Снижение техногенной нагрузки на окружающую среду отходов нефтехимического производства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, доктор наук Сафаров Альберт Хамитович

• Сафаров Альберт Хамитович
• доктор наук
• 2019

Оглавление диссертации доктор наук Сафаров Альберт Хамитович

ВВЕДЕНИЕ...................................................................................................................10

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ...................................................18

1.1 Влияние нефти на окружающую среду. Свойства и состав нефти..............18

1.1.1 Сведения о составе тяжёлой нефти..............................................................22

1.1.2 Нефтешламы нефтеперерабатывающих заводов........................................30

1.1.2.1 Нефтешламы предприятий нефтяной промышленности........................35

1.1.3 Полиароматические углеводороды..............................................................42

1.2 Утилизационные методы переработки нефтесодержащих отходов............47

1.2.1 Обезвреживание нефтесодержащих отходов термическими методами... 48

1.2.2 Механическое обезвреживание нефтесодержащих отходов.....................53

1.2.3 Химическое обезвреживание нефтесодержащих отходов.........................54

1.2.4 Физико-химическое обезвреживание нефтесодержащих отходов...........56

1.2.4.1 Использование сорбентов при обезвреживании нефтесодержащих отходов.....................................................................................................................59

1.2.4.2 Сорбенты для обезвреживания нефтесодержащих отходов, их состав, классификация и особенности применения.........................................................62

1.2.4.3 Биосорбенты для очистки нефтесодержащих отходов...........................67

1.2.5 Биологические методы обезвреживания нефтешламов.............................69

1.2.5.1 Физиолого-биохимические, морфопопуляционные особенности бактерий, обезвреживающих нефтесодержащие отходы...................................72

1.2.5.2 Основные методы активации роста аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов..................................................................................................... 73

1.3 Методы восстановления техногеннозасолённых почвогрунтов..................74

1.4 Использование продуктов переработки нефтесодержащих отходов в качестве сырья для получения дорожной смеси..................................................81

1.4.1 Отработанный проппант. Основные технологии восстановления проппантов ............................................................................................................... 81

1.4.1.1 Типы проппантов........................................................................................81

1.4.1.2 Главные причины процесса обратного выноса проппанта из пластов и методы борьбы с ними............................................................................................ 82

1.4.1.3 Технологии восстановления отработанных проппантов........................83

1.4.2 Образование и накопление отработанных цеолитов..................................85

1.4.3 Влияние производства терефталевой кислоты на окружающую среду. Способы переработки отходов производства полиэтилентерефталата.............86

1.5 Основные требования к составу дорожных смесей......................................89

1.5.1 Сведения об асфальтобетонах......................................................................89

1.5.1.1 Традиционный асфальтобетон...................................................................89

1.5.1.2 Литой асфальтобетон..................................................................................91

1.5.2 Требования, предъявляемые к составам дорожных смесей......................93

1.6 Сравнение известных способов утилизации нефтешламов со способами, представленными в диссертационной работе......................................................94

Выводы к главе 1...................................................................................................103

2 МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ............................................105

2.1 Объекты исследований...................................................................................105

2.1.1 Нефтезагрязнённые почвогрунты, нефтесодержащие отходы и

шламы.....................................................................................................................105

2.1.2 Исследуемые стимуляторы.........................................................................106

2.2 Аппаратура и методы исследования.............................................................108

2.2.1 Определение численности микроорганизмов методом Коха..................108

2.2.2 Определение морфологических и культуральных признаков аборигенных

нефтеокисляющих микроорганизмов.................................................................109

2.2.2.1 Определение морфологических признаков выделенных микроорганизмов...................................................................................................109

2.2.2.2 Определение культуральных признаков выделенных микроорганизмов...................................................................................................110

2.2.2.3 Методы определения физиологических и биохимических признаков микроорганизмов...................................................................................................111

2.2.3 Методы по определению массовой концентрации нефти и нефтяных продуктов в природных средах............................................................................111

2.2.3.1 Использование метода ИК-спектрометрии для выполнения измерения массовой доли нефтяных продуктов в почвогрунтах.......................................112

2.2.3.2 Использование метода ионометрического титрования для определения иона хлорида..........................................................................................................113

2.2.4 Методика по подбору состава питательной среды для активации аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов..........................................115

2.2.5 Методика исследования деструкции нефти и нефтяных продуктов аборигенными нефтеокислящими микроорганизмами.....................................116

2.2.6 Методика исследования процессов деструкции полиароматических соединений и фенола............................................................................................117

2.2.7 Методика подбора стимуляторов нефтеокисляющих микроорганизмов 118

2.2.8 Методика исследования основных характеристик сорбента..................119

2.2.8.1 Методика оценки нефтеёмкости сорбента.............................................119

2.2.8.2 Методика определения влагоёмкости сорбента....................................120

2.8.3 Методика иммобилизации аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов на сорбент-носитель..............................................................121

2.2.9 Методика определения количества микроорганизмов, иммобилизованных на носитель..........................................................................121

2.2.10 Методика подбора растений для процесса восстановления нефтезагрязнённых почвогрунтов.......................................................................121

2.2.11 Методика исследования фракционного состава отобранных образцов нефтесодержащих отходов и нефтешламов.......................................................122

2.2.12 Методика исследования физико-химических свойств продуктов низкотемпературного пиролиза нефтесодержащих отходов............................122

2.2.13 Изучение возможности применения тяжёлого газойля в качестве компонентов дорожных битумов........................................................................122

2.2.14 Методика изучения воздействия полимерных добавок на свойства битума.....................................................................................................................123

2.2.15 Методика приготовления компаундированных битумов и образцов асфальтобетонной смеси......................................................................................124

2.2.16 Методика исследования прочностных свойств образцов асфальтобетонных смесей....................................................................................125

2.2.16.1 Методика определения предела прочности при сжатии.....................125

2.2.16.2 Определение водостойкости..................................................................125

2.2.16.3 Методика по определению морозостойкости образцов......................126

2.2.17 Методика получения из образцов готовых асфальтобетонных смесей водных вытяжек....................................................................................................127

2.2.18 Методика проведения биотестирования получаемых асфальтобетонных смесей.....................................................................................................................127

2.2.19 Методика расчёта предотвращенного экологического ущерба............128

3 ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА АКТИВАЦИИ И НАРАБОТКИ СУСПЕНЗИИ АБОРИГЕННЫХ НЕФТЕОКИСЛЯЮЩИХ МИКРООРГАНИЗМОВ...........................................................................................129

3.1 Исследование, анализ и сравнение микробиологического состава нефтезагрязнённых почвогрунтов и шламов.....................................................129

3.2 Активация и наработка смеси аборигенных нефтедеструктирующих микроорганизмов...................................................................................................138

3.2.1 Подбор компонентов питательной среды для активации и наработки суспензии аборигенных нефтедеструктирующих микроорганизмов..............138

3.2.2 Подбор компонентов питательной среды для активации и наработки суспензии галофильных аборигенных нефтедеструктирующих микроорганизмов...................................................................................................140

Выводы к главе 3...................................................................................................142

4 ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ РАЗРУШЕНИЯ УСТОЙЧИВЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ АССОЦИАЦИЕЙ АБОРИГЕННЫХ МИКРООРГАНИЗМОВ...........................................................................................143

4.1 Исследование нефтеокисляющих свойств аборигенных микроорганизмов...................................................................................................143

4.1.1 Исследование процессов деструкции светлых нефтепродуктов, а также лёгкой и средней нефти........................................................................................143

4.1.2 Исследование процессов деструкции тёмных нефтепродуктов, а также тяжёлой нефти.......................................................................................................146

4.1.3 Исследование деструкции полиароматических соединений и фенола .. 150

4.1.3.1 Исследование деструкции нафталина.....................................................150

4.1.3.2 Исследование деструкции фенантрена...................................................152

4.1.3.3 Исследование деструкции антрацена......................................................153

4.1.3.4 Процессы деструкции фенола..................................................................155

4.2 Исследование интенсивности трансформации нефтяных загрязнений солеустойчивыми абоигенными нефтеокисляющими микроорганизмами в средах с повышенным содержанием солей........................................................157

4.3 Математическая модель динамики численности аборигенных микроорганизмов и деградации тяжёлой нефти в почве..................................158

Выводы к главе 4...................................................................................................168

5 ИССЛЕДОВАНИЕ ФАКТОРОВ ДОПОЛНИТЕЛЬНОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ С ЦЕЛЬЮ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ БИОРЕМЕДИАЦИИ НЕФТЕЗАГРЯЗНЁННЫХ СРЕД...........................................................................169

5.1 Подбор стимуляторов.....................................................................................169

5.2 Исследование влияния сорбентов-структураторов на процесс биоремедиации нефтезагрязнённых почвогрунтов и шламов..........................172

5.2.1 Разработка способа получения сорбента...................................................172

5.2.1.1 Определение основных сорбционных характеристик сорбентов-носителей ...............................................................................................................173

5.2.1.2 Иммобилизация аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов на сорбенте..................................................................................................................173

5.2.1.3 Обработка биогенными добавками.........................................................174

5.2.1.4 Изучение воздействия физико-химической обработки на сорбционные характеристики сорбента......................................................................................175

5.2.2 Изучение деградации нефти и нефтепродуктов в нефтезагрязнённых почвогрунтах и шламах с использованием разработанного сорбента............176

5.3 Исследование и подбор фитомелиорантов...................................................177

Выводы к главе 5...................................................................................................179

6 ТЕХНОЛОГИЯ РЕМЕДИАЦИИ НЕФТЕЗАГРЯЗНЁННЫХ ПОЧВОГРУНТОВ И ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ НЕФТЕШЛАМОВ....................180

6.1 Способ наработки суспензии аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов и получения сорбента............................................................180

6.2 Технология восстановления нефтезагрязнённых почвогрунтов................184

6.2.1 Способ восстановления нефтезагрязнённых почвогрунтов....................184

6.2.2 Способ ремедиации нефтезагрязнённых почвогрунтов с повышенным содержанием ионов солей....................................................................................185

6.3 Исследование процесса очистки нефтешлама от нефти и нефтепродуктов в условиях полигона................................................................................................187

Выводы к главе 6...................................................................................................189

7 ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ НЕФТЕСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ И НЕФТЕШЛАМОВ В ДОРОЖНОМ СТРОИТЕЛЬСТВЕ...................................................................................................191

7.1 Исследование компонентного состава отобранных образцов нефтесодержащих отходов...................................................................................191

7.2 Исследование свойств дизельных фракций низкотемпературного пиролиза нефтесодержащих отходов...................................................................................195

7.3. Изучение свойств тяжёлого газойля............................................................197

7.3.1 Изучение элементного и группового состава тяжелого газойля.............197

7.3.2 Перспективы применения тяжёлого газойля в качестве компонентов дорожных битумов................................................................................................199

7.4 Применение компаундированной смеси «тяжелый газойль-битум» для получения асфальтобетонной смеси...................................................................205

7.4.1 Асфальтобетонные смеси с применением пропаннта и цеолита............205

7.4.2 Разработка эмпирического регрессионного соотношения прочностных характеристик дорожных смесей.........................................................................207

7.5 Влияние дорожных материалов на экологическую безопасность.............222

7.5.1 Воздействие дорожных материалов на окружающую среду...................222

7.5.2 Анализ нефтепродуктов в водных вытяжках из образцов дорожного покрытия................................................................................................................224

7.6 Исчисление предотвращенного экологического ущерба............................225

7.7 Вычисление снижения платы за отрицательное влияние на окружающую среду.......................................................................................................................226

7.8 Эколого-экономическое обоснование...........................................................227

7.8.1 Расчёт суммы платы по объекту негативного воздействия за 2017 год

(1 - 4 кварталы) на санкционированном полигоне при наличии регионального оператора в субъекте Федерации и без него......................................................228

7.8.2 Расчёт экономической эффективности переработки нефтешлама.........231

7.8.2.1 Исходные данные для расчётов...............................................................232

7.8.2.2 Расчёт численности обслуживающего персонала.................................232

7.8.2.3 Расчёт фонда заработной платы..............................................................234

7.8.2.4 Калькуляция себестоимости продукции.................................................238

Выводы к главе 7...................................................................................................242

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.........................................................................................................243

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.......................................................................................245

ПРИЛОЖЕНИЯ........................................................................................................268

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования

Нефтехимический комплекс относится к одному из основных источников как образования, так и накопления токсичных загрязнителей в окружающей среде. Восстановление почвогрунтов, загрязнённых нефтью, в том числе тяжёлой, переработка нефтешламов, являются актуальной проблемой. Компоненты, которые входят в состав нефтешламов и нефтезагрязнённых почвогрунтов, в том числе ионы минеральных солей, оказывают отрицательное влияние на местные живые организмы и приводят к деградации земли сельскохозяйственного назначения.

Проведённый анализ научно-технической литературы показал, что на сегодня только по одному Ханты-Мансийскому автономному округу уже накоплены десятки тыс. т нефтесодержащих отходов, свыше 3 тысяч гектаров территорий загрязнены нефтью и на сегодняшний день не очищены [1].

Различные методы восстановления нефтезагрязненных почвогрунтов, а также шламов, такие как механические, физико-химические и биологические, не всегда эффективны, ввиду отсутствия универсальности их применения. Так, известные физико-химические способы переработки нефтехимических отходов не всегда экономически рентабельны при ремедиации локальных, удалённых объектов, а также при относительно не высоком исходном содержании нефти и нефтепродуктов в загрязнённых почвогрунтах и шламах (до 10 - 11 % масс.) ввиду высоких эксплуатационных затрат, а также дополнительных затрат на транспортировку. Биологические методы, основанные на применении известных препаратов, обладают малой эффективностью в отношении тяжёлых нефтепродуктов, в частности полиароматических и асфальтосмолистых соединений, а также малоэффективны при ремедиации нефтезагрязнённых сред с содержанием нефти и нефтепродуктов более 1 1 % масс. и с повышенным содержанием ионов солей.

Решением данной проблемы может стать использование биотехнологических методов, основанных на технологии активации, а затем наработки нефтеокисляющих аборигенных микроорганизмов с дальнейшим их внесением в среды, загрязненные нефтью.

Также достаточно интересным и перспективным является изучение возможности использования нефтесодержащих отходов с содержанием нефти и нефтепродуктов более 11 % масс. в качестве вторичного сырья, например, при дорожном строительстве.

Степень разработанности темы

До начала работы над диссертацией в российских и зарубежных изданиях присутствовали сведения о различных способах ремедиации нефтезагрязненных почвогрунтов и шламов, в том числе биологических. Известно использование нефтеокисляющих микроорганизмов в составе различных препаратов, таких как «Путидойл», «Деворойл», «Ленойл» и др., однако в указанных работах вопросы деградации тяжёлых фракций нефти, в том числе ароматических и полиароматических соединений, а также асфальтосмолистых соединений практически не изучены. Также не рассмотрены вопросы ремедиации нефтезагрязнённых почвогрунтов с повышенным содержанием ионов солей.

Соответствие паспорту заявленной специальности

Тема и содержание диссертационной работы соответствуют паспорту специальности 03.02.08 «Экология» (в химии и нефтехимии): исследования в области экологической безопасности производственных объектов лёгкой, текстильной, химических и нефтехимических отраслей промышленности (п. 4.2).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Снижение техногенной нагрузки на окружающую среду отходов нефтехимического производства»

Цель работы

Экспериментальное и теоретическое исследование нового метода снижения техногенной нагрузки на окружающую среду путём использования аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов и сорбентов для ремедиации грунтов, загрязнённых лёгкой, средней и тяжёлой нефтью, и отходов нефтехимического производства с получением вторичных материалов.

Достижение поставленной цели осуществлялось путём решения следующих задач:

1 Разработка методов ремедиации, наработки и последующей интродукции в нефтезагрязнённые среды биопрепаратов на основе аборигенных штаммов нефтеокисляющих микроорганизмов, в том числе и галофильных, обладающих высокой окислительной активностью в отношении нефти и нефтепродуктов, включая ароматические соединения, смолы и асфальтены.

2 Разработка методик ремедиации и применения наиболее эффективных консорциумов аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов (АНМ) на модельных и реальных образцах, загрязнённых как лёгкой и средней, так и тяжёлой высоковязкой нефтью.

3 Разработка математической модели, описывающей прирост численности гетеротрофных микроорганизмов в нефтезагрязнённом почвогрунте, а также убыли нефтепродуктов в зависимости от времени.

4 Научно обоснованный метод выбора экологичного сорбента с возможностью последующей иммобилизации на его поверхности АНМ, а также стимулятора, обеспечивающих повышение эффективности применения консорциума АНМ.

5 Выдача практических рекомендаций по проведению фиторемедиации нефтезагрязнённых почвогрунтов, в том числе с повышенным содержанием ионов солей.

6 Разработка технологии ремедиации почвогрунтов, загрязнённых лёгкой, средней и тяжёлой нефтью, в том числе с повышенной минерализацией, а также способа обезвреживания нефтешламов в условиях открытого полигона.

7 Разработка рецептуры дорожной смеси на основе трудноутилизируемых нефтехимических отходов, отработанного проппанта и цеолита, отходов производства полиэтилентерефталата (ПЭТФ).

Научная новизна

1 Впервые проведена идентификация АНМ в нефтезагрязнённых почвогрунтах и нефтешламах по степени их воздействия и типам нефтяного

загрязнения (почвогрунты загрязнённые, лёгкой, средней, тяжёлой нефтью, нефтезагрязнённые почвогрунты с повышенным содержанием ионов солей, а также нефтешламы).

2 Доказана зависимость микробиологического состава консорциума АНМ нефтезагрязнённых сред от типа нефтяного загрязнения.

3 Разработан способ активации интродукции АНМ для эффективного ускоренного восстановления нефтезагрязнённых грунтов, селективно, в зависимости от состава нефтезагрязнённого почвогрунта.

4 Впервые изучены особенности трансформации ациклических, ароматических углеводородов, (таких как нафталин, фенантрен, антрацен и кислородсодержащие соединения) в процессе деструкции углеводородов тяжёлых нефтей консорциумом аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов.

5 Разработана и экспериментально апробирована математическая модель, описывающая прирост численности гетеротрофных микроорганизмов в нефтезагрязнённом почвогрунте, а также убыль нефтепродуктов в зависимости от времени.

6 Разработан новый высокоэффективный сорбент, представляющий собой опилки лиственных пород деревьев, обработанные специальным гидрофобизирующим препаратом, с иммобилизованной на их поверхности аборигенной нефтеокисляющей микрофлорой.

Положения, выносимые на защиту

1 Способ активации аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов и последующей их интродукции в нефтезагрязнённые почвогрунты, загрязнённых лёгкой и средней нефтью, а также тяжёлой нефтью.

2 Способ обезвреживания нефтесодержащих отходов в условиях открытого полигона, позволяющий обезвредить нефтешлам, содержащий менее 10 - 11 % масс. нефти и нефтепродуктов, до нормативных показателей за 1 - 2 вегетационных периода.

3 Состав питательной среды, позволяющий активировать и наработать аборигенные галофильные нефтеокисляющие микроорганизмы.

4 Сорбент, полученный из опилок лиственных пород деревьев с иммобилизованными (закреплёнными) на их поверхности галофильными аборигенными нефтеокисляющими микроорганизмами, способствующими значительному улучшению сорбционных характеристик.

5 Рецептура экологичной смеси для дорожного строительства на основе компаундированной битумной смеси, полимерной добавки, отработанного проппанта и цеолита, позволяющая снизить себестоимость производства асфальтобетонной смеси в 1,5 раза.

Теоретическая и практическая значимость работы

1 Разработан препарат на основе аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов (защищён патентом РФ № 2352630), обладающих высокой окислительной активностью в отношении нефти и нефтепродуктов, включая полиароматические соединения, смолы и асфальтены.

2 Разработан сорбент на основе опилок лиственных пород деревьев и иммобилизованных на их поверхности аборигенных галофильных нефтеокисляющих микроорганизмов, обработанный препаратом на основе сухого избыточного ила, очистных сооружений нефтехимических предприятий (защищён патентом РФ № 2351410) или гуминового препарата, гидрофобизированный жидким парафином, например, гексадеканом. Разработана принципиальная схема производства сорбента.

3 Разработан комплекс мер по ремедиации грунтов, загрязнённых лёгкой, средней и тяжёлой нефтью, а также нефтезагрязнённых почвогрунтов с повышенной минерализацией, включающих обработку нефтезагрязнённого почвогрунта сорбентом на основе АНМ, внесения минеральных добавок и последующий засев подобранной смесью нефтетолерантных растений: сорго суданское (Sorghum drummondii), люцерна посевная (Medicago satival.), пырей ползучий (Elytrigia repens), взятых в соотношении 1:1:1. При ремедиации нефтезагрязнённых почвогрунтов с повышенным содержанием ионов солей

л

осуществляются их предварительная обработка гипсом из расчёта 50 г/м и промывка пресной водой из расчёта 20 - 25 л/м2.

4 Предложены рекомендации по очистке нефтешламов, которые предусматривают послойное расположение нефтешлама, обработанного сорбентом, почвогрунта и песка. Предложенный способ позволяет эффективно очищать нефтезагрязнённые почвогрунты и нефтешламы с содержанием нефтепродуктов до 10 - 11 % масс. Способ защищён патентом РФ № 2332362.

5 Разработана рецептура дорожной смеси, на основе полученного битума (отход нефтехимической промышленности), отработанного проппанта (отход нефтедобывающей промышленности) и отработанного цеолита (отход газохимии) для приготовления асфальтобетона, используемого при строительстве автодорог IV - V категории и асфальтирования производственных площадок на предприятиях. Испытания экологичной дорожной смеси проводили на площадке для парковки автотранспорта УПНГ «Газпромнефть Оренбург». Было установлено, что качество дорожного полотна отвечает требованиям, предъявляемым к соответствующим типам дорог (предел прочности при сжатии - 7,9; коэффициент морозостойкости - 0,87). Способ защищен патентом РФ № 2458092. Произведён экономический расчёт получения новой дорожной смеси, который по себестоимости ниже, чем традиционный асфальтобетон по ГОСТ 9128.

6 Разработана технологическая модель, описывающая прочностные свойства асфальтобетонной смеси при изменении соотношений входящих компонентов: соотношения содержания цеолита к проппанту отхода производства полиэтилентерефталата к битуму ^2) в органическом вяжущем и минеральном наполнителе соответственно, а также установлены непосредственно отношения содержания органического вяжущего к минеральному наполнителю (73) и температура ^4) с помощью математической модели.

Педагогическая значимость работы

Материалы диссертационной работы используются при чтении лекций по дисциплинам: «Экологическая биотехнология», «Промышленная экология» и «Оценка воздействия на окружающую среду нефтехимических и химических предприятий и экологическая экспертиза» для бакалавров направления 18.03.02 «Энерго- и ресурсосберегающие процессы в химической технологии,

нефтехимии и биотехнологии» по профилю «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», для магистров направления 18.04.02 «Энерго- и ресурсосберегающие процессы в химической технологии, нефтехимии и биотехнологии» магистерской программы «Промышленная экология и рациональное использование природных ресурсов», «Экология» для бакалавров и инженеров всех специальностей ФГБОУ ВО «УГНТУ».

Методология и методы исследований

Использованы стандартные методики определения физико-химических свойств углеводородных фракций, загрязнённых грунтов, лёгкой, средней, тяжёлой нефтью и нефтешламов, а также методики исследования прочностных характеристик и токсичности асфальтобетонных смесей с применением современного оборудования. Проведены лабораторные и опытно-промышленные исследования.

Степень достоврености и апробация полученных результатов

Достоверность полученных результатов подтверждается значительным объёмом проведенных лабораторных исследований по определению основных физико-химических свойств отходов, состава тяжёлой нефти, нефтезагрязнённых почвогрунтов, с повышенным содержанием ионов солей, физико-механических характеристик дорожных смесей, а также исследований, по оценке их токсичности с использованием аттестованных приборов и оборудования.

Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на: Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка и Нефтехимия» (г. Уфа, 2006 г.); Международной научно-практической конференции «Нефтепереработка-2008» (г. Уфа, 2008 г.); I Международной конференции молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники» (г. Уфа, 2009 г.); Международной научно-практической конференции «Экология. Риск. Безопасность» (г. Курган, 2010 г.); Международной научно-технической конференции памяти В.Х. Хамаева, «Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук», 7 декабря 2012 г. (г. Уфа, 2012 г.); Международной научно-практической конференции «Стратегические направления и инструменты повышения эффективности

сотрудничества стран-участников Шанхайской организации сотрудничества: экономика, экология, демография», (г. Уфа, 2013 г.); XVII Международной научно-технической конференции «Проблемы строительного комплекса России», (г. Уфа, 2013 г.); XVIII Международной научно-технической конференции «Сервисные услуги в добыче нефти» (г. Уфа, 2014 г.); VIII Международной научно-практической конфренции молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники» (г. Уфа, 2015 г.); Международной научно-практической конференции 9 - 10 ноября 2017 г. «Модернизация и научные исследования в транспортном комплексе» (г. Пермь, 2017 г.); VII Международной конференции с элементами научной школы для молодежи «Экологические проблемы нефтедобычи» (г. Уфа, 2018 г.); XII Международной научно-практической конференции молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники-2019» (г. Уфа, 2019 г.).

Объем и структура работы

Диссертационная работа изложена на 303 страницах машинописного текста, состоит из введения, семи глав, заключения, списка литературы, включающего 232 наименования, содержит 30 рисунков, 44 таблицы, 8 приложений.

Благодарности

Автор выражает глубокую благодарность научному консультанту доктору технических наук, профессору кафедры прикладной экологии Г.Г. Ягафаровой за научные консультации и содействие на всех этапах исследования, а также кандидатам технических наук, доцентам кафедры прикладной экологии Л.Р. Акчуриной и Ю.А. Федоровой за помощь в проведении лабораторных исследований.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Влияние нефти на окружающую среду. Свойства и состав нефти

В состав нефти входит сложная смесь нафтенов (цикланов), ароматических углеводородов (аренов) и парафиновых или ациклических насыщенных углеводородов (алканов) разной молекулярной массы, также в состав смеси входят кислородные, азотистые и сернистые производные углеводородов [2; 60; 192; 208]. Нефть может отличаться по углеводородному составу в зависимости от месторождений. Для всех месторождений, с одной стороны, характерно большое разнообразие видов нефти, а с другой - это наличие в основном одинаковых элементов в её структуре и составе, а также сходство по определённым параметрам. Разные виды нефти в мире по элементарному составу изменяются в пределах 3 - 4 % по каждому элементу [7; 175].

В составе нефти различают фракционный, элементный и групповой составы.

Состав нефти по фракциям можно определить в процессе разделения соединений по соответствующим температурам кипения. Доля нефти, которая выкипает при определённом интервале температур, называется фракцией (дистиллятом). Температура, при которой падает первая капля паров после конденсации, называется началом кипения фракции, а температура, при которой испарение фракции заканчивается, - концом кипения. Так, например, бензин выкипает в пределах от 35 до 205 °С, керосин - от 150 до 315 °С, дизельное топливо - от 180 до 350 °С, масла - от 350 °С и выше [90].

Основные нефтеобразующие элементы: углерод (в составе 83 - 87 %), водород (в составе 12 - 14 %), сера, кислород, азот (составляет от 1 до 2 %, реже от 3 до 6 % за счёт серы). Остаточные многочисленные микроэлементы, составляющие десятые и сотые доли процента, в любой нефти составляют примерно одинаковый набор.

Групповой состав нефти - это количественное соотношение отдельных соединений и групп углеводородов в ней.

Лёгкая фракция - это наиболее подвижная часть нефти, в её состав входят одни из самых простых по строению углеводородов: алканы (метановые), циклопарафиновые (нафтеновые) и ароматические.

В разных нефтях алканов содержится от 2 до 50 % и более [17; 29; 156]. Из природных газов и нефти выделены на данный момент все насыщенные алифатические углеводороды нормального строения, начинающиеся от метана и заканчивающиеся гексатриаконтаном С36Н74 [156; 225].

Н-алканы при нормальных условиях от метана до пентана находятся в газообразном состоянии, от С5Н12 до С17Н36 - в жидком, а уже с С18Н38 - в твёрдом. Во всех нефтях присутствует небольшое количество твёрдых алканов -от десятых долей до 5 % масс., иногда - до 7 - 12 % масс. Твёрдые углеводороды, входящие в состав нефтей - это многокомпонентные смеси, в которых вместе с алканами содержатся также нафтеновые и ароматические углеводороды.

Следовательно, в различных пропорциях алканы могут входить в состав всех нефтей.

К основной части лёгкой фракции относятся метановые углеводороды, у которых число атомов углерода составляет от С5 до С11 (пентан, гексан, гептан, октан, нонан, декан, ундекан). Неразветвленные нормальные алканы в этой фракции составляют от 50 до 70 % [180; 216]. Нормальные алканы, в том числе имеющие короткую углеродную цепь, на живые организмы воздействуют токсически и наркотически. Данные углеводороды свободно проникают через мембраны в клетки организмов и приводят к дезорганизации цитоплазматических органоидов.

Следующие характеристики нефти также связаны с содержанием лёгкой фракции - это количество асфальтенов и смол, углеводородный состав. Токсичность лёгкой фракции снижается с уменьшением её содержания, но увеличивается токсичность ароматических соединений с возрастанием

относительного их содержания. Большая часть лёгкой фракции нефти, в загрязнённой почве, улетучивается или смывается потоками воды.

В составе нефти к циклическим углеводородам относятся циклоалканы (нафтеновые) и арены (ароматические).

Во всех нефтяных фракциях содержание циклоалканов по сумме выше, чем других классов углеводородов и содержание их варьируется от 25 до 75 % масс.

Циклоалканы (нафтеновые углеводороды) - это кольца с насыщенными связями из радикалов -СН2-. Нафтеновые молекулы могут состоять как из 5-, так и 6-членных колец. Доля молекул с одним-двумя кольцами у всех нафтенов составляет от 50 до 60 %. Токсичность нафтенов практически мало изучена. Окислительный процесс у нафтеновых углеводородов с насыщенными связями происходит очень сложно [111; 208].

Ароматических углеводородов содержится в нефтях от 15 до 50 % масс. Из данных по 400 нефтям известно, что для нафтеновых нефтей характерна концентрация аренов до 37 %, а для парафиновых - до 20 % [93; 220]. У нефтяных аренов в основном преобладают соединения, которые содержат не более трёх бензольных циклов в молекуле.

Арены с короткими боковыми цепями входят в состав как средних, так и тяжёлых ароматических фракций. В состав средней фракции аренов входят в основном арены моноциклические и бициклические, которые имеют в боковых цепях от 10 до 20 атомов углерода, а также трициклические, имеющие от 16 до 30 атомов углерода в боковых цепях.

В нефтяной системе к большой группе гетероатомных компонентов относятся серосодержащие соединения. В нефтегазовых системах общее содержание серы может быть представлено в различных пределах, например, от сотых долей до 6 - 8 % масс. и выше [99; 205]. При этом в некоторых нефтях содержание серосодержащих соединений может достигать 40 % масс. и даже больше, известны случаи, когда нефть практически целиком состоит из этих соединений [60; 86].

Небольшое количество неорганических серосодержащих соединений, таких как сероводород и элементарная сера, также присутствует в нефтегазовых системах.

Так называемая «остаточная» сера, которая не определятся стандартными методами, приходится на основную долю серосодержащих соединений нефти. Раньше «остаточную» серу называли «тиофеновой», по причине преобладания в её составе тиофенов и их производных, но с использованием масс-спектрометрии отрицательных ионов в её составе были обнаружены также дисульфан, сульфоксиды и сульфоны. Отмечено, что содержание производных тиофена в бензиновых фракциях мало, а в средних и высококипящих фракциях его содержание может достигать до 50 - 80 % от суммы серосодержащих соединений [24; 175]. Степень ароматичности нефтяной системы чаще всего совпадает с относительным содержанием тиофеновых производных.

Количество кислородсодержащих соединений в составе нефтей может достигать до 20% и более. В нефтяных системах содержание кислорода может изменяться от 0,1 - 1,0 до 3,6 % масс. [37].

Традиционно среди кислородсодержащих соединений нефти выделяют вещества нейтрального и кислого характера. К нейтральным компонентам относятся фурановые производные, сложные эфиры, кетоны, спирты и лактоны, ангидриды и амиды кислот. К кислым кислородсодержащим соединениям относятся карбоновые кислоты и фенолы.

Предполагается наличие в нефтях спиртов в связанном состоянии, которые входят в состав сложных эфиров, а также в свободном состоянии [4].

По данным для 500 нефтей [175] содержание азота в них может изменяться от 0,02 до 0,4 % масс., но в некоторых нефтях может доходить до 0,8 - 1,5 % [74].

В основном в нефти азотсодержащие соединения отмечены циклическими соединениями, тогда как алифатические азотсодержащие соединения не встречаются в нефти.

Азотсодержащие соединения нефти имеют сходное с аренами молекулярно-массовое распределение, потому что являются функциональными производными

аренов. Но необходимо отметить, что азотсодержащие соединения сконцентрированы, в отличие от аренов, в высококипящих фракциях нефти, а также входят в состав смоло-асфальтеновых веществ (САВ). В смолах и асфальтенах сосредоточены до 95 % атомов азота, имеющихся в нефти [204].

Согласно общепринятой классификации, азотсодержащие соединения по кислотно-основному признаку делятся на нейтральные соединения и азотистые основания.

К неуглеводородным высокомолекулярным соединениям нефти относятся асфальтены и смолы [169; 171], которые определяют её химическую активность и физические свойства. Асфальтены и смолы состоят из полициклических ароматических структур, состоящих из нескольких десятков колец, которые соединены между собой гетероатомными структурами, куда входят также кислород, азот, сера. Асфальтены - не растворимые в низкомолекулярных растворителях твёрдые вещества, смолы - мазеподобные вязкие вещества. Смолы имеют молекулярную массу от 500 до 1200, а асфальтены - от 1200 до 1300 [176]. Ароматические углеводороды содержатся в нефти в пределах от 5 до 55 %, но в основном от 20 до 40 %. Ароматические структуры в основной массе состоят из гомологов бензола (моноядерные углеводороды). Содержание в нефти полициклических ароматических углеводородов (ПАУ), то есть углеводородов, состоящих из более чем двух ароматических колец, оценивается в пределах от 1 -4 % [113].

В состав асфальтенов и смол входит большая часть микроэлементов. С точки зрения экологии микроэлементы нефти можно разделить на 2 группы: токсичные (Си, V, Мо, Ag, Со, М, РЬ, ^ и др.) и нетоксичные ^е, Si, Mg, Р, Са, А1 и др.). Тяжёлые металлы - это яд для живых организмов.

1.1.1 Сведения о составе тяжёлой нефти

В связи с постепенным истощением традиционно применяемых энергетических ресурсов в мире все больший интерес привлекают тяжелые нефти

и газовые гидраты. Для России этот вопрос является также актуальным, потому что запасы лёгкой нефти в стране исчерпаны наполовину и более. Запасы тяжёлых нефтей в мире, по данным специалистов, составляют свыше 810 млрд т. В России разведанные запасы тяжёлой и высоковязкой нефти составляют около 7 млрд т (примерно 50 млрд баррелей), но для извлечения и дальнейшего применения требуется использование дорогостоящих и специальных технологий [64].

По причине возрастающего потребления нефти и нефтепродуктов и постепенного истощения уже разведанных нефтяных месторождений, в экономике РФ становятся востребованными сверхвязкие тяжёлые нефти. Подобные нефти возможно применять в строительстве (здания, дороги), а также после предварительной очистки в химической промышленности, например, для производства пластиков и клеев различного назначения.

В тяжёлой нефти, как было сказано выше, сосредоточены преобладающие мировые запасы углеводородов. Россия же по запасам тяжёлой нефти в мире занимает третье место после таких стран, как Канада и Венесуэла. На сегодняшний день в современной нефтедобывающей отрасли наблюдается снижение добычи как лёгкой нефти, так и нефти средней плотности. Удобные для добычи запасы нефти истощаются быстрыми темпами. По причине использования сверхинтенсивных технологий по добыче нефти в Российской Федерации степень выработанности запасов осваиваемых нефтегазовых месторождений достигла 60 %. Сложные по добыче подгазовые залежи, а также трудноизвлекаемые запасы сверхвязкой тяжёлой нефти в основном располагаются в северных районах на других месторождениях [64].

Тяжёлые нефти и битумы характеризуются наличием следующих основных показателей: смолисто-асфальтеновые вещества, ароматические углеводороды, высокие показатели вязкости и плотности, высокая концентрация металлов и сернистых соединений, повышенная коксуемость [157]. Например, в тяжелых нефтях содержится ванадия и никеля, мг/кг: месторождение Атабаски (Канада) -250 и 100; Тиа-Хуана (Венесуэла) - 300 и 40; Хобо (Венесуэла) - 420 и 100;

Боскан (Венесуэла) - 1200 и 150 соответственно. В тяжёлых нефтях и битуминозных породах Татарии содержание ванадия находится в пределах 0,01 -0,07 % масс., никеля - 0,009 - 0,05 % масс. [110].

Природные битумы отличаются от тяжёлой нефти. В состав битума входят большое количество ванадия, молибдена, никеля и меньшее количество (до 25 %) бензиновых и дизельных фракций [170].

Добытая лёгкая нефть характеризуется следующим составом: масла 54,4 %, смолы спиртобензольные 13,3 %, смолы бензольные 24,2 %, асфальтены 7,5 % с содержанием мехпримесей 0,6 % и общим содержанием воды 2,5 % на нефть [157; 208].

Классификация нефти по вязкости представлена в Таблице 1.1 [180].

Таблица 1.1 - Значение вязкости в различных видах высоковязкой нефти

Вид нефти Вязкость

Битуминозные нефти более 10 000 мПас

Сверхвязкие нефти 200 - 10 000 мПас

Высоковязкие нефти 30 - 200 мПас

Главным отличительным показателем нефти различного состава является плотность. Основной единицей измерения принято считать градус API. Градус API — единица измерения плотности нефти, разработанная Американским институтом нефти. Использование градусов API позволит найти относительную плотность нефти по отношению к плотности воды при той же температуре. По определению, относительная плотность равняется плотности вещества, деленной

-5

на плотность воды (плотность воды равняется 1000 кг/м ) [35].

Значения плотности, содержание серы и содержание фракций представлены в Таблице 1.2.

Таблица 1.2 - Характеристики традиционных, битуминозных и тяжёлых нефтей

Наименование показателей Ед. изм. Нефть Природные битумы

Тяжёлая Сверхтяжёлая марки Брендт

Плотность °АИ < 26,6 < 14 < 38 < 10

кг/м3 > 895 > 972 830 > 1000

Содержан ие фракций НК-180 °С % об. 3 - 15 < 2 38 < 1

180 - 360 °С 20 - 35 < 20 30 15 - 20

360 - 500 °С 25 - 35 20 - 30 20 15 - 20

Остаток > 500 °С 30 - 40 40 - 50 12 50 - 60

Содержание серы % масс < 1,2 2,5 - 3,5 < 0,3 4 - 5

Согласно Российской классификации нефть, которая подготовлена к транспортированию наливным транспортом или по магистральным нефтепроводам, разделяется по плотности на пять типов: 0 тип - особо лёгкая нефть, 1 тип - лёгкая нефть, 2 тип - средняя нефть, 3 тип - тяжёлая нефть, 4 тип -

-5

битуминозная нефть. Нефть с плотностью свыше 870 кг/м - тяжёлая нефть (ТН),

-5

с плотностью свыше 895 кг/м - битуминозная нефть (БН) [64].

Существенные различия в физических и химических свойствах делают перегонку тяжёлой нефти более трудной, чем перегонка лёгкой нефти. Тяжёлая нефть является кислой и обладает большей коррозионной активностью, чем лёгкая нефть. Более высокая вязкость, склонность к образованию загрязнений и различная текучесть затрудняют поддержание стабильной подачи сырья, которая необходима для обеспечения стабильного выхода продуктов, качества и надёжности [96].

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Сафаров Альберт Хамитович, 2019 год

- 73 с.

82 Ивасишин, П.Л. Ликвидация последствий нефтеразливов посредством биоразлогающих сорбентов / П.Л. Ивасишин // Экология производства. - 2009.

- № 5. - С. 67 - 69.

83 Имашев, У.Б. Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан: учебное пособие / У.Б. Имашев. - Уфа: Изд-во УГНТУ, 2000. - 144 с.

84 Каменщиков, Ф.А. Нефтяные сорбенты / Ф.А. Каменщиков, Е.И. Богомольный. - М.: Изд-во Институт компьютерных исследований, регулярная и хаотическая динамика, 2005. - 268 с.

85 Канализация населенных мест и промышленных предприятий. Справочник проектировщика. - М.: Стройиздат, 1981. - 432 с.

86 Караулова, Е. Н. Химия сульфидов нефти / Е. Н. Караулова. - М.: Наука, 1970.

- 153 с.

87 Кафаров, В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии / В.В. Кафаров. - М.: Химия, 1971. - 496 с.

88 Козлов, Г.В. Исследование процесса микробной деструкции полиароматических углеводородов в составе древесины / Г.В. Козлов Г.В., А.В. Гарабаджиу, В.Н. Соколов [и др.] // Биотехнология. - 1999. - №4. - С. 63

- 66.

89 Кононенко, Е.А. Утилизация промышленных отходов нефтегазовой отрасли и применение обезвреженных отходов в качестве вторичных материальных ресурсов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.02.08 / Кононенко Евгений Александрович. - Краснодар, 2012. - 24 с.

90 Коршак, А.А. Основы нефтегазового дела: учебник для вузов / А.А. Коршак, А.М. Шаммазов. - Уфа: ООО «ДизайнПолиграфСервис», 2005. - 528 с.

91 Котов, С.В. Влияние состава гудронов как сырья окисления, на качественные показатели дорожных битумов / С.В. Котов // Нефтехимия. - 2008. - Т. 48. -№1. - С. 45 - 49.

92 Кошелева, И.А. Деградация фенантрена мутантными штаммами деструкторами нафталина / И.А. Кошелева, Н.В. Балашова, Т.Ю. Измалкова [и др.] // Микробиология. - 2000. - Т.69. - №4. - С. 783 - 789.

93 Куклинский, А.Я. Ароматические углеводороды высококипящих фракций нефтей / А.Я. Куклинский, Р.А. Пушкина, Р.Л. Геворкова // Нефтехимия. -1976. - Т.16. - № 1. - С. 28 - 37.

94 Курочкин, А.К. Синтетическая нефть. Безостаточная технология переработки тяжелых российских нефтей на промыслах / А.К. Курочкин, С.Л. Топтыгин // Сфера Нефтегаз. - 2011. - №12. - С. 92 - 105.

95 Леснов, А.П. Переработка свекловичного жома в высокобелковые корма / А.П. Леснов // Сахар. - 2010. - №8. - С. 2 -5.

96 Липаев, А.А. Разработка месторождений тяжелых нефтей и природных битумов / А.А. Липаев. - Ижевск: Институт компьютерных исследований, 2013. - 484 с.

97 Лопатовская, О.Г. Мелиорация почв. Засоленные почвы: учеб. пособие / О.Г. Лопатовская, А.А. Сугаченко. - Иркутск: Изд-во Иркут. гос. ун-та, 2010. - 101 с.

98 Лотош, В.Е. Переработка отходов природопользования / В.Е. Лотош. -Екатеринбург: Изд-во УрГУПС. - 2002. - 463 с.

99 Ляпина, Н.К. Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистиллятов / Н.К. Ляпина. - М.: Наука, 1984. - 120 с.

100 Максименко, В.П. Химические мелиоранты / В.П. Максименко, Т.Л. Волочкова // Мелиоративная энциклопедия. - М.: Росинформагротех, 2004. -Т.3. - С. 363.

101 Мамедов, Ш.Н. Шахтная разработка нефтяных месторождений / Ш.Н.

Мамедов. - Баку: Азнефтеиздат, 1956. - 126 с.

102 Матишев, В.А. Нефтепереработка и нефтехимия Урало-Поволжья / В.А. Матишев [и др.] // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1996. - №4. - С. 3 - 8.

103 Методические рекомендации по мелиорации солонцов и учету засоленных почв / сост. Е. И. Панкова. - М.: Колос, 1970. - 112 с.

104 Методы изучения почвенных микроорганизмов и их метаболитов / Под ред. Н.А. Красильникова. - М.: Изд-во МГУ. - 1966. - 200 с.

105 Минашина, Н.Г. Токсичные соли в почвенном растворе, их расчет и классификация почв по степени засоления / Н.Г. Минашина // Почвоведение.

- 1970. - № 8. - С. 92 - 105.

106 Минигазимов, Н.С. Техника и технология утилизации нефтяных отходов / Н.С. Минигазимов, В.А. Расветалов, И.Н. Минигазимов, А. Тараф. - Уфа: АН РБ, Гилем, 2010. - 316 с.

107 Мирчинк, Т.Г. Почвенная микология: учебник / Т.Г. Мирчинк: - М.: Изд-во МГУ, 1988. - 220 с.

108 МР 2.1.7.2297-07. Обоснование класса опасности отходов производства и потребления по фитотоксичности. - М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2008. - 15 с.

109 Мхитарян, Г.А. Современные технологии переработки свекловичного жома / Г.А. Мхитарян, А.П. Леснов, В.М. Ткаченко // Сахарная свекла. - 2009. - №2.

- С. 33 - 35.

110 Надиров, Н. К. Новые нефти Казахстана и их использование: Металлы в нефтях: монография / Н.К. Надиров, А.В. Котова, В.Ф. Камьянов [и др.] -Алма-Ата: Наука, 1984. - 448 с.

111 Наметкин, Н.С. Нафтеновые кислоты и продукты их химической переработки / Н.С. Наметкин, Г.М. Егорова, В.Х.Хамаев. - М.: Химия, 1982.

- С. 15 - 17.

112 Нетрусов, А.И. Практикум по микробиологии: учеб. пособие для высш. учеб. заведений / А.И. Нетрусов, М.А. Егорова; под ред. А.И. Нетрусова - М.: Академия. - 2005. - 352 с.

113 Нефти СССР: справочник. - Дополнительный том. Физико-химическая характеристика нефтей СССР. - М.: Химия, 1975. - 88 с.

114 Николин, И.Г. Методы разработки тяжелых нефтей и природных битумов / И.Г.Николин // Наука-фундамент решения технологических проблем развития России. - 2007. - №2. - С. 54 - 68.

115 Новиков, Ю.В. Экология, окружающая среда и человек: учеб. пособие для вузов, средних школ и колледжей / Ю.В. Новиков. - 2-е изд., испр. и доп. -М.: ФАИР-ПРЕСС, 2002. - 560 с.

116 Обзор рынка проппантов в России. Изд. 3-е, доп. и перераб. / Исследовательская группа «Инфомайн», Москва, август. - 2014.

117 Оборудование для сжигания отходов в установке с «кипящим» слоем (с выработкой электроэнергии) // Ресурсосберегающие технологии: экспресс-информ. - М.: ВИНИТИ, 1995. - № 2. - С. 22 - 26.

118 Окунев, Е.Б. Разработка технологии утилизации нефтяных шламов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.17.07 / Окунев Евгений Борисович. - Уфа, 1996. -27 с.

119 Оптимизация разработки месторождений тяжелой нефти. - URL: www.slb.com/oilfield.

120 Пальгунов, П.П. Утилизация промышленных отходов / П.П. Пальгунов, М.В. Сумароков. - М.: Стройиздат. - 1990. - 352 с.

121 Пат. РФ 36373. Система рекультивации нефтезагрязненных поверхностей неосушенных торфяных болот / В.И. Толстограй, К.И. Лопатин, Ю.Н. Женихов, В.И. Суворов // Бюл. №7. - 2004.

122 Пат. РФ 51538. Полигон для микробиологической очистки нефтешламов и нефтезагрязненного грунта / А.В. Веняминов, И.А. Симак, В.В. Суренков // Бюл. №6. - 2006.

123 Пат. РФ 73946. Установка для утилизации нефтешламов / С.В. Лушников, В.Т. Новиков, Б.Н. Семин // Бюл. №16. - 2008.

124 Пат. РФ 2019527. Способ очистки почв от нефтяных загрязнений / Т.В. Коронелли, Э.И. Аракелян, Т.И. Комарова, В.В.Ильинский // Опубл. 15.09.1994. - 1994.

125 Пат. РФ 2081854. Биореагент для очистки воды и почвы от нефтяных загрязнений / Л.Е. Толстокорова, В.П. Щипанов, Т.Н. Морозова, Л.С. Поденко // Бюл. № 12. - 1997.

126 Пат. РФ 2093478. Способ очистки почвы и воды от нефти, нефтепродуктов и полимерных добавок в буровой раствор / Г.Г. Ягафарова, Э.М. Гатауллина, М.Р. Мавлютов, А.И.Спивак, М.Ю. Абызгильдина // Опубл. 20.10.97. - 1997.

127 Пат. РФ 2104103. Способ очистки поверхностей от загрязнений нефтью и нефтепродуктами / В.И. Кудинов, Е.И. Богомольный, Б.М. Сучков, Ф.А. Каменщиков // Бюл. № 17. - 1998.

128 Пат. РФ 2109425. Способ рассоления почв / Г.Э. Настинова // Бюл. № 4. -

1998.

129 Пат. РФ 2112610. Состав для очистки почвы от нефтяных загрязнений и способ очистки почвы от нефтяных загрязнений/ А.З. Гарейшина, И.Х. Гараев, С.М. Ахметшина, Н.Б. Камардин, А.В. Александров // Опубл. 10.06.98. - 1998.

130 Пат. РФ 2126041. Штамм микромицета Fusarium species 56 для очистки воды и почвы от нефти и нефтепродуктов/ Г.Г. Ягафарова, Э.М. Гатауллина, В.Б. Барахнина, И.Р. Ягафаров, А.Х. Сафаров // Опубл. 10.02.99. - 1999.

131 Пат. РФ 2142996. Штамм Arthrobacter sp. для разложения сырой нефти и нефтепродуктов / С.А. Власов, Н.В. Краснопевцева, Т.И. Крашенинникова, Т.И. Лукашина, А.Д. Украинцев // Опубл. 17.06.1999. - 1999.

132 Пат. РФ 2154515. Способ обработки нефтешламов / Е.Н. Сафонов, А.А. Калимуллин, В.А. Рыгалов, Д.М. Бриль, В.М. Фердман, Р.М. Тухтеев // Опубл. 20.08.00. - 2000.

133 Пат. РФ 2156750. Способ переработки нефтесодержащих отходов (шламов) / Г.Н.Позднышев, Л.Г.Позднышев // Бюл. №27. - 2000.

134 Пат. РФ № 2159663. Способ регенерации цеолита процесса осушки и очистки природного газа от сернистых соединений / В.В. Николаев, Н.А. Гафаров, В.Д. Ломовских [и др.] // Бюл. № 33. - 2000.

135 Пат. РФ 2175580. Состав для очистки почвы от нефтяных загрязнений и способ очистки почвы от нефтяных загрязнений / К.Л. Чертес, Д.Е. Быков, М.Ю. Шинкевич, А.К. Стрелков, В.М. Радомский, Н.А. Атанов, А.Ю. Графинин, В.А. Бурлака, А.Г. Лапкин, Д.И. Тараканов // Бюл. №31. - 2001.

136 Пат. РФ 2223236. Способ утилизации избыточного активного ила биологических очистных сооружений предприятий нефтехимии / Л.И. Трубникова, А.Б. Бакиров // Бюл. №4. - 2004.

137 Пат. РФ 2224604. Способ ремедиации нефтезагрязненных грунтов Р.В. Шулаева, В.А. Сергеев, В.А. Фусс, Н.И. Кобяков, М.Э. Мерсон, А.П. Вяткин, Н.Г. Луцук // Бюл. №6. - 2004.

138 Пат. РФ № 2240176. Способ регенерации цеолита процесса осушки и очистки природного газа от сернистых соединений / А.Д. Шахов, С.И. Иванов, В.И. Столыпин, А.А. Брюхов, С.Л. Борзенков // Бюл. № 32. - 2004.

139 Пат. РФ 2261953. Способ рассоления почв / В.К. Губин, К.В. Губер, М.Ю. Храбров, В.И. Канардов // Бюл. № 28. - 2005.

140 Пат. РФ 2279472. Способ очистки почвы от нефтяных загрязнений / Т.С. Онегова, Н.С. Волочков, Н.А. Киреева, Н.С. Нагуманов, Н.В. Жданова // Бюл. № 19. - 2006.

141 Пат. РФ 2319740. Биопрепарат-нефтедеструктор / И.А. Архипченко, В.К. Загвоздкин, И.А. Заикин, В.Г. Иванов, В.Н. Лукашев // Бюл. № 8. - 2008.

142 Пат. РФ 2324029. Способ рассоления засоленных почв / В.К. Губин, Э.З. Шамсутдинова, Н.З. Шамсутдинов, В.Н. Буравцев // Бюл. № 13. - 2008.

143 Пат. РФ 2332362. Способ очистки нефтешлама от нефти и нефтепродуктов / Г.Г. Ягафарова, Е.Г. Ильина, С.В. Леонтьева, И.Р. Ягафаров, А.Х. Сафаров // Бюл. №24. - 2008.

144 Пат. РФ № 2344006. Способ утилизации нефтезагрязненного проппанта / В.Ю. Рядинский, А.А. Антропов // Бюл. № 2. - 2009.

145 Пат. РФ 2351410. Состав для очистки нефтешлама и почвы от нефтяных загрязнений / Г.Г. Ягафарова, Л.Р. Акчурина, В.Б. Барахнина, А.Х. Сафаров, И.Р. Ягафаров // Бюл №10. - 2009.

146 Пат. РФ №2352630. Способ выделения и активации консорциума аборигенных микроорганизмов-деструкторов нефти и нефтепродуктов / Г.Г. Ягафарова, М.В. Головцов, С.В. Леонтьева, А.Х. Сафаров, И.Р. Ягафаров, В.Б. Барахнина // Бюл. №11. - 2009.

147 Пат. РФ № 2353642. Способ утилизации нефтезагрязненного проппанта / В.Ю. Рядинский, А.А. Антропов // Бюл. № 12. - 2009.

148 Пат. РФ 2403499. Установка для утилизации органических отходов и нефтешламов / В.В. Масленников, В.И. Баженов, С.В. Белоцерковский, Ф.О. Капорин, Е.А. Щедрова // Бюл. №31. - 2010.

149 Пат. РФ 2398640. Способ очистки нефтезагрязненных почв и почвогрунтов / А.Ф. Надеин // Бюл. №25. - 2010.

150 Пат. РФ № 2458092. Дорожная смесь / Г.Г. Ягафарова, Л.Р. Акчурина, Ю.А. Федорова, И.Р. Ягафаров, А.В. Московец, В.В. Фоменко, В.М. Латыпов, А.Х. Сафаров // Бюл. № 22. - 2012.

151 Пат. РФ № 2487911. Способ регенерации нефте- и химически загрязненного проппанта / А.В. Барышников, А.В. Сурков, В.С. Елфимов, Д.В. Мурахтанов // Бюл. №20. - 2013.

152 Пат. РФ 2502784. Установка для утилизации нефтезгрязненных грунтов / Е.В. Голубев, Н.Н. Кудрявцев, О.Н. Вепренцев // Бюл. №36. - 2013.

153 Пат. РФ 2520256. Способ приготовления асфальтобетонной смеси / Т.П. Косулина, Е.А. Кононенко, О.С. Цокур // Бюл. №17. - 2014.

154 Пат. РФ 2553821. Установка термической переработки нефтешлама / А.С. Байрамгулов, С.Г. Зубаиров, Р.Р. Тляшева, А.Ф. Ахметов, И.А. Мустафин // Бюл. №17. - 2015.

155 Пат. РФ 2568063. Биопрепарат для очистки почвы и шламов от нефти и нефтепродуктов / Е.А. Мазлова, Херрера-Альварадо Луис Андрес // Бюл. №31. - 2015.

156 Петров, А.А. Химия алканов / А.А. Петров. - М.: Наука, 1974. - 243 с.

157 Петров, С.М. Потенциал высоковязкой нефти Ашальчинского месторождения как сырья для нефтепереработки / С.М. Петров, Д.А. Халикова, Я.И. Абдельсалам, Р.Р. Закиева, Г.П. Каюкова, Н.Ю. Башкирцева // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - Т. 16. - № 18.

- С. 261 - 265.

158 Пивоварова, В.Ф. Переработка и использование маслосодержащих отходов металлургического производства / В.Ф. Пивоварова // Сталь. - 2002. - №2. -С. 90 - 91.

159 ПНДФ 16.1:2.2.22-98. «Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии».

160 Позднышев, Г.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий / Г.Н. Позднышев. - М.: Недра, 1982. - 223 с.

161 Полубенцева, М.Ф. Повышение эффективности работы очистных сооружений ПО «Ангарскнефтеоргсинтез» / М.Ф. Полубенцева [и др.] // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1989. - №12. - С. 9 - 11.

162 Полуэктов, Е.В. Солеустойчивость растений / Е.В. Полуэктов, Н.А. Иванова // Мелиоративная энциклопедия. - М.: Росинформагротех, 2004. - Т.3. - С. 197.

163 Пономарев, В.Г. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов / В.Г. Пономарев, Э.Г. Иоакимис, И.П. Монгайт. - М.: Химия, 1985. - 230 с.

164 Поскряков, А.Н. Влияние загрязнения высокоминерализованными нефтепромысловыми сточными водами на свойства черноземов Предуралья: автореф. дис. ... канд. биол. наук: 03.00.16 / Поскряков Алексей Николаевич.

- Уфа, 2007. - 22 с.

165 Радовский, Б.С. Современные требования к каменным материалам для асфальтобетонных смесей в США / Б.С. Радовский // Дорожная техника. -2009. - №9. - С. 74 - 85.

166 Рассветалов, В.А. Физико-химические свойства нефтешламов, активных илов и их смесей / В.А. Рассветалов, Б.И. Брондз, Л.А. Тяжкороб // Разработки в области защиты окружающей среды: сб. науч. тр.. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985. - С. 79 - 83.

167 Руководство к практическим занятиям по микробиологии / Под ред. Н.С. Егорова. - М.: МГУ, 1995. - 224 с.

168 Руководство по определению методом биотестирования токсичности вод, донных отложений, загрязняющих веществ и буровых растворов. - М.: РЭФИЯ, НИА-Природа, 2002.

169 Садехи, К. Извлечение битума из битуминозных песков с помощью ультразвука и силиката натрия / К. Садехи, М.-А. Садехи, Д.В. Чилингарян // Химия и технология топлив и масел. - 1988. - №8. - С. 24 - 28.

170 Сажин, В.В. Трудноизвлекаемые запасы и «тяжелые» нефти России / В.В. Сажин, И. Селдинас, В.Б Сажин // Успех и в химии и химической технологии. - М., 2008. - Т. XXII. - С. 56 - 68.

171 Самедова, Ф.И. Разделение асфальтенов способом физического воздействия / Ф.И. Самедова, М.Ф. Мир-Бабаев // Химия и технология топлив и масел. -1995. - №5. - С. 41.

172 Самойлов, Н.А. Сорбционный метод ликвидации аварийных разливов нефти и нефтепродуктов / Н.А. Самойлов. - М.: Химия. - 2001. - 190 с.

173 Сассон, А. Биотехнология: свершения и надежды / А. Сассон - М.: Мир. -1987. - 411 с.

174 Сафаров, А.Х. Изучение влияния органического отхода птицефабрики на очистку нефтезагрязненных почв / А.Х. Сафаров, Г.Г. Ягафарова, Е.Н. Пушкарь, И.У. Габитова, В.В. Микулик, Г.М. Кузнецова // Вестник ПНИПУ. Прикладная экология. Урбанистика. - 2016. - № 2 (22). - С. 178 - 189.

175 Сафиева, Р.З. Физикохимия нефти / Р.З. Сафиева. - М.: Химия, 1998. - 447 с.

176 Сергиенко, С.Р. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти / С.Р. Сергиенко, Б.А. Таимова, Е.И. Талалаев. - М.: Наука, 1979. - 269 с.

177 Синицын, А.П. Иммобилизованные клетки микроорганизмов / А.П. Синицын, Е.И. Райнина, В.И. Лозинский, С.Д. Спасов. - М.: Изд-во МГУ, 1994. - 288 с.

178 Скипин, Л.Н. Тестирование микроорганизмов-нефтедеструкторов на способность очистки нефтезагрязненных вод разного химизма и степени засоления / Л.Н. Скипин, О.Г. Богданова // Вестник КрасГАУ. - 2007. - №2. -С. 168 - 172.

179 Смыков, В.В. О проблеме утилизации нефтесодержащих отходов / В.В. Смыков, Ю.В. Смыков, А.И. Ториков // Экологическая и промышленная безопасность. - 2005. - №3 - С. 30 - 33.

180 Современные проблемы биосферы. Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем: сб. науч. тр. - М.: Наука, 1988. - 253 с.

181 Соколов, Л.И. Регенерация нефтесодержащих отходов на машиностроительных предприятиях / Л.И. Соколов, А.Г. Козлова // Экология и промышленность России. - 2002 (февр.). - С. 8 - 11.

182 Справочные материалы по удельным показателям образования важнейших видов отходов производства и потребления. - М.: НИЦПУРО, 1996. - 17 с.

183 Справочник ВМР нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. - М.: Экономика, 1984. - 116 с.

184 Стабникова, Е.В. Применение биопрепарата "Лестан" для очистки почвы от углеводородов нефти / Е.В. Стабникова, М.В. Селезнева, А.Н. Дульгеров, В.Н. Иванов // Прикладная биохимия и микробиология. - 1996. - Т.32. - №2.

- С. 219 - 223.

185 Стабникова, Е.В. Выбор активного микроорганизма-деструктора углеводородов для очистки нефтезагрязненных почв / Е.В. Стабникова, М.В. Селезнева, О.Н. Рева, В.Н. Иванов // Прикладная биохимия и микробиология.

- 1995. - Т.31. - №5. - С. 537 - 539.

186 Теппер, Е.З. Практикум по микробиологии / Е.З. Теппер, В.К. Шильникова, Г.И. Переверзова. - М.: Химия, 1983. - 70 с.

187 Терещенко, Н.Н. Особенности биологической рекультивации нефтезагрязненных и техногенно засоленных почв / Н.Н. Терещенко, С.В. Лушников, Н.А. Митрофанова, С.В. Пилипенко // Экология и промышленность России. - 2005. - №6. - С. 33 - 36.

188 Трубникова, Л.И. Утилизация избыточного активного ила предприятий нефтехимии / Л.И. Трубникова // Экология и промышленность России. -2001. - № 8. - С. 9 - 11.

189 ТУ 0258-113-00151807-2002. Сырье для производства нефтяных вязких дорожных битумов.

190 ТУ 2186-002-13787869-2009. Гумино-минеральный комплекс.

191 Турсумуратов, М.Т. Использование нефтяных шламов в дорожном строительстве / М.Т. Турсумуратов, Ш.Х. Бекбулатов // Вестник НИА РК. -2010. - №1. - С. 138 - 151.

192 Унгер, Ф.Г. Химический состав высших погонов нефтей и нефтяных остатков / Ф.Г. Унгер. - М.: ЦНИИТЭнефтехим,1986. - С. 149 - 164.

193 Ушаков, О.В. Применение отходов спиртового производства / О.В. Ушаков, М.М. Крючков, Е.Н. Закабунина // Аграрная наука. - 2010. - №5. - С. 13 - 15.

194 Фердман, В.М. Комплексная технология утилизации промысловых нефтешламов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.00.16 / Фердман Владимир Михайлович. - Уфа, 2002. - 24 с.

195 Фоминых, Д.Е. Техногенное засоление почв как геоэкологический фактор при разработке нефтяных месторождений Среднего Приобья: автореф. дис.. канд. геол.-минерал. наук: 25.00.36 / Фоминых Денис Евгеньевич. - Томск, 2013 - 22 с.

196 Фомченко, В.М. Влияние загрязнения водной среды нефтью и нефтепродуктами на барьерные свойства цитоплазматических мембран бактериальных клеток / В.М. Фомченко, В.П. Холоденко, И.А. Ирхина, Т.А. Петрухина // Микробиология. - 1998. - Т.67. - №3. - С. 333 - 337.

197 Хайдаров, Ф.Р. Нефтешламы. Методы переработки и утилизации / Ф.Р. Хайдаров, Р.Н. Хисаев, В.В. Шайдаков, Л.Е. Каштанова. - Уфа: Монография, 2003. - 74 с.

198 Хаустов, А.П. Охрана окружающей среды при добыче нефти / А.П. Хаустов, М.М. Редина. - М.: Дело. - 2006. - 552 с.

199 Хлесткин, Р.Н. О ликвидации разливов нефти при помощи растительных отходов / Р.Н. Хлесткин // Нефтяное хозяйство. - 2000. - № 7. - С. 84 - 85.

200 Хоулт, Дж. Определитель бактерий Берджи. В 2 т. / Дж. Хоулт. - М.: Мир, 1997. - 432 с.

201 Чугунов, В.А. Разработка и испытание биосорбента «Экосорб» на основе ассоциации нефтеокисляющих бактерий для очистки нефтезагрязненных почв / В.А. Чугунов // Прикладная биохимия и микробиология. - 2000. - Т.36.

- № 6. - С. 661 - 665.

202 Шишлов, О.Ф. Спрос на проппанты задается развитием технологий ГРП / О.Ф. Шишлов // Нефтегазовая вертикаль. - 2008. - № 8. - С. 72 - 73.

203 Шлегель, Г. Общая микробиология: пер. с нем. / Г. Шлегель. - М.: Мир, 1987.

- 567 с.

204 Эйгенсон, А.С. Распределение серы и азота по фракциям нефтей и остатков /

A.С. Эйгенсон, И.Г. Ивченко // Химия и технология топлив и масел. - 1977. -№ 8. - С. 12 - 14.

205 Эйгенсон, А.С. Закономерности компонентно-фракционного состава и химических характеристик пластовых и резервуарных нефтей / А.С. Эйгенсон, Д.М. Шейх-Али. - Томск: Томский филиал СО АН СССР, 1986. -52 с.

206 Ягафарова, Г.Г. Инженерная экология в нефтегазовом комплексе: учебное пособие для студентов, аспирантов и научных сотрудников, изучающих экологию / Г.Г. Ягафарова, Л.А. Насырова, Ф.А. Шахова, С.В. Балакирева,

B.Б. Барахнина, А.Х. Сафаров. - Уфа: Изд-во УГНТУ. - 2007. - 334 с.

207 Ягафарова, Г.Г. Новые дорожные смеси на основе крупнотоннажных отходов нефтегазовой промышленности / Ягафарова Г.Г. [и др.] // Известия

Самарского научного центра Российской академии наук. - 2012. - Т.14. - № 5 (3). - С. 871 - 873.

208 Ягафарова, Г.Г. Экологическая биотехнология в нефтегазодобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности: учеб. пособие / Г.Г. Ягафарова. -Уфа: Изд-во УГНТУ, 2001. - 214 с.

209 Ягафарова, Г.Г. Экологические аспекты производства полиэтилентерефталата - современного упаковочного полимера / Г.Г. Ягафарова, Л.Р. Акчурина, Ю.А. Федорова, У.Р. Урманцев // Экология и промышленность России. - 2013. - № 12. - С. 46 - 49.

210 Ягафарова, Г.Г. Биоремедиация нефтезагрязненной почвы / Г.Г. Ягафарова,

B.Б. Барахнина, А.Х. Сафаров, Е.Г. Ильина, И.Р. Ягафаров // Материалы секции Д 3 Конгресса Нефтепромышленников России «Нефтепереработка и нефтехимия: проблемы и перспективы», г. Уфа, 22-25 мая 2001года. - Уфа. -2001. - С. 207 - 208.

211 Ягафарова, Г.Г. Испытания биопрепарата "Родотрин" для ликвидации нефтяных загрязнений на территории Татарстана / Г.Г. Ягафарова, Р.Н. Хлесткин, В.Б. Барахнина // Нефтехимия и нефтепереработка. - 1998. - №7 -

C. 21 - 23.

212 Янкевич, М.И. Биоремедиация природных и промышленных территорий с применением нефтеокисляющих препаратов / М.И. Янкевич, В.В. Хадеева, К.В. Квитко, А.Б. Лизунов // Микробиология почв и земледелие: тез. докл. Всерос. конф. - СПб. - 1998. - С. 102 с.

213 Янкевич, М.И. Технология очистки нефтезагрязненных территорий с помощью биопрепаратов / М.И. Янкевич, В.В. Хадеева, А.С. Яненко // Освоение Севера и проблемы рекультивации: тез. докл. III Междунар. конф. - Сыктывкар, - 1996. - С. 236 - 237.

214 Atlas, R.M. Microbiol degradation of petroleum hydrocarbons and environmental perspective / R.M. Atlas // Microbiol. Rev. 1981. - Vol. 45. - № 1. - P. 180 - 209.

215 Braass, O. Decontamination of Polyaromatic Hydrocarbons from Soil by Steam Stripping: Mathematical Modeling of the Mass Transfer and Energy Requirement /

O. Braass, C.Tiffert, J. Hohne [et al.] // Environ Sci. Technol. - 2003. - V. 37. - № 21. - P. 5001-5007.

216 Espinat, D. // Revue de L'Institut Français du Petrole. November-december 1991.

- V.46. - P. 775 - 820.

217 Francy, D.S. Emulsification of hydrocarbons by subsurface bacteria / D.S. Francy, J.M. Thomas, R.L. Raymond, C.H. Ward // J. Ind. Microbiol. - 1991. - Vol. 8, №4. - P. 237 - 246.

218 Genet, G. Bacterium livin in petroleum / G. Genet // Eng. and Biotechnol. Monit. -1995. - 2, №3. - P. 65.

219 Greys, K. Kopp-Holtwiesche Bettina / K. Greys // BFE: Biotech. Forum Eur. -

1992. - №6. - P. 366 - 368.

220 Gottlieb, P. // Erdol u. Kohle. - 1980. - Bd. 33. - №4. - S. 173.

221 Henry, J. Ramey Look at Thermal Recovery / Henry J. Ramey, Jr. A Current // SPE - P. 2739.

222 Huberto A. Mendoza SAGD, Pilot Test in Venezuela / Huberto A. Mendoza, Jose J. Finol, Butler Roger M. // SPE: presented at the 1999 SPE Latin American and Caribbean Petroleum Engineering Conference held in Caracas, Venezuela, 21-23 April 1999. - 1999. - P. 53687.

223 Kamath, V.A. Simulation Study of Steam-Assisted Gravity Drainage Process in Ugnu Tar Sand Reservoir / V.A. Kamath, D.G. Hatzignatiou // SPE presented at the Western Regional Meeting held in Anchorage, Alaska, U.S.A., 26-28 May

1993. - 1993. - P. 26075.

224 Maurice B. Dusseault Heavy-Oil Production Enhancement by Encouraging Sand Production / Maurice B. Dusseault, El-Sayed S. // SPE - P. 59276.

225 Moshopedis, S.E. Identification of nitrogen functional groups in Athabasca bitumen / S.E. Moshopedis, RW. Hawkins // Speight Fuel. - 1981. - V.60. - P.397

- 400.

226 Oberbremer, A. Aerobic step wise hydrocarbon degradation and formation of biosurfactans by organical soil population in a stirred reactor / A. Oberbremer,

R.Multer-Hurtig // Appl. Microbiol. and Biotechnol. - 1989. - Vol. 31, №5 - Р. 582 - 589.

227 Poche, L.R. Solvent extraction of refinery wastes rates TRA BRAT / L.R. Poche, R.T. Derby, D.R. Waguez // Oil and Gas Journal. - 1991. - №1 - P.73 - 77.

228 Rocha, C. Enhanced oil sluge bioremediation by a biosurfactant isolated from Pseudomonas aeruginosa USB-CS1 / C. Rocha, C. Infante // 10-th Int. Conf. Glob. Impacts Appl. Microbiol. and Biotechnol., Elsinore, 6-12 Aug. 1995. - 1995. - Р. 115.

229 Spaes, Ipel Переработка отходов. Valozisez les dechts / Spaes Ipel // Energis. -1993. - №6. -С. 31 - 33.

230 Spectral Database for Organic Compounds, SDBS. URL: http://sdbs.riodb.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi.

231 Van Dyke Michele, T. Applications of microbial surfactans / Van Dyke Michele T., Lee Hung, Trevors Jack T. // Biotechnol. Adv. - 1991. - Vol. 9, №2. - P. 241 -252.

232 Пат. 4233584 ФРГ, МПК C10C3/00C, C10G1/04E. Hydrocarbon contg. inorganic sludge sepn.-esp. for treating settling pond sludge in bitumen prodn. from tar sands / Gossel Christian; Preussag Noell Wassertech // Опубл. 16.09.93. - 1993.

ПРИЛОЖЕНИЯ

269

Приложение А

(обязательное)

Рисунок А.1 - Протокол испытаний образца № 1

(Контроль) - начальное содержание нефти 5 г/кг почвы

ИСПЫТАТЕЛЬНАЯ ЛАБОРАТОРИЯ (ЦЕНТР) АКЦИОНЕРНОГО ОБЩЕСТВА «ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМПЕРЕРАБОТКИ»

450065, г. Уфа, АО «ИНХП», ул. Инициативная, 12, тел. [phone]

ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЙ № 70 от «20» ноября 2018г.

1. Продукт: Нефтепродукт 2. Заказчик: УГНТУ 3. Образец отобран: УГНТУ 4. Проба: образец № 3

№ п/п Наименование показателя Метод испытания Результат

Групповой углеводородный состав фракции, %: - парафино-нафтеновые 38,4

- легкая ароматика 16,3

- средняя ароматика Св-во № 5,2

1. - тяжелая ароматика 222.0223/01.00258/ 2014 25,2

- смолы I 4,1

- смолы II 9,1

- асфальтены 1,7

Перепечатка настоящего протокола испытаний № 70 от «20» ноября 2018г. без разрешения ИЛ \0 «ИНХП» запрещена.

эезультаты испытаний распространяются на образец, подвергнутый испытанию.

270

Приложение Б (обязательное) Рисунок Б.1 - Протокол испытаний образца № 2 (содержание нефти 2,09 г/кг почвы)

ИСПЫТАТЕЛЬНАЯ ЛАБОРАТОРИЯ (ЦЕНТР) АКЦИОНЕРНОГО ОБЩЕСТВА «ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМПЕРЕРАБОТКИ»

450065, г. Уфа, АО «ИНХП», ул. Инициативная, 12, тел. [phone]

ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЙ № 81 от «21» ноября 2018г.

1. Продукт: Нефтепродукт 2. Заказчик: УГНТУ 3. Образец отобран: УГНТУ 4. Проба: образец № 4

№ п/п Наименование показателя Метод испытания Результат

Групповой углеводородный состав фракции, %: - парафино-нафтеновые 34,5

- легкая ароматика 10,1

- средняя ароматика Св-во № 9,0

1. - тяжелая ароматика 222.0223/01.00258/ 2014 18,8

- смолы I 6,6

- смолы II 18,7

- асфальтекы 2,3

Заведующий лабора'

< и-

Т.Г. Биктимирова

'Перепечатка настоящего протокола испытаний № 81 от «21» ноября 2018г, без разрешения ИЛ АО «ИНХП» запрещена.

Результаты испытаний распространяются на образец, подвергнутый испытанию.

271

Приложение В (обязательное) Рисунок В.1 - Протокол испытаний образца № 3 (содержание нефти 0,48 г/кг почвы)

ИСПЫТАТЕЛЬНАЯ ЛАБОРАТОРИЯ (ЦЕНТР) АКЦИОНЕРНОГО ОБЩЕСТВА «ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМПЕРЕРАБОТКИ»

450065, г. Уфа, АО «ИНХП», ул. Инициативная, 12, тел. [phone]

ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЙ № 68 от «20» ноября 2018г.

1. Продукт: Нефтепродукт 2. Заказчик: УГНТУ 3. Образец отобран: УГНТУ 4. Проба: образец № 1

№ п/п Наименование показателя Метод испытания Результат

Групповой углеводородный состав фракции, %: - парафино-нафтеновые 10,3

- легкая ароматика 2,2

- средняя ароматика Св-во № 1,2

1. - тяжелая ароматика 222.0223/01.00258/ 2014 70,2

- смолы I 4,2

- смолы II 4,4

- асфальтены 7,5

'Перепечатка настоящего протокола испытаний № 68 от «20» ноября 20_18г. без разрешения ИЛ АО «ИНХП» запрещена.

Результаты испытаний распространяются на образец, подвергнутый испытанию.

272

Приложение Г (обязательное)

*

т 5'

с

в т

Х> е к и < М

N

X к

чЗ ^

и 1-и

- О <4 :

3 ^ с „

О 7,

2 'ы. в. С X а:; ш а. С

¿1«; ш I и £ = о. >

> н ^ С 1

¡■ЕгогзрОйЙ

ш - аг

о1 а

< аг

С С г

С

~ и г-

^ ядах^ #

У --5

—--— х^^сеМ'о

£ т I

<N1 ТГ

у С!

и.

оо

N

I

_ 8/.00 90Г0

889'£ —-

5980

Ш'1 .000'I [£0Т

I

T

15406_MMI—057_ttv_ 1 _ 1 _ 1 H_zg 3 ()_C DC 13_ 10.04.2013

CN — —'ONOoooor- — — —

n r, M ri r-l n M c O O^ ^ O O C> X X X vC

O VD ro u-) r^

rn ON V-) rf C*-J —

rn <N o^ o^ on

--doodd

X

Jul

NAMli

EXPNO

PROCNO

D;itc_

Time

INSTRIJM PROBHD PULPROG TD

SOLVENT NS DS SWH FIDRES AQ

RCi

I)W

DE

TE

Dl

TDO

NUC1

PI

PL1

P1.1W

SFOI

SI

SF

WDW

SSB

LB

GB

PC

MMI—057 I

I

20130410 18.26 sped 5 mm PABBO BB-zg30 16384

CDC13

1

0

4795.396 Hz 0.292688 Hz 1.7083551 sec 57

104.267 usee 6.00 usee 299.3 K 1.00000000 sec I

=== CHANNEL fl = 1H 14.80 usee

0.00 dB 8.86695957 W 400.1316876 MH? 32768 400.1300000 MHz no

0

0.00 Hz 0 1.00

u>

J

2.05.' 1.00C

ppm

PncyHOK r.2 - CneKTp .HMP !H 4>eH0Ji (1 cyTKH)

hd s

о

К

о «

U)

О а

О)

п to

К

beet

м о и

'ÔJ о

H «

s

2.131 _

î.oooS -J 2.11—

У

0.803

0.542 . 0.335

-а —

3

£

1

2 g

Т

-6.894 -6.875 -6.843

X

i

N ГГ5 Ы

О О

4-

к)

зог

< »o

/■5T11Z

тгг-:

w Ti "Г г г U j r.

'S1 < зя^ X и z

- H

; — Ni

U> -J ■ с X*

3 ж x

: o 8

2 I

s ос _ о ."«ci» — — g; о » >

W CT* SC — _ Г*

О- '-л Û. = ^

I

X

Г] W

—• СС^О.СС^

w Ч. С -g*8

I- _ ОС: ¡j VÇ О -

п е

i а- VC

П *• n -о-á <* С п >* 'Ï3J-

п 5

я

0

a -

1

2 2

- ¿

PLZ

чО

L«

ос In

ос b

2.046 1.000' 2.022,

Oí

b

a* Ln

£