluvathingal D. Jemmis. Magic Electron Counts and Bonding in Tubular Boranes. Inorg. Chem. 2003, 42, 4650.

27. Boron hydride chemistry. Ed. Muetterties E.L. — New York: Acad. Press, 1975. 532 p.

28. W. H. Knoth, J. C. Sauer, H. C. Miller, E. L. Muetterties. Diazonium and Carbonyl Derivatives of Polyhedral Boranes. J. Am. Chem. Soc.; 1964; 86(1); 115-116.

29. W. H. Knoth, Jr. J. C. Sauer, J. H. Balthis, Jr. H. C. Miller, E. L. Muetterties. Chemistry of boranes. XXX. Carbonyl derivatives of B10H102"and B12H.22-. J. Am. Chem. Soc.; 1967; 89(19); 4842-4850.

30. M. A. Fox, J. A. K. Howard, J. M. Moloney, K. Wade. Molecular structures of 1,12-B,2H10(CO)2 and its dihydrate l,12-B12H,oC(OH)2.2 — a novel bis-carbene complex. Chem. Commun., 1998, (22), 2487-2488.

31. W.H. Knoth.Chemistry of boranes. XXXI. l,10-Bis(hydroxymethyl) -octachlorodecaborate(2-). J. Am. Chem. Soc.; 1967; 89(19); 4850-4852.

32. G. T. King, N. E. Miller. l,12-Bis(hydroxymethyl)decahydro-dodecaborate(2-) and Bi2Hi0(CH2X)2 and B12H10(CH2L)2 derivatives. Inorg. Chem.; 1986; 25(23); 4309-4311.

33. W. R. Hertler, W. H. Knoth, E. L. Muetterties. Chemistry of Boranes.л 2—

34. XXIV. Carbonylation of Derivatives of Bi0H10 and B^H^ with Oxalyl Chloride. Inorg. Chem.; 1965; 4(3); 288-293.

35. К. Shelly, С. В. Knobler, М. F. Hawthorne. Synthesis ofmonosubstituted derivatives of c/aso-decahydrodecaborate(2-). X-ray2crystal structures of c/o5o-2-Bi0H9CO. and [c/aso-2-B10H9NCO] .1.org. Chem.; 1992; 31(13); 2889-2892.

36. Сиваев И.Б., Брегадзе В.И., Sjoberg S. Мягкий синтез аниона В12НпССГ. Изв. Академии наук сер. хим. 1998,47, (1), 193.

37. К.Ю. Жижин, J1.B. Гоева, Н.Т. Кузнецов. Взаимодействие додекагидро-клозо-додекаборатного аниона и его производных с оксалилхлоридом. Журн. неорган, химии. 2000, 47, (3), 396-400.

38. А.В. Harmon, К.М. Harmon. Ionic Organoboranes. II. Cesium Tropenylium Undecahydroclovododecaborate. Cage-Ring Interactions in C7H6B10H9" and C7H6B12H,f Ions. J. Am. Chem. Soc.; 1966; 88(17); 4093-4094.

39. К. M. Harmon, A. B. Harmon, A. A. MacDonald. Ionic organoboranes. IV. Preparation and properties of the С7Н6В10НсГ and C7H6B12Hn~ hemiousenide ions. J. Am. Chem. Soc.; 1969; 91(2); 323-329.

40. К. M. Harmon, S. H. Gill. Carbonium ion salts. Part 16. Molecular orbital study of tropylium ions with borane anion and carborane substituents (hemiousene compounds). J. Mol. Struct., 2002, 607, 181-188.

41. W. R. Hertler, M. S. Raasch. Chemistry of Boranes. XIV. Amination of ВюН10"2 and B.2H12~2 with Hydroxylamine-O-sulfonic Acid.

42. J. Am. Chem. Soc.; 1964; 86(18); 3661-3668.

43. C. Nachtigal, O. Haeckel, W. Preetz. Darstellung und Kristallstrukturen von Р(С6Н5)4.[1-(ЫНз)ВшН9] und Cs[(NH3)B12Hn]-2CH3OH.

44. Z. Anorg. Allg. Chem., 1997, 623,1385-1388.

45. Жижин К.Ю., Дуденков И.В., Солнцев K.A., Гоева Jl.B., Кузнецов Н.Т., Чернявский А.С., Кацер С.Б., Сергиенко B.C. Синтез и кристаллическая структура 1,7-(ЫНз)2В12Н10х0.5Н20. Журн. неорган, химии. 2000, 45, (12), 2016-2019.

46. Н. С. Miller, W. R. Hertler, E. L. Muetterties, W. H. Knoth,

47. N. E. Miller. Chemistry of Boranes. XXV. Synthesis and Chemistry ofлл

48. Base Derivatives of B10H.0 and B12H12 . Inorg. Chem.', 1965; 4(8); 1216-1221.

49. R. J. Wiersema, R. L. Middaugh. Electrochemical preparation and halogenation of 1,1 -|i-hydro-to(undecahydro-c/as0-dodecaborate) (3-), B24H233~. Inorg. Chem.; 1969; 8(10); 2074-2079.

50. D. Dou, I. J. Mavunkal, J. A. K. Bauer, С. B. Knobler, M. F. Hawthorne, S. G. Shore. Synthesis and Structure of Triethylammonium 2-{Acetonitrile)nonahydro-c/as0-decaborate(l-). Inorg. Chem.-, 1994; 33(26); 6432-6434.

51. К.Ю. Жижин, B.H. Мустяца, Е.Ю.Матвеев, Н.А.Вотинова, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов. О взаимодействии ундекагидро-декаборатного аниона ВюНп~ с ацетонитрилом. Журн. неорган, химии. 2003, 48, (5), 760-764.

52. W.R. Hertler. Chemistry of Boranes. XIII. Chloromethyldimethylamino Derivatives of ВЮН102 and B12H.2~2. Inorg. Chem.; 1964; 3(8); 1195-1196.

53. W.H. Knoth. Chemistry of Boranes. XXVI Inner Diazonium Salts 1,10-B10H8(N2)2, -B10C18(N2)2, and -B10I8(N2)2. J. Am. Chem. Soc. 1966; 88(5); 935-939.

54. R. N. Leyden, M. F. Hawthorne. Synthesis of diazonium derivatives of decahydrodecaborate(2-) from arylazo intermediates. Inorg. Chem. 1975,14(10), 2444-2446.

55. L. L. Ng, В. K. Ng, K. Shelly, С. B. Knobler, M. F. Hawthorne. Structural analysis of Et3NH.[Cu(l-Bi0H9N2)2] and [Et3NH][l-B10H9N2]. Inorg Chem.; 1991; 30(22); 4278-4280.

56. C. Nachtigal, W. Preetz. Darstellung, "B-NMR-, Schwingungsspektren und Kristallstruktur von (PPh4)l-(NO)Bi0H9. Z. Anorg. Allg. Chem., 1998, 624, 327-330.

57. С. Nachtigal, W. Preetz. Darstellung und Kristallstruktur von P(C6H5)4.[2,9-{A^-(2-NH(C5H4N))}B10H8]. Z. Anorg. Allg. Chem., 1998,623,1489-1491.

58. H.C. Miller, N.E. Miller, E.L. Muetterties. Synthesis of Polyhedral Boranes. J. Am. Chem. Soc.-, 1963; 85(23); 3885-3886.

59. Miller H.C., Miller N.E., Muetterties E.L. Chemistry of Boranes. XX. Syntheses of Polyhedral Boranes. Inorg. Chem.', 1964; 3(10); 1456-1463.

60. Greenwood N.N., Morris J.H. Novel Synthesis of the Bi2H122- Anion. Proc. Chem. Soc. 1963,11, 338.

61. A.B. Агафонов, JI.A. Бутман, A.A. Винокуров, K.A. Солнцев, H.A. Жукова, H.T. Кузнецов. Синтез и исследование солей аниона B12HnNEt3~ неорган, химии. 1982, 27, (1), 63-70.

62. Т. Koch, W. Preetz. Darstellung, ПВ-, 'H-NMR und Schwingungsspektren von 4-Aminopyridylundecahydro-c/o5o-dodecaborat(l-) sowie Kristallstruktur von (Ph4As)(4-(NH)-C5H4N)B12Hii.-2CH3CN. Z. Naturforsch. 1997, 52b, 939-942.

63. T. Koch, W. Preetz. Darstellung, UB-, 13C-, 'H-NMR- und Schwingungsspektren von 2,2-Bipyridylundecahydro-c/o5o-dodecaborat(l-) sowie Kristallstruktur von (Ph4As)(2,2-C,0H8N2)Bi2H11.-CH3CN. Z. Naturforsch. 1997, 52b, 1165.

64. D. Naoufal, B. Griiner, B. Bonnetot, H. Mongeot. Replacement of the nitrogen of 1-N2Bi0H9.~ by amines or nitriles, a route to hydrophobic monoanions. Polyhedron. 1999,18 (7), 931-939.

65. W. R. Hertler, W. H. Knoth, E. L. Muetterties. Chemistry of Boranes. XXII. 1 Polyhedral Rearrangement of Derivatives of ВюНю2- and B12H122~. J. Am. Chem. Soc.', 1964; 86(24); 5434-5439.

66. W. R. Hertler. Preparation of Optically Active Polyhedral Borane Derivatives. J. Am. Chem. Soc.', 1964; 86(14); 2949-2950.

67. К.Ю. Жижин, J1.B. Гоева, Н.А. Вотинова, Н.Т. Кузнецов. Нитрозирование ошо-додекаборатного аниона в водных и неводных растворах. Координационная химия. 2001, 27, (9), 665-667.

68. Peymann Т., Lork Е., Schmidt М., Noth Н., Gabel D. N-Alkylation of Ammine-Undecahydro-c/oso-dodecaborate(l-). Chem. Ber. 1997,130, 6, 795-799.

69. B. Gruner, B. Bonnetot, H. Mongeot. Synthesis of iV- and B-Substituted Derivatives of c/os0-Amino-undecahydro-dodecaborate(l-) Anion. Collect. Czech. Chem. Commun. 1997, 62,1185-1204.

70. S. Hoffmann, E. Justus, M. Ratajski, E. Lork, D. Gabel. В12Нц-containing guanidinium derivatives by reaction of carbodiimides with H3N-Bi2Hn(l-). A new method for connecting boron clusters to organic compounds. J. Organomet. Chem. 2005, 690, 2757-2760.

71. Жижин К.Ю., Малинина E.A., Гоева Jl.B., Чернявский А.С., Иванов С.В., Лукьянец Е.А., Солнцев К.А, Кузнецов Н.Т. Новые водорастворимые борсодержащие фталоцианины. ДАН. 1997, 357, (2), 206.

72. Curtius, Т. Ueber Stickstoffwasserstoffsaure (Asoimid) N3H. Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1890, 23, 3023-3033.

73. I. В. Sivaev, V. I. Bragin, V. I. Bregadze, N. A. Votinova, S. Sjoberg. Synthesis of Schiff Bases and Benzylamino derivatives containing 1-В10Н9ШзГ Anion. Russ. Chem. Bull, 2004, 9, 2092.

74. U. Siriwardane, S. S. C. Chu, N. S. Hosmane, G. Zhang, W. Zhu, H. Zhu. A tautomeric form of tetraethylammonium l-acrylamidononahydro-c/aso-decaborate(l-). Acta Cryst. 1989, C45, 294-297.

75. I. B. Sivaev, N. A. Votinova, V. I. Bragin, Z. A. Starikova,

76. V. Goeva, V. I. Bregadze, S. Sjoberg. Synthesis and derivatization of the 2-amino-c/oso-decaborate anion 2-B.0H9NH3]~. J. Organomet. Chem., mi, 657,163-170.

77. А.П.Жданов, М.В.Лисовский, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов. Нуклеофильное присоединение к нитрилиевым производным оозо-декаборатного аниона. // Тез. докл. на XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, 2007, т. 1, с 219.

78. S.A. Jasper, R.B. Jones, J. Mattern, J. С. Huffman, L.J. Todd. Palladium-Mediated Substitution Reactions of Polyhedral Borane Anions, lnorg. Chem.1994; 33(25); 5620-5624.

79. W. H. Knoth, J. C. Sauer, D. C. England, W. R. Hertler,

80. E. L. Muetterties. Chemistry of Boranes. XIX. Derivative Chemistry of B10H10"2 and B12H12"2. J. Am. Chem. Soc. 1964, 86(19), 3973-3983.

81. A. A. Semioshkin, P. V. Petrovskii, I. B. Sivaev, E. G. Balandina, V. I. Bregadze. Synthesis and NMR spectra of the-лhydroxyundecahydro-c/oso-dodecaborate B12HuOH. and its acylated derivatives. Изв. Академии наук сер. хим. 1996, 45, (3), 722-725.

82. К.Ю. Жижин, В.Н. Мустяца, Е.А. Малинина, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов. Взаимодействие бороводородных анионов ВюН102~ и Bi0H.f с ДА-диметилформамидом и А-метилпирролидоном. Журн. неорган, химии. 2005, 50, (1), 33-38.

83. К.Ю. Жижин, B.H. Мустяца, E.A. Малинина, H.A. Вотинова, Е.Ю. Матвеев, JI.B Гоева, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов.л

84. Взаимодействие оозо-декаборатного аниона В10Н.0 с простыми циклическими эфирами. Журн. неорган, химии. 2004, 49, (2), 221-230.

85. Mebel A.M., Charkin О.Р., Buhl M., Schleyer P. v. R. An ab initio2— — Study of Protonation of Bi0H10 . Structure and Formation of ВюНп .1.org. Chem. 1993, 32, (4), 463-469.

86. Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. В 4-х т. Пер. с англ. — М.: Мир. 1987.

87. Т. Jelinek, В. Stibr, F. Mares, J. Plesek, S. Heimanek. Halogenation of 4,5-dicarba-arac/zwo-nonaborane(13), 4,5-C2B7H13. Polyhedron.1987, 6, (9), 1737-1740.

88. W. H. Knoth, H. C. Miller, D. C. England, G. W. Parshall,

89. E. L. Muetterties. Derivative Chemistry of B10H102~ and Bi2Hi22~. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84(6), 1056-1057.

90. W. H. Knoth, W. R. Hertler, E. L. Muetterties. Chemistry of Boranes. XXIII. Bi0H9S(CH3)2" and B10H8S(CH3)2.2. Inorg Chem. 1965, 4(3), 280-287.

91. J. Wright, A. Kaczmarczyk. Direct synthesis of dialkyl sulfide2derivatives of dodecahydrododecaborate(2-), Bi2H12 . Inorg. Chem. 1973; 12(6); 1453-1454.

92. H. D. Hall, В. D. Ulrich, R. G. Kultyshev, J. Liu, S. Liu, E. A. Meyers,

93. S. Greau, S. G. Shore. Synthesis, Characterization, and Chemistry of2

94. Dimethyl Sulfide Derivatives of c/o5o-B10H10 Collect. Czech. Chem. Commun. 2002, 67,1007-1024.

95. Kultyshev, R. G.; Liu, J.; Meyers, E. A.; Shore, S. G. Isolation, Characterization, and Molecular Structure of l,2-(Me2S)2B12H10. Inorg. Chem. 1999, 38(21), 4913-4915.

96. T. Peymann, E. Lork, D. Gabel. Hydroxoundecahydro-c/as'o-dodecaborate(2-) as a Nucleophile. Preparation and Structural Characterization of O-Alkyl and O-Acyl Derivatives of Hydroxoundecahydro-c/as,o-dodecaborate(2-). Inorg. Chem. 1996,35, 1355-1360.

97. D. Gabel, D. Moller, S. Harfst, J. Roesler, H. Ketz. Synthesis of S-alkyl and £-acyl derivatives of mercaptoundecahydrododecaborate, a possible boron carrier for neutron capture therapy. Inorg. Chem. 1993, 32(11), 2276-2278.

98. J. Am. Chem. Soc. 2002,124(11), 2614-2624.

99. Stasko, D. J.; Perzynski, K. J.; Wasil, M. A.; Brodbeck, J. K.; Kirschbaum, K.; Kim, Y. W.; Lind, C. An Addition to the Oxoacid Family: H2Bl2(OH),2.Inorg. Chem. 2004; 43(13); 3786-3788.

100. Muetterties, E. L., Knoth, W. H. Polyhedral Boranes, Mercel Dekker, Inc., New York, 1968.

101. H. T. Leung. Chemistry of Deca- and Dodeca-c/osoborate Bearing Three Exopolyhedral Sulfur Substituents. Dissertation, The Ohio State University, 2004.

102. R. Bernard, D. Cornu, B. Grtiner, J.-F. Dozolc, P. Miele, B. Bonnetot. Synthesis of Bi2H12. based extractants and their application for the treatment of nuclear wastes. J. Organometallic Chem. 2002, 657, (1-2), 83-90.

103. R. L. Middaugh. Photolytic and electrolytic reduction of iodobenzenenonahydro-c/oso-decaborate(l-) ion, an anionic analog of diphenyliodonium ion, and preparation of l-iodononahydro-c/oso-decaborate(2-) ion. Inorg. Chem. 1974; 13(3); 744-745.

104. И.Д. Константинова, Г.А. Серебренникова. Положительно заряженные липиды: структура, методы синтеза, применение. Успехи химии, 1996, 65,581-598.

105. Л.И. Очертянова, В.Н. Мустяца, К.Ю. Жижин, О.Н. Белоусова, Н.Т. Кузнецов. Синтез и состав соединений с анионом ВюНц" Неорган, материалы.2004,40, (2), 188-190.

106. Б. В. Столяров, И. М. Савинов, А. Г. Витенберг и др. Практическая газовая и жидкостная хроматография: Учеб. пособие. —

107. СПб.: Изд-во С.-Петербург. Университета. 2002. — 616 с.

108. Sheldrick G.M. SHELXS97. Program or the Solution of Crystal Structures. — Univ. of Gottengen. Germany. 1997.

109. Sheldrick G.M. SHELXL97. Program or the Refinment of Crystal Structures. — Univ. of Gottengen. Germany. 1997.

110. Органикум: в 2-х т. Пер. с нем. — М.: Мир. 1992.

111. Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry, 3rd updated and enlarged edition C. Reichardt. Wiley-VCH: Weinhem, 2003. — 653 pp.

112. Титце Jl., Айхер Т. Препаративная органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории: Пер. с нем. — М.: Мир, 1999. — 704 с.

113. Садек. П. Растворители для ВЭЖХ: Пер. с англ. — М.: БИНОМ, Лаборатория знаний, 2006. — 704 с.

114. Staudinger Н. Oxalilchloride. Chem. Ber. 1908, 41, 3566.

115. Руководство по неорганическому синтезу: в 6-ти т. Пер. с нем., под ред. Г. Брауэра. — М.: Мир. 1985.

116. Vilsmeier, A.; Haack, A. Uber die Einwirkung von Halogenphosphor auf Alkyl-formanilide. Eine neue Methode zur

117. Darstellung sekundarer und tertiarer/т-Alkylamino-benzaldehyde (The Effect of Halogen phosphorus on iV-Alky lformanilide. A New Method for Preparation of Secondary and Tertiary p-Alkylaminobenzaldehydes). Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1927, 60,119.

118. Mayr, H.; Ofial, A. R.; Wurthwein, E.-U.; Aust, N. C. NMR Spectroscopic Evidence for the Structure of Iminium Ion Pairs. J. Am. Chem. Soc.; 1997; 119(52); 12727-12733.

119. Marson, С. M.; Giles, P. R. Synthesis Using Vilsmeier Reagents; CRC Press: Boca Raton, FL, 1994.

120. Соколов В.И. Введение в теоретическую стереохимию. М.: Наука, 1982.

121. Бакстон Ш., Роберте С. Введение в стереохимию органических соединений / Пер. с англ. — М.: Мир, 2005. — 311 с.

122. John F. Hansen, Yong In Kim, Kathleen A. Merrigan. Chlorination and deoxygenation in the Vilsmcier reaction of 1-hydroxypyrazoles and 1-hydroxypyrazole 2-oxides. J. Org. Chem.; 1979; 44(24); 4438-4440.

123. R.S. Cahn, C.K. Ingold, V. Prelog. Specification of Molecular Chirality. Angew. Chem. 78, 413-447 (1966).

124. Angew. Chem. Internat. Ed. Eng. 5,385-415, 511 (1966).

125. V. Prelog, G. Helmchen. Basic Principles of the CIP-System and Proposals for a Revision. Angew. Chem. 94, 614-631 (1982). Angew.Chem. Internat. Ed. Eng. 21, 567-583 (1982).

126. Общая органическая химия/ Под ред. Д. Бартона и В.Д. Оллиса. Т. 2. Кислородсодержащие соединения./ Под ред.

127. Дж. Ф. Стоддарта. Пер. с англ. — М.: Химия, 1982. — 856 с.

128. Fieser, L.F.; Fieser, М. Reagents for Organic Synthesis; John Wiley and Sons: New York, NY, 1967; Vol. 1, p 256.

129. T.W. Greene, P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, Willey, New York, 1999, 49-54.

130. Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl); Mueller, E., Ed.; Verlag: Stuttgart, Germany, 1966; Vol 6, No. 4, 382.

131. F. Sanda, M. Matsumoto. Cationic polymerization of 2,3-dihydrofuran. Study on the relationship between glass transition temperature and tacticity of the polymer. Macromolecules; 1995; 28(20); 6911-6914.

132. L. Summers. The fl//?/z<a-Haloalkyl Ethers. Chem. Rev.; 1955; 55(2); 301-353.

133. P. J. Kocienski. Protective Groups, Georg Thiemc, Stuttgart, 1994.

134. Beckmann E. Zur Kenntniss der Isonitrosoverbindungen. Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1886,19, 988.

135. B. Jones. Kinetics and Mechanism of the Beckmann Rearrangement. Chem. Rev.; 1944; 35(3); 335-350.

136. R. Aelion. Nylon 6 and Related Polymers. Ind. Eng. Chem.; 1961; 53(10); 826-828.

137. В. K. Jha, B. D. Kulkarni. Beckmann Rearrangement of Cyclohexanone Oxime under Dilute Acidic Conditions in Micellar Media. Ind. Eng. Chem. Res.; 1995; 34(11); 3826-3829.

138. Nguyen, M. Т.; Raspoet, G.; Vanquickenborne, L. G. A New Look at the Classical Beckmann Rearrangement: A Strong Case of Active Solvent Effect. J. Am. Chem. Soc.; (Article); 1997; 119(10); 2552-2562.

139. Дроздова B.B., E.A. Малинина, И.Н. Полякова, H.T. Кузнецов. Координационная изомерия в комплексных соединениях металлов IB-группы с оозо-декаборатным анионом ВюН102 и трифенилфосфином. ДАН, 2007, (в печати).

140. W. Н. Knoth, Н. С. Miller, J. С. Sauer, J. Н. Balthis, Y. Т. Chia,

141. E. L. Muetterties. Chemistry of Boranes. IX. Halogenation of B10Hi0~2 and B12H12"2. Inorg. Chem. 1964; 3(2); 159-167.

142. W. Preetz, H.-G. Srebny. Darstellung, nB-NMR- und Schwingungsspektren isomerenreiner Halogenohydrodecaborate XnB10H)0n2; X = CI, Br, I; n = 1, 2. Z Naturforsch. 57b, 2002, 1454-1460.

143. W. Preetz, C. Nachtigal. Kristallstruktur von Dipyridiniomethan-Monohalogenohydro-c/oso-Decaboraten(2-), (C5H5N)2CH2.[2-XB10H9]; X = CI, Br, I. Z. Anorg. Allg. Chem.,1995, 621,1632-1636.

144. Дроздова B.B., E.A. Малинина, И.Н. Полякова, Г.А. Разгоняева,

145. К.Ю. Жижин, Н.Т. Кузнецов. Взаимодействие клозо2—додекаборатного аниона В12Н12 с галогеноводородами в дихлорэтане. Журнал неорган, химии. 2007, 52, (1), 31-36.

146. В.В. Дроздова, Е.А. Малинина, И.Н. Полякова, К.Ю. Жижин,

147. H.Т. Кузнецов. Взаимодействие /сдшодекаборатного аниона2—

148. В10Н10 с галогеноводородами и дихлорэтаном. Журнал неорган, химии. 2007,52, (7), 1072-1077.

149. Е. Chinoporos. Carbenes. Reactive Intermediates Containing Divalent Carbon. Chem. Rev.; 1963; 63(3); 235-255.

150. Химия карбенов/ O.M. Нефедов, А.И. Иоффе, Л.Г. Менчиков. — М.: Химия, 1990. —304 с.

151. D. Bourissou, О. Guerret, F. P. Gabbai, G. Bertrand. Stable Carbenes. Chem. Rev., 2000,100, 39-91.

152. Ions and Ion Pairs in Organic Reactions; Szwarc, M., Ed.; Wiley-Interscience: New York, 1972-1974; Vols. 1 and 2.

153. Общая органическая химия / Под ред. Д. Бартона и В.Д. Оллиса. Т.

154. Стереохимия, углеводороды, галогенсодержащие соединения./ Под ред. Дж. Ф. Стоддарта. Пер. с англ. — М.: Химия, 1981. — 736 с.

155. Mechanism and theory in organic chemistry, 3rd Edition./ Т.Н. Lowry, K.S. Richardson. HarperCollinsPublishers Inc., NY, 1987. —1090 pp.

156. Плявник H.B., Маслов M.A., Серебренникова Г.А. Синтез катионных глицеролипидов алкильного типа с функциональными группами в полярном домене. Биоорган. Химия. 2004, 30, 5, 507-511.