Скрытые механизмы аккумулирования примесей катодным осадком при электролитическом рафинировании меди тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Демин, Игорь Павлович

• Демин, Игорь Павлович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Демин, Игорь Павлович

Введение

Глава 1. Обзор литературы Физико-механические свойства меди и влияние на них 9 примесей

1.2 Механизм попадания примесей в катодный металл

1.3 Формы нахождения примесей в анодном металле

1.4 Растворение анодов и процесс шламообразования

1.5 Состав и свойства анодных шламов 29 Выводы

Глава 2. Методика и объекты исследования

2.1 Объекты исследования

2.2 Методика отбора проб и подготовки данных

2.2.1 Расчет среднего состава растворов

2.2.2 Определение среднего за период наращивания катодов 42 состава анодов

2.2.3 Расчет среднего состава катодной выгрузки

2.3 Анализ анодных шламов

2.3.1 Определение относительной плотности шлама

2.3.2 Определение дисперсности анодных шламов товарных 46 ванн

2.3.3 Фракционирование и изучение фазового состава анодных 47 шламов

2.4 Проведение электролиза в лабораторных условиях

2.4.1 Методика проведения электролиза при получении 49 анодного шлама

2.4.2 Методика проведения электролиза для изучения катодного 50 осадка

2.5 Поляризационные измерения 52 Выводы \

Глава 3. Распределение примесей между продуктами в процессе электролитического рафинирования меди Связь между концентрациями примесей при технологических операциях в продуктах переработки Связь между концентрациями основных примесей в 57 электролите и катодном металле Выявление связи между составом анодов и концентрацией 62 примесей в шламах

3.4 Переход примесей из анода в раствор

Анализ связи между содержанием примеси в шламе и её 67 содержанием в катодах

Обобщение данных о распределении примесей между продуктами электролиза

Выводы

Глава 4. Анализ путей попадания примесей в катод при рафинировании 72 меди

4.1 Распределение примесей по полотну катода Химический состав, дисперсность и плотность шламов 80 промышленных ванн

Исследование влияния концентрации взвешенного шлама на 93 содержание примесей в катодном осадке

Выводы

Глава 5. Влияние ПАВ на качество и чистоту катодного осадка

Кинетические параметры восстановления ионов меди и 100 5.1 характеристики катодного осадка, полученные в присутствии различных добавок Влияние ПАВ на агрегацию частиц шлама в электролите рафинирования меди Влияние ПАВ на химическую чистоту металла и качество 107 катодной поверхности

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Скрытые механизмы аккумулирования примесей катодным осадком при электролитическом рафинировании меди»

Теоретической основой при разработке технологии электролитического рафинирования металлов и меди, в частности, является термодинамический анализ состояния основного металла и металлов примесей в условиях электролиза. Общеизвестно деление металлов-примесей на электроотрицательные и электроположительные по отношению к основному металлу. Применительно к электролитическому рафинированию меди сочетание электроположительных и электроотрицательных элементов весьма благоприятно и, на первый взгляд, позволяет избавиться практически от всех примесей, имеющихся в анодном металле, исключив их попадание в катод. Действительно, основная часть элементов-примесей ведет себя в соответствии с этими общими и, в целом, верными представлениями. Однако в реальном технологическом процессе рафинирования поведение примесей не столь однозначно, как это следует из такого подхода. Безусловно, это не связано с нарушением законов термодинамики. Поведение примесей оказывается более сложным, чем это представляется при интерпретации процесса рафинирования как растворение и последующее осаждение гидратированных ионов отдельных элементов. Количество примесей, попадающих в катодный осадок таким путем не очень велико, но при современных требованиях к качеству катодной меди и достигнутому уровню технологии рафинирования, такие скрытые пути оказываются решающими в механизме включения различных примесей в катодную медь.

Собственно включению примесей в катодный осадок предшествуют некоторые недоступные для прямого наблюдения процессы. К ним следует отнести переход примесей из анода в электролит, формирование дисперсной твердой фазы в растворе и удерживание на поверхности катода примесей в виде твердых частиц, ионов или коллоидов. Сам факт существования таких скрытых, латентных механизмов известен благодаря обнаружению конечных или промежуточных продуктов, которые возникают в результате этих процессов. Однако, факторы, стимулирующие действие того или иного механизма, облегчающие, или, напротив, затрудняющие попадание примесей в катод, весьма индивидуальны и до настоящего времени мало изучены. Еще менее понятны причины, приводящие к интенсивному включению примесей в условиях производства. Принципиально важным в этой ситуации является то, что примеси попадают, как правило, не за счет электрохимического разряда, а какими-либо опосредованными путями. Факты обнаружения скопления примесей в отдельных структурных элементах катода: дендритах, шишках, наростах или равномерное, но высокое их содержание на определенных участках, - зафиксированы в ряде работ, однако сведений о механизме попадания примесей весьма мало. Неясно, также, каковы источники примесей, какие стадии или операции технологического процесса способствуют и что, напротив, препятствует попаданию примесей в катодный металл. Исследование механизмов попадания примесей в катод затруднено, вследствие невозможности воспроизвести многие процессы в лабораторных условиях. На производстве в ходе технологического процесса реализуются механизмы попадания примесей, но очень сложно поддерживать и контролировать условия эксперимента.

Важным обстоятельством, позволяющим отслеживать направление потоков примесей, является точность анализов всех технологических сред в процессе электролитического рафинирования.

Для устойчивого получения меди высоких марок при меняющемся составе сырья, необходимы точные данные о путях попадания примесей в катодную медь. Требуются сведения о вкладе отдельных механизмов и их интенсивности, в зависимости от величины и сочетания управляющих технологических параметров. Таким образом, для изучения механизма попадания примесей требуется глубокий анализ технологических процессов. Необходима также разработка определенных средств и методов, которые позволили бы надлежащим образом воздействовать на механизмы включения примесей в катодный осадок.

Анализ действующего производства в настоящей работе построен на математико-статистической обработке больших массивов данных по химическому составу технологически связанных продуктов электролиза. На предприятии имеется отлаженная система накопления данных о составе анодных плавок, катодных выгрузок, концентрации компонентов электролита, продолжительности анодных и катодных кампаний, и других важных технологических показателях. Однако все эти огромные массивы данных идентифицируются только на основе календарных сроков их получения. При этом не учитывается, что, например, составы анодных плавок и шламов, датированные одним и тем же числом, технологически совершенно не связаны друг с другом, поскольку шламы формировались из анодов, которые были загружены тремя неделями ранее, а аноды, которые попали в загрузку, была выплавлены еще раньше. В связи с этим, все данные должны быть специально подготовлены для синхронного представления с учетом временного лага.

В лабораторном эксперименте основное внимание уделено выяснению влияния тех или иных факторов на включение примесей в катодную медь. Весьма расплывчатое, но часто употребляемое словосочетание «управление качеством продукции» в данном случае приобретает смысл решения двуединой проблемы - повышение точности анализов показателей качества, и определение количественных характеристик степени влияния технологических параметров на количество примесей, включенных в катодную медь. Таким образом, целью работы явилось установление процессов попадания примесей в катодную медь и возможных путей их подавления.

Для достижения указанной цели поставлены и решены следующие задачи: разработаны приемы отбора и подготовки данных по составу анодов, электролита и шламов для анализа влияния технологических факторов на показатели качества катодной меди и создано необходимое программное обеспечение;

- исследованы процессы концентрирования примесей в продуктах электролиза: анодном шламе, растворе электролита, катодном металле; установлен основной механизм включения примесей и предложен способ его подавления.

Работа выполнялась в соответствии с координационными планами научно-исследовательских работ ГОУ ВПО Уральского государственного технического университета - УПИ на 1999-2001 г. «Исследование электроосаждения, анодного растворения и коррозии металлов и сплавов» и на 2003-2007 г. «Электродные процессы на металлических электродах в неравновесных условиях». 9

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Демин, Игорь Павлович

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Установлено, что основным путем попадания примесей в катодную медь при электролитическом рафинировании является включение частиц шлама по адгезионно-адсорбционному механизму.

2. Показано, что наряду с известными формами адсорбционного влияния ПАВ на процесс электролитического рафинирования меди: увеличении поляризации при катодном выделении меди и коагуляции шлама, существует адсорбция на частицах шлама, препятствующая их адгезии к поверхности катода.

3. В качестве добавки, препятствующей внедрению частиц шлама в катодный металл, испытан пластификатор СЗ. В условиях лабораторного эксперимента с повышенным содержанием взвешенного шлама добавка СЗ улучшила качество поверхности и химическую чистоту катодной меди.

4. Разработан метод отбора, подготовки и анализа данных по содержанию примесей в продуктах электролиза, позволяющий выявить эффекты рафинирования и накапливания примесей, а также определить концентрационные пороги изменения механизмов этих процессов. Составлены программы на языке Visual Basic в среде пакета Excel для расчета и усреднения данных по составам анодов, растворов и шламов на период наращивания катодов.

5. На основе установленной связи "концентрация примеси в источнике - содержание примеси в приемнике" предложен способ определения необходимой точности анализа продуктов электролиза при производстве катодной меди по регламентируемым примесям и сформулированы технические требования к соответствующему аналитическому оборудованию.

6. Установлено, что шламы обладают фрактальной структурой с размерностью 2,31±0,03, которая соответствует формированию частиц по механизму агрегации ограниченной диффузией в течение всего времени их пребывания в электролите во взвешенном состоянии. Показано, что химический и фазовый состав различных фракций шламов неоднороден. Содержание свинца выше в мелких фракциях шлама.

7. Разработаны методы расчета по данным химического анализа продуктов электролиза коэффициентов концентрирования примесей и массы шлама. Показано, что существует концентрационный порог, определяющий смену механизма включения примесей серебра и никеля в катод.

8. Показано, что при современном уровне технологии производства рафинированной меди наиболее эффективным способом повышения чистоты катодного металла является использование ПАВ, уменьшающих адгезию частиц шлама к поверхности катода.

114

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Демин, Игорь Павлович, 2008 год

1. Лахтин Ю.М., Леонтьева В.П. Материаловедение. — М.: Машиностроение, 1990. 246 с.

2. Кошкин Н.И., Ширкевич М. Г. Справочник по элементарной физике. М.: Наука, 1964. - 248 с.

3. Анодная и катодная медь (физико-химические и технологические основы). /А.И.Вольхин, Е.И.Елисеев, В.П.Жуков, Б.Н.Смирнов. Под ред. Смирнова Б.Н. -Челябинск: Юж.-Урал. кн. изд., 2001. 431 с.

4. Иванич Л., Кочовски Б. Влияние кислорода на свойства меди. //Цветные металлы, 1993, № 10, с. 21 22.

5. Аглицкий В.А. Пирометаллургическое рафинирование меди. М.: Металлургия, 1971. - 319 с.

6. Бобылев А.В. Механические и технологические свойства металлов: Справочник. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1987. - 205 с.

7. Krzysztofowich К, Hanur D. Gatunek katod micdzianych. //Rudy i me-tale neizel., 1968,13, №6, S. 301-309.

8. ГОСТ 859-2001. Медь, марки. Межгосударственный совет по стандартизации, метрологии и сертификации. ИПК Издательство стандартов, 2001.

9. Прикладная электрохимия / Федотьев Н.П., Алабышев А.Ф., Роти-нян А.Л. и др. /Под ред. Н.П.Федотьева. Л.: Химия, 1967.- 600 с.

10. Ю.Козлов В.А, Набойченко С.С., Смирнов Б.Н. Рафинирование меди. -М.: Металлургия, 1992. 268 с.

11. П.Баймаков Ю.В., Журин А.И. Электролиз в гидрометаллургии. М.: Металлургия, 1977. - 336 с.

12. Gumowska W. Rozpuszczalnosc chlorkii srebra w wodzie oraz w rostwo-rach kwasu siarkowego i siarczanu miedzi w nawiazaniu do procesu elektroche-micznej rafinaeji miedzi. //Zesz. Nauk. AGH, 1973, №395, s. 162-168.

13. Gu Z.H., Chen J., Faruc M.Z. A study of anodic slime behaviour in the electrorefining of copper. //Hydrometallurgy, 1995, 37, N 2, pp. 149 -167.

14. Jianxin L., Xueliang L., Chen H., Jianbo H. Cause of formation of nodular copper particles on electrorefined copper substrate. //Trans. Nonferrous Metals Sos. China, 1994, №4. pp. 52-55.

15. Abrahams M.S., Rao S.T. Decorated boundaries observed in copper electrodeposits. //J. Electrochem. Soc. 1985, 132, №8. -pp. 353-358.

16. Ларин H.A., Жунусов M.T., Дылько Г.Н., Гордиенко С.Г. Цех электролиза меди — смена приоритетов. //Цветные металлы, 1999, №11. с. 60-62.

17. Кузнецова Г.А., Рожавский Г.С., Балашова Л.В., Алдошина К.Л. Поведение золота и серебра при электролитическом рафинировании меди. //Научные труды института ГИНЦВЕТМЕТ. 1974, № 37, с. 180-185.

18. Гаев А.И., Трутнев П.В. Снижение потерь благородных металлов при производстве электролитической меди (Пышминский завод). //Цветные металлы, 1939, № 10-11, с. 93-102.

19. Есин О.А., Левин А.И., Лошкарев М.А., Левиан Л.Г. Поведение мышьяка, сурьмы и благородных металлов при интенсификации электролитического рафинирования меди. //Цветные металлы, 1945, № 3, с. 30 - 33.

20. Загородников М. П., Останин Н. И. О содержании взвешенного шлам в электролите при электролитическом рафинировании меди. //Проблемы электрохимии и коррозии металлов. Межвузовский сборник. -Свердловск: Изд. УПИ, 1977. с. 95-97.

21. Krzysztofowich К. Wplyw zanieczyszczen obszezy па ogolna czystocs katod micdzianych. //Rudy i metale niezelazne, 1964, 9, №11, S. 617-619.

22. Werniuk J. The hard facts. Kidd Creek copper refinery's live-saving decision. //Can. Mining J. 1988, v. 109, №4, pp. 21-23.

23. Mirkova L., Petkova N., Popova I., Rashkov St. The effect of some surface active additives upon the quality of cathodic copper deposits during the elec-trorefining process. //Hydrometallurgy, 1994, 36, pp. 201-213.

24. Afifi S.E., Elsayed A.A., Elsherief A.E. Additive behavior in copper electrorefining. //JOM, 1987, № 2, pp. 38-41.

25. Узлюк M.B., Зимина B.M., Иванова A.H., Панфилова З.В. Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. 1978, 5, с. 264.

26. Lopis J.L., Gamboa J.M., Arismendi L., CITCE Meeting, Paris, Butter-worths (1959), p.448.

27. Колбасов A.M., Александров A.B., Панов H.A., Катерова H.A. Определение радиохимическим методом содержания серы вносимой тиомоче-виной в катодную медь. //Цветные металлы, 1969, № 11, с. 22-23.

28. Колеватова B.C., Коробков В.И., Левин А.И. Выяснение роли тиомочевины при электролитическом рафинировании меди. //Цветные металлы, 1975, №7, с. 34-37.

29. Chen Т.Т., Dutrizac J.E. Mineralogical characterization of anode slimes: Part 6 Pressure leached slimes from the CCR Division of NORANDA MINERALS INC. //Canadian Metallurgical Quarterly, 1990, vol. 29, No. 4, - pp. 293-305.

30. Stantke P. Using CollaMat to Measure Glue in Copper Electrolyte. //JOM, 2002, №4, p. 19-22.

31. Хмельков С.Ф., Антонов A.C., Загородников М.П., Останин Н.И., Левин А.И. Влияние добавки стирального порошка на процесс электрорафинирования меди. //Цветная металлургия, 1978, №16, с. 31-34.

32. Останин Н.И. О причинах снижения потерь благородных металлов при электрорафинировании меди с добавкой в электролит стирального порошка. //Электроосаждение, анодное растворение и коррозия металлов. -Свердловск :изд-во УПИ. 1975, с. 6 -9.

33. Кудряшов Ю.Е., Бугаева А.В., Яшкин Е.И. Распределение примесей в медных катодах. //Цветные металлы, 1988, №3, с. 11-13.

34. Спесивцев А.В., Алексеев В.Э., Кудряшов Ю.Е. и др. Оценка неравномерности распределения примесей по полотну медного катода. //Цветные металлы, 1989, №6. с. 33 - 34.

35. Лебедев А. Е., Кудряшов Ю. Е., Кужелев А. В. Влияние качества анодов на показатели электрорафинирования и качество катодной меди. //Цветные металлы , 1990, №3. с. 36-40.

36. Andersen T.N., Pitt C.H., Livingston L.S. Nodulation of Electrodeposi-tited Copper due to Suspended Particles. //J. Applied Electrochemistry 1983, 13, -pp. 429-438.

37. Навасардян Р.Ш., Коровин В.Ф., Смирнов Б.Н. Техническое переоборудование существующего электролитического производства медной фольги. //Цветные металлы, 1988, № 9, с. 32-33.

38. Suarez D.F., Olsen F.A. Nodulation of Copper Cathode by Electrorefining Addition Agents Thiourea, Glue and Chloride Ion. The Electrorefining and Winning of Copper, Minerals, Metals and Material Society, Warrendale, Pensyl-vania, 1987, pp. 145-170.

39. Голиков В. M. Физико-химические методы разделения получения и анализа металлов. Алма-Ата, 1988. - с. 84-88.

40. Патент США №3666636, C25D 15/00; C25D 15/02. Электролитический способ совместного осаждения мелких частиц и меди. Issue Date: May 30, 1972.

41. Елисеев Е.И., Вольхин А.И. Электрорафинирование меди в крем-нийсодержащем электролите. //Цветная металлургия, 1996, № 4, с. 15-17.

42. Вольхин А.И., Елисеев Е.И. Электролитическое рафинирование силицированной никельсодержащей меди. //Цветная металлургия, 1996, № 4, с. 23- 26.

43. Abe S., Burrows B.W., Ettel V.A. Anode passivation in copper refining. //Canadian Metallurgical Quarterly, 1980, v. 1, № 3, pp. 289-296.

44. Forsen O. The dissolution behavior of nickel in copper anodes in electrolytic refining. //Hydromet.: Res., Dev. and Plant Pract. Proc. 3rd Int. Symp. Hy-dromet. 112th AIME Annu. Meet., Atlanta, Ga, 6-10 March, 1983. Werrendale. Pa, 1982,-pp. 721-736

45. Дегтярева JI.B., Цемехман Л.Ш., Павлинова Л.А. и др. Исследование газонасыщенности электролитной меди, полученной из никельсодержа-щих анодов. //Цветные металлы, 1985, №1, с. 25-27.

46. Kucharska-Giziewicz E.A., Mackinnon D.J. Electrochemical behaviour of silver-containing copper anodes under simulated electrorefining conditions. // J. of applied electrochemistry, 1996, v. 26, pp. 51-57.

47. Грейвер Т.Н. Некоторые особенности формирования шламов при электролитическом рафинировании меди и никеля. //Цветные металлы, 1965, №1, с. 28-33.

48. Sawicki J.A., Dutrizac J.E., Friedl J., Wagner F.E., Chen T.T. Au Moss-bauer Study of Copper Refinery Anode Slimes. //Metallurgical Transactions B, 1993, v. 24B, pp. 457-460.

49. Noguchi F., Iida N., Nakamura Т., Ueda Y. Behaviour of anode impurities in copper electrorefining. //Metallurgical Rewiev of MMIJ, 1992, vol. 8, No.2, pp. 83-98.

50. Chen T.T., Dutrizac J.E. The Mineralogical Characterization of the Anodes and Anode Slimes from a Secondary Copper Refinery. //Tokyo symposium on recycling and treatment of metals. December 10-11,1997. pp. 65-81.

51. Chen T.T., Dutrizac J.E. The mineralogy of copper electrorefining. //JOM, 1990. V. 42. №8, pp. 39-44.

52. Chen T.T., Dutrizac J.E. Mineralogical characterization of anode slimes: Part 5 Nickel-rich copper anodes from the CCR Division of NORANDA MINERALS INC. //Canadian Metallurgical Quarterly, 1991, vol. 30, No. 2, pp. 95 -106.

53. Chen T.T., Dutrizac J.E. Mineralogical characterization of anode slimes: Part 4: Copper-nickel-antimony oxide (kupferglimmer) in CCR anode and anode slimes. //Canadian Metallurgical Quarterly, 1989, vol. 28, No. 2, pp. 127 134.

54. Chen T.T., Dutrizac J.E. Mineralogical characterization of anode slimes: Part 7 Copper anodes and anode slimes from the CHUQUICAMATA DIVISION of CODELCO-CHILE. //Canadian Metallurgical Quarterly, 1991, vol. 30, No. 2, pp. 95- 106.

55. Лецких E. С., Левин А. И. Анодные процессы при электролитическом рафинировании меди. //Цветные металлы, 1963, №7. с. 29-34.

56. Noguchi F., Iida N., Nakamura Т., Ueda Y. Behavior of Anode Impurities in Copper Electrorefining. Effect of Bismuth and Oxygen in Anode. //Metallurgical Rewiev of MMIJ, vol. 8, No.2, 1992, pp. 83-98.

57. Chen T.T., Dutrizac J.E. A Mineralogical Study of the Deportment and Reaction of Silver During Copper Electrorefining. //Metall. Trans. 1989, 20B, pp. 345-361.

58. Bombach H., Hein K., Schab D. Studies on the Cu+ and O2 Content of Copper Sulphate Electrolytes During Copper Refining Electrolysis. //Erzmetall, 1995,48, s. 703-711.

59. Chen T.T., Dutrizac J.E. Mineralogical Characterization of Anode Slimes — II. Raw Anode Slimes from Inco's Copper Cliff Copper Refinery. //Can. Metall. Quarterly, 1988, 27, pp. 97-105.

60. Ling X., Gu Z.H., Fahidy T.Z. Effect of operating conditions on anode passivasion in the electrorefining of copper. //Journal of Applied Electrochemistry, 1994, v. 24, pp. 1109-1115.

61. Minotas J.C., Djellab H., Ghali E. Анодное поведение медных электродов, содержащих мышьяк или сурьму как примеси. //Journal of Applied Electrochemistry, 1989, 19, pp. 777-783.

62. Gumowska W., Sedzimir J. Influence of the lead and oxygen content on the passivation of anodes in the process of copper electrorefining. //Hydrometallurgy, 1992, 28, pp. 237 252.

63. Погорелый А.Д., Резниченко JI.И. Закономерности растворения металлов анодного шлама при электролитическом рафинировании. //Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 1976, №6, с. 24-30.

64. Chen Т.Т., Dutrizac J.E. The Electrorefinig and Winning of Copper. In: J.E. Hoffman, R.G. Bautista, V.A. Ettel and W.R. Kudryk (Editor), Proc. Symp. TMS 116th Annu. Meet. (Denver, Colo., Feb. 24-26) (1987), pp. 499-525.

65. Сажин E.H., Сучков K.B., Луганов B.A. //Цветные металлы, 1977, 20 (2), с. 37-42.

66. Карелов С.В., Мамяченков С.В., Набойченко С.С. Электрохимическая технология переработки вторичных медных сплавов. //Цветная металлургия, 1996, № 1, с. 17- 21.

67. Карелов С.В., Мамяченков С.В., Набойченко С.С. Анодная поляризация медных сплавов. //Цветные металлы, 1997, № 9, с. 21 23.

68. Petkova E.N. Hypothesis about the origin of copper electrorefining slime. //Hydrometallurgy, 1994, 34, №3. pp. 343 358.

69. Краткий справочник физико-химических величин. /Под ред. К.П. Мищенко, А.А. Ревделя — Л.: Химия, 1967. 184 с.

70. Доброцветов Б.Л., Кукоев В.А., Комозин П.Н. Исследование фазового состава медеэлектролитных шламов. //Цветные металлы, 1989, № 10, с. 20-24.

71. Костенко Б.Н., Ефремова М.Г., Белая Ж.В. Влияние поверхностно-активных веществ на состав и структуру анодного шлама при электролизе меди. //Химическая технология. Харьков: изд. Харьковск. гос. ун-та, 1967, вып. 7. - с. 45-53.

72. Ling X., Gu Z.H., Fahidu T.Z. Anode slime behaviour in a laboratory scale copper electrorcfining process. //Can. J. Chem. Eng. 1994, v. 72. №4. pp. 683-694.

73. Petkova E.N. Microscopic Examination of Copper Electrorefining Slimes. //Hydrometallurgy, 1990, 24, pp. 351 359.

74. Лившиц Л.Ю., Пазухин Б.А. О валентности мышьяка и сурьмы в электролите при рафинировании меди. //Цветные металлы, 1953, № 5, с. 3944.

75. Petkova E.N. Mechanism of floating slime formation and its removal with the help of sulphur dioxide during the electrorefining of anode copper. //Hydrometallurgy, 1997, v. 46, №. 3, pp. 277-286.

76. Левин A.M., Номберг М.И. Электролитическое рафинирование меди. М: Металлургиздат, 1963. - 219 с.

77. Braun Т.В., Rauleng J.R., Richards К.J. Factors Affecting the Quality of Electrorefmig Cathode Copper. //Extractive Metallurgy of Copper, 1976, V. 1, No 511, pp. 511-523.

78. Umetsu Y., Suzuki S., Effect of Impurities on the Copper Anode Potential. //J. of the Mining and Metallurgical Institute of Japan, 1961, V.77, No 882, pp.1087-1093.

79. Abe S., Goto S. Anode Passivation in Copper Refining. //J. of the Mining and Metallurgical Institute of Japan, 1981, V.97, No.l 125, pp. 1193-1198.

80. Коузов П.А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельчённых материалов. Л.: Химия, 1971. - 279 с.

81. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. Л.: Химия, 1970. - 720 с.

82. Kucharska Е.А., Mackinnon D.J. Factors affecting the electrochemical behaviour of copper anodes under simulated electrorefining conditions. //J. Applied Electrochemistry, 1994, 24, pp. 953-964.

83. Feller-Kniepmeier M., Pawlek F. Anwendung der Elektronenbeugung auf die Untersuchung von Anodenschlammen. //Metall, 1963,17, №1. s. 36-38.

84. Рудой B.M., Демин И.П., Останин Н.И., Самойленко В.Н. Причины попадания примесей в катоды при электролитическом рафинировании меди. //Проблемы электрокристаллизации металлов: Тез. докл. конференции, Екатеринбург, 2000 -с. 84-85.

85. Добош Д. Электрохимические константы. Справочник для электрохимиков. М.: Мир, 1980. - с. 365.

86. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. -М.: Химия, 1982. 264 с.

87. Рудой В.М., Останин Н.И., Зайков Ю.П., Демин И.П. Анализ качества информационного обеспечения процесса электрохимического рафинирования меди. //Вестник УГТУ-УПИ № 5(57). Серия химическая, 2005, с. 228-233.

88. Рудой В.М. Останин Н.И. Яковлев К.А. Демин И.П. Исследование равномерности растворения медных анодов методами профилографии. //Электрохимия, гальванотехника и обработка поверхности: Тезисы международной конференции. Москва, 2001. с. 199.

89. Зайдель А.Н. Элементарные оценки ошибок измерений. M.-JL: Наука, 1965. - с. 80.

90. Waligora В., Gorlich Z., Kruk J. Wpiyw warunkow elektrowydzielania na wlasnosci osadkow katodowych miedzi. //Przem. chem., 1974, 531, № 6, s. 353-357.

91. Останин Н.И., Демин И.П., Рудой B.M., Зайков Ю.П. и др. Особенности формирования шламов в процессе электролитического рафинирования меди. //Вестник УГТУ-УПИ, серия химическая, №3, 2003. Екатеринбург, с. 175-178.

92. Демин И.П., Рудой В.М., Останин Н.И., Плеханов К.А. Анализ путей попадания примесей в катодную медь в практике электролитического рафинирования. //Цветные металлы, 2002, №5, с. 23-28.

93. Останин Н.И., Демин И.П., Рудой В.М., Зайков Ю.П., Бельтиков Ю.В. Исследование физико-химических свойств шламов электролитического рафинирования меди. //Цветные металлы, 2004, №5, с. 34 38.

94. Смирнов Б.М. Физика фрактальных кластеров. М.: Наука, 1991. - 136 с.

95. Иванова B.C., Баланкин А.С., Бунин И.Ж., Оксогоев А.А. Синергетика и фракталы в материаловедении. — М.: Наука, 1994. 383 с.

96. Сайфуллин Р.С. Композиционные покрытия и материалы. М.: Химия, 1977. - 272 с.

97. Цюрупа Н.Н. Практикум по коллоидной химии. -М.: Высшая школа, 1963, 184 с.

98. Rudoy V., Ostanin N., Zaikov Yu., Demin I., Ashikhin V. The new approach to a choice of surfactants for electrorefining copper. //Proceedings of European Metallurgical Conferences EMC 2005, 18-21 September 2005, Dresden, Germany, v. I, pp. 153-164.