Содержание и пространственно-временное распределение фталатов в компонентах водных экосистем Верхней Оби тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.27, кандидат наук Усков, Тимур Николаевич

• Усков, Тимур Николаевич
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Усков, Тимур Николаевич

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Физико-химические свойства и область применения фталатов

1.2 Методы определения фталатов в объектах окружающей среды

1.3 Уровни содержания фталатов в объектах окружающей среды

1.3.1 Атмосферные осадки

\

1.3.2 Природные воды

1.3.3 Донные отложения

1.3.4 Гидробионгы

1.4 Процессы распада фталатов в условиях окружающей среды

1.5 Токсичность фталатов для живых организмов и человека

1.5.1 Эксперименты по исследованию токсичности

1.5.2 Токсичность для гидробионтов

1.5.2.1 Микроорганизмы

1.5.2.2 Водоросли

1.5.2.3 Беспозвоночные

1.5.2.4 Рыба

1.5.3 Токсичность для человека

1.6 Экологический мониторинг содержания фталатов в водных экосистемах

Выводы по Главе 1

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Река Обь (в районе г. Барнаула)

2.2 Новосибирское водохранилище

2.3 Методы исследования

2.3.1 Отбор проб

2.3.2 Пробоподготовка

2.3.3 Хроматографический анализ

2.3.4 Контроль правильности используемых методик анализа

ГЛАВА 3. ЗАГРЯЗНЕНИЕ ФТАЛАТАМИ КОМПОНЕНТОВ ЭКОСИСТЕМ

ВЕРХНЕЙ ОБИ

3.1 Загрязнение фталатами р. Обь (в районе г. Барнаула)

3.1.1 Вода

3.1.2 Донные отложения

3.1.3 Рыба

3.1.4 Снежный покров

3.2 Загрязнение фталатами Новосибирского водохранилища

3.2.1 Вода

3.2.2 Донные отложения

3.2.3 Рыба

3.3 Бердский залив

3.3.1 Вода

3.3.2 Донные отложения

Выводы по Главе 3

ГЛАВА 4. ЭКОЛОГИЧЕСКИЙ МОНИТОРИНГ ФТАЛАТОВ В КОМПОНЕНТАХ ВОДНЫХ ЭКОСИСТЕМ (НА ПРИМЕРЕ ВЕРХНЕЙ ОБИ)

4.1 Источники и пути поступления фталатов в водные экосистемы р. Обь (в районе г. Барнаула) и Новосибирского водохранилища

4.2 Оценка уровней загрязнения фталатами элементов экосистем р. Обь на исследуемых участках

4.3 Обоснование выбора объектов мониторинга

4.4 Обоснование внутригодовой периодичности отбора проб

4.5 Обоснование выбора метода анализа

4.6 Схема мониторинга фталатов (на примере р. Обь (в районе г. Барнаула)

и Новосибирского водохранилища)

Выводы по Главе 4

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

148

ПРИЛОЖЕНИЕ А. Систематика и биология исследованных видов рыб.

Систематический список и систематическое положение видов

ПРИЛОЖЕНИЕ Б. Характеристика видов: возраст, размеры, образ жизни и

статус

ПРИЛОЖЕНИЕ В. Морфометрические и морфофизиологические характеристики

исследованных особей рыб

ПРИЛОЖЕНИЕ Г. Схемы мониторинга фталатов в отдельных компонентах

экосистем Верхней Оби

ПРИЛОЖЕНИЕ Д. Пример хроматограммы (SIM) проб снеговой воды

ПРИЛОЖЕНИЕ Е. Пример хроматограммы (STM) проб речной воды

ПРИЛОЖЕНИЕ Ж. Пример хроматограммы (SIM) проб донных отложений

ПРИЛОЖЕНИЕ И. Пример хроматограммы (SIM) проб рыбы

ПРИЛОЖЕНИЕ К. Акт (справка) об использовании

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Содержание и пространственно-временное распределение фталатов в компонентах водных экосистем Верхней Оби»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Загрязнение поверхностных вод является актуальной и многоплановой проблемой, несмотря на различные акты и инициативы, разработанные и принятые в последнее время с целыо снижения вредных выбросов от хозяйственной деятельности человека. На сегодняшний день в мире существует от 40 до 60 тыс. соединений, потенциально загрязняющих окружающую среду. В сточных водах различных производств идентифицировано до 10 тыс. различных веществ, причем в подавляющем большинстве это органические соединения различных классов [Daughton, 2004]. В России существуют нормативные документы, регламентирующие содержание до восьмисот веществ в поверхностных водах, и свыше полутора тысяч показателей в питьевых. Большую часть этого списка занимают органические вещества -ксенобиотики различных классов. В последние десятилетия не прекращаются исследования по изучению токсического действия на живые организмы таких ксенобиотиков, как фталаты, а также их поведения в условиях окружающей среды [Gomez-Hens and Aguilar-Caballos, 2003].

Фталаты (диалкиловые или алкилариловые эфиры о/з/ио-фталевой кислоты) относятся к промышленной химии и широко используются в народном хозяйстве. Основная область применения фталатов - в качестве пластификаторов, т.е. веществ, увеличивающих гибкость и пластичность полимерных материалов. Также, их применяют в производстве красок, пропиток для дерева, косметических продуктов, медицинских материалов, тканей, пищевой упаковки, стоматологических материалов, бумаги, ракетного топлива и взрывчатки [Rahman and Brazel, 2004]. Ежегодное производство фталатов находится на уровне 5 млн. т., и 50 % этого количества занимает ди(2-этилгексил)фталат (ДЭГФ), который используется в качестве пластификатора широкого применения [Fernandez and Na, 2012]. В условиях окружающей среды фталаты подвергаются процессам распада (фотолиз в воздушной среде — от нескольких часов до нескольких дней, биодеградация в природных водах - от недели до месяца), однако фталаты могут накапливаться в некоторых компонентах экосистем

(почвы, донные отложения) до уровней опасных для живых организмов [Petrovic et al., 2001]. Фталаты относятся к веществам с низким остротоксическим действием [Jobling et al., 1995], однако способны аккумулироваться в жировых тканях живых организмов и накапливаться по пищевым цепям [Some industrial chemicals..., 2000]. Они относятся к типу веществ, разрушающих эндокринную систему (endocrine disrupting compounds, EDCs), так как способны имитировать действие некоторых гормонов. Продукты метаболизма и распада фталатов в условиях окружающей среды проявляют большее токсическое действие, чем исходное вещество [Some chemicals ..., 2011]. Хроническое токсическое действие фталатов на человека до сих пор изучено слабо [Grosse et al., 2011].

В зарубежной практике экомониторинга фталаты включены в списки приоритетных загрязнителей [Canadian..., 2007; Clean..., 2002; Directive..., 2000]. Также, существуют государственные программы по изучению действия различных классов веществ (в том числе и разрушающих эндокринную систему) на человека и окружающую среду [Hecker and Hollert, 2011]. В российской практике фталаты не включены в программы обязательного рутинного экологического мониторинга, хотя их содержание регламентируется в природных объектах (например, ДЭГФ относится к веществам первого класса опасности). При этом исследования содержания фталатов в объектах окружающей среды в России весьма немногочисленны [Барам и др., 2000; Азарова, 2003; Русских и др., 2012; Холова и др., 2012].

Загрязнение фталатами окружающей среды носит комплексный характер, и выделение основного источника или источников, как правило, является сложной задачей. Например, на юге Западной Сибири при средней продолжительности зимнего периода 5 месяцев происходит накопление стойких органических загрязнителей (СОЗ) в снежном покрове. В период весеннего половодья талые воды с накопленными за зиму загрязняющими веществами, в том числе и с городских территорий попадают в ближайшие водоемы. При этом фталаты попадают в водоем даже в том случае, если ливневая городская канализация проходит очистку, так как максимальная эффективность их удаления

общепринятыми методами очистки варьирует в пределах 40-60 % [Choi et al., 2006]. В зависимости от природных условий в шламоотвалах и свалках бытовых отходов при взаимодействии с гуминовыми веществами фталаты могут переходить в растворенное состояние [Zheng et al., 2008] и попадать в верховодку и далее, в ближайший водоток.

Исходя из того, что загрязнение окружающей среды фталатами носит комплексный характер, а в природных условиях они способны аккумулироваться в различных компонентах экосистем, то обоснование включения данных веществ в систему гидрохимического мониторинга Росгидромета является весьма актуальной и востребованной в настоящее время задачей.

Цель работы - оценка уровней содержания фталатов и изучение их пространственно-временного распределения в водных экосистемах Верхней Оби для обоснования схем регионального гидрохимического мониторинга этих веществ.

Задачи работы:

1. Определить уровни содержания фталатов в компонентах водных экосистем р. Обь (в районе г. Барнаула) и Новосибирского водохранилища, а также в снежном покрове в пределах их водоохранных зон.

2. Выявить пространственно-временные закономерности распределения фталатов в экосистемах исследуемых объектов и оценить влияние зарегулированное™ стока на данные закономерности.

3. На примере Верхней Оби предложить структурные схемы регионального мониторинга содержания фталатов в речных экосистемах для включения их в существующую систему гидрохимического мониторинга Росгидромета.

Объектами исследования являются компоненты водных экосистем р. Обь (в районе г. Барнаула) и Новосибирского водохранилища (вода, донные отложения, гидробионты (рыба)), а также снежный покров в пределах водоохранных зон.

Предмет исследования - уровни содержания и закономерности пространственно-временного распределения фталатов в компонентах водных экосистем р. Обь (в районе г. Барнаула) и Новосибирского водохранилища.

Научная новизна работы.

Впервые исследованы уровни содержания фталатов в водных экосистемах р. Обь (в районе г. Барнаула) и Новосибирского водохранилища. Выявлены пространственно-временные закономерности загрязнения воды и донных отложений исследованных объектов при естественном и зарегулированном стоке. Показано, что снежный покров пойменной части реки может вносить существенный вклад в загрязнение воды. Впервые исследованы уровни содержания фталатов в рыбе Верхней Оби и рассчитаны коэффициенты их биоаккумуляции. С учетом природно-климатических особенностей региона предложены структурные схемы регионального мониторинга содержания фталатов в водных экосистемах для их включения в работу мониторинговой сети Росгидромета.

Практическая значимость работы. Результаты работы могут быть использованы при разработке природоохранных мероприятий в водоохранных зонах р. Обь и Новосибирского водохранилища, а также при расширении и совершенствовании схем эко-мониторинга органических ксенобиотиков.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Загрязнение фталатами воды и донных отложений р. Обь на исследуемом участке носит сезонный характер: максимальные концентрации наблюдаются в период весеннего половодья и в период осенних дождевых паводков, минимальные - в летне-осешпою и зимнюю межени. Основной вклад в загрязнение вносили ДБФ и ДЭГФ.

2. Возрастание содержания фталатов в ряду «вода — донные отложения -рыба» указывает на существование условий их накопления в водных экосистемах Верхней Оби. При этом максимальные значения коэффициентов биоаккумуляции этих ксенобиотиков в исследованных образцах рыбы не превышали установленные в ЕС уровни для веществ, склонных к биоаккумуляции.

3. Установлено, что в условиях зарегулированности стока концентрации фталатов в воде водохранилища в летне-осеннюю межень снижаются в результате существенного возрастания его самоочищающей способности. В то время как в период весеннего половодья при низких скоростях самоочищения концентрации фталатов увеличиваются за счет значительного смыва с водосборной площади (поступление с водосбора почти в 4 раза выше вклада речного стока).

4. Снежный покров является дополнительным источником загрязнения фталатами поверхностных вод р. Обь. В зимний период происходит их накопление в снеге до уровней, превышающих нормативы для поверхностных вод.

5. Предложены научно-обоснованные схемы регионального мониторинга фталатов в компонентах водных экосистем р. Обь (в районе г. Барнаула) и Новосибирского водохранилища.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на: Международной научной конференции по аналитической химии и экологии (Алматы, 2010), Научно-практической конференции с международным участием «Питьевая вода в XXI веке» (Иркутск, 2013), Молодежной научной электронной заочной конференции «Экология и безопасность жизнедеятельности» в рамках «Студенческого научного форума 2013», XIV Конференции молодых ученых ИВЭП СО РАН «Шаг в науку» (Барнаул, 2014).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 работ, из них 3 статьи в рецензированных журналах, рекомендованных ВАК.

Фактический материал и личный вклад автора. В основу работы положены результаты натурных исследований р. Обь и Новосибирского водохранилища (включая Бердский залив) в 2009-2014 гг. Всего было отобрано и проанализировано 416 проб, из них 318 - воды, 60 - донных отложений, 18 -снега и 20 образцов рыбы.

Личный вклад автора состоит в отборе, обработке и анализе проб, а также в обработке и анализе полученных результатов. Разработка плана исследований и подготовка публикаций выполнены совместно с научным руководителем.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Материал диссертации изложен на 164 страницах текста, содержит 41 рисунок и 30 таблиц. В списке цитируемой литературы 240 наименований.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1 Физико-химические свойства и область применения фталатов

По химической структуре фталаты относятся к диалкиловым или алкилариловым эфирам орто-фталевой кислоты (Рисунок 1.1.1). Все представители данного класса соединений представляют собой жидкости при комнатной температуре и имеют точку плавления ниже О °С. Чистые вещества имеют температуры кипения в интервале от 230 °С (диметилфталат, ДМФ) до 486 °С (диизодецилфталат, ДиДФ). Плотность всех фталатов при комнатной температуре и нормальном давлении незначительно изменяется во всем ряду представителей [Some Industrial Chemicals..., 2000].

Рисунок 1.1.1 - Химическая структура эфиров орто-фталевой кислоты: Я], Яг -алкил или арил (ди-эфиры), Я] - алкил, Яг - Н (моно-эфиры)

При увеличении молекулярной массы (длины углеродной цепи алкильных радикалов) давление паров и растворимость в воде уменьшаются, коэффициент распределения октанол-вода (К0/в) увеличивается. Давление паров фталатов находится в интервале от 2,0><10"3до < 5,0х10"7 мм рт. ст. при 20 °С; растворимость в воде - в пределах от 4200 до < 1,0><10"3 мг/л; значения коэффициента распределения октанол-вода - в пределах от 1,61 до >8,0 (Таблица 1.1.1). Коэффициент распределения октанол-вода показывает равновесное

распределение между неполярной (октанол) и полярной (вода) фазами и отражает гидрофобпость вещества. Гидрофобность фталатов увеличивается при увеличении длииы цепи алкильного радикала. Таким образом, высокомолекулярные фталаты (Ди(2-этилгексил)фталат (ДЭГФ), диизононилфталат (ДиНФ), диизодецилфталат (ДиДФ)) проявляют высокое сродство к неполярным матрицам - жирам, биоматрицам и взвешенному веществу в поверхностных или сточных водах.

Таблица 1.1.1 - Физико-химические свойства основных представителей фталатов [Staples et al., 1997]

Фталат Молекулярная масса Т °Г 1 кип? ^ Растворимость в воде, мг/л при 25°С Ко/. Давление паров, мм рт. ст.

Диметилфталат (ДМФ) 194,2 249 4200 1,61 2,0x10"3

Диэтилфталат (ДЭФ) 222,2 282 1100 2,38 1,0x1 о-3

Диизобутил фталат (ДиБФ) 278,4 323 20 4,11 н.о.

Дибутилфталат (ДБФ) 278,4 338 11,2 4,45 2,7x10"5

Бензилбутилфталат (ББФ) 312,4 387 2,7 4,59 5,0х Ю"6

Ди(2- этилгексил)фталат (ДЭГФ) 390,6 417 0,3x10'2 7,5 1,0x10"7

Диизононилфталат (ДиНФ) 418,6 440 <1,0хЮ"3 >8,0 <5,0x10"7

Диизодецилфталат (ДиДФ) 446,7 463 <1,0x10"3 >8,0 <5,0x10"7

В большинстве случаев фталаты применяются в качестве пластификаторов при производстве эластичного поливинилхлорида (ПВХ), который используется в различных областях народного хозяйства: строительстве, машиностроении, медицине и др. Низкомолекулярные фталаты имеют более широкую сферу применения - они используются при производстве пластмасс, красок, пропиток для дерева, косметических продуктов, медицинских материалов, тканей, пищевой упаковки, стоматологических материалов, бумаги, а также ракетного топлива и

взрывчатки. Высокомолекулярные фталаты используются в основном как пластификаторы при производстве ПВХ, пластмасс, строительных материалов, оболочек для кабелей и проводов. Фталаты выступают в роли смазки между цепями полимера. Остальные сферы применения фталатов включают в себя производство специальных красок (антикоррозионных и др.), красителей для текстильной промышленности, герметиков [Some industrial chemicals..., 2000].

Содержание фталатов в готовом продукте колеблется в пределах 10-60 %. Например, содержание ДЭГФ в эластичном ПВХ находится в пределах 20-50 %. Данный вид ПВХ используется при производстве медицинских материалов: пакетов для хранения и переливания крови, трубок и др. ДиНФ используется при производстве детских игрушек, строительных материалов и др. ББФ широко используется для производства виниловых полов, искусственной кожи, красителей, клеевых смесей и упаковки. Использование некоторых фталатов при изготовлении детских игрушек, также упаковки для пищевых продуктов было запрещено в большинстве развитых стран, начиная с 2000-х год [Some chemicals present..., 2011]. В России фталаты не запрещены к использованию при производстве различных изделий, в состав которых они входят, поэтому многие импортные товары содержат данные вещества.

Широкомасштабное производство фталатов началось в 30-х годах XX века -первые коммерчески значимые партии были выпущены в Японии в 1933 г., в США - в 1939 г. [Some industrial chemicals..., 2000]. Мировое производство фталатов в конце 90-х годов XX века (перед введением ряда запретов) колебалось в пределах 1-4 млн. т., при этом производство одного только ДЭГФ составляло 2 млн. тонн. После введения запретов на использование ДЭГФ в ряде стран ЕС его производство в Европе сократилось с 0,595 млн. т./год в 1997 г. до 0,221 млн. т./год в 2004 г. [European..., 2008]. В 2009-2010 гг. ЕС производил суммарно 0,23 млн. r./год фталатов (считая импорт), включая ДЭГФ -0,21 млн. т./год [ECIIA-14-A-05-EN ..., 2013]. С другой стороны, мировое производство фталатов продолжает расти, и в 2013 г. оно составило 5,5 млн. т., на ДЭГФ пришлось 2,5 млн. т. [Fernandez and Na, 2012]. В США и странах ЕС за

последние двадцать лет производство и частично потребление фталатов существенно снизилось, в то время как в развивающихся странах продолжает расти (основная доля производства приходится на Китай и страны Юго-Восточной Азии). При этом фталаты занимают 80 % рынка всех пластификаторов.

В России производством фталатов занимается 12 .заводов; ближайший к г. Барнаулу расположен в г. Новосибирске (ОАО «Химпласт»). В 2005 г. российское производство, например, ДБФ и ДЭГФ составляло 0,017 и 0,115 млн. т./год [Абдрахманова, 2009].

Таким образом, в последние двадцать лет мировое производство фталатов продолжает расти, при этом основные мощности сейчас находятся в Китае и странах Юго-Восточной Азии. Такое положение дел связано с растущим мировым потреблением ПВХ, при производстве которого фталаты используются как основные пластификаторы. В последние годы ведутся исследования по замене фталатов на более экологически чистые пластификаторы [ТепоПаг е!: а!., 2010], однако по товарным свойствам и стоимости достойной замены пока не найдено.

1.2 Методы определения фталатов в объектах окружающей среды

Основные методы анализа, используемые в практике экомониторинга стойких органических загрязнителей, это - газовая хроматография (ГХ) с масс-спектрометрическим (МСД) и пламенно-ионизационным (ПИД) детектированием, а также высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым (УФ) и масс-спектрометрическим (МС) окончанием. При подготовке проб к инструментальному анализу используются различные методы выделения, концентрирования и очистки экстрактов, наиболее используемые из которых приведены на рисунке 1.2.1.

Рисунок 1.2.1 - Виды пробоподготовки и анализа проб на содержание фталатов (адаптировано из [Gomez-Hens and Aguilar-Caballos, 2003])

Пробоподготовка является наиболее долгим и трудоемким процессом при анализе объектов окружающей среды на органические ксенобиотики. Поэтому для каждой матрицы подходят только один-два типа экстракции, при этом каждый из них может иметь свои достоинства и недостатки. Такие методы концентрирования, как жидкость-жидкостная экстракция (ЖЖЭ) [Grollertetal., 1997; Yasuhara et al., 1997; Iloladova and Hajslova, 1995] и твердофазная экстракция (ТФЭ) [Castillo et al., 1999; Jara et al., 2000; Castillo and Barcelo, 2001] уже давно широко используются для определения фталатов в пробах воды, в том числе в государственных регламентированных методиках по мониторингу состояния окружающей среды (например, американских [ЕРА: Wastes...[Электронный ресурс]]). В настоящее время спектр методов экстракции веществ расширен за счет введения новой техники, такой как твердофазно-жидкостная экстракция, дисперсионная жидкость-жидкостная микроэкстракция, микроэкстракция одной каплей, твердофазная микроэкстракция на магнитную мешалку и др. [Sample preparation..., 2013].

Применение ГХ для анализа различных типов проб при соответствующей пробоподготовке приведено в таблице 1.2.1.

Таблица 1.2.1 - Применение ГХ при определении фталатов

Матрица Пробо-подготовка Детектор Фталат (интервал концентраций) Источник

Природная вода ТФМЭс термодесорбцией мед ДЭФ (0,6-1,8 мкг/л) ДБФ (0,4-1,9 мкг/л) ДЭГФ (1,1-3,2 мкг/л) Репа1уег е1 а1., 2000

жжэ дихлорметаном (с очисткой экстрактов на колонке с оксидом алюминия) ПИД ДЭФ (1480-1755 мкг/л) ДБФ (2025-2705 мкг/л) ДЭГФ (255-480 мкг/л) Ас1ешу1 е1 а1., 2011

Снег ЖЖЭ гексаном мед ДЭГФ (2,3-96,0 мкг/л) В]огк1ипс1 е1 а1., 2009

Сточная вода ЖЖЭ дихлорметаном (с предваритель-ным фильтрованием пробы) ПИД ДЭГФ (41-80 мкг/л) ВагпаЬе е1 а1., 2008

Шлам ЖЖЭ дихлорметаном мед ДБФ (160-650 мкг/кг) ББФ (10-500 мкг/кг) ДЭГФ (3510-61110 мкг/кг) ДОФ (50-1000 мкг/кг) Раияег е1 а!., 2003

Стоки с мусорных свалок ЖЖЭ диэтиловым эфиром мед ДЭФ (1-33 мкг/л) ДБФ (1-23 мкг/л) ББФ (2-7 мкг/л) ДЭГФ (3-460 мкг/л) .10П850П е1 а1., 2003

Различные виды экстракции растворителями (в аппарате Сокслета, ультразвуковая экстракция (УЗВ), микроволновая экстракция (МВЭ), сверхкритическая флюидная экстракция (СФЭ)) используются для определения фталатов в пробах донных отложений, почв, шламов и твердых отходов

[Yuan et al., 2002; Bartolome et al., 2005; Cortazar et al., 2005; Barnabe et al., 2008; Adeniyi et al., 2011; Bizkarguenaga et al., 2012]. В случае, если матрица пробы многофазная, - может быть добавлен этап ТФЭ для очистки и концентрации экстрактов [Regueiro et al., 2008; Grigoriadou and Schwarzbauer, 2011].

Так как фталаты распространены повсеместно [Gomez-Hens and Aguilar-Caballos, 2003], то важно исключить загрязнение ими пробы в процессе пробоподготовки и анализа. Так, при использовании ТФЭ следует сначала исключить возможность фонового загрязнения пробы из материала картриджей. Лабораторная посуда и материалы (дозаторы, септа для виал автосэмплера, растворители, хроматографические сорбенты, осушители и стеклянная посуда) могут внести дополнительный вклад в загрязнение пробы. Для избежания данного риска существуют следующие рекомендации [Berset and Ettcr-Holzer, 2001]:

1. следует избегать любого контакта пробы с пластиковыми материалами;

2. стеклянная посуда должна быть должным образом отмыта;

3. в каждой серии проб должны присутствовать холостые пробы (как минимум две);

4. из одной виалы может быть сделана только одна ГХ или ВЭЖХ инъекция (если требуется несколько инъекций - следует приготовить отдельные аликвоты в отдельных виалах);

5. вся процедура анализа должна быть простой и быстрой.

Фталаты обладают как летучестью, так и термостабильностыо, т.е. качествами необходимыми для определения их методом ГХ. Большинство методов ГХ основано на использовании капиллярных колонок с диметилполисилоксаном и/или фенил-метилполисилоксаном в качестве неподвижной жидкой фазы (НЖФ). Данные фазы обеспечивают хорошее разрешение пиков и низкий фон при высоких температурах по сравнению с другими фазами, например, полиэтилепгликолями. Разделение фталатов на ГХ-системе требует широкого диапазона программирования температуры. Пламенно-ионизационный детектор (ПИД) довольно часто используется при определении фталатов, так как исторически он был первым использован в большинстве

методик. Детектор электронного захвата используется чаще (например, в методиках ЕРА и ISO), однако он более чувствителен к галогенсодержащим соединениям. В случае фталатов именно МСД лучше всего подходит для их определения, т.к. работает в широком диапазоне температур и позволяет определять искомые вещества в сложных матрицах [Jonsson et al., 2003; Bartolome et al., 2005; Gao et al., 2011]. Обычно МСД работает в режиме заданного иона (single ion mode, SIM) при массовых числах: 163 для ДМФ, 149 для ДЭФ, ДИБФ, ДБФ, ББФ и ДЭГФ, 293 для ДИНФ и ДИДФ [Petrovic et al., 2001].

ВЭЖХ выступает как альтернативный метод при определении фталатов в природных объектах [Castillo and Barcelo, 2001; Cespedes et al., 2004; Latini et al., 2009; Olujimi et al., 2010]. Данный метод обеспечивает более качественное разделение изомеров, а также не требует дериватизации при определении моно-фталатов (первичных метаболитов). Например, отечественными исследователями был разработан метод прямого концентрирования ДЭГФ на аналитической колонке с обращенно-фазовым сорбентом для анализа водных проб методом микроколоночной ВЭЖХ [Барам и др., 2000]. Данная методика подходит для определения фталатов в пробах поверхностных вод и осадков (предел обнаружения 0,1 мкг/л).

1.3 Уровни содержания фталатов в объектах окружающей среды

В готовом продукте фталаты химически не связаны с полимерной матрицей, поэтому, находясь в виде свободной текучей фазы, они с течением времени выделяются из полимера в окружающую среду. Фталаты попадают в окружающую среду несколькими путями: при производстве (как самих фталатов, так и продуктов с их содержанием) [European..., 2008], при утилизации бытовых и промышленных отходов (захоронение или сжигание) [Bauer and Herrmann, 1998; Nascimento Filho et al., 2003; Man et al., 2013], со сточными водами (бытовыми и промышленными) [Gasperi et al., 2008], из шламоотвалов [Jobling et al., 1995; Castillo et al., 1999; Castillo et al., 2001; Barnabe et al., 2008], при использовании

продуктов, содержащих фталаты [Rhind et al., 2005; Sablayrolles et al., 2005; Schmid et al., 2007].

1.3.1 Атмосферные осадки

Еще в 70-х годах XX века исследователи установили, что стойкие органические загрязнители (СОЗ) могут мигрировать па большие расстояния в атмосфере в виде газов и аэрозолей; более того, в регионах с холодным климатом данные вещества могут выпадать со снегом и аккумулироваться в снежном покрове [Rappe, 1974]. В процесс атмосферного переноса входят множественные циклы выпадения-испарения веществ, однако, в регионах с холодным климатом испарение сводится к минимуму, поэтому атмосферная миграция СОЗ в виде аэрозолей в таких регионах минимальна. Этот феномен назван «холодной конденсацией» [Wania and Mackay, 1996]. Так как СОЗ могут мигрировать в атмосфере, как в виде жидких аэрозолей, так и сорбированными на твердых частицах, то распределение между этими фазами является ключевым процессом, определяющим дальнейшую судьбу этих веществ [Bidleman, 1988; Guidotti et al., 2000]. Низкомолекулярные фталаты (такие, как ДМФ, ДЭФ, ДиБФ) мигрируют в атмосфере преимущественно в виде аэрозолей, в то время как высокомолекулярные (ДЭГФ, ДиНФ, ДиДФ) - на твердых частицах. Например, в исследовании [Limbeck and Puxbaum, 2000] были отобраны пробы атмосферного воздуха и аэрозоля в высокогорных районах. Максимальное содержание фталатов в воздухе и аэрозоле было: ДЭФ - 5,2 нг/м3, ДиБФ - 124,4 нг/м3 и 1,7 мкг/л, ДБФ - 21,8 нг/м3 и 3,5 мкг/л. В книге [Blume, 1990] описывается исследование содержания фталатов в пробах атмосферного воздуха и дождевой воды сельских и городских районов бывшей Западной Германии в 1983-1986 гг. Здесь разница между сельскими и городскими районами по содержанию фталатов в атмосферном воздухе достигала четырех порядков (Таблица 1.3.1.1).

Таблица 1.3.1.1 - Содержание фталатов в атмосферных осадках, мкг/л

Страна Год Тип осадков Фталат Интервал концентраций Источник

США 1985 дождь ДЭФ ДБФ ББФ ДЭГФ 0,02-0,10 0,03-0,06 0,02-0,07 0,02-0,10 Ligocky et al., 1985

Германия (сельские районы/городские районы) 19831986 ДОЖДЬ ДБФ ДЭГФ 0,001-0,002/0,01-0,2 0,0004/0,02-0,1 Blume, 1990

Канада 1995 ДОЖДЬ ДБФ ДЭГФ 0,50-11,0 7,00-39,0 Makepeace et al., 1995

Дания 1997 ДОЖДЬ ДБФ ДЭГФ < 1,0-1,30 < 1,0-32,0 Kjohlholt et al., 1997

Россия -Финляндия 2001 снежный покров ДМФ ДБФ ДЭГФ 0,06-0,31 47,0-124 1,41-56,6 Lebedev et al., 2003

Россия ДОЖДЬ ДЭГФ < 0,3-0,4

(Байкальский 2002 снежный Азарова, 2003

регион) покров ДЭГФ 0,5-1,7

ДМФ 0,01-0,02

Нидерланды 2005 ДОЖДЬ ДЭФ ДБФ ББФ ДЭГФ ДОФ 0,24-0,43 0,28-0,88 0,14-0,26 0,69-1,70 0,04-0,25 Vethaak et al., 2005

Швеция 20092010 снежный покров ДЭГФ ДиНФ ДиДФ 2,3-96 < 1,0-260 < 1,0-81 Bjorklund et al., 2010

Россия (Верхняя Обь) 20112014 снежный покров ДиБФ ДБФ ДЭГФ 0,16-10,7 0,70-47,8 0,26-317 Усков, 2014

В работе [Peters et al., 2008] пробы дождевой воды отбирали в 50 точках на территории Нидерландов (урбанизированных и природных мест). Кроме распространенных фталатов, содержание которых было на уровне нескольких микрограмм в литре, был обнаружен ДиДФ в высоких для осадков концентрациях -до 100 мкг/л.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Усков, Тимур Николаевич, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Абдрахманова, Л. К. Анализ проектов и совершенствование производства ди(2-этилгексил)фталатного пластификатора поливинилхлорида : дисс. ... канд. тех. наук : 02.00.13, 07.00.10 / Абдрахманова Лилия Карамовна. - Уфа, 2009. -147 с.

Азарова, И. Н. ВЭЖХ метод определения ди(2-этилгексил)фталата для изучения его поведения в экосистеме озера Байкал : дисс. ... канд. хим. наук : 05.11.11 / Азарова Ирина Николаевна. - Иркутск, 2003. - 117 с.

Алекин, О. А. Основы гидрохимии / О. А. Алекин. - Л. : Гидрометеоиздат, 1970.-444 с.

Андрухова, Т. В. Мониторинг элементного состава аэрозольных загрязнений снегового покрова г.Барнаула за период 2002-2011 гг. / Т. В. Андрухова, В. И. Букатый, И. А. Суторихин // Ползуновский вестник. - 2011. - №4-2. - С. 86-89.

Барам, Г. И. Определение бис(2-этилгексил)фталата в воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с прямым концентрированием на хроматографической колонке / Г. И. Барам, И. Н. Азарова, А. Г. Горшков,

A. Л. Верещагин, Б. Ланг, Е. Д. Кирюхина // Журнал Аналитической Химии. -2000. - Т. 55. - № 8. - С. 834-839.

Барнаул : научно-справочный атлас / Под. ред. В. Б. Бородаева. -Новосибирск : Роскартография, 2006. - 100 с.

Барнаул. Научно-справочный атлас / Под ред. В. С. Ревякина. — Барнаул : ПО Инжгеодезия, 2006. - 110 с.

Белицкая, Е. А. Органические примеси в водах Средней Оби / Е. А. Белицкая, М. Ю. Гузняева, П. Б. Кадычагов, И. В. Русских, Ю. П. Туров // Экология пойм сибирских рек и Арктики. - 1999. - С. 122-129.

Брюханов, В. А. О максимальных русловых деформациях Верхней Оби /

B. А. Брюханов // Труды ЗабСибРНИИ Госкомгидромета. - 1986. - Вып. 76. - С. 97-100.

Васильев, О. Ф. Экологическое состояние Новосибирского водохранилища / О. Ф. Васильев, В. М. Савкин, С. Я. Двуреченская, С. Я. Тарасенко, П. А. Попов,

A. Ш. Хабидов // Сибирский экологический журнал. - 2000. - Т. 2. - С. 149-163.

ГН 2.1.5.2280-07. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования». Дополнения и изменения № 1 к ГН 2.1.5.1315-03. - М., 20077 с.

Догановский, А. М Гидросфера Земли / А. М. Догановский, В. Н. Малинин. - СПб. : Гидрометеоиздат. - 2004. - 618 с.

Другов, Ю. С. Мониторинг органических загрязнений окружающей среды / Ю. С. Другов, А. А. Родин. - СПб. : Наука, 2004. - 808 с.

Дучко, М.А., Русских И.В., Гулая Е.В. Кислородсодержащие соединения в воде и донных отложениях реки Томь / М. А. Дучко, И. В. Русских, Е. В. Гулая // Проблемы минералогии, петрографии и металлогении. Научные чтения памяти П.Н. Чирвинского. - Пермь, 2013. - Выпуск. 16. - С. 329-334.

Дьячков, В. Н. Изменения уровенного режима р. Обь у г. Барнаула /

B. Н. Дьячков // Труды ЗабСибРНИИ Госкомгидромета. - 1986. - Вып. 76. - С. 1217.

Израэль Ю. А. Экология и контроль состояния природной среды / Ю. А. Израэль. - JI. : Гидрометеоиздат, 1979. - 368 с.

Кадычагов, П. Б. Органические примеси в природных водах бассейна реки Томь / П.Б.Кадычагов, И.В.Русских, Е.А.Белицкая // Сибирский экологический журнал. - 2009. -№1. - С. 105-112.

Колосов, К. А. Об оценке взаимовлияния хозяйственной деятельности и русловых процессов (на примере Верхней Оби) / К. А. Колосов // Вестник МГУ. -Серия 5. География. - 1992. - №5. - С. 53-58.

Конторович, А. Э. Органические микропримеси в пресных природных водах бассейнов Томь и Верхней Оби / А. Э. Конторович, С. Л. Шварцев, В. А. Зуев, Н. М. Рассказов, Ю. П. Туров // Геохимия. - 2000. - № 5. - С. 533-544.

Кошинский, А. Л. Климат Барнаула / А. Л. Кошинский, В. Л. Кухарская. -Новосибирск : ЗапСибНИИ, 1984. - 125 с.

Материалы к Государственному докладу о состоянии и использовании водных ресурсов Алтайского края в 2003 году / И. В. Жерелина, Д. М. Безматерных, II. В. Стоягцева. - Барнаул : Изд-во «Алтайна», 2004. - 112 с.

Назаров, Н. Н. Русловые процессы и морфолитогенез ложа водохранилищ / Н. Н. Назаров // Географический вестник. - 2009. - №1. - С. 1-7.

Носкова, Т. В. Исследование качества снежного покрова г. Барнаула / Т. В. Носкова, А. Н. Эйрих, Е. Ю. Дрюпина, Т. Г. Серых, Е. А. Овчаренко, Т. С. Папина // Ползуновский вестник. - 2014. -№3. - С. 208-212.

О государственном экологическом мониторинге (государственном мониторинге окружающей среды) и государственном фонде данных государственного экологического мониторинга (государственного мониторинга окружающей среды) : постановление правительства РФ от 09.08.13 г. № 681. - М., 2013.- 12 с.

О состоянии и об охране окружающей среды Новосибирской области в 2012 году / Государственный доклад. Департамент природных ресурсов и охраны окружающей среды Новосибирской области. - Новосибирск, 2013. - 195 с.

Об охране окружающей среды [Электронный ресурс] : федеральный закон от 10.01.2002 № 7-ФЗ (ред. от 24.11.2014, с изм. от 29.12.2014). - Режим доступа : http://www.consultant.ru/document/cons_doc_LAW_166326/

Об утверждении нормативов качества воды водных объектов рыбохозяйственпого значения, в том числе нормативов предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственпого значения: приказ Федерального агентства по рыболовству от 18.01. 2010 г. № 20 ред. от 16.03.2010-М., 2010.-215 с.

Обзор состояния и загрязнения окружающей среды в Российской Федерации за 2012 год / Ю. А. Израэль, Г. М. Чериогаева, Р. II. Шпакова, Ю.В.Пешков, М.Г.Котлякова, Т. А. Красилышкова. - Росгидромет, 2013. -178 с.

Олейник, Г. Н. Реакция бактериоплаиктоиа как индикатор изменений в экосистеме водоемов в результате антропогенного загрязнения / Г. Н. Олейник, В. М. Якушин, Т. Н. Кабакова // Гидробиологический журнал. - 1996. - Т. 32. -№2. - С. 29-34.

Павлов, В. Е. Закономерности аэрозольных выпадений полиароматических углеводородов в сфере влияния г. Барнаула / В. Е. Павлов, С. В. Морозов,

B. Ф. Рапута, В. В. Коковкин, И. В. Хвостов // Химия в интересах устойчивого развития. - 2011. - Т. 19. - №3. - С. 287-294.

Папина, Т. С. Гидрохимическое состояние и качество поверхностных вод бассейна Томь / Т. С. Папина, Е. И. Третьякова // Обской вестник. - 1997. - № 1. -

C. 27-36.

Петренко, К. В. Применение методов обработки и анализа спектрометрических данных к мониторингу загрязнений снежного покрова г. Барнаула за 2005-2008 гг. / К. В. Петренко, В. И. Букатый // Вестник Алтайской науки. - 2009. - № 2 (5). - С. 109-113.

Правдин, И.Ф. Руководство по изучению рыб / И.Ф. Правдин. - М.: Пищевая промышленность, 1966. - 376 с.

Прогноз погоды [Электронный ресурс]. - Режим доступа : http://www.gismeteo.ru.

Проект водоохранных зон и прибрежных защитных полос рек Обь, Барнаулка, Пивоварка, Власиха в пределах земель г. Барнаула / Ю. И. Винокуров, И. В. Жерелина. - Барнаул : ИВЭП СО РАН, 2002. - 140 с.

Проект нормативов допустимого воздействия по бассейну реки Обь. Книга 2. Пояснительная записка / А. П. Носаль, отв исп. - Екатеринбург : ФГУП РОСНИИВХ, 2012. - 260 с.

Расписание погоды [Электронный ресурс]. - Режим доступа : http://www.rp5 .ги.

Рельеф Западно-Сибирской равнины / А. А. Земцов, Б. В. Мизеров, В. А. Николаев, В. Л. Суходровский, Н. П. Белецкая, А. Г. Гриценко,

И. В. Пилькевич, Д. А. Синельников. - Новосибирск : Наука (Сиб. Отделение),

1988.- 192 с.

Руководство по обеспечению качества питьевой воды. Всемирная организация здравоохранения : в 3 т. - Женева, 2004. - 1 т.: 3-е изд.

Русских, И. В. Распределение органических соединений в поверхностных водах и донных отложениях р. Томь / И. В. Русских, Е. В. Гулая, П. Б. Кадычагов // Вода : химия и экология. - 2012. -№10. - С. 21-27.

Савичев, О. Г. Реки Томской области: состояние, охрана и использование / О. Г. Савичев. - Томск : Изд-во ТПУ, 2003. - 170 с.

СанПиН 2.1.4.1074-02. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. Гигиенические требования к обеспечению безопасности систем горячего водоснабжения - М. : Информ.-изд. центр МЗ РФ, 2002. - 134 с.

СанПиН 2.1.4.1116-02. Вода питьевая. Гигиенические требования к качеству воды расфасованной в емкости. Контроль качества. - М. : Информ.-изд. центр МЗ РФ, 2002. - 74 с.

Селегей, Т. С. Формирование уровня загрязнения атмосферного воздуха в городах Сибири / Т. С. Селегей. - Новосибирск : Наука, 2005. - 348 с.

Справочник по гидрохимии / А. М. Никаноров. - Л. : Гидрометеоиздат,

1989.-391 с.

Схема водоснабжения и водоотведения городского округа - города Барнаула Алтайского края, глава 2 «Схема водоотведения», Санкт-Петербург. -2014.-83 с.

Туров, Ю. П. Органические микропримеси в природных водах в районе г. Стрежевого / Ю. П. Туров, И. Д. Пирогова, М. Ю. Гузняева, Н. А. Ермашова // Водные ресурсы. - 1998. - № 4. - С. 455-461.

Усков Т. Н. Загрязнение фталатами снежного покрова поймы р. Обь в районе г. Барнаула / Т. Н. Усков // Материалы Х1У-Й конференции молодых ученых ИВЭП СО РАН «ШАГ В НАУКУ». - Барнаул : Изд-во АлтГТУ, 2014. - С. 67-74.

Усков Т. Н. Содержание фталатов в воде Новосибирского водохранилища в разные гидрологические периоды / Т. II. Усков // Вода : химия и экология. - 2013.

- №3. - С. 100-105.

Усков Т. Н. Уровни загрязнения фталатами воды и донных отложений Новосибирского водохранилища / Т. Н. Усков // Мир науки, культуры, образования. - 2014. - №1 (44). - С. 400-403.

ФГУП «Центр Российского регистра гидротехнических сооружений и государственного водного кадастра». Официальный сайт. [Электронный ресурс].

- Режим доступа : www.waterinfo.ru.

Федорова, Е. А. Многолетняя изменчивость морфометрических характеристик чаши Новосибирского водохранилища / Е. А. Федорова, К. В. Марусин, А. Ш. Хабидов // Труды VI Щукинских чтений. - М. : Наука, 2010. -С. 375-376.

Формирование береговой зоны Новосибирского водохранилища / С. Г. Бейром, В. М. Широков. - Новосибирск : Наука, 1968. - 195 с.

Фортунатов, М. А. О проточности и водообмене водохранилищ / М. А. Фортунатов // Труды ИБВВ АН СССР. - 1974. - Т. 26. - С. 29.

Холова, А. Р. Определение эфиров фталевой кислоты в питьевой и природной воде методом газовой хроматографии с масс-селективным детектированием / А. Р. Холова, М. Ю. Вождаева, Л. И. Кантор, Е. А. Кантор, И. А. Мельницкий, Н. В. Труханова // Вода: химия и экология. - 2012. - №5. - С. 85-91.

Шварцев, С. Л. Эколого-геохимическое состояние речных вод Средней Оби / С. Л. Шварцев, О. Г. Савичев, Е. Г. Вертман, Р. Ф. Зарубина, Н. Г. Наливайко, Н. Г. Трифонова, Ю. П. Туров, Л. Ф. Фризен, В. В. Янковский // Водные ресурсы.

- 1996.-№6.-С. 723-731.

Энциклопедия Барнаула / В. А. Скубневский. - Барнаул : Изд-во АлтГУ, 2000.-408 с.

Ядренкина, Е. Н. Реки Новосибирской области глазами ихтиолога / Е. Н. Ядренкина, Е. А. Интересова. - В кн.: Проблемы устойчивого развития Обь-

Иртышского бассейна / Ю. Р. Широков, Н. J1. Чубыкина. - Новосибирск : Изд-во «ИСАР-Сибирь», 2005. - С. 113-116.

Abb, М. Phthalates in house dust / M. Abb, Т. Heinrich, E. Sorkau, W. Lorenz // Environment International. - 2009. - Vol. 35. - Issue 6. - P. 965-970.

Adams, W. J. A summary of the acute toxicity of 14 phthalate esters to representative aquatic organisms / W. J. Adams, G. R. Biddinger, K. A. Robillard, J. W. Gorsuch // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1995. - Vol. 14. - P. 1569-1574.

Adeniyi, A. A. Flame ionization gas chromatographic determination of phthalate esters in water, surface sediments and fish species in the Ogun river catchments, Ketu, Lagos, Nigeria / A. A. Adeniyi, О. O. Okedeyi,-K. A. Yusuf // Environmental Monitoring Assess.-2011.-Vol. 172.-P. 561-569.

Adibi, J. J. Prenatal exposures to phthalates among women in New York City and Krakow, Poland / J. J. Adibi, F. P. Perera, W. Jedrychowski, D. E. Camann, D. Barr, R. Jacek, R. M. Whyatt // Environmental Health Perspectives. - 2003. - Vol. 111. - P. 1719-1722.

Barnabe, S. Plasticizers and their degradation products in the process streams of a large urban physicochemical sewage treatment plant / S. Barnabe, I. Beauchesne, D. G. Cooper, J. A. Nicell // Water research. - 2008. - Vol. 42. - P. 153-162.

Bartolome, L. Simultaneous microwave-assisted extraction of polycyclic aromatic hydrocarbons, polychlorinated biphenyls, phthalate esters and nonylphenols in sediments / L. Bartolome, E. Cortazar, J. C. Raposo, A. Usobiaga, O. Zuloaga, N. Etxebarria, L. A. Fernandez // Journal of Chromatography A. - 2005. - Vol. 1068. P. 229-236.

Bauer, M. J. Chemodynamik von Phthalsaureestern wahrend des Abbaus von Restmull unterschiedlichen organischen Gehaltes / M. J. Bauer, K. Pecher, S. Geisen, H. Zellmann, R. Herrmann // Poster contribution at the Annual Meeting of Gesellschaft Deutscher Chemiker, Fachgruppe Wasserchemie. - Coburg (Germany), 1994.

Bauer, M. J. Dissolved organic carbon as the main carrier of phthalic acid esters in municipal landfill leachates / M. J. Bauer, R. Herrmann // Waste Management and Resources. - 1998. - Vol. 16. - P. 446-454.

Bell, F. P. Effects of phthalate esters on lipid metabolism in various tissues, cells and organelles in mammals / F. P. Bell // Environmental Health Perspectives. - 1982. -Vol. 45.-P. 41-50.

Berge, A. Meta-analysis of environmental contamination by alkylphenols / A. Berge, M. Cladiere, J. Gasperi, A. Coursimault, B. Tassin, R. Moilleron // Environmental Science and Pollution Research. - 2012. - Vol. 19. - Issue 9. - P. 37983819.

Berset, J. D. Determination of phthalates in crude extracts of sewage sludges by high-resolution capillary gas chromatography with mass spectrometric detection / J. D. Berset, R. Etter-Holzer // Journal of AO AC International. - 2001. - Vol. 84. -Issue2.-P. 383-391.

Bidleman, T. F. Atmospheric processes / T. F. Bidleman // Environmental Science & Technology. - 1988. - Vol. 22. - Issue 4. - P. 361-367.

Bizkarguenaga, E. Solid-phase extraction combined with large volume injection-programmable temperature vaporization-gas chromatography-mass spectrometry for the multiresidue determination of priority and emerging organic pollutants in wastewater / E. Bizkarguenaga, O. Ros, A. Iparraguirre, P. Navarro, A. Vallejo, A. Usobiaga, O. Zuloaga // Journal of Chromatography A. - 2012. - Vol. 1247. - P. 104-117.

Bjorklund, K. Phthalates and nonylphenols in urban runoff: Occurrence, distribution and area emission factors / K. Bjorklund, A. Palm Cousins, AM. Stromvall, P-A. Malmqvist // Science of the Total Environment. - 2009. - Vol. 407. -Issue 16.-P. 4665-4672.

Bjorklund, K. Screening of organic contaminants in urban snow [Электронный ресурс] / К. Bjorklund, A-M. Stromvall, P-A. Malmqvist // 14th International Conference on Diffuse Pollution and Eutrophication. - Beaupre (Canada), 2010. -Режим доступа : http://www.dipcon2010.org/.

Blume, H. P. Handbuch des Bodenschutzes, Bodenökologie und belastung Vorbeugende und abwehrende Schutzmaßnahmen / H. P. Blume. - Ecomed. Verlagsgesellschaft, Landsberg, 1990. - 686 p.

Buccafusco, R. J. Acute toxicity of priority pollutants to bluegill (Lepomis macrochirus) / R. J. Buccafusco, S. J. Ells, G. A. LeBlanc // Bulletin of the Environmental Contamination and Toxicology. - 1981.- Vol. 26. - P. 446-452.

Cai, Q. Y. Quantitative determination of organic priority pollutants in the composts of sewage sludge with rice straw by gas chromatography coupled with mass spectrometry / Q. Y. Cai, C. H. Mo, Q. T. Wu, Q. Y. Zeng, A. Katsoyiannis // Journal of Chromatography A. - 2007. - Vol. 1143. - P. 207-214.

Calley, D. Toxicology of a series of phthalate esters / D. Calley, J. Autian, W. L. Guess // Journal of Pharmaceutical Science. - 1966. - Vol. 55. - P. 158-162.

Canadian water quality guidelines for the protection of aquatic life. Summary table. Updated December, 2007. - In : Canadian environmental quality guidelines, 1999. - Canadian Council of Ministers of the Environment, Winnipeg (Canada), 2007. -9p.

Carpenter, C. P. Chronic oral toxicity of di(2-ethylhexyl)phthalate for rats, guinea pigs, and dogs / C. P. Carpenter, C. S. Weil, H. F. Smyth, Jr. // Archives of Industrial Hygiene. - 1953.-Vol. 8. - P. 219-225.

Castillo, M. Characterization of organic pollutants in industrial effluents by high-temperature gas chromatography - mass spectrometry / M. Castillo, D. Barcelo, A. S. Pereira, F. R. Aquino Neto // Trends of Analytical Chemistry. - 1999. - Vol. 18. -P. 26-36.

Castillo, M. Characterisation of organic pollutants in textile wastewaters and landfill leachate by using toxicity-based fractionation methods followed by liquid and gas chromatography coupled to mass spectrometric detection / M. Castillo, D. Barcelo // Analytica Chimica Acta. - 2001. - Vol. 426. - Issue. 2. - P. 253-264.

Cespedes, R. Integrated procedure for determination of endocrine-disrupting activity in surface waters and sediments by use of the biological technique recombinant yeast assay and chemical analysis by LC-ESI-MS / R. Cespedes, M. Petrovic,

D. Raldua, U. Saura, В. Pina, S. Lacorte, P. Viana, D. Barcelo // Analytical and Bioanalytical Chemistry. - 2004. - Vol. 378 - P. 697-708.

Chang, В. V. Biodégradation of phthalate esters by two bacteria strains / В. V. Chang, С. M. Chang, С. H. Cheng, S. Y. Yuan // Chemosphere. - 2004. - Vol. 55. -P. 533-538.

Chen, L. Exposure assessment of phlhalates in non-occupational populations in China / L.Chen, Y.Zhao, L.Li, B.Chen, Y.Zhang // Science of The Total Environment. - 2012. - Vol. 427-428. -P. 60-69.

Chi, J. DEHP enrichment in the surface microlayer of a small eutrophic lake / J. Chi, G.-L. Huang, X. Lu, D.-G. Ma, Y. Wang // Water Research. - 2003. - Vol. 37. -P. 4657-4662.

Choi, K. J. Removal efficiencies of endocrine disrupting chemicals by coagulation/flocculation, ozonation, powdered/granular activated carbon adsorption, and chlorination / K. J. Choi, S. G. Kim, C. W. Kim, J. K. Park // Korean Journal of Chemical Engineering. - 2006. - Vol. 23. - Issue 3. - P. 399-408.

Clara, M. Occurrence of phthalates in surface runoff, untreated and treated wastewater and fate during wastewater treatment / M. Clara, G. Windhofer, W. Hartl, K. Braun, M. Simon, O. Gans, C. Scheffknecht, A. Chovanec // Chemosphere. - 2010. -Vol. 78. - Issue 9. - P. 1078-1084.

Clark, K. Assessment of critical exposure pathways / K. Clark, I. Cousins,

D. MacKay / In : C.A. Staples. The Handbook of Environmental Chemistry. Springer, New York (USA), 2003. - 328 p.

Clausen, P. A. Emission of Di-2-ethylhexyl Phthalate from PVC Flooring into Air and Uptake in Dust: Emission and Sorption Experiments in FLEC and CLIMPQA / P. A. Clausen, V. Hansen, L. Gunnarsen, A. Afshari // Environmental Science and Technology. - 2004. - Vol. 38. - P. 2531 -2537.

Clean Water Act. 2002. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.epa.gov/oecaagct/lcwa.html.

Corcoran, Е. F. Gas-chromatographic detection of phthalic acid esters /

E. F. Corcoran // Environmental Health Perspectives. - 1973. - Vol. 1. - P. 13-15.

Cortazar, E. Optimisation of microwave-assisted extraction for the determination of nonylphenols and phthalate esters in sediment samples and comparison with pressurised solvent extraction / E. Cortazar, L. Bartolome, A. Delgado, N. Etxebarria, L. A. Fernandez, A. Usobiaga, O. Zuloaga // Analytica Chimica Acta. - 2005. - Vol. 534.-Issue 2.-P. 247-254.

Cousins, A. P. Results from the Swedish National Screening Programme, 2006. Subreport 1 : Phthalates. IVL Report В1750 [Электронный ресурс] / A.P.Cousins, M. Remberger, L. Kaj, Y. Ekheden, B. Dusan, E. Brorstrom-Lunden. June, 2007. -Режим доступа : www.ivl.se.

Crisp, Т. М. Environmental endocrine disruption: an effects assessment and analysis / Т. M. Crisp, E. D. Clegg, R. L. Cooper, W. P. Wood, D. G. Anderson, K. P. Baetcke, J. L. Hoffmann, M. S. Morrow, D. J. Rodier, J. E. Schaeffer, L. W. Touart, M. G. Zeeman, Y. M. Patel // Environmental Health Perspectives. - 1998. -Vol. 106.-P. 11-56.

Daughton, C. Non-regulated water contaminants: Emerging research / C. Daughton // Environmental Impact Assessment & Review. - 2004. - Vol. 24. - P. 711-732.

Deblonde, T. Emerging pollutants in wastewater: A review of the literature / T. Deblonde, C. Cossu-Leguille, P. Hartemann // International Journal of Hygiene and Environmental Health. - 2011. - Vol. 214. - P. 442-448.

DeFoe, D. L. Solubility and toxicity of eight phthalate esters to four aquatic organisms / D. L. DeFoe, G. W. Holcombe, D. E. Hammermeister, К. E. Biesinger // Environmental Toxicological Chemistry. - 1990. - Vol. 9. - P. 623-636.

Directive 2000/60/EC of the European Parliament and of the Council of 23 October 2000 establishing a framework for Community action in the Held of water policy // Official Journal - 2000. - 327. - Vol. 43. - P. 1-73.

Dutch Target and Intervention Values, 2000 (New Dutch List). [Электронный ресурс]. - Режим доступа : http://www.esdat.net/Environmental Standards/Dutch/annexS_I2000Dutch Environmental Standards.pdf.

ECHА-14-A-05-EN MB/04/2014 final adopted on 20.03.2014. General report [Электронный ресурс]. - 2013. - Режим доступа : http://echa.europa.eu/documents/l 0162/13560/mb_04_2014_general_report_2013_en.p df.

EPA: Wastes - Hazardous Waste - Test Methods. Validated Methods. [Электронный ресурс]. - Режим доступа :

http://www.epa.gov/epawaste/hazard/testmethods/sw846/new_meth.htm.

European Chemicals Bureau European (ECB). Summary Risk assessment Report Commission. Bis(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP). EUR 23384EN/2 / Institute for Health and Consumer Protection, Toxicology and Chemical Substance (TCS), European Chemicals Bureau(ECB). - Ispra (VA), (Italy), 2008 - 23 p.

Fatoki, O. S. Phthalate ester plasticizers in freshwater systems of Venda, South Africa and potential health effects / O. S. Fatoki, M. Bornman, L. Ravandhalala, L. Chimuka, B. Genthe, A. Adeniyi // Water SA. - 2010. - Vol. 36. - P. 117-125.

Fauser, P. Phthalates, nonylphenols and LAS in an alternately operated wastewater treatment plant - fate modelling based on measured concentrations in wastewater and sludge / P. Fauser, J. Vikelsoe, P.B. Sorensen, L. Carlsen // Water Research. - 2003. - Vol. 37. - P. 1288-1295.

Fenollar, O. Effect of the epoxidized linseed oil concentration as natural plasticizer in vinyl plastisols / O. Fenollar, D. Garcia-Sanoguera, L. Sanches-Nacher, J. Lopez, R. Balart // Journal of Materials Science. - 2010. - Vol. 45. - Issue 16. - P. 4406-4413.

Fernandez, A. Orthoxylene, Phthalic Anhydride & Plasticisers Chain [Электронный ресурс] / A. Fernandez, Z. Na // Chemicals Committee Meeting at APIC 2012. - Kuala Lumpur, 2012. — Режим доступа : http://www.orbichem.com/Chem-Netfacts.aspx?P_ID:=208.

Fromme, H. Occurrence of phthalates and bisphenol A and F in the environment / H. Fromme, T. Kuchler, T. Otto, K. Pilz, J. Muller, A. Wenzel // Water Research. -2002. - Vol. 36. - P. 1429-1438.

Gao, X. Organic pollutants and ambient severity for the drinking water source of western Taihu Lake / X. Gao, X. Shi, Y. Cui, M. Li, R. Zhang, X. Qian, Y. Jiang // Ecotoxicology. - 2011. - Vol. 20. - P. 959-967.

Gasperi, J. Priority pollutants in wastewater and combined sewer overflow / J. Gasperi, S. Garnaud, V. Rocher, R. Moilleron // Science of The Total Environment. -2008. - Vol. 407. - Issue 1. - P. 263-272.

Gasperi, J. Priority pollutants in surface waters and settleable particles within a densely urbanised area: Case study of Paris (France) / J. Gasperi, S. Garnaud, V. Rocher, R. Moilleron // Science of The Total Environment. - 2009. - Vol. 407. -Issue 8. - P. 2900-2908.

Giam, C. S. Accumulation of phthalate ester plasticizers in Lake Constance sediments / C. S. Giam, E.Atlas // Naturwissenschaften (Springer-Verlag). - 1980. -Vol. 67.-P. 508-510.

Giam, C. S. Phthalate ester plasticizers: A new class of marine pollutant / C. S. Giam, H. S. Chan, G. S. Neff, E. L. Atlas // Science. - 1997. - Vol. 199. - P. 419421.

Gledhill, W. E. An environmental safety assessment of butyl benzyl phthalate / W. E. Gledhill, R. G. Kaley, W. J. Adams, O. Hicks, P. R. Michael, V. W. Saeger,

G. A. LeBlanc // Environmental Science and Technology. - 1980. - Vol. 14. - P. 301305.

Gomez-Hens, A. Social and economic interest in the control of phthalic acid esters / A. Gomez-Hens, M. P. Aguilar-Caballos // Trends in Analytical Chemistry. -2003. - Vol. 22. - No. 11. - P. 847-857.

Grigoriadou, A. Non-target Screening of Organic Contaminants in Sediments from the Industrial Coastal Area of Kavala City (NE Greece) / A. Grigoriadou, J. Schwarzbauer // Water, Air and Soil Pollution. - 2011. - Vol. 214. - P. 623-643.

Groellert, C. Organic Compounds in High Alpine Snow / C. Groellert, A. Kasper,

H. Puxbaum // International Journal of Environmental Analytical Chemistry. - 1997. -Vol. 67. - Issue 1 -4. - P. 213-222.

Grosse, Y. WHO International Agency for Research on Cancer Monograph Working Group. Carcinogenicity of chemicals in industrial and consumer products, food contaminants and flavourings, and water chlorination by-products / Y. Grosse, R. Baan, B. Secretan-Lauby et al. // Lancet Oncology. - 2011. - Vol. 12. - P. 328-329.

Guess, W. L. A study of polyvinyl chloride blood bag assemblies. I. Alteration or contamination of ACD solutions / W. L. Guess, J. Jacob, J. Autian // Drugs Intelligence. - 1967.-Vol. l.-P. 120-122.

Guidotti, M. Determination of organic micropollutants in rain water for laboratory screening of air quality in urban environment / M. Guidotti, R. Giovinazzo, O. Cedrone, M. Vitali // Environment International. - 2000. - Vol. 26. - P. 23-28.

Hagmar, L. Mortality and cancer morbidity in workers exposed to low levels of vinyl chloride monomer at a polyvinyl chloride processing plant / L. Hagmar,

B. Akesson, J. Nielsen, C. Andersson, K. Linden, R. Attewell, T. Moller // American Journal of Industrial Medicine. - 1990.-Vol. 17.-Issue. 5.-P. 553-565.

Harris, R. S. Chronic oral toxicity of 2-ethylhexyl phthalate in rats and dogs -R. S. Harris, H. C. Hodge, E. A. Maynard, H. J. Blanchet, Jr. // A.M.A. Archives of Industrial Health. - 1956. - Vol. 13. - Issue 3. - P. 259-264.

Hazardous Substance Data Bank. U.S. National Library of Medicine TOXNET System [Электронный ресурс]. - 2009. - Режим доступа : http://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/htmlgen7HSDB.

Hecker, М. Endocrine disruptor screening: regulatory perspectives and needs / M. Hecker, H. Hollert// Environmental Sciences Europe. -2011. - Vol. 23. - P. 15-24.

Herbert, В. M. J. Chemical interactions with snow: Understanding the behavior and fate of semi-volatile organic compounds in snow / В. M. J. Herbert, S. Villa,

C. J. Ilalsall // Ecotoxicology and Environmental Safety. - 2006. - Vol. 63. - Issue 1. -P. 3-16.

Hites, R. A. Water pollution: organic compounds in the Charles River, Boston / R. A. Hites, K. Biemann // Science. - 1972. - Vol. 178. - P. 158-160.

Hites, R. A. Phthalates in the Charles and the Merrimack Rivers / R. A. Hites // Environmental Health Perspectives. - 1973. - P. 17-21.

Holadova, К. A Comparison of Different Ways of Sample Preparation for the Determination of Phthalic Acid Esters in Water and Plant Matrices / K. Holadova, J. Hajslova // International Journal of Environmental Analytical Chemistry. - 1995. -Vol. 59.-Issue l.-P. 43-57.

Howard, P. H. Handbook of Environmental Degradation Rates / P. H. Howard. -Chelsea (MI, USA): Lewis Publishers Inc, 1991.-725 p.

Huang, P.-C. Occurrence of phthalates in sediment and biota: relationship to aquatic factors and the biota-sediment accumulation factor / P.-C. Huang, C. J. Tien, Y.-M. Sun, C.-Y. Hsieh, C.-C. Lee // Chemosphere. - 2008. - Vol. 73. - Issue 4. - P. 539544.

HYSPLIT - Hybrid Single Particle Lagrangian Integrated Trajectory Model. [Электронный ресурс]. - Режим доступа : https://ready.arl.noaa.gov/HYSPLIT.php.

Jacobson, М. S. Effects of a plasticizer leached from polyvinyl chloride on the subhuman primate: a consequence of chronic transfusion therapy / M. S. Jacobson, S. V. Kevy, R. J. Grand // The Journal of Laboratory and Clinical Medicine. - 1977. -Vol. 89. - Issue. 5. - P. 1066-1079.

Jaeger R. J. Plasticizers from plastic devices: extraction, metabolism, and accumulation by biological systems / R. J. Jaeger, R. J. Rubin // Science. - 1970. - Vol. 170.-P. 460-462.

Jaeger, R. J. Migration of phthalate ester plasticizer from polyvinyl chloride blood bags into stored human blood and its localization in human tissues / R. J. Jaeger, R. J. Rubin // The New England Journal of Medicine. - 1972. - Vol. 287. - P. 11141118.

Jara, S. Determination of phthalates in water samples using polystyrene solidphase extraction and liquid chromatography quantification / S. Jara, C. Lysebo, T. Greibrokk, E. Lundanes // Analytica Chimica Acta. - 2000. - Vol. 407. - Issues 1-2. -P. 165-171.

Jaworska, J. S. Quantitative structure-toxicity relationships and volume fraction analyses for selected esters / J. S. Jaworska, R. S. Hunter, T. W. Schultz // Archives of Environmental Contamination and Toxicology. - 1995. - Vol. 29. - P. 86-93.

Jensen, L.E. Undersogelser over afgiften af blodgoringsmidler fra polyvinylchloridemballage til transfiisionsblod : Diss., Inst, for Farmaci / L.E. Jensen. DK Farmaceutisk Hojskole, 1977. - 136 p.

Jobling, S. A Variety of Environmentally Persistent Chemicals, Including Some Phthalate Plasticizers, Are Weakly Estrogenic / S. Jobling, T. Reynolds, R. White, M. G. Parker, J. P. Sumpter // Environmental Health Perspectives. - 1995. - Vol. 103. -P. 582-587.

Johnson, B. T. Environmental and chemical factors influencing the biodégradation of phthalic acid esters in freshwater sediments / B. T. Johnson, M. A. Heitkamp, J. R. Jones // Environmental Pollution B. - 1984. - Vol. 8. - P. 101 -118.

Jonsson, S. Mono- and diesters from o-phthalic acid in leachates from different European landfills / S. Jonsson, J. Ejlertsson, A. Ledin, I. Mersiowsky, B. H. Svensson // Water Research. - 2003. - Vol. 37. - P. 609-617.

Kayhanian, M. Characterization and prediction of highway runoff constituent event mean concentration / M. Kayhanian, C. Suverkropp, A. Ruby, K. Tsay // Journal of Environmental Management. - 2007. - Vol. 85. - Issue 2. - P. 279-295.

Kjohlholt, J. Anthropogenic sustances in runoff from impervious surfaces. Literature review and measurements / J. Kjohlholt, C. Poll, J. F. Kofoed / The Danish EPA. Kobenhavn, Denmark, 1997. - Vol 355. - 268 p.

Kong, S. F. Diversities of phthalate esters in suburban agricultural soils and wasteland soil appeared with urbanization in China / S. F. Kong, Y. Q. Ji, L. L. Liu, L. Chen, X. Y. Zhao, J. J. Wang, Z. P. Bai, Z. R. Sun // Environmental Pollution. - Vol. 170. - P. 161-168.

Kuhn, R. Results of the harmful effects of water pollutants to Daphnia magna in the 21-day reproduction test / R. Kuhn, M. Pattard, K.D. Pernak, A. Winter // Water Resources. - 1989.-Vol. 23.-P. 501-510.

Latini, G. Lactational exposure to phthalates in southern Italy / G. Latini, M. Wittassek, A. Delvechio, G. Presta, C. De Felice, J. Angerer // Environment International. - 2009. - Vol. 35. - P. 236-239.

Lebedev, A. Metals and organic pollutants in snow surrounding an iron factory / A. Lebedev, N. Sinikova, S. Nikolaeva, O. Poliakova, M. Khrushcheva, S. Pozdnyakov // Environmental Chemistry Letters. - 2003. - Vol. 1. - P. 107-112.

LeBlanc, G. A. Acute toxicity of priority pollutants to water flea (Daphnia magna) / G. A. LeBlanc // Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology. -1980.-Vol. 24.-P. 684-691.

Lei, Y. D. Is rain or snow a more efficient scavenger of organic chemicals? / Y. D. Lei, F. Wania // Atmospheric Environment. - 2004. - Vol. 38. - Issue 22. - P. 3557-3571.

Li, B. Identification of trace organic pollutants in drinking water and the associated human health risks in Jiangsu Province, China / B. Li, C. Qu, J. Bi // Bulletin of Environment Contamination and Toxicology. - 2012. - Vol. 88. - P. 880-884.

Limbeck, A. Dependence of in-cloud scavenging of polar organic aerosol compounds on the water solubility / A. Limbeck, H. Puxbaum // Journal of geophysical research. - 2000. - Vol. 105. - Issue D15. - P. 19857-19867.

Lin, C. Identifying the potential sources of di-(2-ethylhexyl) phthalate contamination in the sediment of the Houjing River in southern Taiwan / C. Lin, C.-J. Lee, W.-M. Mao, F. Nadim // Journal of Hazardous Materials. - 2009. - Vol. 161. -Issue l.-P. 270-275.

Liss, P. S. Chemistry of the sea-surface microlayer / P. S. Liss. - In : Chemical oceanography : Eds. by J. P. Riley, C. S. Skirrow. - New York : Academic Press; 1975. -P. 193-243.

Long, J. L. Micro-organic compounds associated with sediments in the Humber river / J. L. Long, W. A. House, A. Parker, J. E. Rae // Science of the Total Environment. - 1998. - Vol. 210/211. - P. 229-253.

Lopez-Carrillo L. Exposure to phthalates and breast cancer risk in northern Mexico / L. Lopez-Carrillo, R. U. Hernandez-Ramirez, A. M. Calafat et al. // Environmental Health Perspectives. - 2010,- Vol. 118. P. 539-544.

Main, K. M. Human breast milk contamination with phthalates and alterations of endogenous reproductive hormones in infants three months of age / K. M. Main,

G. K. Mortensen, M. M. Kaleva, K. A. Boisen, I. N. Damgaard, M. Chellakooty, 1. M. Schmidt, A. M. Suomi, H. E. Virtanen, D. V. Petersen, A. M. Andersson, J. Toppari, N. E. Skakkebaek // Environmental Health Perspectives. - 2006. - Vol. 114. - P. 270-276.

Makepeace, D. K. Urban stormwater quality: Summary of contaminant data / D. K. Makepeace, D. W. Smith, S. J. Stanley // Critical Reviews in Environmental Science and Technology. - 1995. - Vol. 25. - Issue 2. - P. 93-139.

Man M. Persistent toxic substances released from uncontrolled e-waste recycling and actions for the future / M. Man, R. Naidu, M. H. Wong // Science of Total Environment. -2013. - Vol. 463. - P. 1133-1137.

Marcel, Y. L. Contamination of blood stored in plastic packs / Y. L. Marcel, S. P. Noel // Lancet. - 1970. - P. 35.

Marttinen, S. K. Removal of bis(2-ethylhexyl)phthalate at a swage treatment plant / S. K. Marttinen, R. H. Kettunen, K. N. Sormunen, J. A. Rintala // Water Research. - 2003. - Vol. 37. - P. 1385-1393.

Mayer, F. L. Manual of acute toxicity: Interpretation and data base for 410 chemicals and 66 species of freshwater animals / F. L. Mayer, M. R. Ellersieck / Washington (D.C.) : US department of the interior. Fish and wildlife service, 1986. -Vol. 160.-506 p.

Mayer, F. L. Collagen metabolism in fish exposed to organic chemicals / F. L. Mayer, P. M. Mehrle, R. A. Schoettger : In Recent Advances in Fish Toxicology : Ed. by R. A. Taub. -U. S. Environmental Protection Agency, Doc. EPA 600/3-77-085. Corvallis, OR, 1977.-P. 31-54.

Mayer, F. L., Jr. Toxicology of phthalic acid esters in aquatic organisms / F. L. Mayer, Jr., H. O. Sanders // Environmental Health Perspectives. - 1973. - Vol. 3. -P. 153-157.

Mayer, F. L. Phthalate esters as environmental contaminants / F. L. Mayer, D. L. Stalling, J. L. Johnson //Nature (London). - 1972. - Vol. 238. - P. 411-413.

McKee, R. NTP center for the evaluation of risks to human reproduction reports on phthalates, addressing the data gaps / R. McKee, J. Butala, R. David, G. Gan // Reproductive Toxicology. - 2004. - Vol. 18. - P. 1-22.

Meyers, P. A. Fractionation of hydrophobic organic materials in surface microlayers / P. A. Meyers, О. E. Kawka // Journal of the Great Lakes Research. -1982,-Vol. 8.-P. 288-298.

Mitsunobu, S. Study of the water solubility and sorption on particulate mattes of phthalate in the presence of humic acid using 14C labeled di-(2-ethylhexyl) phthalate / S. Mitsunobu, Y. Takahashi // Water Air and Soil Pollutions. - 2006. - Vol. 175. - P. 99-115.

Mtiller, A. K. Human exposure to selected phthalates in Denmark by the Danish Veterinary and Food administration. 2003 [Электронный ресурс] / А. К. Mtiller, E. Nielsen, O. Ladefoged. - Режим доступа :

http://www.food.dtu.dk/Default.aspx?=ID22630.

Nascimento Filho, I. Identification of some plasticizers compounds in landfill leachate / I. Nascimento Filho, C. von Muhlen, P. Schossler, E. Bastos Caramao // Chemosphere. - 2003. - Vol. 50. - P. 657-663.

Norman, A. Studies of Uptake, Elimination, and Late Effects in Atlantic Salmon (Salmo salar) Dietary Exposed to Di-2-Ethylhexyl Phthalate (DEHP) During Early Life / A.Norman, H. Borjeson, F.David, B. Tienpont, L. Norrgren // Archives of the Environmental Contamination and Toxicology. - 2007. - Vol. 52. - P. 235-242.

Oehlmann J. A critical analysis of the biological impacts of plasticizers in wildlife / J. Oehlmann, U. Schulte-Oehlmann, W. Kloas, O. Jagnytsch, I. Lutz, К. O. Kusk, L. Wollenberger, E. M. Santos, G. C. Paull, K. J. W. Van Look, C. R. Tyler // Phil. Trans. R. Soc. B. - 2009. - Vol. 364. - P. 2047-2062.

Olujimi, О. O. Endocrine disrupting chemicals (phenol and phthalates) in the South African environment: a need for more monitoring [Электронный ресурс]/ О. О. Olujimi, О. S. Fatoki, J. P. Odendaal, J. O. Okonkwo // Water SA. - 2010. - Vol. 36. No. 5. - Режим доступа : http://www.wrc.org.za.

Opher, T. Factors affecting highway runoff quality / T. Opher, E. Friedler // Urban Water Journal. - 2010. - Vol. 7. - Issue 3. - P. 155-172.

Paramonov, M. Below cloud scavenging of aerosol particles by snow at an urban site in Finland / M. Paramonov, T. Gronholm, A. Virkkula // Boreal environment research. - 2011. - Vol. 16. - P. 304-320.

Patty, F. A. Industrial Hygiene and Toxicology ; in 5 Vol. / F. A. Patty. -Interscience Publishers, New York, 1967. - Vol. II.

Paxeus, N. Vehicle washing as a source of organic pollutants in municipal wastewater / N. Paxeus // Water Science and Technology. - 1996. - Vol. 33. - Issue. 6. -P. 1-8.

Peijnenburg, W. J. G. M. Update of the exploratory report phthalates / W. J. G. M. Peijnenburg, M. W. A. van Ewijk, J. A. de Haan , J. P. M. Janus, W. S. Ros, E. G. van den Velde / RIVM Report №710401008. National Institute of Public Health and Environmental Protection. Bilthoven, Netherlands, 1991. - 125 p.

Peijnenburg, W. J. G. M. Occurrence of phthalate esters in the environment of the Netherlands / W. J. G. M. Peijnenburg, J. Struijs // Ecotoxicology and Environmental Safety. - 2006. - Vol. 63. - Issue 2. - P. 204-215.

Penalver, A. Comparison of different fibers for the solid-phase microextraction of phthalate esters from water / A. Penalver, E. Pocurull, F. Borrull, R.M. Marce // Journal of Cromatography A. - 2001. - Vol. 922. - Issues 1-2. - P. 377-384.

Penalver, A. Determination of phthalate esters in water samples by solid-phase microextraction and gas chromatography with mass spectrometric detection / A. Penalver, E. Pocurull, F. Borrull, R.M. Marce // Journal of Chromatography A. -2000,-Vol. 872.-P. 191-201.

Perez, J. A. Effects of dimethyl phthalate on growth of Pseudomonas aeruginosa / J. A. Perez, J. E. Downs, P. J. Brown // Bulletin of Environmental Contamitation and Toxicology. - 1976. - Vol. 16. - P. 486-490.

Persson, P.-E. DEHP in the vicinity of an industrial area in Finland / P.E. Persson, H. Penttinen, P. Nuorteva // Environmental Pollution. - 1978. - Vol. 16. -P. 163-166.

Peters, R. J. B. Xeno-estrogenic compounds in precipitation / R. J. B. Peters, Y. Beeltje, R. J. van Delft // Journal of Environmental Monitoring. - 2008. - Vol. 10. -P. 760-769.

Petrovic, M. Analysis and environmental levels of endocrine disrupting compounds in fresh-water sediments / M. Petrovic, E. Eljarrat, M. J. Lopez de Alda, D. Barcelo // Trends in Analytical Chemistry. - 2001. - Vol. 20. - P. 637-737.

Quan, C. S. Biodegradation of an endocrine disrupting chemical, di-2-ethylhexyl phthalate, by Bacillus subtilis No. 66 / C. S. Quan, Q. Liu, W. J. Tian, J. Kikuchi, S. D. Fan // Applied Microbiology and Biotechnology. - 2005. - Vol. 66. - Issue 6. - P. 702-710.

Rahman, M. The plasticizer market: an assessment of traditional plasticizers and research trends to meet new challenges / M. Rahman, C. S. Brazel // Progress in Polymer Science.-2004.-Vol. 29. - P. 1223-1248.

Rappe, C. Chemical behavior of pesticides / C. Rappe // Ecological Problems of the Circumpolar Area; International Symposium. - Norbottens Museum. Lulea, Sweden, 1974. - P. 29-32, 37.

Regueiro, J. Ultrasound-assisted emulsification-microextraction of emergent contaminants and pesticides in environmental waters / J Regueiro, M Llompart, C. Garcia-Jares, J. C. Garcia-Monteagudo, R. Cela // Journal of Chromatography A. -2008. - Vol. 1190. - Issue 1-2. - P. 27-38.

Reinosdotter, K. Comparison of Snow Quality in Two Swedish Municipalities -Lulea and Sundsvall / K. Reinosdotter, M.A. Viklander // Water, Air and Soil Pollution. -2005.-Vol. 167.-Issue l.-P. 3-16.

Rhind, S. M. Alkyl phenols and diethylhexyl phthalate in tissues of sheep grazing pastures fertilized with sewage sludge or inorganic fertilizer / S. M. Rhind, C. E. Kyle, G. Telfer, E. I. Duff, A. Smith // Environmental Health Perspectives. - 2005. - Vol. 113.-P. 447-453.

Rowsell, V. F. Estimating Levels of Micropollutants in Municipal Wastewater / V. F. Rowsell, P. Tangney, C. Hunt, N. Voulvoulis // Water, Air & Soil Pollution. -2010.-Vol. 206. -P. 357-368.

Rubin, H. E. Rates of mineralization of trace concentrations of aromatic compounds in lake water and sewage samples / H. E. Rubin, R. V. Subba-Rao, M.Alexander // Applied Environmental Microbiology. - 1982. - Vol. 43. - P. 11331138.

Rudel, R. A. Endocrine disrupting chemicals in indoor and outdoor air / R. A. Rudel, L. J. Perovich // Atmosphere Environment. - 2009. - Vol. 43. - Issue 1. -P. 170-181.

Sablayrolles, C. Development and validation of methods for the trace determination of phthalates in sludge and vegetables / C. Sablayrolles, M. Montreyaud-Vignoles, D. Benanou, L. Patria, M. Treilhou // Journal of Chromatography A. - 2005. -Vol. 1072.-P. 233-242.

Sample preparation fundamentals for chromatography / R. E. Majors, ed./ 5991-3326EN. - Agilent Technologies, Inc. - Canada, 2013. - 364 p.

Sanchez-Avila, J. Organic micropollutants in coastal waters from NW Mediterranean Sea: Sources distribution and potential risk / J. Sanchez-Avila, R. Tauler, S. Lacorte // Environment International. - 2012. - Vol. 46. - P. 50-62.

Schmid, P. Persistent organic pollutants, brominated flame retardants and synthetic musks in fish from remote alpine lakes in Switzerland / P. Schmid, M. Kohler, E. Gujer, M. Zennegg, M. Lanfranchi // Chemosphere. - 2007. - Vol. 67. - P. S16-S21.

Scholz, N. Determination of the acute effects of Vestinol AH (DEHP) on fish. As specified by Directive 92/69/C 1 EEC / N. Scholz / Final Report FK 1319.- Huels AG, Marl, Germany, - 1995.

Schwartzenbach, R. P. Environmental Organic Chemistry / R. P. Schwartzenbach. - John Wiley and Sons : New York (USA), 2002. - 1328 p.

Sha, Y. Distribution of PAEs in the middle and lower reaches of the Yellow River, China / Y. Sha, X. Xia, Z. Yang, G.I I. Huang // Environment Monitoring Assess. - 2007. - Vol. 124. - P. 277-287.

Shaffer, C. B. Acute and subacute toxicity of di(2-ethylhexyl)pththalate with note upon its metabolism / C. B. Shaffer, C. P. Carpenter, H. F. Smyth, Jr. // Journal of Industrial Hygiene and Toxicology. - 1945. - Vol. 27. - P. 130-133.

Singh, A. R. Teratogenicity of phthalate esters in rats / A. R. Singh, W. H. Lawrence, J. Autian // Journal of Pharmaceutical Science. - 1972. - Vol. 61. - P. 51-59.

Sirivithayapakorn, S. Distribution coefficient and adsorption-desorption rates of di (2-ethylhexyl)phthalate (DEIIP) onto and from the surface of suspended particles in fresh water / S. Sirivithayapakorn, S. Limtrakul // Water, Air and Soil Pollution. - 2008. -Vol. 190.-P. 45-53.

Smith, C. C. Toxicity of butyl stearate, dibutyl sebacate, dibutyl phthalate and methoxyethyl oleate / C. C. Smith // Archives of Individual Hygiene. - 1953. - Vol. 7. -P. 310-315.

Sodergren, A. Role of aquatic surface microlayer in the dynamics of nutrients and organic-compounds in lakes with implications for their ecotones / A. Sodergren // Hydrobiologia. - 1993. - Vol. 251. - P. 217-225.

Some chemicals present in industrial and consumer products, food and drinking-water / IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. -International Agency for Research on Cancer, Lyon, France, 2011. - Vol. 101. - 596 p.

Some Industrial Chemicals / IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. - International Agency for Research on Cancer, Lyon, France, 2000. - Vol. 77. - 563 p.

Srivastava, A. Occurrence of phthalic acid esters in Gomti River sediment, India / A. Srivastava, V.P. Sharma, R. Tripathi, R. Kumar,-D. K. Patel,P. K. Mathur // Environmental Monitoring Assess. -2010. - Vol. 169. - P. 397-406.

Staples, C. A. Aquatic toxicity of eighteen phthalate esters / C. A. Staples, W. J. Adams, T. F. Parkerton, J. W. Gorsuch, G. R. Biddinger, K. H. Reinert // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1997. - Vol. 16. - No. 5. - P. 875-891.

Staples, C. A. A risk assessment of selected phthalate esters in North American and Western European surface waters / C. A. Staples, T. F. Parkerton, D. R. Petersen // Chemosphere. - 2000. - Vol. 40. - P. 885-891.

Suggatt, R. II. Comprehensive review of acute aquatic toxicity data on phthalate esters / R. H. Suggatt, K. Foote / Final Report. Syracuse Research Corporation. Syracuse. NY, USA, 1981. - 166 p.

Tan, G. H. Residue levels of phthalate esters in water and sediment samples from the Klang River basin / G. II. Tan // Bulletin of Environment Contamination and Toxicology. - 1995.-Vol. 54. - P. 171-176.

Teil, M. J. Atmospheric fate of phthalate esters in an urban area (Paris-France) / M. J. Teil, M. Blanchard, M. Chevreuil // Science of The Total Environment. - 2006. -Vol. 354. - Issue 2-3. - P. 212-223.

Teil, M.-J. Occurrence of Polybrominated Diphenyl Ethers, Polychlorinated Biphenyls, and Phthalates in Freshwater Fish From the Orge River (Ile-de France) / M.-J. Teil, K. Tlili, M. Blanchard, M. Chevreuil, F. Alliot, P. Labadie // Archives of Environmental Contamination & Toxicology. - 2012. - Vol. 63. - P. 101-113.

Thuren, A. Determination of phthalates in aquatic environments / A. Thuren // Bulletin of Environmental Contamination & Toxicology. - 1986. - Vol. 36. - P. 33-40.

Tyler, C. R. Endocrine disruption in wildlife: A critical review of the evidence / C. R. Tyler, S. Jobling, J. P. Sumpter // Critical Reviews in Toxicology. - 1998. - Vol. 28. - P. 319-361.

US EPA. National Water Quality Inventory: Report to Congress, 2004 Reporting Cycle. EPA 841-R-08-00. - Washington, DC., 2009.

US EPA. Final Water Quality Guidance for the Great Lakes System // Federal Register. 1995.-Vol. 60.-No. 56.-P. 15366-15385.

Van Wezel, A. P. Environmental risk limits for two phthalates, with special emphasis on endocrine disruptive properties / A. P. Van Wezel, P. Van Vlaardingen, R. Posthumus, G. H. Grommentijn, D. T. H. Sijm // Ecotoxicology and Environmental Safety. - 2000. - Vol. 46. - P. 305-321.

Veith, G. D. Structure-toxicity relationships for industrial chemicals causing type (II) narcosis syndrome / G. D. Veith, S. J. Broderius. - In : QSARs in Environmental Toxicology / Ed. by K. L. E. Kaiser. - D. Reidel Publishing Company : Dordrecht, Netherlands, 1987. - Vol. 2. - P. 385-392.

Verhaar, H. J. M. Classifying environmental pollutants. 1. Structure-activity relationships for prediction of aquatic toxicity / H. J. M. Verhaar, C. J. van Leeuwen, J. L. M. Hermens // Chemosphere. - 1992. - Vol. 25. - P. 471-798.

Verhaar, H. J. M. Application of QSARs in risk management of existing chemicals / H. J. M. Verhaar, C. J. van Leeuwen, J. L. M. Hermens // SAR and QSAR Environment Research. - 1994. - Vol. 2. - P. 39-58.

Vethaak, A. D. An integrated assessment of estrogenic contamination and biological effects in the aquatic environment of The Netherlands / A. D. Vethaak, J. Lahr, S. M. Schrap, Al. C. Belfroid, G. B. J. Rijs, A. Gerritsen, J. de Boer, A. S. Bulder, G. C. M. Grinwis, R. V. Kuiper, J. Legler, T. A. J. Murk, W. Peijnenburg, H. J. M. Verhaar, P. de Voogt // Chemosphere. - 2005. - Vol. 59. - Issue 4. - P. 511524.

Vitali, M. Phthalate esters in freshwaters as markers of contamination sources -A site study in Italy / M. Vitali, M. Guidotti, G. Macilenti, C. Cremisini // Environment International. - 1997. - Vol. 23. - Issue 3. - P. 337-347.

Waldock, M. J. Determination of phthalate esters in samples from marine environment using gas chromatography mass spectrometry / M. J. Waldock // Chemistry & Ecology. - 1983.-Vol. l.-P. 261-277.

Wang, X. T. Phthalate esters in sediments from Guanting Reservoir and the Yongding River, Beijing, People's Republic of China / X. T. Wang, L. L. Ma, Y. Z. Sun, X. B. Xu // Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology. -2006. - Vol. 76. - P. 799-806.

Wang, W. X. Distributions of phthalic esters carried by total suspended particulates in Nanjing, China / W. X. Wang, Y. L. Zhang, S. L. Wang, C. Q. Fan, H. Xu // Environmental Monitoring and Assessment. - 2012. - Vol. 184. - Issue 11.-P. 6789-6798.

Wang, J. Soil contamination by phthalate esters in Chinese intensive vegetable production systems with different modes of use of plastic film / J. Wang, Y. Lo, Y. Teng, W. Maa, P. Christie, Z. Li // Environmental Pollution. - 2013. - Vol. 180. -P.265-273.

Wang, G. H. Measurements of PMI 0 and PM2.5 in urban area of Nanjing, China and the assessment of pulmonary deposition of particle mass / G. H. Wang, L. M. Huang, S. X. Gao, S. T. Gao, L. S. Wang // Chemosphere. - 2002. - Vol. 48. - P. 689-695.

Wania, F. Tracking the distribution of persistent organic pollutants / F. Wania, D. Mackay // Environmental Science & Technology. - 1996. - Vol. 30. - Issue 9. - P. 390-396.

Webber, M. D. Organic contaminants in Canadian municipal sludges / M. D. Webber, S. Lesage // Waste Management & Research. - 1989. - Vol. 7. - P. 6392.

Westerlund, C. Seasonal variations in road runoff quality in Lulea, Sweden / C. Westerlund, M. Viklander, M. Backstrom // Water Science and Technology. - 2003. - Vol. 48. - Issue 9. - P. 93-101.

Wu, B. Semi-volatile organic compounds and trace elements in the Yangtze River source of drinking water / B. Wu, Xu. Zhang, Xi. Zhang, A. Yasun, Y. Zhang, D. Zhao, T. Ford, S. Cheng // Ecotoxicology. - 2009. - Vol. 18. - P. 707-714.

Xie, Z. Occurrence and air-sea exchange of phthalates in the Arctic / Z. Xie, R. Ebinghaus, C. Temme, R. Lohmann, A. Caba, W. Ruck // Environmental Science & Technology. - 2007. - Vol. 41. - P. 4555-4560.

Yan, II. Kinetics of phthalate ester biodégradation by Chlorella pyrenoidosa / H. Yan, C. Ye, C. Yin // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1995. - Vol. 14. -P. 931-938.

Yasuhara, A. Determination of organic components in leachates from hazardous waste disposal sites in Japan by gas chromatography-mass spectrometry / A. Yasuhara, H. Shiraishi, M. Nishikawa, K. Yamamoto, T. Uehiro, O. Nakasugi, T. Okumura, K. Kenmotsu, H. Fukui, M. Nagase, Y. Ono, Y. Kawagoshi, K. Baba, Y. Noma // Journal of Chromatography A. - 1997. - Vol. 774. - Issues 1-2. - P. 321-332.

Yoshioka, Y. Correlation of the five test methods to assess chemical toxicity and relation to physical properties / Y. Yoshioka, Y. Ose, T. Sato // Ecotoxicology and Environmental Safety. - 1986. - Vol. 12.-P. 15-21.

Yuan, S.Y. Occurrence and microbial degradation of phthalate esters in Taiwan river sediments / S.Y. Yuan, C. Liu, C.S. Liao, B.V. Chang // Chemosphere. - 2002. -Vol. 49.-P. 1295-1299.

Yuwatini, E. Behavior of di(2-ethylhexyl) phthalate discharged from domestic waste water into aquatic environment / E. Yuwatini, N. Hata, S. Taguchi // Journal of Environmental Monitoring. - 2006. - Vol. 8. - P. 191-196.

Zhang, R. Health risk of semi-volatile organic pollutants in Wujin river inflow into Taihu Lake / R. Zhang, W. Wang, X. Shi, X. Yu, M. Li, L. Xiao, Y. Cui // Ecotoxicology. - 2011. - Vol. 20. - P. 1083-1089.

Zhang, G. Parametric study of diethyl phthalate biodégradation / G. Zhang, K.F. Reardon // Biotechnology Letters. - 1990. - Vol. 12. - Issue 9. - P. 699-704.

Zheng, Z. Role of dissolved humic substances surrogates on phthalate esters migration from sewage sludge / Z. Zheng, P.J. He, H. Zhang, L.M. Shao // Water Science and Technology. - 2008. - Vol. 57. - Issue 4. - P. 607-612.