Системы термостабилизаторов для пероксидносшитого полиэтилена высокой плотности и оптимизированная технология получения труб для горячего водоснабжения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Горбунова, Татьяна Леонидовна

• Горбунова, Татьяна Леонидовна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Горбунова, Татьяна Леонидовна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

Глава 1.1. Принципы сшивки и контролируемой деструкции полиолефинов.

Глава 1.2. Органические пероксиды, используемые для реакций сшивки.

Глава 1.3. Особенности подхода к выбору стабилизаторов для производства труб из пероксидно-сшитого полиэтилена.

Глава 2. Объекты и методы исследований.

Глава 2.1. Объекты исследований.

Глава 2.2. Методы исследований.

Глава 3. Экспериментальные данные и обсуждение результатов.

Глава 3.1. Исследование химического взаимодействия между сшивающим агентом и термостабилизаторами, вводимыми в РЕХ-а.

Недостатки технологии приготовления рабочей смеси.

Глава 3.2. Кинетика сшивки ПЭВП под действием органического пероксида.

Глава 3.3. Исследование эффективности компонентов термостабилизирующей системы для производства труб РЕХ-а.

Глава 3.4. Оптимизация содержания антиоксидантов в смеси РЕХ-а.

Глава 3.5. Исследование влияния рецептуры антиоксидантов на долговечность труб РЕХ-а при постоянном внутреннем гидростатическом давлении.

Глава 3.6. Исследование миграции антиоксидантов в горячую воду.

Глава 3.7. Исследование влияния хлорированной воды на физикохимические свойства труб, изготовленных из РЕХ-а.

Глава 3.8. Термоокислительное старение пероксидно-сшитого ПЭ. Прогнозирование сроков службы труб из РЕХ-а при эксплуатации при повышенных температурах и в условиях длительного складского хранения.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Системы термостабилизаторов для пероксидносшитого полиэтилена высокой плотности и оптимизированная технология получения труб для горячего водоснабжения»

Водопровод как разветвленная система подачи воды и водоотвода был известен еще в древности: в Римской Империи, Древнем Египте, Греции, Китае стоки изготавливали из камня, в Древней Руси - из дерева. Состояние канализационной системы являлось неким индикатором экономического развития государства. Это объясняет стремление человека сделать водопроводную систему более совершенной. В наше время находят применение трубы как из традиционных материалов (сталь, чугун), так и из материалов нового поколения — полимеров. В России конкуренция между стальным наследием и пластиковым будущим достаточно остра: в настоящее время проводятся обсуждения новых законов и стандартов, утверждаются муниципальные программы замены труб в водопроводах, ведущие компании проводят исследования, организуют семинары, конференции, выставки. Доля стальных труб в совокупном потреблении постепенно сокращается, несмотря на лояльность к ним строительных и муниципальных организаций [1].

История применения полимерных труб имеет несколько этапов, для каждого из которых характерно самостоятельное развитие. Так, промышленное производство труб ПВХ началась в 30-е годы в Германии. Однако широкого распространения трубы ПВХ не получили, причиной чего, по мнению многих, послужила начавшаяся война. Есть и более объективные причины: узкий температурный интервал, жесткость, химическая неустойчивость ко многим элементам и соединениям, выделение токсинов при горении. Частично улучшить свойства этого материала удалось за счет хлорирования, что было использовано в начале 60-х годов. Данный материал - хлорированный поливинилхлорид - хорошо подходил не только для холодного, но и для горячего водоснабжения, однако отличался еще большей жесткостью [2].

Ко второму поколению относят трубы, изготовленные из полиолефинов. Они возникли в начале 50-х годов и получили широкое применение в Америке и в странах Европы, в меньшей степени в СССР. Стоит отметить, 3 что для полиэтиленовых труб того времени был свойственен ряд существенных недостатков: данный материал был подвержен действию ультрафиолетовых лучей и окислителей, обладал высоким коэффициентом линейного расширения, недостаточной термостойкостью. Некоторые свойства полиэтиленовых труб удалось улучшить за счет перехода на материалы на основе этиленовых сополимеров.

Хотя. полимерные трубы и применялись во времена СССР (в энергетической отрасли), в 90-х годах в результате банкротства многих предприятий в трубной промышленности, как и в других отраслях, имел место глубокий спад производства. Тем не менее, популярность полимерной продукции в Европе и США, а также строительный бум стали хорошими предпосылками для развития данной сферы в новом тысячелетии. В последние годы в нашей стране наблюдается активный рост применения полимерных трубопроводов в различных инженерных коммуникациях. Полимерные трубы уверенно вытесняют металлические благодаря своим очевидным преимуществам: дешевизна, надежность, долговечность (многие производители гарантируют их безаварийную эксплуатацию в течение 50 лет [3]), экологическая безопасность, минимальные эксплуатационные затраты.

Как видно из представленного на рис.1 графика, темпы роста производства полимерных труб достаточно высоки. В период с 2000 по 2009 г. объем производства увеличился в 5,8 раз [1], в 2007 г. он составил 145829 тонн продукции, прирост — 27%. К концу 2008 г. было выпущено порядка 160000 тонн полимерных труб.

180000 160000 140000

120000 ^Н Щ

100000 80000

60000 яшш

IIIIMI

2002 г. 2003 г. 2004 г. 2005 г. 2006 г. 2007 г. 2008 г.

Рис. 1. Изменение объема производства полимерных труб в странах СНГ за 2002-2008 годы (по данный маркетинговых исследований агенства

ABARUS Market Research).

Основными преимуществами труб из полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) являются устойчивость к низким температурам и отсутствие коррозии. Однако для транспортировки воды с высокой температурой обычный ПЭВП не используется, поскольку при эксплуатации в условиях повышенных температур и давлений резко снижаются его прочностные свойства. В 70-е годы для целей горячего водоснабжения стали использовать трубы из сшитого полиэтилена (РЕХ). В зависимости от способа обработки возможно получение полиэтилена трех марок: РЕХ-а (сшивка органическими пероксидами), РЕХ-b (силанольная сшивка) и РЕХ-с (сшивка под действием радиационного облучения). Областью применения труб из РЕХ является горячее водоснабжение, системы отопления, а также т.н. «теплые полы». Развитие технологии производства труб из РЕХ является на сегодняшний день весьма перспективным.

В ЗАО «Завод АНД Газтрубпласт» трубы горячего водоснабжения изготавливают из пероксидно-сшитого ПЭВП (РЕХ-а) методом плунжерной экструзии. Для обеспечения термоокислительной стабильности материала 5 как в процессе переработки, так и в процессе дальнейшей эксплуатации, в полимер вводят термостабилизаторы (антиоксиданты). Однако, действие органических пероксидов, являющихся инициаторами процесса сшивки, направлено на образование в ПЭВП свободных радикалов, в то время как антиоксиданты вводятся в полимер для их нейтрализации. Поэтому важными критериями при выборе термостабилизаторов для РЕХ-а являются отсутствие заметного ингибирования свободных радикалов, образующихся в результате взаимодействия полимера с пероксидом, а также отсутствие реакционной способности термостабилизаторов в отношении пероксида. В научно-технической литературе данные вопросы освещены недостаточно.

Поскольку трубы из РЕХ-а служат основой для производства теплоизолированных труб, применяемых в московских тепловых сетях, с объемом применения до 1,5 тыс. км в период 2006-2009 гг., возникла также необходимость разработки усовершенствованной технологии крупнотоннажного производства труб с повышением качества готовых изделий, включающей более современный подход к контролю качества выпускаемой продукции.

Все вышеизложенное показывает, что представленная работа, посвященная совершенствованию рецептур термостабилизации пероксидно-сшитого ПЭВП, а также оптимизации технологического процесса производства из РЕХ-а труб горячего водоснабжения, на сегодняшний день является весьма актуальной и востребованной промышленностью.

Целью данной работы является научно-обоснованный выбор и оптимизация термостабилизирующей системы для пероксидно-сшитого ПЭВП, применяемого для производства труб горячего водоснабжения^ обеспечивающей высокий, уровень термостабильности материала в процессе переработки,и эксплуатации.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Горбунова, Татьяна Леонидовна

Выводы.

1. В рамках данной работы первые проведено комплексное исследование химического взаимодействия между ди-трет-бутилпероксидом и тремя классами антиоксидантов (фенольными, серусодержащими фенольными, фосфорсодержащими) в температурно-временных диапазонах, моделирующих режим получения труб из РЕХ-а. Идентифицированы продукты взаимодействия между ди-трет-бутилпероксидом и фенольными антиоксидантами, а также между ди-трет-бутилпероксидом и серусодержащими фенольными антиоксидантами: хиноидные структуры, сложные эфиры и спирты. Предложен механизм побочных реакций, протекающих в процессе сшивки ПЭВП, приводящих к дополнительному нецелевому расходованию сырья — пероксида и антиоксидантов.

2. Проведена оптимизация качественного и количественного состава термостабилизирующей системы, что обеспечило лучшую технологичность РЕХ-а, термоокислительную устойчивость и повышенную работоспособность труб под давлением.

3. Совместно с Государственным институтом прикладной химии (г. Санкт-Петербург) разработана и внедрена в производство в ЗАО «Завод АНД Газтрубпласт» принципиально новая, взрывобезопасная технология приготовления рабочей смеси (смеси ПЭВП с добавками) для производства труб из РЕХ-а, оптимизированы параметры процесса смешения, что позволило оптимизировать технологию крупнотоннажного производства труб из РЕХ-а для горячего водоснабжения ЗАО «Завод АНД Газтрубпласт».

4. Разработаны и внедрены методы контроля технологических параметров процесса производства труб из РЕХ-а: методика оценки реакционной способности смеси ПЭВП с пероксидом и антиоксидантами с помощью виброреометрии; методика по определению концентрации ди-трет-бутилпероксида в смеси ПЭВП с антиоксидантами методом Фурье-ИК-спектроскопии с использованием приставки диффузного отражения.

5. С помощью современных физико-химических методов анализа (Фурье-ИКС, РСМА) доказано отсутствие химического взаимодействия РЕХ-а с хлором, находящимся в водопроводной воде, при концентрациях дезинфицирующего вещества (гипохлорита натрия), в 20 раз превышающих стандартные значения (СанПин 2.1.4.1074-01), а также отсутствие миграции антиоксидантов, входящих в состав оптимизированной термостабилизирующей системы, в горячую воду. Эти факты дают основание для широкого применения РЕХ-а труб в области питьевого водоснабжения.

6. Проведенные исследования показали, что при эксплуатации трубопровода в интервале температур 70-75°С в течение 50 лет изменение деформационно-прочностных свойств РЕХ-а не превысит 35%. При температурах до 40°С работоспособность труб из РЕХ-а превышает 100 лет.

Заключение. контроля качества полимерных материалов, включенных в жизненный цикл человека [78], то в настоящее время в России такая система пока не создана.

Вышеприведенные сведения состояния дел по контролю безопасности полимерных труб, которые используются для водоснабжения, показывают, что опасность вредных веществ в настоящее время достаточно минимизирована. Недостатком состояния отечественного рынка на сегодня является несогласованность работ и взаимодействия нормативных документов. В Европе перспективность ПЭ-трубопроводов по сравнению с металлическими (чугун, сталь) не вызывает сомнения, а безопасность использования пластмасс в контакте с объектами жизнедеятельности человека регулируют соответствующие нормативные документы [68, 78, 80, 81, 83 - 95], которые практически исключают попадание вредных веществ в питьевую воду.

Поэтому, обсуждение перспективности или бесперспективности использования металлических трубопроводных систем, по сравнению с ПЭ-трубами, пожалуй, в настоящее время уже не актуально. Главным вопросом является формирование на территории РФ «Российской схемы регулирования для полимерных трубопроводов», вероятно, по аналогии с уже действующей более 10 лет в странах Евросоюза. Использование зарубежного опыта развития данной системы должно позволить существенно ускорить процесс внедрения.

Одной из самых главных проблем обеспечения качества водопроводной воды, как в России, так и во всем мире, является, выбор технологии ее обеззараживания. Хлорирование водопроводной воды начали проводить в начале XX века. Несмотря на то, что полиэтиленовые трубы применяются в сфере водоснабжения уже более 50 лет, в последнее время в научнотехнической литературе довольно часто обсуждается проблема стойкости ПЭ к хлорированной воде. Требования к хлорированию (тип и концентрация дезинфицирующего вещества) питьевой воды различаются в разных странах.

Например, в странах Евросоюза обычно используют гипохлорит натрия,

171 диоксид хлора или газообразный хлор в концентрациях 0,2 - 0,5 ррш (мг/л), в Северной Америке - 4,3 ррш. Анализ научно-технической информации за последние 15 лет показал достаточно большое количество работ, посвященных изучению влияния хлорсодержащих производных и активного хлора, в т.ч. водных растворов, на ПЭ [108, 120-126]. Большинство этих исследований касается ПЭВД, ПЭВП (ПЭ80 и ПЭ100), линейного ПЭВП.

Исследования, представленные в данной работе, позволили решить важнейшую техническую задачу разработку рецептуры стабилизации для труб из пероксидносшитого полиэтилена РЕХ-а, отвечающую современным требованиям, предъявляемым к изделиям, находящимся в непосредственном контакте с жизнедеятельностью человека.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Горбунова, Татьяна Леонидовна, 2010 год

1. Список использованной литературы

2. Материалы III Московской Международной Конференции Полимерные трубы 2009;

3. Бухин В.Е. Современные полимерные материалы для внутренних трубопроводов систем холодного и горячего водоснабжения и отопления. Трубопроводы и экология, 1999, № 4\

4. Что нужно знать о свойствах труб ПЕКС и фитингов для них. Жилье и реформы, 2005,№1, с. 20-22\

5. Слуцкий A.A., Иванов C.B., Баулин A.A. Создание крупных газохимических комплексов, включая концепцию «Северный маршрут» новый взгляд на развитие промышленности полиолефинов. Международные новости мира пластмасс. №1-2, 2007, с.4-12;

6. Чалая Н.М. Производство и переработка полиолефинов в России. Пласт, массы, 2005, №3;

7. Материалы 6-ой международной конференции "Рынок полимеров 2008" (22-23 мая 2008, город Алушта);

8. Zweifel. H. Stabilization of Polymeric Materials. Springer-Verlag, Heidelberg (1998);

9. Sultan B.-A. Crosslinking (of Polyolefins), in Polymeric Materials Encyclopedia, Vol. 2C, Salamone J. C. (Ed.) (1996) CRC Press, Boca Paton, p. 1552-1565;

10. Кикель B.A., Осипчик B.C. Свойства сшитого полиэтилена для производства труб горячего водоснабжения. Успехи в химии и химической технологии.- 2005.-Т.Х1Х, №6. с. 44-46\

11. Иванов Алексей Николаевич. Модификация структуры полипропилена под действием малых добавок нуклеаторов и регуляторов молекулярной массы — диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. М.: 2007;

12. Список использованной литературы.

13. Dole М. The History of Irradiation Crosslinking of Polyethylene, J. Macromol. Sci.-Chem (1981) A15, p. 1403-1409;

14. Dole M. The Histoiy of Crosslinking of Polyolefins, Ch.4 in Hystory of Polyolefins. Seymour R.B., Cheng T. (Eds.) (1986) Reidel Publishing Co., Dortdrecht, pp. 71-86;

15. Berg A. L. Organic Peroxides as Crosslinking Agents, Ch. 17 in Plastic Additives Handbook, 3rd Ed. GDchter R., Muller H. (Eds.) (1990) Hanser Publishers, Munich, pp. 833-862;

16. Sultan B.-A., Palmlof M. Advances in Crosslinking Technology, Proc. of International Conference Polyethylene The 1990s and Beyond, London, May 1992, paper S4B/3 Plastics, Rubber and Composites Processing (1994) 21, pp. 65-73;

17. Munteanu D. Moisture-Сrosslinkable Silane-Grafted Polyolefins, In Metal-Containing Polymeric Systems. Sheats J.E., Carraher C.E. Jr., Pittman C.U. Jr (Eds.) (1985) Plenum Press, New York, pp. 479-509;

18. Munteanu D. Crosslinking and controlled degradation of polyolefins. Chapter 14 in Plastics Additive Handbook, Ed. by H.Zweifel. 5th Ed. Hanser Publishers, Munich (2001), p. 725-811;

19. Hogt A.H, Meijer J., Jelenic J. Modification of Polypropylene by Organic Peroxydes, Ch.2 in Reactive Modifiers of polymers. Al-Malaika S. (Ed.) (1997) Blackie Academic & Professional, London, p. 84-132;

20. Hu G.-H. Flat J.-J., Lambla M. Free-Radical Grafting of Monomers onto polymers by Reactive Extrusion: Principles and Applications, Ch.l in Reactive Modifiers of polymers. Al-Malaika S. (Ed.) (1997) Blackie Academic & Professional, London, p. 1-83;

21. Lazar M., Rado R., Rychly J. Crosslinking of Polyolefins, Adv.Pol.Sci. (1990) 95, p. 149-197;

22. Эмануэль H. M., Бучаченко A. JI., Химическая физика старения и стабилизации полимеров, М, 1982;

23. Список использованной литературы.

24. Грасси Н., Скотт Дж., Деструкция и стабилизация полимеров, пер. с англ., М., 1988;

25. Hülse G.E., Kerstig R.J., Worfel D.R. Chemistry of Dicumyl Peroxyde-Induced Crosslinking of Linear Polyethylene, J.Polym.Sci., Chem.Ed. (1981) 19, p. 655-667;

26. Peacock A.J. Computer Aided Calculation of Crosslinked Efficiency, Polym. Commun. (1984) 25, p. 169-171;

27. Peacock A.J. The Efficiency of Crosslinking Linear Polyethylenes by Using Dicumil Peroxide, Polym. Commun. (1987) 28, p. 259-260;

28. Bremner Т., Rudin A. Plast.Rubber Proc. Appl. (1990) 13, p. 61-68;

29. Bremner Т., Rudin A., Haridoss S. Effects of Polyethylene Molecular Structure on Peroxide Crosslinking of Linear Polyethylene, Polym.Eng.Sci. (1992) 32, p. 939-943;

30. Bremner Т., Rudin A. Peroxide Modification of LLDPE, A Comparison of Dialkyl Peroxides, J.Appl.Polym.Sci (1993) 49, p. 785-798;

31. Hendra PJ., Peacock A.J., Willis H.A., The Morphology of Linear Polyethylenes Crosslinked in Their Melt, Polymer (1987) 28, p. 705-709;

32. Chum S.P., J.Plast.Film Sheeting (1992) 8, p. 37-45;

33. Landi V.R. Easterbook E.K. Crosslinking of EPDM Elastomers, Polym.Eng.Sci. (1978) 18, p. 1135-1142;

34. Прайер У. Свободные радикалы М: Атомиздат, 1970;

35. Sheppard C.S. In Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11. Mark H.F., Bikales N.M., Overberger C.G., Menges G. (Eds.) (1985), Wiley, New York, p. 1;

36. XuG., Lin S. Functional Modification of Polypropylene, J.Macromol.Sci., Rev.Macromol.Chem.Phys. (1994) C34, p. 555-606;

37. Akzo Noebel Brochures: (a) Initiators for High Polymers, (b) Crosslinking, Peroxides and Coagents;

38. Laporte Organics, Peroxide Chemie G.m.b.H., Brochures Organic Peroxides', (a) Product Range (PRI 1.0.0, 1997), (b) General Information.177

39. Список использованной литературы. Safe Handling (Р 3.3.1., 1995), (с) Half-Life Times (Р З.2.1., 1995), (d) • Crosslinking. Introduction/Product Range (А З.8.1., 1995);

40. Arkema, Brochure: Luperox Organic Peroxides;

41. Manley T.R., Quayyum M.M. Polymer 12 (1971), pp. 176-188;

42. Gustafsson В., Magnusson Т., Alha K., Rudo P. (to Borealis Holding A/S), Unsaturated Ethylene-Non Conjugated Diene Copolymers and Preparation Thereof by Radical Polymerisation, International Patent Application WO 8222 (1993);

43. Bostrom J.-O., Gustafsson В., Lindbom L. XLPE Compound for Fast Cable Line Speed, IEEE Elect.Ins. Mag. (1997) 13, p. 33-35;

44. Smedberg A., Hjetberg Т., Gustafsson B. Crosslinking Reactions in an Unsaturated LDPE, Polymer (1997) 38, p. 4127-4138;

45. Фойгт И., Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла, пер. с нем., Л.: Хгшия 1972;

46. Гладышев Г. П., Ершов Ю. А., Шустова О. А., Стабилизация термостойких полимеров, М.:Химия, 1979;

47. Шляпинтох В. Я., Фотохимические превращения и стабилизация полимеров, М: Химия, 1979;

48. Пиотровский К. Б., Тарасова 3. Н., Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизаторов, М: Хгшия, 1980;

49. Шляпников Ю. А., Кирюгакин С. Г., Марьин А. П., Антиокислительная стабилизация полимеров, М.: Хгшия, 1986;

50. Список использованной литературы.

51. Gladyshev G. P., Vasnetsova О. A., Developments in polymer stabilisation, v. 6, L.-N. Y., 1983, p. 295-334;

52. Chemtura. Брошюра: Кемтура: здесь Вы найдете разнообразие и качество одновременно;

53. Ciba Inc. Technical Data Sheets;

54. Clariant. Brochure. Polymer Additives for The Plastics Industry. Overview.;

55. Albemarle Corp. Brochure. Antioxidants and Additive Blends;

56. Dover Chemical corp. Brochure. High Performance Additives;

57. Bremmer Т., Rudin A. J. Appl. Polym. Sei., 52, 1995, pp. 271-286;

58. Fang Z., Xu C. Shao G., Lu Q. Polym.Eng.Sci. (1992) 32, p. 921;

59. Bremner Т., Rudin A. J.Appl.Pol.Sci. (1995) 57, p. 271;

60. Gustafsson В., Bostrom J.-O., Dämmert R.C., Stabilization of Peroxide Crosslinked Polyethylene, Proc. on the 20th Annual International Conference on Advances in the Stabilization and Degradation of Polymers, Luzern, June 1998, p. 181-191;

61. Schwarzenbach К. at all Antioxidants, Ch. 1 in Plastic Additives Handbook, 5th Ed. Zweifel H. (Ed.) (2001) Hanser Publishers, Munich, pp. 1-140;

62. Zimmermann H., Initiators for the Crosslinking Polyethylene, Proc. of SP'94 Specialty Plastics Conference, Zürich, October 1994, paper IX-2;

63. Engel Т. Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Formteilen aus kreuzweise Verketten thermoplastichen Kunststoff, Austrian Patent 309 048 (1967);

64. Engel T. Dtuck-Vernetzung von PolyDthylen, Kunststoffe (1967) 57, p. 7;

65. Догадкин Б.А., Донцов A.A., Шершнев В.А. Химия эластомеров. -М.: Химия, 1981. 373с;

66. Мукменева H.A. Фосфорилирование как путь повышения стабильности полимеров. Труды 8 Всесоюзной школы-семинара по элементоорганическим соединениям.- М.: ИНЭОС АНСССР. 1984 , 22 е.;

67. Список использованной литературы.

68. Dover Chemical Corp. Brochure. We Add Performance with СЗФт TNPP;

69. Калинин Б.Ю., Земницкая Л.П. Токсикология высокомолекулярных материалов и химического сырья для их синтеза: М: Химия, 1966;

70. Dr's Jana Malika & Mohamed Sidgi (Clariant) "New additives for water pipes polyolefins grades", SPE Polyolefines 2006 Conference, February 26 — March 1, 2006, Houston, Texas;

71. Dr's Michael P. Devis, M. Jakupka, D.R.Stevenson (Dover Chem. Corp.) "Phosphite process stabilizers and the new EU food regulations", SPE Polyolefines 2006 Conference, February 26 March 1, 2006, Houston, Texas;

72. E.V.Kalugina, K.Z.Gumargalieva & G.E.Zaikov New Concept in Polymer Science: Thermal Stability of Engineering Heterochain Thermoresistant Polymers. VSP, Utrecht-Boston, 2004, 27.9p;

73. Note for guidance for petitioners presenting an application for the safety assessment of a substance to be used food contact materials prior to its authorization, 30.11.2004, Amsterdam;

74. Берштейн B.A., Егоров B.M. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. Л.: Химия, 1990, 256 е.;

75. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных. Э. Преч, Ф. Бюльманн, К. Аффольтер; М: Мир, 2006;

76. ГОСТ 12.3.002-75 Процессы производственные. Общие требования безопасности;

77. Список использованной литературы, веществ». (1996) М. Изд. 1997 Под ред. Б.А.Курлиндского и К.К.Сидорова;

78. СанПиН 2.1.4.1074-01 «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения, контроль качества»;

79. ГОСТ 2874-82 «Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством»;

80. ГОСТ 12.1.007-76 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности»;

81. EAS on Paper Interim Report September 2001;

82. Official Journal of European Union L39/1 13.02.2002. Directive 2002/72/EC of 6.08.2002;80. Directive 82/711/EEC;81. Directive 85/572/EEC;

83. Логутов В., Полимерные трубы, 2006, №2(11), с. 38-46;83. Directive 93/8/ЕЕС;84. Directive 97/48/ЕС;85. Directive 89/106/ЕЕСЖ;86. Directive 98/34/ЕС;87. Directive 98/83/ЕС;

84. Tiem Meijering Plastics Pipes and Drinking Water Quality. Plastic Pipes XII Milan Italy 19th-22nd Apr.2004 & Plastic Pipes XIII2006;

85. Veschetti E., Cittadini В., Maresca D., Organoleptic bechaviour of Organic materials in contact with drinking water after treatment with high levels of disinfectants. Plastic Pipes XIII2006;

86. Список использованной литературы.

87. Counsil Directive 67/548/ЕЕС; OECD Guidelines for Testing of Chemicals, Organisation for Economic Co-operation and Development, 1983, Paris;

88. Lazarov P.B. & DeDuve C. Proceedings of the National Academy of Sciences 73 (1976) 2043-2046;

89. Lazarov P.B. Methods in Enzymology 72 (1981) 315-319;

90. Bronfman et al. Biothemical & Biophysical Research Communications 88 (1979) 1030-1036;

91. Parker G.L. & Orton T.C. Biochemistry Biophysics and Regulation of Cytochrome P-450. Eds: Gustafasson J-A, Duke JC, Mode A& Rafter J. pp 373-377 Elsevier/North Holland; N.C. (1980);

92. Sharma, R.Lake B.G., Foster J.& Gibson G.G. Biochemical Pharmocology 37 (1988) 1193-1201-,

93. Дедов A.B., Назаров В.Г. Пластические массы, №1, 2001, стр. 41-42;

94. Дедов А.В., Назаров В.Г. Пластические массы, №1, 2003, стр. 40-41;

95. Дедов А.В., Назаров В.Г. Пластические массы, №4, 2004, стр. 47-50;

96. Дедов А.В., Назаров В.Г., Евлампиева Л.А., Чалых А.Е. Тезисы доклада «Кинетика миграции стабилизаторов из полиэтилена». Йошкар-Ола, МарГТУ, III Всеросс. Конф. «структура и динамика молекулярных систем», 1996, ч.1, с.21;

97. Дедов А.В., Назаров В.Г., Чалых А.Е. Тезисы доклада «Моделирование процесса миграции низкомолекулярных ингредиентов из полимеров». Йошкар-Ола, МарГТУ, IV Всеросс. Конф. «структура и динамика молекулярных систем», 1997, ч.1, с.З;

98. Heider N., Karlsson S. Biomacromolecules, VI№3, 2000, рр.481-487;

99. ASTM F876 Standard Specification for Crosslinked Polyethylene (PEX) Tubing;

100. ASTM F877 Standard Specification for Crosslinked Polyethylene (PEX) Plastic Hot- and Cold-Water Distribution Systems;

101. ASTM D1598-02 Standard Test Method for Time-to-Failure of Plastic Pipe Under Constant Internal Pressure;

102. ASTM D1599-99el Standard Test Method for Resistance to Short-Time Hydraulic Failure Pressure of Plastic Pipe, Tubing, and Fittings;

103. ASTM F2023-04 Standard Test Method for Evaluating the Oxidative Resistance of Crosslinked Polyethylene (PEX) Tubing and Systems to Hot Chlorinated Water;

104. NSF Protocol P171 Chlorine Resistance of Plastic Piping Materials;108.Сантехника №2/2005;

105. Ю9.ГОСТ 9.707 81 «Материалы полимерные. Методы ускоренных испытаний на климатическое старение»;

106. Ю.ГОСТ 11262 80 «Пластмассы. Метод испытания на растяжение»;

107. ГОСТ 24157-80 «Трубы из пластмасс. Метод определения стойкости при постоянном внутреннем давлении»;

108. ГОСТ 27078-86 «Трубы из термопластов. Методы определения изменения длины труб после прогрева»;

109. ISO 11357 «Пластмассы. Дифференциальная сканирующая калориметрия (DSC)»;

110. ГОСТ Р 50838-95 "Трубы из полиэтилена для газопроводов. Технические условия»;

111. ISO 11358 «Пластмассы. Термогравиметрия (TG) полимеров. Общие принципы»;

112. ГОСТ 12535-84 «Смеси резиновые. Метод определения вулканизационных характеристик на вулкаметре»;

113. ISO/DIS 3417 «Резина. Определение вулканизационных характеристик на вулкаметре с осциллирующим диском»;

114. ISO 6502 «Резина. Измерение вулканизационных характеристик безроторным кюрометром»;

115. ISO 10147 «Трубы и фитинги из полиэтилена сетчатой структуры. Оценка степени образования поперечных связей по содержанию геля»;

116. Chlorine resistance testing of cross-linked polyethylene piping materials. Vibien P., Couch J., Oliphant. K., Zhou W., Zhang В., Chudnovsky A. -Jana Laboratories, report (данные интернет-сайта janalab.com);

117. L. Audouin Kinetic modeling of the ageing of polyethylene pipes for the transport of water containing disinfectants, ENSAM, Proceedings of Plastics Pipes XIII, Washington, USA, October 2006;

118. Dear J.P., Maison N.S., Polymers & Polymer Composites Vol. 9, №1, 2001;

119. Estimated long-term effect of chlorine on HDPE pipes, Plastics Pipes Institute (PPI), TN-24/2000;

120. Чалых A.E. Диффузия в полимерных системах. М. Химия 1987г.;

121. Чалых А.Е., ЗлобинВ.Б., Успехи химии, 57, 903 (1988);

122. Трубы напорные из сшитого полиэтилена «ДЖИ-ПЕКС». Технические условия ТУ 2248 022 - 40270293 - 2004.

123. Трубы напорные из сшитого полиэтилена «ДЖИ-ПЕКС-А», «ДЖИ-ПЕКС-АМ», «ДЖИ-ПЕКС-АМТ». Технические условия ТУ 2248 -025-40270293 -2005.