Системы НПАВ - H2O - электролиты в мицеллярной экстракции и фотометрическом определении синтетических пищевых красителей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Шестопалова, Наталия Борисовна

• Шестопалова, Наталия Борисовна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Шестопалова, Наталия Борисовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ПРОБОПОДГОТОВКА И МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1 Номенклатура и области применения синтетических пищевых красителей

1.2 Способы извлечения синтетических красителей из пищевых продуктов

1.3 Методы определения синтетических пищевых

красителей

1.3.1 Спектрофотометрия

1.3.2 Хроматография

1.3.3 Электрохимические методы

1.3.4 Капиллярный электрофорез

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ

2.1 Предварительные испытания

2.2 Методы исследования

2.3 Реактивы

ГЛАВА 3. ФАЗОВОЕ РАССЛОЕНИЕ, ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ

И ЭКСТРАКЦИОННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ МИЦЕЛЛЯРНОЙ ФАЗЫ В СИСТЕМЕ (ОП-Ю) - Н20

3.1 Политермическое изучение водных растворов ОП-Ю

3.2 Макромолекулярный лиганд - ОП-Ю: взаимодействие с ионами щелочных и щелочноземельных металлов в водной

и мицеллярной фазах

3.3 Об изотропном состоянии мицеллярной фазы ОП-Ю

3.4 Влияние гидрофобности и заряда ионных форм синтетических красителей на параметры мицеллярной экстракции

ГЛАВА 4. ПОЛИТЕРМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВОДНО-

СОЛЕВЫХ РАСТВОРОВ ОП-10

4.1 Влияние сильных электролитов на температуру помутнения

водных растворов ОП-10

4.2 Влияние режима нагрева и концентрации соли на фазовое расслоение в системе (ОП-Ю) - Н20 - Na2S04 и состояние мицеллярной фазы

4.3 Факторы, влияющие на мицеллярную экстракцию пищевых красителей Е122 и Е133

4.4 Мицеллярная экстракция красителей El02, El 10, El24, El29 и

E151 в оптимальных условиях

ГЛАВА 5. ИЗОТЕРМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМЫ

(ОП-Ю) - Н20 - ЭЛЕКТРОЛИТЫ (25°С)

5.1 Установление границ фазового расслоения и моделирование бинодальных кривых

5.2 Влияние концентрации Na2S04 на фазовое расслоение и физико-химические характеристики мицеллярных фаз ОП-10

5.3 Влияние кислот и оснований на фазовое расслоение

5.4 Применение системы (ОП-Ю) - Н20 -Na2S04 для мицеллярной экстракции синтетических пищевых красителей

ГЛАВА 6. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ

6.1 Методология применения систем нПАВ - Н20 - электролиты для мицеллярной экстракции и фотометрического определения синтетических красителей в пищевых продуктах

6.2 Методики определения синтетических красителей в продуктах питания

6.2.1 Определение El 10, Е122иЕ133в безалкогольных напитках

6.2.2 Определение Е102, El 10 и Е122 в мармеладе и желатиновых десертах

6.2.3 Определение El 10 и Е124 в концентратах желе

6.2.4 Определение Е124 в концентрате киселя

ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

3

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Системы НПАВ - H2O - электролиты в мицеллярной экстракции и фотометрическом определении синтетических пищевых красителей»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В настоящее время мировое сообщество уделяет пристальное внимание качеству продуктов питания. Об этом свидетельствуют: выпуск специализированных журналов («Food Chemistry», «Пищевая промышленность», «Вопросы питания»), проведение международных конференций (Белград (2012 г.), Прага (2013-2014 гг..)) и др.

Синтетические пищевые красители (СПК) широко применяются в современных технологиях для улучшения потребительских свойств продуктов питания. Их содержание нормировано и требует постоянного контроля, зачастую оперативного. В настоящее время для подавляющего большинства пищевой продукции ГОСТы на определение СПК отсутствуют.

Ключевым моментом при разработке методик определения СПК являются способы их извлечения из органических матриксов пищевых продуктов. Для этих целей наиболее часто применяют твердофазную экстракцию (ТФЭ) (Н. Huang и др) и в ряде случав - органические растворители (Суханов П.Т.).

Применение ТФЭ к пищевым матриксам сложного состава, содержащим белки, углеводы, жиры и образующим при обработке водой эмульсии, суспензии, взвеси, имеет много осложнений. Кроме того, при наличии в продуктах, как правило, одного - двух красителей, извлечение их ТФЭ с последующим определением трудоемкими и дорогостоящими методами (капиллярный электрофорез, ВЭЖХ) не оправдано. Сочетание же ТФЭ со спектрофотометрическим определением пищевых красителей требует их предварительной десорбции, что существенно усложняет анализ, увеличивает погрешность.

В связи с этим, актуальна разработка достаточно универсальных, простых и дешевых способов извлечения СПК из пищевых матриксов, сочетающихся с различными методами определения, как для подтверждения качества и безопасности пищевых продуктов, так и для идентификации и выявления возможных фальсификаций.

В последнее время развивается направление гомогенной экстракции, основанное на применении в качестве экстрагентов фаз: водорастворимых полимеров - для концентрирования аминокислот (Н.Я. Мокшина), микроэлементов (В.М. Шкинев); поверхностно-активных веществ (ПАВ) разных классов - для концентрирования микроэлементов (Y. Shijo, Н. Kohara, N. Ishibashi, К. Pytlakowska), белков, органических токсикантов (W. Hinze, D. Perez-Bendito, S. Kumar), которое получило название экстракции «в точке помутнения» (cloud point extraction, CPE, мицеллярная экстракция). Преимуществами мицеллярной экстракции являются: высокие коэффициенты абсолютного концентрирования при малых объемах проб; низкая себестоимость анализа; отсутствие органических растворителей; возможность извлечения гидрофобных и гидрофильных аналитов; экологическая безопасность и инертность по отношению к сложным биологически-активным веществам; возможность сочетания с физико-химическими методами анализа.

Систематического изучения мицеллярной экстракции на основе неионных ПАВ как способа извлечения синтетических красителей из сложных матриц продуктов питания ранее не проводилось.

Актуальным является также оценка влияния изменения состояния мицеллярных фаз нПАВ под действием высаливателей на их экстрагирующую способность, а также разработка новых подходов к проведению мицеллярной экстракции красителей в политермических и изотермических (25°С) условиях.

Цель настоящего исследования: Установление физико-химических закономерностей фазового разделения и экстракционных свойств мицеллярных фаз в системах нПАВ - Н20 - электролиты в политермических и изотермических условиях; создание новых простых и экономичных методик идентификации и фотометрического определения синтетических красителей непосредственно в мицеллярных экстрактах из матриксов пищевых продуктов.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• Оценить экстрагирующую способность оксиэтилированных нПАВ по отношению к разным классам синтетических красителей.

• Выявить закономерности экстракции ионных форм гидрофильных и гидрофобных синтетических красителей мицеллярными фазами нПАВ.

• Систематически изучить влияние катионов и анионов электролитов на температуру и особенности фазового расслоения в модельной системе (ОП-10)-Н20-электролиты. Оценить способность нПАВ как макромолекулярного лиганда взаимодействовать с ионами щелочных и щелочноземельных металлов.

• Выявить влияние совокупности факторов (концентрация, температура, электролиты) на физико-химические и аналитические характеристики мицеллярной фазы ПАВ-экстрагента в поли- и изотермическом режимах.

• Оценить изотропное (анизотропное) состояние мицеллярных фаз-экстрагентов, связь со структурными и экстракционными характеристиками.

• Установить условия фазового расслоения в системах (ОП-Ю) -Н20 - электролиты при существенном снижении температуры помутнения (25°С).

• Разработать простые способы мицеллярно-экстракционного извлечения и фотометрического определения синтетических пищевых красителей (Е102, Е110, Е122, Е124, Е129, Е133 и Е151) в продуктах питания.

Научная новизна полученных результатов:

Впервые показана возможность концентрирования синтетических красителей (СК) разных классов мицеллярными фазами неионных ПАВ в двухфазных водно-солевых системах. Изучены основные закономерности фазового разделения в системах нПАВ - Н20 - электролиты при изо- и политермическом режимах расслаивания. Обоснован выбор солей и нПАВ

для получения оптимальных экстракционных систем. Выявлена высокая высаливающая способность карбонатов, сульфатов, фосфатов натрия при фазовом разделении водных растворов ОП-Ю; показано, что этот эффект коррелирует с величинами свободной энергии гидратации Гиббса.

Политермически изучены процессы фазового разделения водных растворов нПАВ и показаны особенности экстракции синтетических красителей изотропной мицеллярной фазой ОП-Ю, содержащей до 75% воды. Исследован состав полимергомологов ряда нПАВ. Установлен факт непосредственного взаимодействия ионов щелочных и щелочноземельных металлов с оксиэтилированными нПАВ, охарактеризованы образующиеся аддукты и оценена их всаливающая (высаливающая) роль при фазовом разделении водных растворов нПАВ в присутствии электролитов.

Изучены физико-химические характеристики анизотропных мицеллярных фаз, содержащих до 58% воды, полученных в политермическом режиме; приведены доказательства в пользу образования гексагональной структуры; показана возможность обратимого фазового перехода от изотропного к анизотропному состоянию (40-60°С) и значение этого процесса для фотометрического определения СК непосредственно в мицеллярных экстрактах нПАВ. Изучено влияние кислот и оснований на фазовое разделение и экстракционное концентрирование мицеллярными фазами ОП-Ю ряда красителей. Установлено, что с увеличением заряда и гидрофильности СК степень экстракции уменьшается. Показано увеличение эффективности экстракционного концентрирования гидрофильных СК мицеллярными фазами ОП-Ю, полученными из водно-солевых растворов в изотермическом режиме фазового разделения.

Практическая значимость работы;

Разработана методология применения систем нПАВ-Н20-электролиты

для мицеллярной экстракции синтетических красителей с последующим

фотометрическим определением непосредственно в экстрактах пищевых

продуктов. На основании установленных закономерностей высказан прогноз

7

оптимизации получения мицеллярных фаз нПАВ для экстракционного концентрирования «в точке помутнения» различных классов синтетических красителей.

Показаны преимущества применения системы (ОП-Ю) - Н20 - Ыа2804 при 25°С для экстракционного извлечения гидрофильных синтетических пищевых красителей из желатин содержащих матриксов пищевых продуктов.

Разработаны новые способы мицеллярно-экстракционного извлечения, идентификации и фотометрического определения красителей Е102, Е110, Е122, Е124, Е129, Е133 и Е151 в безалкогольных напитках и белково-сахаристых продуктах питания, отличающиеся низким пределом обнаружения, универсальностью, простотой, экономичностью.

На защиту автор выносит:

1. Физико-химические закономерности фазового разделения водных и водно-солевых растворов нПАВ в политермических и изотермических условиях. Мицеллярные фазы нПАВ как универсальные экстрагенты синтетических красителей разных классов.

2. Солевые эффекты в системах нПАВ - Н20 - электролиты. Оксиэтилированные нПАВ как макромолекулярные лиганды.

3. Факторы, влияющие на фазовое разделение в системах (ОП-Ю) -Н20 - электролиты в изотермических условиях (25 °С). Обоснование выбора электролитов для оптимизации мицеллярной экстракции синтетических пищевых красителей.

4. Влияние изотропного и анизотропного состояния мицеллярных фаз нПАВ на экстракцию синтетических красителей.

5. Новые способы идентификации и фотометрического определения синтетических красителей непосредственно в экстрактах из пищевых матриксов, отличающиеся универсальностью, простотой, экономичностью, низким пределом обнаружения.

Лнчный вклад автора. Автором выполнены основные теоретические

и экспериментальные работы по ключевым направлениям исследования. В

8

диссертации обобщены результаты, полученные лично автором совместно с соавторами публикаций.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на: Всероссийской конференции с международным участием «Современные проблемы химической науки и образования» (Чебоксары, 2012); XXII и XXIII Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2012, 2013); Всероссийской школе-конференции «Химия биологически активных веществ» молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием «ХимБиоАктив-2012» (Саратов, 2012); Всероссийской конференции по аналитической спектроскопии с международным участием (Краснодар, 2012); III и IV конференциях молодых ученых «Presenting Academic Achievements to the World» (Саратов, 2012, 2013); 6-й Всероссийской научно-практической конференции «Экологические проблемы промышленных городов» (Саратов, 2013); IX Всероссийской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 2013); II Съезде аналитиков России (Москва, 2013); симпозиуме «Saratov Fall Meeting: Optics and Biophotonics» SFM'13 (Саратов, 2013); VIII Всероссийской конференции с международным участием молодых учёных по химии «Менделеев - 2014» (Санкт-Петербург, 2014); XX международной научно-практической конференции «Естественные и математические науки в современном мире» (Новосибирск, 2014).

Публикации. Опубликовано 19 работ, из них 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, 5 статей в научных сборниках, 10 тезисов докладов на международных и Всероссийских конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит их введения, шести глав, выводов, библиографического списка, состоящего из 227 наименований, приложения. Работа изложена на 196 листах, включает 58 таблиц и 69 рисунков.

ГЛАВА 1. ПРОБОПОДГОТОВКА И МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ

(ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1 Номенклатура и области применения синтетических пищевых

красителей

Синтетические пищевые красители (СПК) относят к пищевым добавкам, предназначенным для придания, усиления или восстановления окраски продуктов питания [1]. В зависимости от способов получения пищевые красители делят на натуральные, синтетические и неорганические (рис. 1.1).

17%

■синтетические

33%

оприрородные ■ синтетические □ неорганические

50%

Рис. 1.1. Соотношение природных, синтетических и неорганических пищевых красителей [1].

Как следует из приведенной диаграммы, синтетические красители занимают второе по распространенности место. Это связано с тем, что СПК, полученные методами органического синтеза, позволяют достигать стойких, интенсивных и легко воспроизводимых цветов и оттенков пищевых продуктов; малочувствительны к условиям технологической переработки и хранения, не имеют запаха, характеризуются низкой стоимостью.

Синтетические пищевые красители классифицируют также по химической природе (азо-, трифенилметановые, хинофталоновые, индигоидные) и по цвету водного раствора. Они легко растворимы в воде, как правило, представляют собой порошки или гранулы, содержащие до 8085% красителя [2].

Спектр пищевых продуктов, в которых содержатся СПК, чрезвычайно широк: напитки, кондитерские изделия, варенья, джемы, рыбные, мясные, кисломолочные продукты, мороженое, парфюмерные и косметические товары, лекарственные средства и др. (рис. 1.2).

Рис. 1.2. Диаграмма распределения пищевых продуктов, содержащих СПК (по данным [3]).

Красителям присваивается индекс Е - порядковый номер в нумерационной системе, установленной Европейским комитетом ФАО ВОЗ для маркировки пищевых добавок, который отражает принадлежность добавки к определенному технологическому классу (красители, консерванты, регуляторы кислотности, загустители и др.). Пищевым красителям присвоены индексы Е100 - Е199. В настоящее время список красителей, разрешенных к применению в РФ, включает 13 наименований, в США - 7, в странах ЕС - 15 [2,4] (табл. 1). Частота применения указанных красителей в РФ приведена на рис. 1.3.

Е102 Е124 Е110 Е133 Е122 Е104 Е12Э Е132 Е155 Е131

Рис. 1.3. Частота использования СПК в пищевых продуктах (по данным [3]).

Таблица 1. Синтетические красители, применяемые в настоящее время в РФ, США и странах ЕС

Наименование красителя Е-код Страна

Тартразин Е102 РФ, ЕС, США

Желтый хинолиновый Е104 РФ, ЕС

Желтый солнечнозакатныйТСТ El 10 РФ, ЕС, США

Азорубин (кармуазин) Е122 РФ, ЕС

Амарант Е123 ЕС

Понсо 4R Е124 РФ, ЕС

Эритрозин Е127 ЕС, США

Красный очаровательный АС Е129 РФ, ЕС, США

Синий патентованный V Е131 РФ, ЕС

Индигокармин Е132 РФ, ЕС, США

Синий блестящий FCF Е133 РФ, ЕС, США

Зеленый S Е142 РФ, ЕС

Зеленый прочный FCF Е143 РФ, США

Черный блестящий PN Е151 РФ, ЕС

Коричневый FK Е154 ЕС

Коричневый HT Е155 РФ, ЕС

В определенных концентрациях СПК могут оказывать негативное влияние на здоровье человека: вызвать различные аллергические реакции, гиперактивность у детей и др. [5-8]. Так, например, азокрасители могут восстанавливаться в организме человека до потенциально опасных токсичных аминов. Токсикологической характеристикой синтетических красителей является величина приемлемого суточного поступления (ПСП) -количество пищевой добавки в расчете на 1 кг массы тела человека (средняя масса 60 кг), которое можно употреблять ежедневно в течение всей жизни без риска для здоровья. Для синтетических красителей величины ПСП варьируют в диапазоне 1-25 мг/кг [2].

Несмотря на регламентированное применение СПК в пищевой продукции [9], в ряде случаев имеет место их бесконтрольное использование, что приводит к превышению их допустимых содержаний, фальсификации

продуктов. Импорт пищевых товаров создает возможность попадания продукции, содержащей неразрешенные СПК [10]. В связи с этим необходимо проводить контроль, иногда оперативный, за содержанием СПК в различных продуктах питания, что является сложной задачей, связанной прежде всего с трудностью их извлечения из сложных пищевых матриц.

1.2 Способы извлечения синтетических красителей из пищевых

продуктов

Ключевым моментом и гарантией правильности определения СПК является извлечение их из сложных матриксов продуктов питания.

Следует отметить наибольшую сложность извлечения СПК из кондитерских изделий (конфет, желе, мармелада, пастилы), кисломолочных, рыбных и мясных продуктов, мороженого, жевательной резинки - пищевых продуктов с высоким содержанием углеводов и белков.

Нормативные документы для определения СПК в пищевой продукции стали разрабатываться сравнительно недавно (с 2005 г.). К настоящему времени известно 4 ГОСТа, регламентирующие извлечение красителей из алкогольной продукции, карамели и пряностей [11-14]. В качестве основного способа извлечения СПК рекомендован метод твердофазной экстракции (ТФЭ). Обзор библиографических источников (1994-2014 гг.) показал, что для целей извлечения СПК из пищевых продуктов применяется в основном три способа извлечения:

• твердофазная экстракция;

• экстракция органическими растворителями;

• гомогенная экстракция.

Твердофазная экстракция (табл. 2). Наибольшее количество работ (более 40) посвящено ТФЭ. В табл. 2 обобщены сведения о сорбентах, элюентах, пищевых объектах, содержащих СПК, а также методах их определения после соответствующего извлечения.

Таблица 2. Твердофазная экстракция синтетических пищевых красителей

Красители Сорбент Элюент Метод определения Объект Лит-ра

Е120, Е102, Е142, Е133, Е129, Е132, Е124 полиамидный картридж ОРА-бБ 0,5% аммиак:метанол (1:1) КЗЭ молочные напитки 15

Е120, Е102, Е142, Е133, Е129, Е110, Е124, Е132 -II- КЗЭ безалкогольные напитки, желе и молочные напитки 16

Е102, Е143, Е133, Е129, Е132, Е110, Е124, Е120 -II- -II- микроэмульсионная электрокинетическая хроматография безалкогольные напитки, фруктовое мороженое 17

Е122, Е123, Е124, Е128, Е129, Е102, Е110, Е104, Е131, Е132, Е13, понсо 2Я и 6Я, азокармин В и в, метаниловый желтый, оранж II -II- метанол: 1% раствор аммиака (1:1) ОФ-ВЭЖХ рыбные и мясные продукты, напитки, соусы, сиропы, кондитерские изделия 18

40 красителей, включая Е102, Е123, Е132, Е110, Е151, Е129, Е128, Е142, Е122, Е104, Е133, Е127, Е131 полиамидный адсорбент 15 % аммиак:этанол (1:1) ОФ-ВЭЖХ безалкогольные напитки, конфеты 19

Е102, Е110, Е122, Е123, Е124, Е128, Е129, Е151, Е131, Е133, Е142, Е104, Е127, Е132 полиамид для хроматографии 25 % аммиак: метанол (1:9) ОФ-ВЭЖХ икра 20

Е122, Е124, Е129, Е102, Е104, Е110, Е132, Е133 полиамидный адсорбент 25% аммиак ОФ-ВЭЖХ конфеты, сироп, желе, жевательная резинка 21

Е133, Е102, Е123, Е110, Е132, Е124 -II- 5% ЫаОН СФ конфеты, безалкогольные напитки, желе 22

Е102, Е110, Е124, Е123, Е133 -II- водный раствор аммиака СФ конфеты, газированные напитки 23

Е123, Е124, Е110, Е102, Е133 -II- этанол - аммиак (90:10) СФ желе, напитки 24

Красители Сорбент Элюент Метод определения Объект Лит-ра

Е102, Е110, Е124 полиамидный адсорбент этанол - аммиак (90:10) СФ конфеты, напитки 25

Е122, Е124 -II- водный раствор аммиака (рНП) СФ конфеты, напитки 26

Е102, Е104, Е110, Е122, Е129, Е127, Е131, Е132, Е133, Е143, Е154, Е155 МЫ полиамид БСб/ССб ацетон-вода- аммиак (40:9:1) ИП-ВЭЖХ желе, мармелад, джем 27

Е110, Е122 картридж ЯР-18 или полиамидный сорбент метанол :аммиак (20:1) ВЭ-ТСХ порошки желатиновых десертов 28

Е142, Е133, Е127, Е129, Е132, Е122, Е110, Е123, Е124, Е102 картридж С18 Бер-Рак метанол мэкх кондитерские изделия и ликеры 29

Е132, Е102, Е123, Е110, Е129, Е143, Е133, Е127, Е124 -II- метанол: вода (1:1) ИП-ВЭЖХ напитки 30

Е122, Е131 -II- 50 % изопропанол СФ желатиновые десерты 31

Е131, Е143 картридж С18 25% изопропанол - 75% карбонатного буферного раствора кзэ безалкогольные напитки, конфеты 32

Е102, Е104, Е110, Е122, Е123, Е124, Е127, Е129, Е131, Е132, Е133, Е151 шерсть 10% аммиачный раствор СФ сиропы, лимонады, напитки, соки, желатиновые десерты, желе, ликеры, джемы 33

Е102, Е104, Е110, Е122, Е133 2 М аммиак, нагревание 10 мин 90°С СФ фруктовое мороженое, глазированный шоколад 34

Е110 и Е102 -II- 2М раствор аммиака, нагревание течение 10 мин при 90°С Дифференциально- импульсная вольтамперометрия глазурованные шоколадные конфеты 35

Е102, Е104, Е110, Е122, Е123, Е124, Е133, Е131, Е129, Е127 (27 красит.) -II- 3% раствор аммиака при нагревании ТСХ - МС с быстрой бомбардировкой атомами конфеты, концентраты соков 36

Красители Сорбент Элюент Метод определения Объект Лит-ра

Е127, Е143, Е133, Е132, Е123, Е110, Е124, Е102, флоксин, розовый бенгальский, сульфородамин В шерсть 3% раствор аммиака при нагревании ТСХ -жидкостная масс-спектрометрия вторичных ионов конфеты 37

Е123, Е123, Е129, Судан 1-1У, Пара ред, Судан красный в полимер с молекулярным отпечатком Е129 2% аммимак в 50 % метаноле ИП -ВЭЖХ специи 38

Е110, Е123, Е102, бриллиантовый понсо 511, оранж в полимер с молекулярным отпечатком Е102 метанол:раствор аммиака (9:1) ОФ-ВЭЖХ безалкогольные напитки, сточные воды 39

40 красителей, в т.ч. Е102, Е123, Е124, Е132, Е120, Е110, Е129, Е128, Е142, Е122, Е104, Е133, Е131,Е127 картридж HLB 0,1 % раствор аммиака в метаноле ВЭЖХ с ионизацией электрораспылением тандемной масс-спектрометрией безалкогольные напитки 40

Е102, Е110, Е122, Е123, Е124, Е127, Е129, Е131, Е132, Е133 картридж HLB С18 0,1% раствор аммиака в метаноле ВЭЖХ-фотодиодно матричное детектирование и МС безалкогольные напитки, креветочные хлопья 41

Е102, Е110, Е129, Е122 полимер, модифицированный А120з 0,5 % раствор аммиака: метанол (1:1) ОФ-ВЭЖХ безалкогольные напитки 42

азокрасители кКартридж Waters Oasis™ WAX 3 сс 5% раствор аммиака в метаноле ВЭЖХ-МС безалкогольные напитки 43

Е110 Diaion HP 2MG метанол СФ конфеты, концентраты напитков 44

Е122, Е124, Е129, Е123, Е110, Е102, Е104, Е142, Е143, Е131, Е132, Е133, Е151 «Диапак-Амин» раствор аммиака ТСХ напитки, кондитерские изделия 45

Красители Сорбент Элюент Метод определения Объект Лит-ра

Е104, El 10 гель БерЬабех ОЕАЕ А- 25 - ТФС безалкокольные напитки, ликеры,замороженный фруктовый лед 46

Е102, El 10, Е124 гель ЗерЬаёех ОЕАЕ А- 25 - ТФС безалкогольные напитки, мед, замороженные фрукт, лед, желе 47

Е133 полимер на основе Р-циклодекстрина - ТФС напитки, концентраты напитков, жевательная резинка 48

Е102, El 10, Е133, Е123 пенополиуретан 0,25% додецилбензолсульфонат натрия СФ концентраты соков и напитков 49

Е102 многослойные углеродные нанотрубки диметилсульфоксид СФ концентраты соков и напитков 50

Е102, Е104, El 10, E122, E124, E128, E129, E131, E133, E142, E143, El 51, E123, E103, E127 А120з 25% раствор аммиака тех, СФ алкогольные напитки, карамель 11, 12

E102, E104, E107, El 10, E122, E124, E128, E131, E133, E142, E143, El51, E102, E123, E127, оранжевый II, E121, Судан I, II, III, IV, G А120з 25% раствор аммиака тех специи 13

E102, E104, El 10, E122, E124, E129, E131, E132, E133, E142, E151, E121, E123, E127, E103 целлюлоза метанол:аммиак (95:5) тех, СФ алкогольные напитки 11

Как следует из табл. 2, с помощью ТФЭ извлекают более 40 красителей из различных напитков, десертов, мясных и рыбных продуктов, кондитерских изделий и др.

Чаще всего для извлечения СПК используют полимерные сорбенты, из которых преобладает группа полиамидов, применяемых в виде картриджей и порошков. Обязательной стадией является десорбция СПК с сорбентов после концентрирования. В зависимости от метода анализа элюенты имеют разный состав, часто включающий метанол, аммиак и др. (табл. 2).

С твердофазной экстракцией часто связана достаточно сложная пробоподготовка. Так, в [11] вначале к образцам алкогольных напитков добавляют ледяную уксусную кислоту, нагревают (80-90°С, 5-6 мин), затем пропускают анализируемый раствор через патрон для ТФЭ, заполненный оксидом алюминия, предварительно промытым уксусной кислотой. Для достижения полноты сорбции используют 1-5 патронов. Промывают патроны

л

с сорбированными красителями уксусной кислотой (10 г/дм ), красители затем десорбируют раствором аммиака (25%) до полного обесцвечивания сорбента. Элюат выпаривают на водяной бане, сухой остаток растворяют в дистиллированной воде и затем анализируют.

Стандартом [13] регламентировано извлечение СПК из сухих пряностей с последующей идентификацией методом ТСХ. Извлечение водорастворимых СПК предполагает приготовление водного экстракта пряности и сорбции красителей из полученного раствора на твердофазном патроне с оксидом алюминия, затем десорбцию аммиаком, удалении последнего выпариванием. Процедуру приготовления водного экстракта пряностей проводят дистиллированной водой при перемешивании на магнитной мешалке (30 мин), смесь центрифугируют 15 мин (4500 об/мин), водный экстракт декантируют, остаток заливают дистиллированной водой и вновь центрифугируют. Водные экстракты объединяют и для удаления взвешенных частиц отфильтровывают через бумажный фильтр.

В работе [43] для извлечения красителей из безалкогольных напитков применяли картриджи для ТФЭ промышленного производства - Waters Oasis™ WAX. Через картридж, предварительно обработанный метанолом и водой, пропускали анализируемый напиток и промывали последовательно муравьиной кислотой (2%) и метанолом. Десорбировали красители раствором аммиака в метаноле (5%), элюат высушивали током азота, сухой остаток обрабатывали 50% раствором метанола и фильтровали. Содержание красителей в полученном растворе определяли методом ВЭЖХ.

Для извлечения красителей из креветочных хлопьев в работе [41] применяли колонку HLB С18. Хлопья гомогенизировали и экстрагировали красители смесью этанол-аммиак-вода (7:2:1), раствор выдерживали в ультразвуковой ванне 20 мин, экстракт центрифугировали при 10000 об/мин в течение 15 мин. Эту процедуру проводили трижды, экстракты объединяли, этанол и аммиак удаляли на роторном испарителе. Сухой остаток разбавляли дистиллированной водой, доводили до рН 3,0-3,5 и экстракт пропускали через колонку HLB С18, предварительно обработанную метанолом и дистиллированной водой. Элюировали красители метанолом, содержащим 0,1% аммиака. Элюат высушивали в токе азота и сухой остаток растворяли водой. Перед ВЭЖХ определением растворы фильтровали через нейлоновую мембрану.

При спектрофотометрическом определении красителей для извлечения

СПК методом ТФЭ из конфет, безалкогольных напитков, фруктовых соков,

желе применяли полиамидный порошок [22-24]. Основная процедура

заключалась в растворении измельченных твердых образцов в горячей воде,

предварительном дегазировании напитков при нагревании, подкислении

раствором соляной [22] или лимонной [23] кислот, добавлении полиамидного

порошка, тщательном перемешивании до полной сорбции красителя и

обесцвечивания раствора. После фильтрования адсорбент промывали

горячей дистиллированной водой [23, 24], пропаноном [22]. Для десорбции

красителей применяли 5% раствор NaOH [22], раствор аммиака [23], смесь

19

этанол: аммнак (90:10) [24] до полного удаления с сорбента. Полученный раствор либо нейтрализовали добавлением НС1 [22], либо нагревали на водной бане до удаления аммиака и спирта и доводили 20 % - ным раствором лимонной кислоты до рН 4 [23,24].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Шестопалова, Наталия Борисовна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. ГОСТ Р 52481-2005. Красители пищевые. Термины и определения. М.: Стандартинформ, 2006. 11 с.

2. Смирнов Е.В. Пищевые красители. Справочник. / Е.В. Смирнов. СПб.: Профессия, 2009. - 352 с.

3. Бессонов В.В. Разработка методов и системы гигиенического контроля за использованием красителей в производстве пищевой продукции: Автореф. дне. ... докт. биол. наук / Москва. - 2011. - 48 с.

4. Сарафанова JI.A. Пищевые добавки: Энциклопедия. Спб.: ГИОРД, - 2003. 688 с.

5. Титова Н.Д. Пищевые добавки как алиментарные аллергены // Иммунопатология, аллергология, инфектология. - 2008. - № 2. - С. 41 - 46.

6. Титова Н.Д. Выявление аллергических реакций IN VITRO к пищевым красителям у детей с бронхиальной астмой и атопическим дерматитом // Педиатрия. - 2011. - Т. 90, № 3. - С.38 - 43.

7. Головачева В.А. Влияние пищевых красителей на развитие болезней почек у детей (клинико-экспериментальное исследование) // Бюллетень медицинских Интернет-конференций. - 2012. -Т. 2, № 1. - С. 7 -14.

8. Amin К.А., Abdel Hameid II Н., Abd Elsttar A.H. Effect of food azo dyes tartrazine and carmoisine on biochemical parameters related to renal, hepatic function and oxidative stress biomarkers in young male rats // Food and Chemical Toxicology. -2010. - № 48 - P. 2994-2999.

9. Гигиенические требования по применению пищевых добавок. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. СанПиН 2.3.2.129303. Минздрав России.- М., 2003.

10. Бессонов В.В. Актуальные проблемы контроля за использованием красителей в производстве пищевой продукции в Российской Федерации // Вопросы питания. - 2007. - Т. 76, №3. - С. 32 - 39.

11. ГОСТ Р 52470-2005. Продукты пищевые. Методы идентификации и определения массовой доли синтетических красителей в алкогольной продукции. М.: Стандартинформ, 2006. 28 с.

12. ГОСТ Р 52671-2006. Продукты пищевые. Методы идентификации и массовой доли синтетических красителей в карамели. М.: Стандартинформ, 2007. 24 с.

13. ГОСТ Р 52825-2007. Продукты пищевые. Метод определения наличия синтетических красителей в пряностях. М.: Стандартинформ, 2008. 13с.

14. ГОСТ Р 31765-2012. Вина и виноматериалы. Определение синтетических красителей методом капиллярного электрофореза. М.: Стандартинформ, 2013. 12с.

15. Huang H.-Y., Shih Y.-C., Chen Y.-C. Determining eight colorants in milk beverages by capillary electrophoresis // Journal of Chromatography A. -2002. - V. 959, № 1-2. - P. 317-325.

16. H.-Y. Huang, C.-W. Chiu, S.-L. Sue, C.-F. Cheng Analysis of food colorants by capillary electrophoresis with large-volume sample stacking // Journal of Chromatography A. - 2003. - V. 995, № 1-2. - P. 29-36.

17. Huang H.-Y., Chuang C.-L., Chiu C.-W., Chung M.-C. Determination of food colorants by microemulsion electrokinetic chromatography // Electrophoresis. - 2005. - V. 26. - P. 867-877.

18. Bonan S., Fedrizzi G., Menotta S., Elisabetta C. Simultaneous determination of synthetic dyes in foodstuffs and beverages by high-performance liquid chromatography coupled with diode-array detector // Dyes and Pigments. -2013.-V. 99, № l.-P. 36-40.

19. Yoshioka N., Ichihashi K. Determination of 40 synthetic food colors in drinks and candies by high-performance liquid chromatography using a short column with photodiode array detection // Talanta. - 2008. - V. 74, № 5. - P. 1408-1413.

20. Kirschbaum J.,-Krause C., Brückner H. Liquid chromatographic quantification of synthetic colorantsin fish roe and caviar // Eur. Food Res. Technol. - 2006. - V. 222. - P. 572-579.

21. Khanavi M., Hajimahmoodi M., Ranjbar A. M., Oveisi M. R., Shams Ardekani M. R., Mogaddam G. Development of a green chromatographic method for simultaneous determination of food colorants // Food Anal. Methods. - 2012. -V. 5.-P. 408—415.

22. Zeng W., Wang P., Zhang H., Tong S. Qualitative and quantitative analyses of synthetic pigments in foods by using the branch and bound algorithm // Analytica Chimica Acta. - 1993. - № 284. - P. 445-451.

23. Ni Y., Gong X. Simultaneous spectrophotometry determination of mixtures of food colorants // Analytica Chimica Acta. - 1997. - № 354. - P. 163171.

24. Y. Ni, Y. Wang, S. Kokot Simultaneous kinetic spectrophotometric analysis of five synthetic food colorants with the aid of chemometrics // Talanta. 2009. - № 78. - P. 432-441.

25. Ni Y., Qi M., Kokot S. Simultaneous spectrophotometric determination of ternary mixtures of Tartrazine, Sunset Yellow, and Ponceau 4R by H-Point standard addition method // Analytical Letters. - 2001. - V. 34. - P. 2585-2596.

26. Hajimahmoodi M., Oveisi M. R., Sadeghi N., Jannat B., Nilfroush E. Simultaneous Determination of Carmoisine and Ponceau 4R // Food Anal. Methods. - 2008. - V. 1. - P. 214-219.

27. Boley N. P., Bunton N. G., Crosby N. T., Johnson A. E., Roper P., Somers L. Determination of synthetic colours in foods using high-performance liquid chromatography // Analyst. - 1980. - V. 105. - P. 589-599.

28. Cobzac S. C., Casoni D., Fazakas A. L., Sarbu C. Determination of food synthetic dyes in powders for jelly desserts using slit-scanning densitometry and image analysis methods // Journal of Liquid Chromatography & Related Technologies. - 2012. - № 35. - P. 1429-1443.

29. Thompson C. O., Trenerry V.C. Determination of synthetic colours in confectionery and cordials by micellar electrokinetic capillary chromatography // Journal of Chromatography A. - 1995. - V. 704, № 1. - P. 195-201.

30. Lawrence J. F., Lancaster F. E., H. Conacher B. S. Separation and detection of synthetic food colors by ion-pair high performance liquid chromatography // Journal of Chromatography. - 1981. - V. 210. - P. 168-173.

31. Özdemir Y., Akkan A. A. Determination of Patent Blue V and Carmoisine in gelatine desserts by derivative spectrophotometry // Turk. J. Chem. - 1999.-V. 23.-P. 221 -229.

32. Dossi N., Toniolo R., Pizzariello A., SusmeS. 1, Perennes F., Bontempelli G. A capillary electrophoresis microsystem for the rapid in-channel amperometric detection of synthetic dyes in food // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2007. - V. 601, № 1-2. - P. 1 -7.

33. Hofer K., Jenewein D. Quick spectrophotometry identification of synthetic food colorants by linear regression analysis // Z Lebensm Unters Forsch A. - 1997. - V. 204. - P. 32 - 38.

34. Sorouraddin M.-H., Rostami A., Saadati M. A simple and portable multi-colour light emitting diode based photocolourimeter for the analysis of mixtures of five common food dyes // Food Chemistry. - 2011. - № 127. - P. 308313.

35. Gan T., Sun J., Meng W., Song L., Zhang Y. Electrochemical sensor based on graphene and mesoporous Ti02 for the simultaneous determination of trace colourants in food // Food Chemistry. - 2013. - V. 141, № 4. - P. 37313737.

36. Oka H., Ikai Y., Ohno T., Kawamura N., Hayakawa J., Harada K., Suzuki M. Identification of unlawful food dyes by thin-layer chromatography-fast atom bombardment mass spectrometry // Journal of Chromatography A. - 1994. -V. 674.-P. 301-307.

37. Harada K., Masuda K., Suzuki M., Oka H. Separation and identification of food dyes by thin-layer chromatography/ liquid secondary ion mass spectrometry // Biological mass spectrometry. - 1991. - V. 20. - P. 522-528.

38. Long C., Mai Z., Yang Y., Zhu B., Xu X., Lu L., Zou X. Synthesis and characterization of a novel molecularly imprinted polymer for simultaneous extraction and determination of water-soluble and fat-soluble synthetic colorants in chilli products by solid phase extraction and high performance liquid chromatography // Journal of Chromatography A. - 2009. - V. 1216. - P. 83798385.

39. Luo X., Zhan Y., Tu X., Huang Y., Luo S., Yan L. Novel molecularly imprinted polymer using l-(a-methyl acrylate)-3-methylimidazolium bromide as functional monomer for simultaneous extraction and determination of water-soluble acid dyes in wastewater and soft drink by solid phase extraction and high performance liquid chromatography // Journal of Chromatography A. - 2011. - V. 1218, № 8. - P. 1115-1121.

40. Feng F., Zhao Y., Yong W., Sun L., Jiang G., Chu X. Highly sensitive and accurate screening of 40 dyes in soft drinks by liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry // Journal of Chromatography B. - 2011. -V. 879,№20. -P. 1813-1818.

41. Ji C., Feng F., Chen Z., Chu X. Highly sensitive determination of 10 dyes in food with complex matrices using SPE followed by UPLC-DAD-TANDEM mass spectrometry // Journal of Liquid Chromatography & Related Technologies. - 2011. - V. 34. - P. 93-105.

42. Li W.-J., Zhou X., Tong S.-S., Jia Q. Poly(N-isopropylacrylamide-co-TV^V-methylene bisacrylamide) monolithic column embedded with y-alumina nanoparticles microextraction coupled with high-performance liquid chromatography for the determination of synthetic food dyes in soft drink samples // Talanta. - 2013. - V. 105. - P. 386-392.

43. Liu X., Yang J.L., Li J.H., Li X.L., Li J., Lu X.Y., Shen J.Z., Wang

Y.W., Zhang Z.H. Analysis of water-soluble azo dyes in soft drinks by high

174

resolution UPLC-MS11 Food Additives and Contaminants. - 2011. - V. 28, № 10. -P. 1315-1323.

44. Unsal Y. E., Soylak M., Tuzen M. Column solid-phase extraction of sunset yellow and spectrophotometric determination of its use in powdered beverage and confectionery products // International Journal of Food Science and Technology. -2012. - V.47, № 6. - P. 1253-1258.

45. Чибисова M.B., Березкин В.Г. Определение синтетических красителей в пищевых продуктах методами тонкослойной хроматографии, УФ- и ИК-спектроскопии // Сорбционные и хроматографические процессы. -2011.-Т. И, Вып. 2.-С. 219-227.

46. Capitán F., Capitán-Vallvey L.F., Fernández M.D., de Orbe I., Avidad R. Determination of colorant matters mixtures in foods by solid-phase spectrophotometry// Analytica Chimica Acta. - 1996. -№ 331. - P. 141-148.

47. Capitán-Vallvey L.F., Fernández M.D., de Orbe I., Avidad R. Simultaneous determination of the colorants tartrazine, ponceau 4R and sunset yellow FCF in foodstuffs by solid phase spectrophotometry using partial least squares multivariate calibration // Talanta. - 1998. - № 47. - P. 861-868.

48. Li R., Jiang Z.-T., Wang R.-X. Solid phase extraction combined direct spectrophotometric determination of Brilliant Blue in food using P-cyclodextrin polymer // Food Analytical Methods. - 2009. - № 2. - P. 264-270.

49. Vidotti E. C., Cancino J. C., Oliveira C. C., Rollemberg M. do С. E. Simultaneous determination of food dyes by first derivative spectrophotometry with sorption onto polyurethane foam // Analytical Sciences. - 2005. - V. 21. - P. 149-153.

50. Soylak M., Cihan Z. Solid-phase extraction of tartrazine on multiwalled carbon nanotubes for separation and enrichment// Toxicological & Environmental Chemistry. - 2013. - V. 95, № 4. - P. 559-566.

51. López-de-Alba P. L., López-Martinez L., Michelini-Rodriguez L. I.,

Wróbel К., Amador-Hernández J. Extraction of sunset yellow and tartrazine by

ion-pair formation with Adogen-464 and their simultaneous determination by

175

bivariate calibration and derivative spectrophotometry // Analyst. - 1997. - V. 122. -P. 1575-1579.

52. Lau O.-W., Poon M. M. К., Мок S.-C., Wong F. M.Y., Luk S.-F. Spectrophotometry determination of single synthetic food colour in soft drinks using ion-pair formation and extraction // International Journal of Food Science and Technology. - 1995. - V. 30. - P. 793-798.

53. Razmara R. S., Daneshfar A., Sahrai R. Determination of methylene blue and sunset yellow in wastewater and food samples using salting-out assisted liquid-liquid extraction // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2011. -V. 17.-P. 533-536.

54. Алыков H.M., Родионова M.A. Идентификация и количественное определение синтетических красителей в пищевых продуктах // Экологические системы и приборы. 2005. - №9. - С. 19-21.

55. Коренман Я.И., Санникова Н.Ю., Суханов П.Т., Колесник А.В. Экстракционно-хроматографическое определение сульфоазокрасителей в водных растворах // Журнал аналитической химии. - 2010.- Т.65, № 5. - С. 475-480.

56. Экстракция синтетических пищевых красителей: монография / Н.Ю. Санникова, Я.И. Коренман, П.Т. Суханов. - Воронеж: Воронежский ЦНТИ - филиал ФГБУ «РЭА» Минэнерго России, 2012. - 147 с.

57. Коренман Я.И., Санникова И.Ю., Суханов П.Т. Экстракционное концентрирование и идентификация синтетических красителей в пищевых продуктах методом ТСХ // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2010. -№ 6. - С. 16 - 18.

58. Коренман Я.И., Санникова И.Ю., Губин А.С. Экстракционно-хроматографическое определение пищевых красителей и их полупродуктов в пищевых объектах // Аналитика и контроль. - 2004. - Т.8, № 4. - С. 355 - 360.

59. Pourreza N., Rastegarzadeh S., Larki A. Determination of Allura red in food samples after cloud point extraction using mixed micelles // Food Chemistry. -2011.-V. 126.-P. 1465-1469.

60. Pourreza N., Ghomi M. Simultaneous cloud point extraction and spectrophotometry determination of carmoisine and brilliant blue FCF in food samples // Talanta. - 2011. - V. 84. - P. 240-243.

61. El-Shahawi M.S., Hamza A., Al-Sibaai A.A., Bashammakh A.S., Al-Saidi H.M. A new method for analysis of sunset yellow in food samples based on cloud point extraction prior to spectrophotometric determination // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2013. - V. 19, № 2. - P. 529 - 535.

62. Pourreza N., Elhami S. Cloud point extraction and spectrophotometric determination of amaranth in food samples using nonionic surfactant Triton X-100 and tetrabutylammonium hydrogen sulfate // J. Iran. Chem. Soc.. - 2009. - V. 6, № 4.-P. 784-788.

63. Pourreza N., Zareian M. Determination of Orange II in food samples after cloud point extraction using mixed micelles // Journal of Hazardous Materials.-2009.-V. 165, № 1-3.-P. 1124-1127.

64. Мокшина Н.Я. Экстракция аминокислот и витаминов / Воронеж.: Воронеж, гос. технол. акад, 2007. - 246 с.

65. Шкинев В.М. Водорастворимые полимеры в методах разделения и концентрирования веществ: Автореф. дис. ... докт. хим. наук / Москва. -2013.-32 с.

66. Прикладной химический анализ. Практическое руководство /под ред. Т.Н. Щеховцовой, О.А. Шпигуна, М.В. Попика. - М.: Изд - во МГУ, 2010.-456 с.

67. Решетов С.А., Фролова А.К. Ионные жидкости как разделяющие агенты // Вестник МИТХТ. - 2009. - Т.4, №3. - С.27-44.

68. Hatti-Kaul, R. Aqueous Two-Phase Systems / R. Hatti-Kaul // Molecular Biotechnology. - 2001. - V. 19. - P. 269-277.

69. Huddleston J. G., Willauer H. D., Boaz K. R., Rogers R. D. Separation and recovery of food coloring dyes using aqueous biphasic extraction chromatographic resins // Journal of Chromatography B. - 1998. - V. 711. - P. 237-244.

70. Коренман Я.И., Санникова Н.Ю., Суханов П.Т., Гусев A.B., Чурилина Е.В., Шаталов Г.В. Экстракция сульфоазокрасителей нз водных сред с применением гидрофильных полимеров // Химия и химическая технология. - 2011. - Т. 54, вып. 5. - С. 82-85.

71. Wu Н., Guo J., Du L., Tian H., Hao C., Wang Z. , Wang J. A rapid shaking-based ionic liquid dispersive liquid phase microextraction for the simultaneous determination of six synthetic food colourants in soft drinks, sugar-and gelatin-based confectionery by high-performance liquid chromatography // Food Chemistry.-2013.-V. 141.-P. 182-186.

72. Capitán-Vallvey L. F., Valencia M. C., Nicolás E. A. Flow injection analysis with on-line solid phase extraction for spectrophotometric determination of Ponceau 4R and its subsidiary unsulfonated dye in sweets and cosmetic products // Microchimica Acta. - 2002. - V. 138, № 1-2. - P. 69-76.

73. Sahraei R., Farmany A., Mortazavi S.S. A nanosilver-based spectrophotometry method for sensitive determination of tartrazine in food samples // Food Chemistry. - 2013. - V. 138. - P. 1239-1242.

74. Schenone A. V., Culzoni M. J., Marsili N. R., Goicoechea H. C. Determination of tartrazine in beverage samples by stopped-flow analysis and three-way multivariate calibration of non-linear kinetic-spectrophotometric data // Food Chemistry.-2013.-V. 138.-P. 1928-1935.

75. Sayar S., Özdemir Y. First-derivative spectrophotometric determination of Ponceau 4R, Sunset Yellow and Tartrazine in confectionery products // Food Chemistry. - 1998. - V. 61, №. 3. - P. 367 - 372.

76. Bozdogan A., Özgur M.U., Koyuncu I. Simultaneous determination of sunset yellow and ponceau 4R in gelatin powder by derivative spectrophotometry and partial least- squares multivariate spectrophotometric calibration // Analytical Letters. - 2000. - V. 33, № 14. - P. 2975-2982.

77. Gianotti V., Angioi S., Gosetti F., Marengo E., Gennaro M. C.

Chemometrically assisted development of IP-RP-HPLC and spectrophotometric

methods for the identification and determination of synthetic dyes in commercial

178

soft drinks // Journal of Liquid Chromatography & Related Technologies. - 2005. - V. 28. - P. 923-937.

78. Altinôz S., Toptan S. Determination of Tartrazine and Ponceau-4R in various food samples by Vierordt's method and ratio spectra first-order derivative UV spectrophotometry // Journal of Food Composition and Analysis. - 2002. - V. 15.-P. 667-683.

79. Altinôz S., Toptan S. Simultaneous determination of Indigotin and Ponceau-4R in food samples by using Vierordt's method, ratio spectra first order derivative and derivative UV spectrophotometry // Journal of Food Composition and Analysis. - 2003. - V. 16. - P. 517-530.

80. Berzas Nevado J. J., Rodriguez Flore J., Villaseror Llerena M. J. Simultaneous determination of tartrazine and sunset yellow by derivative spectrophotometry and ratio spectra derivative // Talanta. - 1993. - V. 40, №. 9. -P. 1391-1396.

81. Ôzgur M. U. A rapid spectrophotometric method to resolve a binary mixture of food colorants (Riboflavine and Sunset Yellow) // Turk J Chem. - 2004. -V. 28.-P. 325-333.

82. Blanco C. C., Campana A. M. G., Barrero F. A. Derivative spectrophotometric resolution of mixtures of the food colourants Tartrazine, Amaranth and Curcumin in a micellar medium // Talanta. - 1996. - V. 43. - P. 1019-1027.

83. Nevado J.J.B., Cabanillas C.G., Salcedo A.M.C. Simultaneous spectrophotometric determination of three food dyes by using the first derivative of ratio spectra // Talanta. - 1995. - V. 42. - P. 2043-2051.

84. Nevado J. J. B., Flores J. R., Cabanillas C. G., Llerena M.J. V., Salcedo A. C. Resolution of ternary mixtures of Tartrazine, Sunset yellow and Ponceau 4R by derivative spectrophotometric ratio spectrum-zero crossing method in commercial foods // Talanta. - 1998. - V. 46. - P. 933-942.

85. Berzas Nevado J.J., Flores J. R., Llerena M.J.V., Farinas N. R.

Spectrophotometric resolution of ternary mixtures of Tartrazine, Patent Blue V and

179

Indigo Carmine in commercial products // Analytica Chimica Acta. - 1999. -V. 391.-P. 353-364.

86. Nevado J. J. B., Cabanillas C. G., Flores J. R., Salcedo A. M. C., LLerena M. J. V. Rapid spectrophotometric method for determining eritrohrosine, amaranth and tartrasine in ternary mixtures // Analytical Letters. - 1997. -V. 30, № 14.-P. 2565-2578.

87. Sayar S., Ozdemir Y. Determination of Ponceau 4R and Tartrazine in various food samples by derivative spectrophotometric methods // Tr. J. of Chemistry. - 1997.-V. 21.-P. 182-187.

88. Nevado J.J. B., Flores J. R., Llerena M.J. V. Resolution of ternary mixture of tartrasine, quinoline yellow and sunset yellow by derivative spectrophotometry and ratio spectra derivative // Bull. Soc. Chim. Belg. - 1993. V. 102,№8.-P. 527-538.

89. Nevado J. J. B., Flores J. R., Llerena M. J. V., Fariñas N. R. Rapid spectrophotometric method to resolve ternary mixtures of Tartrazine, Quinoline Yellow and Patent Blue V in commercial products // Fresenius J. Anal Chem. -1999.-V. 365.-P. 383-388.

90. Din? E., Baydan E., Kanbur M., Onur F. Spectrophotometric multicomponent determination of sunset yellow, tartrazine and allura red in soft drink powder by double divisor-ratio spectra derivative, inverse least-squares and principal component regression methods // Talanta. - 2002. - V. 58. - P. 579-594.

91. López-de-Alba P. L., Wróbel-Kaczmarczyk K., Wróbel K., Lopez-Martinez L., Hernández J. A. Spectrophotometric determination of Allura Red (R40) in soft drink powders using the universal calibration matrix for partial least squares multivariate method // Analytica Chimica Acta. - 1996. - V. 330. - P. 1929.

92. Nevado J. J. B., Flores J. R., Llerena M. J. V. Simultaneous spectrophotometric determination of Tartrazine, Sunset Yellow and Ponceau 4R in commercial products by partial least squares and principal component regression

multivariate calibration methods // Fresenius J. Anal Chem. - 1998. -V. 361 - P. 465-472.

93. Lopez-de-Alba P. L., Lopez-Martinez L., Cerda V., De Leon Rodriguez L. M. Simultaneous determination of tartrazine, sunset yellow and allura red in commercial soft drinks by multivariate spectral analysis // Quimica Analitica. -2001.-V. 20.-P. 63-72.

94. Nevado J.J. В., Flores J. R., Llerena M. J. V., Farinas N. R. Simultaneous spectrophotometric determination of tartrazine, patent blue V, and indigo carmine in commercial products by partial least squares and principal component regression methods // Talanta. - 1999. - V. 48. - P. 895-903.

95. Oveisi M. R., Hajilmahmoodi M., Davami F. Simultanious spectrophotometric determination of mixtures of food colorants // DARU. - 2003. -V. 11,№ l.-P. 1-6.

96. El-Sheikh A. H., Al-Degs Y. S. Spectrophotometric determination of food dyes in soft drinks by second order multivariate calibration of the absorbance spectra-pH data matrices // Dyes and Pigments. - 2013. -V. 97. - P. 330-339.

97. Llamas N. E., Garrido M., Di Nezio M. S., Band B. S. F. Second order advantage in the determination of amaranth, sunset yellow FCF and tartrazine by UV-vis and multivariate curve resolution-alternating least squares // Analytica Chimica Acta. - 2009. - V. 655. - P. 38^2.

98. Al-Degs Y. S. Determination of three dyes in commercial soft drinks using HLA/GO and liquid chromatography // Food Chemistry. - 2009. - V. 117-P. 485-490.

99. Сумина Е.Г., Штыков C.H., Тюрина Н.В.Тонкослойная хроматография. Теоретические основы и практическое применение / Саратов: изд-во Саратов, гос. ун-та, 2006. - 112 с.

100. Van Peteghem С., Bijl J. Ion-pair extraction and ion-pair adsorption thin-layer chromatography for rapid identification of ionic food dyes // Journal of chromatography. - 1981.-V. 210.-P. 113-120.

101. Ока Н., Ikai Y, Kawamura К., Yamada M., Inoue H., Ohno Т., Inagaki К., Kuno A., Yamamoto N. Simple method for the analysis of food dyes on reversed phase thin-layer plates // Journal of chromatography. - 1987. - V. 411. -P. 437-444.

102. Soponar F., Mo{ A. C., Sarbu C. Quantitative determination of some food dyes using digital processing of images obtained by thin-layer chromatography //Journal of Chromatography A. - 2008. - V. 1188, № 2. - P. 295-300.

ЮЗ.Карцова JI.А., Алексеева A.B., Хмельницкий И.К., Комиссарчик С.М., Няникова Г.Г., Березкин В.Г. Возможности электромиграционных методов при определении пищевых синтетических красителей // Журнал аналитической химии. - 2009. - Т. 64, № 12. - С. 1293-1298.

104. Березкин В.Г., Карпова Л.А., Хмельницкий И.К., Алексеева А.В., Хмельницкая Т.В. Двумерная электроосмотическая ТСХ при определении синтетических красителей и витаминов // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2009. - Т. 9, Вып. 1. - С. 43 - 50.

105.Gennaro М.С., Gioannini Е., Angelino S., Aigotti R., Giacosa D. Identification and determination of red dyes in confectionery by ion-interaction high-performance liquid chromatography // Journal of Chromatography A. - 1997. - V. 767, № 1-2. - P. 87-92.

106. Киселева M. Г., Пименова В. В., Эллер К. И. Оптимизация условий определения синтетических красителей в пищевых продуктах методом ВЭЖХ // Журнал аналитической химии. - 2003. - Т.58, № 7. - С. 766-772.

107. Gonzalez М., Gallego М., Valcarcel М. Determination of natural and synthetic colorants in prescreened dairy samples using liquid chromatography-diode array detection //Anal. Chem. - 2003. - V. 75. - P. 685-693.

108. Gonzalez M., Gallego M., Valcarcel M. Liquid chromatographic determination of natural and synthetic colorants in lyophilized foods using an automatic solid-phase extraction system // J. Agric. Food Chem. - 2003. - V.51. -P. 2121-2129.

109.Zatar N. A. Simultaneous determination of seven synthetic water-soluble food colorants by ion-pair reversed-phase high-performance liquid chromatography// Journal of Food Technology. - 2007. - V. 5, № 3. - P. 220-224.

110. Fuh M., Chia K. Determination of sulphonated azo dyes in food by ion-pair liquid chromatography with photodiode array and electrospray mass spectrometry detection // Talanta. - 2002. - V. 56, № 4. - P. 663-671.

111. Greenway G.M., Kometa N., Macrae R. The determination of food colours by HPLC with on-line dialysis for sample preparation// Food Chemistry. -1992. - V. 43, № 2. - P. 137-140.

112. Culzoni M. J., Schenone A. V., Llamas N. E., Garrido M., Di Nezio M. S., Band B. S. F., Goicoechea H. C. Fast chromatographic method for the determination of dyes in beverages by using high performance liquid chromatography—Diode array detection data and second order algorithms // Journal of Chromatography A. - 2009. - V. 1216, № 42. - P. 7063-7070.

113.Чмиленко Ф.О., Мшаева Н.П., Сандомирський O.B., Сидорова Л.П. 1денти4нкащя барвниюв в напоях методом високоефективно! pwnHnoi хроматографп // Харчова промисловють. - 2008. - № 7. - С. 17-19.

114. Ма К., Yang Y. N., Jiang X. X., Zhao М., Cai Y. Q. Simultaneous determination of 20 food additives by high performance liquid chromatography with photo-diode array detector // Chinese Chemical Letters. - 2012. - V. 23, № 4. - P. 492-495.

115.Minioti K. S., Sakellariou C. F., Thomaidis N. S. Determination of 13 synthetic food colorants in water-soluble foods by reversed-phase highperformance liquid chromatography coupled with diode-array detector // Analytica Chimica Acta. - 2007. - V. 583. - P. 103-110.

116. Garcia-Falcon M.S., Simal-Gandara J. Determination of food dyes in soft drinks containing natural pigments by liquid chromatography with minimal clean-up // Food Control. - 2005. - V. 16. - P. 293-297.

117. Zhang J., Gao N. Method development and validation for the determination of five synthetic food colorants in alcoholic beverages by reversed-phase high performance liquid chromatography coupled with diode-array detector // Analytical Letters. - 2007. - V. 40. - P. 3080-3094.

118. Berzas Nevado J.J., Guiberteair Cabanillas C., Contenro Salcedo A.M.. A reverse phase HPLC method to determine six food dyes using buffered mobile phase // Analytical Letters. - 1998. - V. 31, № 14. - P. 2513-2535.

119. Kirschbaum J., Krause C., Pfalzgraf S., Brückner H. Development and evaluation of an HPLC-DAD method for determination of synthetic food colorants // Chromatographia. - 2003. - V. 57, № 1. - P. 115-119.

120. Ma M., Luo X., Chen B., Su S., Yao S. Simultaneous determination of water-soluble and fat-soluble synthetic colorants in foodstuff by high-performance liquid chromatography-diode array detection-electrospray mass spectrometry // Journal of Chromatography A. - 2006. - V. 1103, № 1. - P. 170-176.

121. Zou T., He P., Yasen A., Li Z. Determination of seven synthetic dyes in animal feeds and meat by high performance liquid chromatography with diode array and tandem mass detectors // Food Chemistry. - 2013. - V. 138, № 2-3. - P. 1742-1748.

122. Vidotti E. C., Costa W. F., Oliveira C. C. Development of a green chromatographic method for determination of colorants in food samples // Talanta. - 2006. - V. 68, № 3. - P. 516-521.

123. Chen Q., Mou S., Hou X., Riviello J.M, Ni Z. Determination of eight synthetic food colorants in drinks by high-performance ion chromatography // Journal of Chromatography A. - 1998. -V. 827, № 1. - P. 73-81.

124. Liao Q. G., Li W. H., Luo L. G. Applicability of accelerated solvent extraction for synthetic colorants analysis in meat products with ultrahigh performance liquid chromatography-photodiode array detection // Analytica Chimica Acta. - 2012. - V. 716. - P. 128-132.

125.Атаян В.З., Сумина Е.Г., Штыков С.Н. Определение пищевых красителей методом ТСХ с циклодекстриновыми подвижными фазами // Журнал аналитической химии. - 2003. - Т. 58, № 7. - С. 721-722.

126. Герасимов А.В. Качественная и количественная интерпретация тонкослойных хроматограмм синтетических пищевых красителей в условиях неполного разделения // Журнал аналитической химии. - 2000. - Т.55, №12. -С. 1292-1297.

127. Герасимов А.В. Применение цветной компьютерной обработки хроматограмм при ТСХ-анализе тартразина // Журнал аналитической химии. - 2003. - Т.58, № 3. - С. 241-243.

128. Герасимов А.В. Применение программной обработки сканированных изображений хроматограмм в количественной планарной хроматографии // Журнал аналитической химии. - 2004. - Т.59, № 4. - С. 392397.

129. Dominguez F. В., Diego F. G., Mendez J. Н. Determination of sunset yellow and tartrazine by differential pulse polarography // Talanta. - 1990. - V. 37, № 6. - P. 655-658.

130. Combeau S., Chatelut M., Vittori O. Identification and simultaneous determination of Azorubin, Allura red and Ponceau 4R by differential pulse polarography: application to soft drinks // Talanta. - 2002. - V. 56, № 1. - P. 115122.

131. Chanlon S., Joly-Pottuz L., Chatelut M., Vittori O., Cretier J.L. Determination of Carmoisine, Allura red and Ponceau 4R in sweets and soft drinks by differential pulse polarography // Journal of Food Composition and Analysis. -2005. - V. 18, № 6. - P. 503-515.

132. Lopez-de-Alba P. L., Lopez-Martinez L., De-Leon-Rodriguez L. M. Simultaneous determination of synthetic dyes Tartrazine, Allura Red and Sunset Yellow by differential pulse polarography and partial least squares. A Multivariate calibration method. // Electroanalysis. - 2002. - V. 14, №. 3. - P. 197-205.

133.Alghamdi A. H. Applications of stripping voltammetric techniques in food analysis // Arabian Journal of Chemistry. - 2010. - V. 3, № 1. - P. 1-7.

134. Berzas Nevado J.J., Rodriguez Flores J., Villasenor Llerena M.J. Square wave adsorptive voltammetric determination of sunset yellow // Talanta. - 1997. -V. 44, № 3. - P. 467-474.

135. Berzas Nevado J. J., Rodriguez Flores J., Villasenor Llerena M. J. Adsorptive stripping voltammetry of Tartrazine at the hanging mercury drop electrode in soft drinks // Fresenius J. Anal. Chem. - 1997. - V. 357. - P. 989-994.

136. Ni Y., Bai J., Jin L. Simultaneous adsorptive voltammetric analysis of mixed colorants by multivariate calibration approach // Analytica Chimica Acta. -1996. - V. 329, № 1-2. - P. 65-72.

137. Ni Y., Bai J., Jin L. Multicomponent chemometric determination of colorant mixtures by volammetry // Analytical Letters. - 1997. - V. 30, № 9. - P. 1761-1777.

138.Luisa S. Silva M., Beatriz Q. Garcia M., Lima José L.F.C., Barrado E. Voltammetric determination of food colorants using a polyallylamine modified tubular electrode in a multicommutated flow system // Talanta. - 2007. - V. 72, № l.-P. 282-288.

139. Zhang W., Liu T., Zheng X., Huang W., Wan C. Surface-enhanced oxidation and detection of Sunset Yellow and Tartrazine using multi-walled carbon nanotubes film-modified electrode // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. -2009.-V. 74, № l.-P. 28-31.

140. Zhang Y., Zhang X., Lu X., Yang J., Wu K. Multi-wall carbon nanotube film-based electrochemical sensor for rapid detection of Ponceau 4R and Allura Red // Food Chemistry. - 2010. - V. 122, № 3. - P. 909-913.

141. Zhao J., Zhang Y., Wua K., Chen J., Zhou Y. Electrochemical sensor for hazardous food colourant quinoline yellow based on carbon nanotube-modified electrode // Food Chemistry. - 2011. - V. 128. - P. 569-572.

142.Claux B., Vittori O. Bismuth film electrode as an alternative for mercury electrodes: determination of azo dyes and application for detection in food stuffs // Electroanalysis. - 2007. - V. 19, № 21. - P. 2243 - 2246.

143. Yang X., Qin H., Gao M., Zhang H. Simultaneous detection of Ponceat 4R and tartrazine in food using adsorptive stripping voltammetry on an acctylene black nanoparticle-modified electrode // J. Sci. Food. Agric. - 2011. - V. 91. - P. 2821-2825.

144. Zhao L., Zhao F., Zeng B. Preparation and application of sunset yellow imprinted ionic liquid polymer - ionic liquid functionalized graphene composite film coated glassy carbon electrodes // Electrochimica Acta. - 2014. - V.l 15. - P. 247- 254.

145. Gan T., Sun J., Cao S., Gao F., Zhang Y., Yang Y. One-step electrochemical approach for the preparation of graphene wrapped-phosphotungstic acid hybrid and its application for simultaneous determination of sunset yellow and tartrazine // Electrochimica Acta. - 2012. - V. 74. - P. 151-157.

146. Ghoreishi S. M., Behpour M., Golestaneh M. Simultaneous determination of Sunset yellow and Tartrazine in soft drinks using gold nanoparticles carbon paste electrode // Food Chemistry. - 2012. - V. 132, № 1. -P. 637-641.

147. Chen X., Wu K., Sun Y., Song X. Highly sensitive electrochemical sensor for sunset yellow based on the enhancement effect of alumina micro fibers // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2013. - V. 185. - P. 582-586.

148. Medeiros R. A., Lourencao B. C., Rocha-Filho R. C., Fatibello-Filho O. Flow injection simultaneous determination of synthetic colorants in food using multiple pulse amperometric detection with a boron-doped diamond electrode // Talanta. - 2012. - V. 99. - P. 883-889.

149. Medeiros R. A., Lourencao B. C., Rocha-Filho R. C„ Fatibello-Filho O. Simultaneous voltammetric determination of synthetic colorants in food using a cathodically pretreated boron-doped diamond electrode // Talanta. - 2012. - V. 97. -P. 291-297.

150. Abu Shavvish H. М., Abu Ghalwa N., Saadeh S. M., El Harazeen H. Development of novel Potentiometrie sensors for determination of tartrazine dye concentration in foodstuff products // Food Chemistry. - 2013. - V. 138, № l.-P. 126-132.

151. Rouhani S. Novel electrochemical sensor for Sunset Yellow based on a platinum wire-coated electrode // Analytical Letters. - 2009. - V. 42, №1. - P. 141-153.

152. Rouhani S., Haji-ghasemi T. Novel PVC-based coated graphite electrode for selective determination of quinoline yellow // J. Iran. Chem. Soc. -2009. - V. 6, № 4. _ p. 679-685.

153. Liu H., Zhu Т., Zhang Y., Qi S., Huang A., Sun Y. Determination of synthetic colourant food additives by capillary zone electrophoresis // Journal of Chromatography A. - 1995. - V. 718, № 2. - P. 448-453.

154. Berzas Nevado J.J., Guiberteau Cabanillas C., Contento Salcedo A.M. Method development and validation for the simultaneous determination of dyes in foodstuffs by capillary zone electrophoresis // Analytica Chimica Acta. - 1999. -V. 378,№ 1-3.-P. 63-71.

155.Perez-Urquiza M., Beiträn J. L. Determination of dyes in foodstuffs by capillary zone electrophoresis // Journal of Chromatography A. - 2000. - V. 898, №2.-P. 271-275.

156. Ryvolovä M., Täborsky P., Vräbel P., Kräsensky P., Preisler J. Sensitive determination of erythrosine and other red food colorants using capillary electrophoresis with laser-induced fluorescence detection // Journal of Chromatography A. - 2007. - V. 1141, № 2. - P. 206-211.

157. Del Giovine L., Piccioli Bocca A. Determination of synthetic dyes in ice-cream by capillary electrophoresis // Food Control. - 2003. - V. 14, № 3. - P. 131-135.

158.Пацовский А.П., Рудометова H. В., Каменцев Я. С. Электрофоретическое определение синтетических красителей в алкогольных

напитках // Журнал аналитической химии. - 2003. - Т.58, № 12. - С. 170-175.

188

159. Suzuki S., Shirao M., Aizawa M., Nakazawa H., Sasa K., Sasagawa H. Determination of synthetic food dyes by capillary electrophoresis // Journal of Chromatography A. - 1994. - V. 680, № 2. - P. 541-547.

160. Frazier R. A., Inns E. L., Dossi N., Ames J. M., Nursten H. E Development of a capillary electrophoresis method for the simultaneous analysis of artificial sweeteners, preservatives and colours in soft drinks // Journal of Chromatography A. - 2000. - V. 876, № 1-2. - P. 213-220.

161.Jaworska M., Szulinska Z., Wilk M., Anuszewska E. Separation of synthetic food colourants in the mixed micellar system: Application to pharmaceutical analysis // Journal of Chromatography A. - 2005. - V. 1081, №1. -P. 42-47.

162.Jager A. V., Tonin F. G., Maggi M. F. Tavares Optimizing the separation of food dyes by capillary electrophoresis // J. Sep. Sci. - 2005. - V. 28.

- P. 957-965.

163.Masar M., Kaniansky D., Madajova V. Separation of synthetic food colourants by capillary zone electrophoresis in a hydrodynamically closed separation compartment // Journal of Chromatography A. - 1996. - V. 724, № 1-2.

- P. 327-336.

164. Kuo K. -L., Huang H. -Y., Hsieh Y. -Z. High-performance capillary electrophoretic analysis of synthetic food colorants // Chromatographia. - 1998.

- V. 47, № 5-6. - P. 249-256.

165.Prado M. A., Vilas Boas L. F., Bronze M. R., Godoy H. T. Validation of methodology for simultaneous determination of synthetic dyes in alcoholic beverages by capillary electrophoresis // Journal of Chromatography A. - 2006. -V. 1136,№2.-P. 231-236.

166. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества: свойства и применение. - JI.: Химия, 1981. - 304с.

167. Ильин К.К., Синегубова С.И., Демахин А.Г. Руководство к практическим занятиям по физико-химическому анализу двухкомпанентных систем / - Саратов: Изд-во Саратов, ун-та, 1990. - 63 с.

168.Лидин P.A. Андреева Л. Л., Молочко В. А. Константы неорганических веществ: справочник / под ред. P.A. Лидина. - М.: Дрофа, 2006. - 685 с.

169. Справочник по растворимости. T.I, кн.1. / Под ред. В.В. Кафарова. - М.-Л.: Изд-во Академии наук СССР, 1961. - 960 с.

170. Основы аналитической химии. Т.1. / Под ред. акад. РАН Золотова Ю.А. - М.: Высшая школа, 1996. -384с.

171. Руководство Р 4.1.1672-03 по методам контроля качества и безопасности биологически активных добавок к пище. - М. Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004. - 240 с.

172.Федусенко И.В., Шмаков С.Л. Практикум по высокомолекулярным соединениям: Учебное пособие/ под ред. проф. В.И. Кленина. - Саратов: Изд-во Латанова И.П., 2005. - 62 с.

173.Абрамзон A.A., Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение / под ред. A.A. Абрамзона. - Л.: Химия, 1988. - 200 с.

174. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. -М.: Химия, 1982. -752 с.

175.Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно - активные вещества. Физико-химические свойства. - М: Мир, 1966. - 330 с.

176. Mukherjee P., Padhan S. К., Dash S., Patel S., Mishra В. К. Clouding behaviour in surfactant systems // Advances in Colloid and Interface Science. -2011. - V. 162, № 1-2. - P. 59-79.

177. Кущевская Н.Ф., Горбачевский A.H., Дорощук В.А., Куличенко С.А. Мицеллярно-экстракционное концентрирование микрокомпонентов фазами неионных ПАВ при температуре помутнения // Химия и технология воды. -2008. -Т.30, № 3. - С. 521-543.

178.Yazdi A. S. Surfactant-based extraction methods // TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2011. - V. 30, № 6. - P. 918-929.

179. Paleólogos E. К., Giokas D. L., Karayannis M. I. Micelle-mediated separation and cloud-point extraction // Trends in Analytical Chemistry. - 2005. -V. 24, № 5. - P. 426-436.

180. Carabias-Martinez R., Rodnguez-Gonzalo E., Moreno-Cordero В., Perez-Pavon J.L., García-Pinto C., Fernandez Laespada E. Surfactant cloud point extraction and preconcentration of organic compounds prior to chromatography and capillary electrophoresis // Journal of Chromatography A. - 2000. - V.902. -P. 251-265.

181. Khammas Z. A-A. Recent trends for separation and preconcentration in metal ions and organic compounds analysis after clould-point methodology: developments and analytical applications - A review // Eurasian J. Anal. Chem. -2009.-V. 4, № l.-P. 1-35.

182. К. Холмберг, Б. Йёнссон, Б. Кронберг, Б. Линдман Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах/ Пер. с англ. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. — 528 с.

183.Дорощук В.А., Гонта Н.А., Куличенко С.А. Фазовое расслоение в растворах неионного поверхностно-активного вещества TRITON Х-100 в присутствии фенола // Укр. хим. журнал. - 2008. - Т. 74, № 11. - С. 21-27.

184.Schott Н. Effect of inorganic additives on solutions of nonionic surfactants — XVI. Limiting cloud points of highly polyoxyethylated surfactants // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2001. -V.186. - P.129-136.

185.Gu Т., Galera-Gomez P.A. The effect of different alcohols and other polar organic additives on the cloud point of Triton X-100 in water // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 1999. - V.147, - P. 365370.

186.Mahajan R. K., Vohra К. K., Kaur N., Aswal V. K. Organic additives and electrolytes as cloud point modifiers in octylphenol ethoxylate solutions // J. Surfact. Deterg. - 2008. - V.l 1. - P.243-250.

187.Дорощук В. А., Гонта H.A., Дроздова М.В. определение фуросемида в моче методом ВЭЖХ с предварительным мицеллярно-экстракционным концентрированием // Журн. аналит. химии. - 2009. -Т.64, №10. -С. 1082-1086.

188.Дорощук В.А., Демченко В.Я., Горбачевский А.Н., Черный A.B., Куличенко С.А. Мицеллярно-экстракционное концентрирование бария фазами неионных ПАВ при температуре помутнения // Журн. аналит. химии.

- 2009. -Т.64, №10. - С. 1040-1045.

189.Дорощук В.А., Гонта H.A., Дроздова М.В., Куличенко С.А. Мицеллярно-экстракционное концентрирование винпоцетина для ВЭЖХ определения в биологических жидкостях // Химия и химическая технология.

- 2009. - Т.52, вып.12. - С.11-15.

190. Куличенко С. А., Дорощук В. А. Атомно-абсорбционное определение цинка в водах с предварительным мицеллярно-экстракционным концентрированием фазами неионных ПАВ // Журн. аналит. химии. - 2003. -Т.58,№6,-С. 586-589.

191.Лелюшок С. А., Дорощук В. А., Куличенко С.А. Антикооперативное влияние гидрофобности карбоновых кислот и аминов на мицеллярную экстракцию аминокарбоксилатов никеля // Химия и химическая технология. - 2009. - Т. 52, вып. 9. - С.50-53.

192. Куличенко С.А., Дорощук В.А., Ищенко В.Б. Мицеллярно-экстракционное концентрирование свинца фазами неионных ПАВ при температуре помутнения // Химия и технология воды. - 2002. - Т. 24, №3. -С.248-256.

193. Дорощук В.А., Куличенко С.А. Концентрирование кадмия фазами неионного ПАВ ОП-Ю при температуре помутнения // Журн. аналит. химии.

- 2005. - Т.60, №5. - С. 458-462.

194. Козлова Л.М., Бубнова И.А., Мызникова И.В., Чернова Р.К. Мицеллярная экстракция хромазурола S и его комплекса с ионами бериллия

(И) // Вопросы биологии, экологии, химии и методики обучения. Сб. научн. статей. - Саратов, 2004. - Вып. 7. - С. 38-45.

195. ГОСТ 8433-81. Вещества вспомогательные ОП-7 и ОП-Ю. Технические условия. М. Государственный комитет СССР по стандартам. 1981.-16 с.

196. Вершинин В.И., Власова И.В., Никифорова И. А. Основы аналитической химии: учебное пособие / под ред. В.И. Вершинина. - Омск: Изд-во ОмГу, 2007. - 592 с.

197. Лебедев А.Т., Заикин В.Г. Задачи и достижения современной масс-спектрометрии (обзор) // Зав. лаборатория. Диагностика материалов. - 2007. -Т.73, № 2. - С.21-30.

198.Пушкарев В.В., Егоров Ю.В., Хрусталев Б.Н. Осветление и дезактивация сточных вод пенной флотацией. - М.: Атомиздат. - 1969. - 146 с.

199.Dosher Т. М., Myers G.E., Atkins D.C. The behavior of nonionic surface active agents in salts solutions // J. Colloid. Sci. - 1951. - V.6. - P.223-230.

200. Кулапина Е.Г., Чернова P.K., Кулапин А.И.. Потенциометрические сенсоры для определения синтетических поверхностно-активных веществ./ Под ред. проф. Р.К. Черновой - Саратов: Изд-во «Научная книга», 2008. -179 с.

201.Веденов А. А., Левченко Е. Б. Надмолекулярные жидкокристаллические структуры в растворах амфифильных молекул // Успехи физических наук. - 1983. - Т. 141, вып. 1. - С. 3-53.

202. Гордон, Дж. Органическая химия растворов электролитов / пер. с англ..- М.: Мир, 1979. - 688 с.

203. Beyer К. Phase structures, water binding and molecular dynamics in liquid crystalline and frozen states of the system Triton X-100-D20 // Journal of Colloid and Interface Science. - 1982. - V. 82, № 1. - P. 73-89.

204.Ahir S. V., Petrov P. G., Tercntjev E. M. Rhcology at the phase Transition Boundary: 2. Hexagonal phase of Triton XI00 surfactant solution // Langmuir. -2002. - V. 18. - P. 9140-9148.

205. Khan A., FontelK. 1, Lindblom G., Lindman B. Liquid crystallinity in a calcium surfactant system. Phase equilibria and phase structures in the system calcium octyl suifate/decan-l-ol/water // J. Phys. Chem. - 1982. - V. 86. - P. 4266-4271.

206. Коренман И.М. Экстракция в анализе органических веществ - М.: Химия, 1977.-200 с.

207. Химия комплексов «гость-хозяин». Синтез, структуры и применения/ Под. ред. Ф. Фегтле и Э. Вебера. - М.: Мир, 1988. - 511 с.

208. Delduca P.G., Jaber A.M.Y., Moody G.J., Thomas G.D.R. Tetraphenylborate salts of alkali and alkaline earth metal complex cations// J. Inorg. & Nucl. Chem. - 1978. - V.40, №1. - P. 187-193.

209. Пушкарев В.В., Трофимов Д.И. Физико-химические особенности очистки сточных вод от поверхностно-активных веществ. - М.: Химия, 1975. - 144 с.

210. Rosevear F. В. Liquid Crystals: the mesomorphic phases of surfactant compositions // J. Soc. Cosmetic Chemists. - 1968.- V. 19. - P. 581-594.

211.Спивак A.B. Исследование влияния оптической анизотропии рассеивающих сред на поляризационные характеристики рассеянного света: Автореф. дис. ... канд. физ.-мат. наук/ Саратов. - 2009. - 19 с.

212.Шерман М. М. Электрооптические свойства жидкокристаллических слоев со случайными планарными условиями на границах: Автореф. дис. ... канд. физ.-мат. наук / Саратов. - 2012. - 18 с.

213^rez-Urquiza М., Beltran J. L. Determination of the dissociation constants of sulfonated azo dyes by capillary zone electrophoresis and spectrophotometry methods // Journal of Chromatography A. - 2001. - V. 917, № 1-2.-P. 331-336.

214. Asenjo J. A., Barbara A Aqueous two-phase systems for protein separation: A perspective // Journal of Chromatography A. - 2011. - V. 1218. - P. 8826- 8835.

215. Freire M. G., C. Neves M. S. S., Marrucho I. M„ Lopes J.N. C., L. Rebelo P. N., Coutinho J. A. P. High-performance extraction of alkaloids using aqueous two-phase systems with ionic liquids // Green Chem. - 2010 - Vol. 12. -P. 1715-1718.

216. Xu Y., Aparecida de Souza M., M. Ribeiro-Pontes Z., Vitolo M., Pessoa-Jr A. Liquid-liquid extraction of pharmaceuticals by aqueous Two-phase systems // Brazilian Journal of Pharmaceutical Sciences. - 2001. - V. 37. - P. 305320.

217. Raja S., Murty V. R., Thivaharan V., Rajasekar V., Ramesh V. Aqueous two phase Systems for the recovery of biomolecules - A Review / // Science and Technology. - 2011. - V. 1. - P. 7-16.

218.Леснов A.E., Кудряшова O.C., Денисова С.А., Чепкасова А.В. Фазовые и экстракционные равновесия в системе вода-хлорид аммония-синтамид-5// Журн. физ. химии. - 2008. - Т. 82, № 6. - С. 1180-1182.

219. Леснов А.Е., Кудряшова О.С., Денисова С.А., Чепкасова А.В., Катаева Е.Ю., Мохнаткина Н.Н. Применение расслаивающихся систем вода-поверхностно-актнвное вещество-высаливатель для целей экстракции.// Журнал прикладной химии. - 2010. - Т. 83, вып. 8. - С. 1379-1382.

220. Marcus, Y. Thermodynamics of solvation of ions / Y. Marcus // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1991. - Vol. 87. - P. 2995-2999.

221. Zafarani-Moattar M. Т., Sadeghi R. Liquid-liquid equilibria of aqueous two-phase systems containing polyethylene glycol and sodium dihydrogen phosphate or disodium hydrogen phosphate. Experiment and correlation // Fluid Phase Equilibria.-2001.-V. 181.-P. 95-112.

222. Ulloa, G. Sodium salt effect on aqueous solutions containing Tween 20

and Triton X-102 / G. Ulloa, C. Coutens, M. Sanchez, J. Sineiro, A. Rodriguez,

F.J. Deive, M.J. Nunez // J. Chem. Thermodynamics. - 2012. - V. 47. - P. 62-67.

195

223. M.S. Alvarez, F. Moscoso, A. Rodriguez, M.A. Sanroman, F.J. Deive Triton X surfactants to form aqueous biphasic systems: Experiment and correlation // J. Chem. Thermodynamics. - 2012. - V. 54. - P. 385-392.

224. M. S. Alvarez, F. Moscoso, F. J. Deive, M. A. Sanroman, A. Rodriguez On the phase behaviour of polyethoxylated sorbitan (Tween) surfactants in the presence of potassium inorganic salts // J. Chem. Thermodynamics. - 2012. - V. 55.-P. 151-158.

225.Mistry S.L., Kaul A., Merchuk J.C., Asenjo J.A. Mathematical modeling and computer simulation of aqueous two-phase continuous protein extraction // Journal of Chromatography A. - 1996. - V. 741. - P. 151- 163.

226. Li Z., Pei Y., Liu L., Wang J. (Liquid + liquid) equilibria for (acetate-based ionic liquids + inorganic salts) aqueous two-phase systems // J. Chem. Thermodynamics. - 2010. - V. 42. - P. 932-937.

227. Воюцкий C.C. Курс коллоидной химии. - M.: Химия, 1975. - 512 с.