Синтез замещенных пиллар[n]аренов, содержащих гидроксильные, амидные и аминогруппы, имидазолиевые фрагменты, и их некоторых ациклических аналогов как основы для систем доставки лекарственных средств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Махмутова Ляйсан Илдусовна

• Махмутова Ляйсан Илдусовна
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Махмутова Ляйсан Илдусовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ПРИМЕНЕНИЕ МАКРОЦИКЛИЗАЦИИ В СИНТЕЗЕ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Методы макроциклизации

1.2. Методы получения парациклофанов

1.3. Синтез пиллар[п]аренов

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ ПИЛЛАР[^АРЕНОВ. МАКРОЦИКЛИЗАЦИЯ 1,4-ДИАЛКОКСИБЕНЗОЛОВ (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)

2.1. Синтез модельных соединений, содержащих аминогруппу, амидную группу, ацетатный, алкоксибромидный фрагменты

2.2. Получение моно- и декапроизводных пиллар|5|аренов, содержащих амидную группу

2.3. Макроциклизация функционализированных 1,4-диалкоксибензолов, содержащих защитные группы

2.4. Получение перзамещенных пиллар[п]аренов, содержащих аминогруппы

2.5. Синтез и изучение свойств гексамеров, содержащих фрагменты имидазола

2.6. Универсальные стимул-чувствительные системы доставки лекарственных средств на основе деказамещенных пиллар[5]аренов

2.6.1. Взаимодействие пиллар[5]аренов с поливинилтетразолами

2.6.2. Взаимодействие пиллар[5]аренов с флуоресцеином

2.6.3. Самосборка трехкомпонентной системы

пиллар[5]арен/флуоресцеин/тетразолсодержащий полимер

2.6.4. Супрамолекулярная самосборка с тетразолсодержащими полимерами

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез замещенных пиллар[n]аренов, содержащих гидроксильные, амидные и аминогруппы, имидазолиевые фрагменты, и их некоторых ациклических аналогов как основы для систем доставки лекарственных средств»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Одной из активно развивающихся областей современной органической химии является химия макроциклических соединений. Интерес к соединениям подобного рода вызван их способностью к высокоселективному распознаванию органических и неорганических молекул в качестве компонентов биосенсоров, датчиков, ионоселективных мембран, а также наноконтейнеров для адресной доставки лекарственных средств. Использование в подобных системах макроциклических соединений связано с их предорганизованной пространственной структурой, что позволяет повышать селективность распознавания субстратов. Однако получение макроциклических полифункциональных соединений часто требует большого количества синтетических стадий, что ограничивает их доступность и применимость. В связи с этим интерес вызывает дизайн универсальных молекулярных платформ, позволяющих получать в одну или несколько стадий полифункциональные и полидентатные соединения.

Привлекательным подходом для получения веществ подобного рода является использование в качестве макроциклической платформы пиллар^аренов. К настоящему времени опубликовано значительное количество работ по синтезу, функционализации, а также изучению свойств представителей данного класса. Пиллар^арены могут быть получены одностадийным синтезом с помощью циклизации мономерных фрагментов в единую циклическую систему. Однако условия проведения макроциклизации часто оказываются несовместимы со многими функциональными группами, в результате чего направленное получение полифункциональных производных пиллар^арена с применением данного подхода в ряде случаев не представляется возможным. Кроме того, протекание макроциклизации чувствительно к стерическим эффектам, и присутствие объёмных заместителей в мономерном фрагменте, как правило, снижает выход целевого макроцикла.

Таким образом, разработка новых подходов к одностадийному синтезу пиллар^аренов является актуальной задачей для макроциклической химии, поскольку подбор условий для макроциклизации мономеров с объёмными заместителями позволит расширить ряд доступных функционализированных представителей класса парациклофанов, востребованных для решения задач супрамолекулярной, медицинской химии и нанотехнологии.

Степень разработанности темы исследования. Химия пиллар^аренов является интенсивно развивающейся областью супрамолекулярной химии. Показана способность этих макроциклов образовывать комплексы по типу «гость-хозяин», псевдоротаксановые

3

структуры, супрамолекулярные полимеры в зависимости от природы функциональных групп. Однако их синтез имеет ряд ограничений, таких как: низкие выходы целевых продуктов, многостадийность, которая требует сложных методов очистки прекурсоров, и большое количество олигомерных продуктов конденсации. Одним из основных методов получения пиллар[п]аренов является макроциклизация мономерного звена - 1,4-диалкоксибензола. В то же время примеры циклизации стерически загруженных 1,4-дизамещенных аренов практически не описаны в литературе. Можно заключить, что разработка подходов макроциклизации 1,4-дизамещенных бензолов, содержащих различные по природе заместители, откроет широкие возможности для получения полифункциональных макроциклов и применения последних в различных областях науки и технологии.

Цели и задачи работы. Целью данной работы является разработка подходов к макроциклизации 1,4-дизамещенных бензолов с формальдегидом в синтезе пиллар[5]аренов, содержащих фталимидные или тозилатные фрагменты; синтез пиллар[п]аренов, содержащих фталимидные, тозилатные фрагменты, амидные, первичные и третичные аминогруппы, а также изучение процессов их самоассоциации и влияния макроциклической платформы на процессы связывания субстратов на примере пиллар[5]аренов и пиллар[6]аренов, содержащих #-метилимидазолиевые фрагменты.

Для достижения поставленных целей необходимо последовательно решить следующие задачи:

1) Разработать подходы к получению моно- и деказамещенных пиллар[5]аренов, содержащих 2-гидроксиэтиламидные и 3-гидроксипропиламидные фрагменты.

2) Изучить агрегационные свойства полученных соединений с водорастворимыми тетразолсодержащими полимерами: поли-5-винилтетразолом (ПВТ) и поливинил (тетразол-5-ил) этиловым эфиром (ПВТЭ) методом динамического рассеяния света.

3) Разработать подходы к получению пиллар[5]аренов, содержащих фталимидные, тозилатные, аминогруппы.

4) Установить электронную и пространственную структуру всех синтезированных соединений рядом физических методов: спектроскопией ЯМР (Ш и 2D), ИК спектроскопией и масс-спектрометрией МАЛДИ и ИЭР.

5) Оценить образование наноразмерных ассоциатов полученных макроциклов с ПВТЭ и красителем (флуоресцеином) методом контролируемой супрамолекулярной самосборки.

6) Оптимизировать подходы к циклизации 1,4-бис-(2-бромэтокси)бензола с целью получения гомологов пиллар[п]арена, а также выделить и исследовать образующиеся в процессе продукты олигомеризации.

7) Разработать подход к получению водорастворимых гомологов пиллар[п]аренов и продукта олигомеризации, содержащих полярные #-метилимидазолиевые фрагменты.

8) Изучить процессы самоассоциации полученных соединений и выявить закономерности влияния макроциклических платформ пиллар[5]аренов, пиллар[6]аренов и их немакроциклического аналога, содержащих имидазолиевые фрагменты, на взаимодействие с терапевтическими белками.

Научная новизна заключается в следующем:

1) Впервые разработан и реализован подход к синтезу деказамещенных пиллар[5]аренов, содержащих тозилатные или фталимидные фрагменты, основанный на макроциклизации соответствующих 1,4-дизамещенных бензолов с формальдегидом в присутствии катализатора.

2) Впервые аминолизом моно - и декаэфиров пиллар[5]аренов получены новые моно -и деказамещенные производные пиллар[5]арена, содержащие 2-гидроксиэтиламидные и 3-гидроксипропиламидные фрагменты.

3) Установлено, что деказамещенный пиллар[5]арен, содержащий 2-гидроксиэтиламидные фрагменты, в водном растворе в присутствии ПВТЭ образует монодисперсные наноразмерные агрегаты со средним гидродинамическим диаметром 117 нм.

4) Впервые разработана новая универсальная стимул-чувствительная наноразмерная супрамолекулярная система на основе деказамещенных пиллар[5]аренов и тетразолсодержащих полимеров.

5) Впервые поликонденсацией 1,4-бис-(2-бромэтокси)бензола с параформом синтезирован ациклический гексамерный продукт, обладающий флуоресцентными свойствами, и предложен метод функционализации соответствующего гексамера полярными имидазолиевыми фрагментами с получением водорастворимого соединения.

6) Показано, что водорастворимый ациклический гексамер образует при pH=7.4 самоассоциаты с гидродинамическим диаметром 141 нм.

Теоретическая и практическая значимость работы. Разработаны подходы к получению новых моно- и деказамещенных производных пиллар[5]аренов, содержащих амидные группы (2-гидроксиэтиламидный или 3-гидроксипропиламидный фрагменты). Установлено, что введение в структуру пиллар[5]арена одного 3-гидроксипропиламидного фрагмента приводит к включению заместителя в полость макроциклической платформы. Показано, что пиллар[5]арен, содержащий десять 2-гидроксиэтиламидных фрагментов, в водном растворе в присутствии ПВТЭ образует монодисперсные наноразмерные агрегаты со средним гидродинамическим диаметром 117

5

нм. Прямой макроциклизацией соответствующих 1,4-дизамещённых бензолов с формальдегидом были получены деказамещенные пиллар[5]арены, содержащие тозилатные и фталимидные группы. С использованием тозилатной и фталимидной защит с высокими выходами получены пиллар[5]арены, содержащие первичные и третичные аминогруппы, способные взаимодействовать с тетразолсодержащими полимерами. Были изучены граничные условия образования и разрушения ассоциатов трехкомпонентной системы пиллар[5]арен/флуоресцеин/полимер. Установлено, что при снижении рН от нейтрального (рН = 7) до кислого (рН = 5) происходит разрушение ассоциатов. Впервые поликонденсаций 1,4-бис-(2-бромэтокси)бензола с параформом синтезирован гексамерный продукт, обладающий флуоресцентными свойствами. Предложен метод функционализации соответствующего гексамера полярными имидазолиевыми фрагментами с получением водорастворимого соединения. На примере некоторых модельных белков (лизоцима, бычьего сывороточного альбумина (БСА) и гемоглобина) показано, что по сравнению с соответствующими макроциклическими аналогами изученный ациклический гексамер с имидазолиевыми фрагментами взаимодействует с БСА с образованием устойчивых ассоциатов со средним гидродинамическим диаметром 80 нм и индексом полидисперности (ИПД) 0.15. Это открывает возможность применения подобных флуоресцентных гидрохинон-формальдегидных соединений в области тканевой инженерии для создания прототипов систем визуализации и доставки лекарств. Разработана и оптимизирована методика циклизации 1,4-бис-(2-ацетокси-этокси)бензола, в результате которой был получен гептамерный циклический продукт.

Представленные результаты могут найти применение в разработке новых универсальных средств доставки лекарственных препаратов на основе синтезированных макроциклов. Также показаны перспективы применения высокомолекулярных производных тетразолов и их супрамолекулярных ассоциатов заданной морфологии в персонализированной медицине и высокотехнологичном здравоохранении при создании новых терапевтических агентов направленного действия.

Методология и методы исследования. В ходе выполнения работы был использован ряд современных подходов к синтезу модельных соединений, моно- и перзамещенных пиллар^аренов и методов установления структуры, состава и индивидуальности полученных соединений: одномерная ЯМР (1Н, 130, двумерная (NOESY 1Н-1Н, HSQC 1Н-13С, DOSY), ИК-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, элементный анализ, масс-спектроскопия ИЭР и МАЛДИ, температура плавления веществ, тонкослойная хроматография. Для изучения комплексообразующих и агрегационных свойств синтезированных макроциклов были использованы следующие методы: динамическое

6

рассеяние света, электронная спектроскопия поглощения, сканирующая электронная микроскопия, флуоресцентная спектроскопия.

На защиту выносятся следующие положения:

1) Разработка подходов к получению новых водорастворимых производных пиллар[5]аренов, содержащих амидные группы.

2) Синтез прямой макроциклизацией деказамещенных пиллар[5]аренов, содержащих тозилатные, фталимидные, первичные и третичные аминогруппы.

3) Методика поликонденсации 1,4-бис-(2-бромэтокси)бензола с образованием ациклического гексамерного продукта, обладающего флуоресцентными свойствами.

4) Закономерности макроциклизации 1,4-дизамещенных бензолов с формальдегидом в соответствующие макроциклические пента-, гекса- и гептамеры.

Личный вклад автора. Автор принимала участие в постановке цели и задач исследования, анализе литературных данных, выполнении экспериментальных исследований, обсуждении результатов и формулировке выводов, подготовке публикаций по теме исследования. Все соединения, представленные в диссертационной работе, синтезированы соискателем лично.

Степень достоверности результатов. Достоверность результатов проведённых исследований подтверждается использованием целого ряда современных физических и физико-химических методов анализа.

Апробация работы. Основные результаты исследования докладывались и обсуждались на следующих конференциях: 2-ая Всероссийская школа-конференция молодых ученых «Биохимия - основа наук о жизни» (г. Казань, 7-9 ноября, 2019), II и III Международные школы-конференции для молодых ученых «Супрамолекулярные стратегии в химии, биологии, медицине: фундаментальные проблемы и перспективы» (г. Казань, 19-21 октября, 2020; 25-28 октября, 2021), XXVII и XXVIII Международные научные конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2020» и «Ломоносов-2021» (г. Москва, 10-27 ноября, 2020; 12-14 апреля, 2021), II Научная конференция «Динамические процессы в химии элементоорганических соединений» (г. Казань, 11-13 ноября, 2020), Международная научная конференция «Актуальные вопросы органической химии и биотехнологии» (г. Екатеринбург, 18-21 ноября, 2020), Шестой междисциплинарный научный форум с международным участием «Новые материалы и перспективные технологии» (г. Москва, 23-27 ноября, 2020), ХVII и ХVIII Международные научно-практические конференции «Микитаевские чтения» (п. Эльбрус, 5-10 июля, 2021; 4-9 июля, 2022), IV Всероссийская конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Материалы и технологии XXI века» (г. Казань, 8-10 ноября, 2021), V

7

Международная научно-практическая конференция «Современные синтетические методологии для создания лекарственных препаратов и функциональных материалов» (г. Екатеринбург, 8-12 ноября, 2021).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей в изданиях, рекомендованных ВАК, а также 16 тезисов докладов в материалах конференций различного уровня, которые написаны в соавторстве с д.х.н., профессором И.И. Стойковым, осуществлявшим руководство исследованием, а также, к.х.н. Д.Н. Шурпиком, принимавшим участие в обсуждении результатов работы. Запись ИК-спектров выполнялась на кафедре неорганической химии Химического института им. А.М. Бутлерова к.х.н. А.А. Ханнановым и к.х.н., доцентом М.П. Кутыревой. Запись масс-спектров выполнена в лаборатории физико-химического анализа Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова под руководством к.х.н. И.Х. Ризванова. Регистрация спектров флуоресценции и флуоресцентные свойства исследованы на кафедре органической и медицинской химии Химического института им. А.М. Бутлерова КФУ к.х.н., доцентом О.А. Мостовой. Регистрация спектров ЯМР выполнена на кафедре органической и медицинской химии Химического института им. А.М. Бутлерова КФУ к.х.н. Д.Н. Шурпиком и к.х.н. К.С. Шибаевой. Основная экспериментальная работа и выводы сделаны самим автором. В выполнении отдельных разделов работы принимали участие студенты А.С. Гаврилова, Д.И. Стойков, Н.Р. Лачугина.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 125 страницах печатного текста и содержит 4 таблицы, 47 схем, 33 рисунка и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка использованных сокращений и списка литературы, включающего 165 ссылкок на отечественные и зарубежные работы. В первой главе диссертации представлен обзор литературных данных по стратегиям макроциклизации в синтезе макроциклических соединений. Также рассмотрено применение пиллараренов в химии «гость-хозяин» в качестве рецепторов, экстрагентов, катализаторов, биологически активных соединений и средств адресной доставки лекарств. Основные результаты экспериментальных исследований и их обсуждение приведены во второй главе. Представлены различные синтетические подходы циклизации 1,4-(2-бромэтокси)бензола и 1,4-бис-(2-ацетокси-этокси)бензола, получены пиллар[6]арены, пиллар[7]арен, а также нециклические гексамеры, обладающие флуоресцентными свойствами. Получены

функционализированные пиллар[5]арены, содержащие фрагменты 2-амидоэтанола и 3-амидопропанола. Разработан и реализован подход к синтезу деказамещенных пиллар[5]аренов, содержащих тозилатные и фталимидные фрагменты, а также

8

пиллар[5]аренов, содержащих первичные и третичные аминогруппы, путём аминолиза и гидразинолиза фталимидных и тозилатных фрагментов. На примере производных пиллар[5]арена, содержащих тозилатные фрагменты, показано образование супрамолекулярного полимера в кристаллическом состоянии путём включения двух тозилатных фрагментов в полость одного макроцикла. Методами электронной спектроскопии поглощения, динамического светорассеяния и сканирующей электронной микроскопии была показана способность пиллар[5]аренов, содержащих третичные аминогруппы, образовывать устойчивые ассоциаты с тетразолсодержащими полимерами. Получен гексамерный продукт на основе 1,4-бис-(2-бромэтокси)бензола, обладающий флуоресцентными свойствами. Дальнейшей функционализацией полярными имидазолиевыми фрагментами были синтезированы водорастворимые соединения. Изучены закономерности взаимодействия макроциклических платформ пиллар[5]арена, пиллар[6]арена и их немакроциклического аналога, содержащих имидазолиевые фрагменты, с терапевтическими белками. Экспериментальная часть, приведенная в третьей главе диссертации, включает описание проведённых синтетических, физико-химических и физических экспериментов, а также экспериментов по изучению агрегационных и комплексообразующих свойств синтезированных соединений.

Работа выполнена на кафедре органической и медицинской химии Химического института им. А.М. Бутлерова ФГАОУ ВО «Казанский (Приволжский) федеральный университет», является частью исследований по основному научному направлению «Синтез, строение, реакционная способность и практически полезные свойства органических, элементоорганических и координационных соединений». Работа выполнена за счет средств субсидии, выделенной Казанскому федеральному университету для выполнения государственного задания в сфере научной деятельности (проект № Б28М-2023-0018). Исследования проводились в рамках гранта Президента Российской Федерации для государственной поддержки ведущих научных школ РФ (НШ 2499.2020.3) и при поддержке грантов РФФИ № 18-33-00276 мол_а «Фосфорилированные пиллар[5]арены как основа супрамолекулярных систем для адресной доставки компонентов комплексной терапии остеопороза» (2018-2019 г.г.), РФФИ № 18-03-00315а «Функционализированные водорастворимые пиллар[5]арены как основа биосовместимых самособирающихся наноразмерных систем: синтез и закономерности самоассоциации и агрегации с терапевтическими агентами» (2018-2020 г.г.), РФФИ № 18-33-20148 мол_а_вед «Самособирающиеся наночастицы на основе функционализированных макроциклов как компоненты программируемых биосовместимых систем стабилизации и пролонгации действия белков с терапевтической активностью» (2018-2019 г.г.), РНФ №

9

18-73-10094 «Полифункциональные частицы оксидов неметаллов и макроциклических соединений для 3D конструктора самособирающихся наноструктур» (2018-2021 г.г.), РНФ № 17-13-01208 «Супрамолекулярные полимеры нового поколения на основе функционализированных макроциклов для медицинской диагностики: дизайн и применение в составе электрохимических сенсоров» (2020-2021 г.г.), РНФ № 22-13-00070 «Асимметричные медиаторы электронного переноса на супрамолекулярной платформе -шаг к безреагентным сенсорам и биосенсорам» (2022-2024 г.г.), РНФ № 22-73-10166 «Супрамолекулярные гели на основе систем «пилларарен/протеаза» - новый тип управляемых матриц для таргетной терапии злокачественных новообразований кожи» (2022-2025 г.г.).

Автор выражает благодарность научному руководителю Стойкову Ивану Ивановичу за навыки, опыт и профессиональные качества, приобретенные во время выполнения и написания диссертационной работы. Также автор благодарен профессору кафедры органической и медицинской химии, член-корреспонденту РАН Антипину Игорю Сергеевичу и всему коллективу кафедры органический и медицинской химии КФУ. Отдельную благодарность автор выражает доценту Шурпику Дмитрию Николаевичу за неоценимую помощь, оказанную на различных стадиях выполнения научно-исследовательской работы; профессору ФГБОУ ВО «ИГУ» (Иркутский государственный университет) д.х.н. В.Н. Кижняеву за предоставленные тетразолсодержащие полимеры; А.А. Назаровой, Д.И. Стойкову, Н.Р. Лачугиной, А.С. Гавриловой за вклад в развитие научно-исследовательской темы. Автор выражает благодарность своим родителям Илдусу Рахимзяновичу и Расиме Харисовне за моральную помощь и поддержку, учителю МБОУ СОШ №9 г. Альметьевска Бодровой Татьяне Владимировне за привитую любовь к химии. Особая благодарность всей научно-исследовательской группе профессора И.И. Стойкова за постоянную всестороннюю помощь и поддержку.

ГЛАВА 1. ПРИМЕНЕНИЕ МАКРОЦИКЛИЗАЦИИ В СИНТЕЗЕ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Методы макроциклизации

В настоящее время макроциклические соединения находят применение во многих отраслях науки и техники [1]. Особенно активно макроциклические соединения исследуются в качестве синтетических лекарственных средств [2]. В научной литературе встречается большое количество работ, посвященных получению макроциклических соединений, что подтверждает актуальность данных исследований. В данном литературном обзоре будут рассмотрены методы проведения макроциклизаций, а также реализация подходов получения циклофанов и их применение в случае пиллар^аренов. Интересным представителем макроциклических соединений являются пептидные макроциклы, разработанные с целью ограничения конформационной гибкости соединений и повышения стабильности образуемых систем «гость-хозяин» [3, 4].

Одним из толчков к развитию химии макроциклических соединений явилось получение и изучение структур мускона и цибетона (рис. 1.1) Нобелевским лауреатом Леопольдом Ружичка в 1926 году [5]. Результаты этих исследований показали важность циклических и макроциклических органических соединений.

Хорошо известно, что макроциклы широко распространены в природе: около 20% всех известных природных соединений обладают макроциклическими структурами [6]. Некоторые из них включают в свой состав антибиотики валиномицин и грамицидин С, нонактин, циклическую ДНК и плазмиды. Большинство природных макроциклических соединений проявляют лекарственную активность, обладают цитотоксическими свойствами, входят в состав коферментов и ферментов [7]. Так, нерибосомные пептиды и поликетиды применяются в качестве терапевтических агентов. Стоит отметить, что биологическая активность многих из этих соединений связана с их циклической структурой [8].

Уникальные свойства макроциклов обеспечивают высокую селективность и эффективность связывания субстратов, помимо этого они проявляют более высокую метаболическую стабильность [9-14]. В литературе встречается большое количество

Мускон Цибетон

Рис. 1.1. Структуры мускона и цибетона.

примеров, подтверждающих данный факт. Группой под руководством Киршенбаума были получены макроциклы, содержащие пептидные фрагменты (схема 1.1). Авторами наблюдалось увеличение антибактериальной активности макроцикла 2 по сравнению с соответствующей системой с открытой цепью 1. В результате авторы пришли к выводу, что образование макроциклической платформы способствует повышению антибактериальной активности пептидных соединений [15].

Вое Вое Вое

ЛУН ТШ ГШ

/о /о /о\ОН

(У °(У °сУ 2шм

1 РуВОР (бмМ)

Э1РЕА (12мМ) " ДМФА; 5мин

Вое

2 >95%

Схема 1.1.

На сегодняшний день более 100 макроциклических соединений, полученных из природных соединений, используются в качестве коммерческих лекарственных средств, что побуждает к дальнейшему изучению макроциклических структур и макроциклизации как основного способа их получения [16]. К таким структурам относят циклические аналоги пептидов [17], Р-лактамные пептидомиметики, индуцирующие дифференциальную экспрессию генов в эндотелиальных клетках человека [18], О-квадруплексные лиганды для противоопухолевой терапии [19], макроциклические лактамы ингибиторов №р90, воздействующие на опухоль и обладающие свойствами биомаркеров, ингибиторов протеасом [20] и другие. Помимо рассмотренных биомедицинских сфер применения, макроциклические структуры используются и в других областях, таких как химический анализ или нанотехнологии.

Макроциклические соединения могут быть получены с использованием большого количества разнообразных химических реакций. Возможность замыкания в цикл в некоторых случаях может быть связана с наличием определённых функциональных групп в циклизующихся структурах, в других - с особенностями строения соединений,

способствующих циклизации. Выбор соответствующей реакции замыкания цикла является определяющим для любой стратегии синтетической макроциклизации. Наглядным примером является синтез Риккардина С 3 (схема 1.2) [21], формирование структуры которого включает в себя несколько стадий макроциклизации. Так, синтез природных соединений макроциклических бисбибензилов является многостадийным процессом, включающим реакции Вюрца, Виттига, МакМурри, реакции кросс-сочетания и другие.

СН(СЖ)2

хЬ+ л

по^ Вг

ОМе

С02Ме

ОМе ««»И! (У 1

ОМе

ЦаТ Тс"

Ме02С

СНО

О о

„_ II впСЬ 2НгО,НС1 «

30%

20%

МеО

Ра/С,Н2КиЖ)2,К1

кмпо4 80С12 МеО

N0,

Ме02С

О ^

^ сно

63%

N0,

54%

М(РРИ3)4

О

ЫА1Н4

сн^

РВг3

ОН

3

Схема 1.2.

Таким образом, синтез макроциклических соединений является одной из актуальных задач органической химии. Распространенным методом получения макроциклов считается прямая циклизация исходного мономера. Этот способ позволяет получать макроциклические соединения различной сложности из относительно простых «блоков», что позволяет избегать этапов снятия защиты, необходимых в других методах макроциклизации [22, 23]. Макроциклические соединения могут быть получены при помощи большого разнообразия методов замыкания цикла. Выбор подходящей реакции

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Махмутова Ляйсан Илдусовна, 2023 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ

1. Nwajiobi, O. Rapid Arene Triazene Chemistry for Macrocyclization / O. Nwajiobi, A.K. Verma, M. Raj // J. Am. Chem. Soc. - 2022. - V. 144. - № 10. - P. 4633-4641.

2. Lin, J. Stimuli-Responsive Macrocyclization Scaffold Allows In Situ Self-Assembly of Radioactive Tracers for Positron Emission Tomography Imaging of Enzyme Activity / J. Lin, D. Gao, S. Wang, G. Lv, X. Wang, C. Lu, Y. Peng, L. Qiu // J. Am. Chem. Soc. - 2022. - V. 144. -№ 17. - P. 7667-7675.

3. Marsault, E. Macrocycles Are Great Cycles: Applications, Opportunities, and Challenges of Synthetic Macrocycles in Drug Discovery / E. Marsault, M. L. Peterson // J. Med. Chem. -2011. - V. 54. - P. 1961-2004.

4. Chowdhury, A. Rapid and Highly Productive Assembly of a Disulfide Bond in SolidPhase Peptide Macrocyclization / A. Chowdhury, V. Gour, B.K. Das, S. Chatterjee, A. Bandyopadhyay // Org. Lett. - 2023. - V. 25. - № 8. - P. 1280-1284.

5. Höcker, H. Cyclic and Macrocyclic Organic Compounds a Personal Review in Honor of Professor Leopold Ruzicka / H. J. Höcker // Chem. Chem. Eng. - 2009. - V. 58. - P. 73-80.

6. Chatterjee, B. Macrocyclization Strategies Towards the Synthesis of Amphidinolide Natural Products / B. Chatterjee, D. Mondal, S. Bera // Asian J. Org. Chem. - 2023. - Reg. 202200702.

7. Hamer, H. A. Cylindrocyclophane Biosynthesis Involves Functionalization of an Unactivated Carbon Center / H. A. Hamer, G. Sirasani, E. P. Balskus, H. Nakamura // J. Am. Chem. Soc.-2012.- V. 134. - P. 18518-18521.

8. Marahiel, M. A. Macrocyclization Strategies in Polyketide and Nonribosomal Peptide Biosynthesis / M.A. Marahiel, F. Kopp // Nat. Prod. Rep. - 2007. -V. 24. - P. 735-749.

9. Johnston, H.M. Manganese (III/IV) p-Oxo Dimers and Manganese (III) Monomers with Tetraaza Macrocyclic Ligands and Historically Relevant Open-Chain Ligands / H.M. Johnston, D.M. Freire, C. Mantsorov, N. Jamison, K.N. Green // Eur. J. Inorg. Chem. - 2022. - V. 2022. -№ 19. - Reg. 202200039.

10. Mallinson, J. Macrocycles in New Drug Discovery / J. Mallinson, I. Collins // Future Med. Chem. - 2012. - V. 4. - P. 1409-1438.

11. Yu, X. Macrocyclic Drugs and Synthetic Methodologies toward Macrocycles / X. Yu, D. Sun //Molecules - 2013. - V. 18. - P. 6230-6268.

12. Liu, Y. Theoretical Probing of Size-Selective Crown Ether Macrocycle Ligands for Transplutonium Element Separation / Y. Liu, C.Z. Wang, Q.Y. Wu, J.H. Lan, Z.F. Chai, W.S. Wu, W.Q. Shi // Inorg. Chem. - 2022. - V. 61. - № 10. - P. 4404-4413.

13. Drahl, C. Big Hopes Ride on Big Rings/ C. Drahl // Chem. Eng. News - 2009. - V. 87. -P. 54-57.

14. Johansen-Leete, J. Antiviral cyclic peptides targeting the main protease of SARS-CoV-2 / J. Johansen-Leete, S. Ullrich, S.E. Fry, R. Frkic, M.J. Bedding, A. Aggarwal, A.S. Ashhurst, KB. Ekanayake, M.C. Mahawaththa, V.M. Sasi, S. Luedtke, D.J. Ford, A.J. O'Donoghue, T. Passioura, M. Larance, G. Otting, S. Turville, C.J. Jackson, C. Nitsche, R.J. Payne // Chem. Sci. - 2022. - V. 13. - № 13. - P. 3826-3836.

15. Huang, M. L. A Comparison of Linear and Cyclic Peptoid Oligomers as Potent Antimicrobial Agents / M. L. Huang, S. B. Y. Shin, M. A. Benson, V. J Torres, K. A. Kirshenbaum // Chem. Med. Chem. - 2012. - V. 7. - P. 114-122.

16. Giordanetto, F. Macrocyclic Drugs and Clinical Candidates: What Can Medicinal Chemists Learn from Their Properties? / F. Giordanetto, J. Kihlberg // J. Med. Chem. - 2014. - V. 57. - P. 278-295.

17. Kohli, R. M. Biomimetic Synthesis and optimization of Cyclic Peptide Antibiotics / R. M. Kohli, C. T. Walsh, M. D. Burkart // Nature - 2002. - V. 418. - P. 658-661.

18. Aizpurua, J. M. Cyclic RGD P-Lactam Peptidomimetics Induce Differential Gene Expression in Human Endothelial Cells / J. M. Aizpurua, J. I. Ganboa, C. Palomo, I. Loinaz, J. Oyarbide, X. Fernandez, E. Balentová, R. M. Fratila, A. Jiménez, J. I. Miranda, A. Laso, S. Ávila, J. L. Castrillo // ChemBioChem. - 2011. - V. 12. - P. 401-405.

19. Ulven, T. Macrocyclic G-Quadruplex Ligands / T. Ulven, M. Nielsen // Curr. Med. Chem. - 2010. - V. 17. - P. 3438-3448.

20. Krahn, D. Macrocyclic Proteasome Inhibitors / D. Krahn, C. Ottmann, M. Kaiser // Curr. Med. Chem. - 2011. - V. 18. - P. 5052-5060.

21. Harrowven, D. C. Macrocylic Bisbibenzyl Natural Products and Their Chemical Synthesis / D. C. Harrowven, S. L. Kostiuk// Nat. Prod. Rep. - 2012. - V. 29. - P. 223-242.

22. Wessjohann, L. A. Multiple Multicomponent Macrocyclizations (MiBs): A Strategic Development Toward Macrocycle Diversity / L. A. Wessjohann, D. G. Rivera, O. E. Vercillo // Chem. Rev. - 2009. - V. 109. - P. 796-814.

23. Wessjohann, L. A. Macrocycles rapidly Produced by Multiple Multicomponent Reactions Including Bifunctional Building Blocks (MiBs) / L. A. Wessjohann, E. Ruijter //Mol. Diversity -2005. - V. 9. - P.159-169.

24. Ariga, K. Supramolecular Chemistry- Fundamentals and Applications; Springer-Verlag, Heidelberg.- 2006. - P. 208.

25. Fitzgerald, M. E. Build/Couple/Pair Strategy for the Synthesis of Stereochemically Diverse Macrolactams Via Head-To-Tail Cyclization / M. E. Fitzgerald, C. A. Mulrooney, J. R. Duvall, J. Wei, B.-C. Suh, L. B. Akella, A. Vrcic, L A. Marcaurelle // ACS Comb. Sci. -2012. -V. 14. - P. 89-96.

26. Furstner, A. From Understanding to Prediction: Gold- and Platinum-Based n-Acid Catalysis for Target Oriented Synthesis / A. Furstner // Acc. Chem. Res. - 2014. - V. 47. - P. 925-938.

27. Nicolaou, K. C. Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions in Total Synthesis / K. C. Nicolaou, P. G. Bulger, D. Sarlah // Angew. Chem., Int. Ed. - 2005. - V. 44. - P. 4442-4489.

28. Prunet, J. Progress in Metathesis through Natural Product Synthesis / J. Prunet // Eur. J. Org. Chem. - 2011. - P. 3634-3647.

29. Gradillas, A. Macrocyclization by Ring-Closing Metathesis in the Total Synthesis of Natural Products: Reaction Conditions and Limitations / A. Gradillas // Angew. Chem., Int. Ed. -2006. - V. 45. - P. 6086-6101.

30. Zoubir, J. A Ring-Closing Metathesis Approach to Secosteroidal Macrocycles / J. Zoubir, E. Romero, M. Ibrahim-Ouali // Tetrahedron Lett. - 2011. - V. 52. - P.7128-1731.

31. Jakubec, P. Total Synthesis of (-)-Nakadomarin A / P. Jakubec, D. M. Cockfield, D. J. Dixon // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131. - P. 16632-16633.

32. Marx, V. M. Stereoselective Access to Z and E Macrocycles by Ruthenium-Catalyzed Z-Selective Ring-Closing Metathesis and Ethenolysis / V. M. Marx, M. B. Herbert, B. K. Keitz, R. H. Grubbs // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - V. 135. - P. 94-97.

33. Rosebrugh, L. E. Highly Active Ruthenium Metathesis Catalysts Exhibiting Unprecedented Activity and Z-Selectivity / L. E. Rosebrugh, M. B. Herbert, V. M. Marx, B. K. Keitz, R.H. Grubbs // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - V. 135. - P. 1276-1279.

34. Wang, C. Synthesis of Macrocyclic Natural Products by Catalyst-Controlled Stereoselective Ring-Closing Metathesis / C. Wang, A. F. Kyle, P. Jakubec, D. J. Dixon, R. R. Schrock, A. H. Hoveyda, M. Yu // Nature - 2011. - V. 479. - P. 88-93.

35. Peng, L. Studies on Novel Macrocyclization Methods of Cembrane-Type Diterpenoids: A Stille Cyclization Approach To (±)-Isocembrene / L. Peng, F. Zhang, T. Mei, T. Zhang, Y. Li // Tetrahedron Lett. - 2003. - V. 44. - P. 5921-5923.

36. Crane, E. A. Prins-Type Macrocyclizations as an Efficient Ring- Closing Strategy in Natural Product Synthesis / E. A. Crane, K. A. Scheidt // Angew. Chem., Int. Ed. - 2010. - V. 49. - P.8316-8326.

37. Zapf, C. W. A Diels-Alder Macrocyclization Enables an Efficient Asymmetric Synthesis of the Antibacterial Natural Product Abyssomicin C / C. W. Zapf, B. A. Harrison, C. Drahl, E. J. Sorensen // Angew. Chem., Int. Ed. - 2005. - V. 44. - P. 6533-6537.

38. Lonsdale, D. E. Kinetic Simulations for Cyclization of acro-Telechelic Polymers / D. E. Lonsdale, M. J. Monteiro // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. - 2010. - V. 48. - P. 4496-4503.

39. Lonsdale, D. E. Strategy for Rapid and High-Purity Monocyclic Polymers by CuAAC "Click" Reactions / D. E. Lonsdale, C. A. Bell, M. J. Monteiro // Macromolecules - 2010. - V. 43. - P. 3331-3339.

40. Nishikawa, K. Radical Photocyclization Route for Macrocyclic Lactone Ring Expansion and Conversion to Macrocyclic Lactams and Ketones / K. Nishikawa, Y. Yoshimi, K. Maeda, T. Morita, I. Takahashi, T. Itou, S. Inagaki, M. Hatanaka // J. Org. Chem. - 2013. - V. 78. - P. 582-589.

41. Isidro-Llobet, A. Diversity-Oriented Synthesis of Macrocyclic Peptidomimetics / A. Isidro-Llobet, T. Murillo, P. Bello, A. Cilibrizzi, J. T. Hodgkinson, W. R. J. D. Galloway, A. Bender, M. Welch, D. R. Spring // Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. - 2011. - V. 108. - P. 6793-6798.

42. Kleiner, R. E. In Vitro Selection of a DNA-Templated Small-Molecule Library Reveals a Class of Macrocyclic Kinase Inhibitors / R. E. Kleiner, C. E. Dumelin, G. C. Tiu, K. Sakurai, D R. Liu // J. Am. Chem. Soc. - 2010. -V. 132. - P. 11779-11791.

43. Buyck, T. Triple Role of Phenylselenonyl Group Enabled a One-Pot Synthesis of 1,3-Oxazinan-2-ones From a-Isocyanoacetates, Phenyl Vinyl Selenones, and Water / T. Buyck, Q. Wang, J. Zhu // J. Am. Chem. Soc. - 2014. - V. 136. - P. 11524-11528.

44. Rivera, D.G. Rapid generation of macrocycles with natural-product-like side chains by multiple multicomponent macrocyclizations (MiBs) / D.G. Rivera, O.E. Vercillo, L.A. Wessjohann // OBC. - 2008. - V. 6. - № 10.

45. Rivera, D. G. Architectural Chemistry: Synthesis of Topologically Diverse Macromulticycles by Sequential Multiple Multicomponent Macrocyclizations / D. G. Rivera, L. A. Wessjohann // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131. - P. 3721-3732.

46. Katz, J. L. Synthesis of Oxacalixarenes Incorporating Nitrogen Heterocycles: Evidence for Thermodynamic Control / J. L. Katz, B. J. Geller, R. R. Conry // Org. Lett. - 2006. - V. 8. - P. 2755-2758.

47. Zlatuskova, P. Novel anion receptors based on thiacalix[4]arene derivatives / P. Zlatuskova, I. Stibor, M. Tkadlecova, P. Lhotak // Eur. J. Org. Chem. - 2004. - V. 60 - P. 16751692.

48. Cafeo, G. From calixfurans to heterocyclophanes containing isopyrazole units / G. Cafeo, D. Garozzo, F. H. Kohnke, S. Pappalardo, M. F. Parisi, R. Pistone Nascone, D. J. Williams // Tetrahedron - 2004. - V. 60. - P. 1895-1902.

49. Timmerman, P. Resorcinarenes / P. Timmerman, W. Verboom, D. N. Reinhoudt // Tetrahedron - 1996. - V. 52. - P. 2663-2704.

50. Kumari, H. Solution Structures of Nanoassemblies Based on Pyrogallol[4]arenes / H. Kumari, C. A. Deakyne, J. L. Atwood // Acc. Chem. Res.-2014. - V. 47. - P. 3080-3088.

51. Chun, Y. Calix[n]imidazolium as a new class of positively charged homo-calix compounds / Y. Chun, N. Jiten Singh, I.-C. Hwang, J. Woo Lee, S. U. Yu, K. S. Kim // Nat. Commun. - 2013. - V. 4. - P. 1797.

52. Sashuk, V. Pillar[4]pyridinium: a square-shaped molecular box / V. Sashuk , S. Kosiorek, B. Rosa, T. Boinski, H. Butkiewicz, M. P. Szymanski, O. Danylyuk, A. Szumna // Chem. Commun. - 2017. - V. 53. - P. 13320-13323.

53. Cohen, Y. Calix[4, 5]tetrolarenes: A New Family of Macrocycles / Y. Cohen, Y. Zafrani // Org. Lett. - 2017. - V. 19. - P. 3719-3722.

54. Piatek, P. Calix[4]pyrrole[2]carbazole: A New Kind of Expanded Calixpyrrole / P. Piatek, V. M. Lynch, J. L. Sessler // J. Am. Chem. Soc.-2004. - Vol. 126. - P. 16073-16076;

55. Kondratowicz, M. Heteroaromatic Belts through Fold in Synthesis: Mechanistic Insights into a Macrocycle Templated Friedel-Crafts Alkylation / M. Kondratowicz, D. Mys'liwiec, T. Lis, M. Stepien // Chem. - Eur. J. - 2014. - V. 20. - P. 14981-14985.

56. Zhu, H. Cyclo[4]carbazole, an Iodide Anion Macrocyclic Receptor / H. Zhu, B. Shi, K. Chen, P. Wei, D. Xia, J. H. Mondal, F. Huang // Org. Lett. - 2016. - V. 18. - P. 5054-5057.

57. Schneebeli, S. T. Asararenes — A Family of Large Aromatic Macrocycles / S. T. Schneebeli, C. Cheng, K. J. Hartlieb, N. L. Strutt, A. A. Sarjeant, C. L. Stern, J. F. Stoddart // Chem. - Eur. J. - 2013. - V. 19. - P. 3860-3868.

58. Boinski, T. Hybrid[n]Arenes through Thermodynamically Driven Macrocyclization Reactions / T. Boinski, A. Cieszkowski, B. Rosa, A. Szumna // J. Org. Chem. - 2015. -V. 80. - P. 3488-3495.

59. Kumar, P. Coumarin[4]arene: A Fluorescent Macrocycle / P. Venkatakrishnan, P. Kumar // Org. Lett. - 2018. - V. 20. - P. 1295-1299.

60. Chen, H. Biphen[n]arenes / H. Chen, J. Fan, X. Hu, J. Ma, S. Wang, J. Li, Y. Yu, X. Jia, C. Li // Chem. Sci. - 2015. - V.6. - P. 197-202.

61. Ma, S. Molecular Recognition Properties of Biphen[4]arene / S. Ma, H. Chen, J. Li, X. Jia, C. Li // Chem. - Asian J. - 2016. - V. 11. - P. 3449-3453.

62. Song, N. Molecular-Scale Porous Materials Based on Pillar[n]arenes / N. Song, T. Kakuta, T.-A. Yamagishi, Y.-W. Yang, T. Ogoshi // Chem. - 2018. - V. 4. - P. 2029-2053.

63. Gao, B. A high-yield synthesis of [m]biphenyl-extended pillar[n]arenes for an efficient selective inclusion of toluene and m-xylene in the solid state / B. Gao, L.-L. Tan, N. Song, K. Li, Y.-W. Yang // Chem. Commun. - 2016. - V. 52. - P. 5804-5807.

64. Wu, J.-R. Desymmetrized Leaning Pillar[6]arene / J.-R. Wu, A. U. Mu, B. Li, C.-Y. Wang, L. Fang, Y.-W. Yang // Angew. Chem., Int. Ed. - 2018. -V. 57. - P. 9853-9858.

65. Kanai, S. para-Bridged Symmetrical Pillar[5]arenes: Their Lewis Acid Catalyzed Synthesis and Host-Guest Property / S. Kanai, S. Fujinami, T. A. Yamagishi, Y. Nakamoto, T. Ogoshi // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V. 130. - P. 5022-5023.

66. Kitajima, K. Synthesis and Conformational Characteristics of Alkyl-Substituted Pillar[5]arenes / K. Kitajima, S. Fujinama, T. A. Yamagishi,Y. Nakamoto, T. Ogoshi // J. Org. Chem. - 2010. -V. 75. - P.3268-3273.

67. Shiga, R. Planar-Chiral Pillar[5]arene: Chiral Switches Induced by Multiexternal Stimulus of Temperature, Solvents, and Addition of Achiral Guest Molecule / R. Shiga, T. A. Yamagishi, Y. Nakamoto, T. Ogoshi // J. Org. Chem. - 2011. - V. 76. - P. 618-622.

68. Aoki, T. Facile, Rapid, and High-Yield Synthesis of Pillar[5]arene from Commercially Available Reagents and Its X-ray Crystal Structure / T. Aoki, K. Kitajima, S. Fujinama, T. A. Yamagishi and Y. Nakamoto, T. Ogoshi // J. Org. Chem. - 2011. - V. 76. - P. 328-331.

69. Kou, Y. Synthesis and Conformational Properties of Nonsymmetric Pillar[5]arenes and Their Acetonitrile Inclusion Compounds / Y. Kou, H. Tao, D. Cao, Z. Fu, D. Schollmeyer, H. Meier // Eur. J. Org. Chem. - 2010. - V. 33. - P. 6464-6470.

70. Han, C. Y. DIBPillar[n]arenes (n= 5, 6): Syntheses, X-ray Crystal Structures, and Complexation with n-Octyltriethyl Ammonium Hexafluorophosphate / C. Y. Han, F. Y. Ma, Z. B. Zhang, B. Y. Xia, Y. H. Yu, F. H. Huang // Org. Lett. - 2010. - V. 12. - P. 4360-4363.

71. Kitajima, K. Synthesis and Conformational Characteristics of Nonsymmetric Pillar[5]arene / K. Kitajima, T. A. Yamagishi and Y. Nakamoto, T. Ogoshi // Org. Lett. - 2010. -V. 12. - P. 636-638.

72. Zhang, Z. Four constitutional isomers of BMpillar[5]arene: synthesis, crystal structures and complexation with n-octyltrimethyl ammonium hexafluorophosphate / Z. Zhang, Y. Luo, B. Xia, C. Han, Y. Yu, X. Chen, F. Huang // Chem. Commun.- 2011. - V. 47. - P. 2417-2419.

73. Kou, Y. A Facile and Efficient Preparation of Pillararenes and a Pillarquinone / Y. Kou, J. Liang, Z. Chen, L. Wang, H. Meier, D. Cao //Angew. Chem. - 2009. - V. 48. - P. 9721-9723.

74. Tao, H. Q. Synthesis and host-guest properties of pillar[6]arenes / H. Q. Tao, D. R. Cao, L. Z. Liu, Y. H. Kou, L. Y. Wang, H. Meier // Sci. China Chem.-2012. -V. 55. - P. 223-228.

117

75. Chen, Y. Synthesis of pillar[7]arene / Y. Chen, H. Q. Tao, Y. H. Kou, H. Meier, J. L. Fu, D. R. Cao // Chin. Chem. Lett. - 2012. - V.23. - P. 509-511.

76. Hu, X.-B. Pillar[n]arenes (n= 8-10) with two cavities: synthesis, structures and complexing properties / X.-B. Hu, Z. Chen, L. Chen, L. Zhang, J.-L. Hou, Z.-T. Li // Chem. Commun. - 2012. - V. 48. - P.10999-11001.

77. Ma, Y. J. Preparation of pillar[n]arenes by cyclooligomerization of 2,5-dialkoxybenzyl alcohols or 2,5-dialkoxybenzyl bromides / Y. J. Ma, Z. B. Zhang, X. F. Ji, C. Y. Han, J. M. He, Z. Abliz, W. X. Chen, F. H. Huang // Eur. J. Org. Chem. - 2011. - V. 27.- P. 5331-5335.

78. Ma, Y. per-Hydroxylated Pillar[6]arene: Synthesis, X-ray Crystal Structure, and Host-Guest Complexation/ Y. Ma, X. Chi, X. Yan, J. Liu, Y. Yao, W. Chen, F. Huang, J. L. Hou // Org. Lett. - 2012. - V. 14. - P. 1532-1535.

79. Strutt, N. L. Monofunctionalized Pillar[5]arene as a Host for Alkanediamines/ N. L. Strutt, R. S. Forgan, J. M. Spruell, Y. Y. Botros, J. F. Stoddart // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - V. 133. - P.5668-5671.

80. Zhang, Z. Syntheses of Copillar[5]arenes by Co-oligomerization of Different Monomers/ Z. Zhang, B. Xia, C. Han, Y. Yu, F. Huang // Org. Lett. - 2010. - V.12. - P. 3285-3287.

81. Yamafuji, D. Clickable Di- and Tetrafunctionalized Pillar[n]arenes (n= 5, 6) by Oxidation-Reduction of Pillar[n]arene Units / D. Yamafuji, D. Kotera, T. Aoki, S. Fujinami, T. Yamagishi, T. Ogoshi // J. Org. Chem.-2012. - V. 77. - P. 11146-11152.

82. Kitajima, K. Synthesis and X-ray crystal structure of a difunctionalized pillar[5]arene at A1/B2 positions by in situ cyclization and deprotection / K. Kitajima, S. Fujinami, T. Yamagishi, T. Ogoshi // Chem. Commun. - 2011. -V. 47. - P. 10106-10108.

83. Ito, Y. One-pot synthesis of cyclophane-type macrocycles using manganese(iii)-mediated oxidative radical cyclization / Y. Ito, Y. Tomiyasu, T. Kawanabe, K. Uemura, Y. Ushimizu, H. Nishino // Org. Biomol. Chem. - 2011. - V. 9.- Reg. 1491.

84. Caldarelli, S. Synthesis and evaluation of bis-thiazolium salts as potential antimalarial drugs / S. Caldarelli, J. Duckert, Sh. Wein, M. Calas, C. Perigaud, H. Vial, S. Peyrottes // Chem. Med. Chem. - 2010. - № 5. - P. 1102 - 1109.

85. Lahti, M. Hydrogen-Bond-Assisted, Crossed Dipole n-Stacking in 1, 4-Bis(phenylethynyl)benzene / S. Nibedita, P. Lahti // Cryst. Growth Des. - 2006. - V. 6. - P. 12531255.

86. Yao, Y. A new water-soluble pillar[5]arene: synthesis and application in the preparation of gold nanoparticles / Y. Yao, M. Xue, X. Chi, Y. Ma, J. He, Z. Abliz, F. Huang // Chem. Commun. - 2012. - V. 48.- Reg. 6505.

87. Yakimova, L.S. Highly selective binding of methyl orange dye by cationic water-soluble pillar[5]arenes / L.S. Yakimova, D.N. Shurpik, L.H. Gilmanova, A.R. Makhmutova, A. Rakhimbekova, I.I. Stoikov // Org. Biomol. Chem. - 2016. - V. 14.- P. 4233-4238.

88. Shurpik, D.N. Hydrazides of glycine-containing decasubstituted pillar[5]arenes: Synthesis and encapsulation of Floxuridine / D.N. Shurpik, D.A. Sevastyanov, P.V. Zelenikhin, E.V. Subakaeva, V.G. Evtugyn, Y.N. Osin, P.J. Cragg, I.I. Stoikov // Tetrahedron lett. - 2018. -V. 59.- P. 4410-4415.

89. Makhmutova L. I. Spatial structure of mono- and decasubstituted pillar[5]arenes containing 2-hydroxyethylamide and 3-hydroxypropylamide fragments /L. I. Makhmutova, D. N. Shurpik, V. N. Kizhnyaev, I. I. Stoikov // AIP Conf. Proc. - 2022. - № 2390. - Reg. 69029.

90. Li, C. Complexation of 1,4-Bis(pyridinium)butanes by Negatively Charged Carboxylatopillar[5]arene / C. Li, X. Shu, J. Li, S. Chen, K. Han, M. Xu, B. Hu, Y. Yu, X. Jia // J. Org. Chem. - 2011. - V. 76.- P. 8458-8465.

91. Ogoshi, T. Synthesis and Conformational Characteristics of Alkyl-Substituted Pillar[5]arenes / T. Ogoshi, K. Kitajima, T. Aoki, S. Fujinami, T. Yamagishi, Y. Nakamoto // J. Org. Chem. - 2010. - V. 75.- P. 3268-3273.

92. Ogoshi, T. Planar-Chiral Pillar[5]arene: Chiral Switches Induced by Multiexternal Stimulus of Temperature, Solvents, and Addition of Achiral Guest Molecule / T. Ogoshi, R. Shiga, T. Yamagishi, Y. Nakamoto // J. Org. Chem. - 2011. - V. 76.- P. 618-622.

93. Fa, S. One-, Two-, and Three-Dimensional Supramolecular Assemblies Based on Tubular and Regular Polygonal Structures of Pillar[n]arenes / S. Fa, T. Kakuta, T. Yamagishi, T. Ogoshi // CCS Chemistry- 2019. - P. 50-63.

94. Gao, J. N-doped carbon dots covalently functionalized with pillar[5]arenes for Fe3+ sensing / J. Gao, MX. Wu, D. Dai, Z. Cai, Y. Wang, W. Fang, Y. Wang, Y.W. Yang // Biotechnol. J. - 2019. - V. 15. - P. 1262-1267.

95. Shurpik, D.N. Towards Universal Stimuli-Responsive Drug Delivery Systems: Pillar[5]arenes Synthesis and Self-Assembly into Nanocontainers with Tetrazole Polymers / D.N. Shurpik, L.I. Makhmutova, K.S. Usachev, D.R. Islamov, O.A. Mostovaya, A.A. Nazarova, V.N. Kizhnyaev, I.I. Stoikov // Nanomaterials - 2021. - V. 11.- Reg. 947.

96. Cragg, P. Pillar[n]arenes at the Chemistry-Biology Interface / P. Cragg // Isr. J. Chem. -2018. - V. 58.- P. 1194-1208.

97. Wang, K. One-pot synthesis of pillar[n]arenes catalyzed by a minimum amount of TfOH and a solution-phase mechanistic study / K. Wang, L.L. Tan, D.X. Chen, N. Song, G. Xi, S.X.A.

98. Sheng, X. Separation of 2-Chloropyridine/3-Chloropyridine by Nonporous Adaptive Crystals of Pillararenes with Different Substituents and Cavity Sizes / X. Sheng, E. Li, Y. Zhou, R. Zhao, W. Zhu, F. Huang // J. Am. Chem. Soc. - 2020. - V. 142. - № 13. - P. 6360-6364.

99. Zhou, Y. Highly Selective Removal of Trace Isomers by Nonporous Adaptive Pillararene Crystals for Chlorobutane Purification / Y. Zhou, K. Jie, R. Zhao, E. Li, F. Huang // J. Am. Chem. Soc. - 2020. - V. 142.- P. 6957-6961.

100. Hosseini, M.W. Crystal engineering: molecular networks based on inclusion phenomena / M.W. Hosseini, A.D. Cian // Chem. Commun. - 1998.- P. 727-734.

101. Yu, G. Pillar[6]arene-Based Photoresponsive Host-Guest Complexation / G. Yu, C. Han, Z. Zhang, J. Chen, X. Yan, B. Zheng, S. Liu, F. Huang // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - V. 134 -P. 8711-8717.

102. Yu, G. Pillar[6]arene/Paraquat Molecular Recognition in Water: High Binding Strength, pH-Responsiveness, and Application in Controllable Self-Assembly, Controlled Release, and Treatment of Paraquat Poisoning / G. Yu, X. Zhou, Z. Zhang, C. Han, Z. Mao, C. Gao, F. Huang // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - V. 134.- P. 19489-19497.

103. Duan, Q. pH-Responsive Supramolecular Vesicles Based on Water-Soluble Pillar[6]arene and Ferrocene Derivative for Drug Delivery / Q. Duan, Y. Cao, Y. Li, X. Hu, T. Xiao, C. Lin, Y. Pan, L. Wang // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - V. 135.- P. 10542-10549.

104. Yang, J. A pillar[6]arene-based UV-responsive supra-amphiphile: synthesis, self-assembly, and application in dispersion of multiwalled carbon nanotubes in water / J. Yang, G. Yu, D. Xia, F. Huang // Chem. Commun. - 2014. - V. 50.- Reg. 3993.

105. Yang, J. Construction of pillar[6]arene-based CO2 and UV dual-responsive supra-amphiphile and application in controlled self-assembly / J. Yang, L. Shao, G. Yu // Chem. Commun. - 2016. - V. 52.- P. 3211-3214.

106. Ogoshi, T. Synthesis, conformational and host-guest properties of water-soluble pillar[5]arene / T. Ogoshi, M. Hashizume, T. Yamagishi, Y. Nakamoto // Chem. Commun. -2010. - V. 46.- Reg. 3708.

107. Li, Z. Synthesis of a water-soluble pillar[9]arene and its pH-responsive binding to paraquat / Z. Li, J. Yang, G. Yu, J. He, Z. Abliz, F. Huang // Chem. Commun. - 2014. - V. 50.-Reg. 2841.

108. Li, Z. Water-Soluble Pillar[7]arene: Synthesis, pH-Controlled Complexation with Paraquat, and Application in Constructing Supramolecular Vesicles / Z. Li, J. Yang, G. Yu, J. He, Z. Abliz, F. Huang // Org. Lett. - 2014. - V. 16.- P. 2066-2069.

109. Yang, J. A water-soluble pillar[10]arene: synthesis, pH-responsive host-guest complexation, and application in constructing a supra-amphiphile / J. Yang, X. Chi, Z. Li, G. Yu, J. He, Z. Abliz, N. Li, F. Huang // Org. Chem. Front. - 2014. - V. 1.- Reg. 630.

110. Махмутова, Л. Гидроксилированный пиллар[7]арен: синтез и комплексообразую-щие свойства с пиреном / Махмутова Л.И., Шурпик Д.Н. , Стойков И.И. // ЖОХ.- 2022. -Т.92- № 12.- P. 1835-1840.

111. Ogoshi, T. para-Bridged Symmetrical Pillar[5]arenes: Their Lewis Acid Catalyzed Synthesis and Host-Guest Property / T. Ogoshi, S. Kanai, S. Fujinami, T. Yamagishi, Y. Nakamoto // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V. 130.- P. 5022-5023.

112. Zhao, S. Pillar[6]arene: Light Cleaves Macrocycle to Linear Oligomer Biradical to Initiate Photopolymerization / S. Zhao, T. Xue, D. Pei, Q. Song, Z. Pei, J. Nie, Y. Chang // Org. Lett. - 2021. - V. 23.- P. 1709-1713.

113. Zeng, S. Facile Synthesis of Nanoporous Hydroquinone/Catechol Formaldehyde Resins and their Highly Selective, Efficient and Regenerate Reactive Adsorption for Gold Ions / S. Zeng, L. Guo, L. Zhang, F. Cui, J. Zhou, Z. Gao, Y. Chen, J. Shi // Macromol. Chem. Phys. -2010. - V. 211.- P. 845-853.

114. Schneider, H.J. Binding Mechanisms in Supramolecular Complexes / H.J. Schneider // Angew. Chem. Int. Ed. - 2009. - V. 48.- P. 3924-3977.

115. Zhang, C. Li, Y.W. Yang // Org. amp; Biomol. Chem. - 2012. - V. 10.- Reg. 9405.

116. Jie, K. A CO2-responsive pillar[5]arene: synthesis and self-assembly in water / K. Jie, Y. Yao, X. Chi, F. Huang // Chem. Commun. - 2014. - V. 50.- Reg. 5503.

117. Hu, R. Recent advances in AIE polymers / R. Hu, Y. Kang, B.Z. Tang // Polym. J. -2016. - V. 48.- P. 359-370.

118. Luo, J. Aggregation-induced emission of 1-methyl-1,2,3,4,5-pentaphenylsilole / J. Luo, Z. Xie, J.W.Y. Lam, L. Cheng, B.Z. Tang, H. Chen, C. Qiu, H.S. Kwok, X. Zhan, Y. Liu, D. Zhu // Chem. Commun. - 2001.- P. 1740-1741.

119. Wurthner, F. Aggregation-Induced Emission (AIE): A Historical Perspective / F. Wurthner // Angew. Chem. Int. Ed. - 2020. - V. 59.- P. 14192-14196.

120. Ding, D. Bioprobes Based on AIE Fluorogens / D. Ding, K. Li, B. Liu, B.Z. Tang // Acc. Chem. Res. - 2013. - V. 46.- P. 2441-2453.

121. Ding, C. Fabrication of BSA@AuNC-Based Nanostructures for Cell Fluoresce Imaging and Target Drug Delivery / C. Ding, Y. Xu, Y. Zhao, H. Zhong, X. Luo // ACS Appl. Mater. amp; Interfaces - 2018. - V. 10.- P. 8947-8954.

122. Samarkina, D.A. Homologous series of amphiphiles bearing imidazolium head group: Complexation with bovine serum albumin / D.A. Samarkina, D.R. Gabdrakhmanov, S.S.

121

Lukashenko, I.R. Nizameev, M.K. Kadirov, L.Y. Zakharova // J. Mol. Liq. - 2019. - V. 275. - P. 232-240.

123. Xing, L. Covalently polysaccharide-based alginate/chitosan hydrogel embedded alginate microspheres for BSA encapsulation and soft tissue engineering / L. Xing, J. Sun, H. Tan, G. Yuan, J. Li, Y. Jia, D. Xiong, G. Chen, J. Lai, Z. Ling, Y. Chen, X. Niu // Int. J. Biol. Macromol. - 2019. - V. 127. - P. 340-348.

124. Li, G. Modulating the aggregation of amyloid proteins by macrocycles / G. Li, Y.M. Li // Aggregate - 2022. - V. 3.- Reg. 161.

125. Escobar, L. Molecular Recognition in Water Using Macrocyclic Synthetic Receptors / L. Escobar, P. Ballester // Chem. Rev. - 2021. - V. 121.- P. 2445-2514.

126. Kaizerman-Kane, D. Design Guidelines for Cationic Pillar[n]arenes that Prevent Biofilm Formation by Gram-Positive Pathogens / D. Kaizerman-Kane, M. Hadar, R. Joseph, D. Logviniuk, Y. Zafrani, M. Fridman, Y. Cohen // ACS Infect. Dis. - 2021. - V. 7.- P. 579-585.

127. Махмутова Л.И. Синтез и комплексообразующие свойства новых люминесцентных гидрохинонформальдегидных гексамеров /Л. И. Махмутова, Д. Н. Шурпик, Д. И. Стойков, Н. Р. Лачугина, А. А. Ханнанов, О. А. Мостовая, И. И. Стойков // ЖОрХ. - 2022. - Т. 58.-С. 851-861.

128. Колдобский, Г.И. Тетразолы / Г.И. Колдобский, В.А. Островский // Успехи химии -1994. - Т. 63.- №10- С. 847-865.

129. Островский, В.А. Медицинская химия тетразолов/ В. Островский, Р. Трифонов,Е. Попова // Успехи химии. - 2012. - Т. 61- P. 765-780.

130. Popova, E. Tetrazole Derivatives as Promising Anticancer Agents / E. Popova, A. Protas, R. Trifonov // Anti-Cancer Agents in Med. Chem. - 2017. - V. 17- P. 1856-1868.

131. Кижняев, В. Винилтетразолы. Синтез и свойства / В. Кижняев, Л. Верещагин // Успехи химии.- 2003.- С. 159-182 .

132. Кижняев В.Н., Вынужденное смешение поли-5-винилтетразола с полимерами на основе виниловых мономеров / Покатилов Ф.А., Житов Р.Г., Пройдаков А.Г., Крахоткина Э.А. // Высокомолек. соед. Б.-2015.- Т. 57.- № 5.- С. 363-370.

133. Salamone, J. C. (Ed.). Concise polymeric materials encyclopedia. CRC press, 1998, P. 1358-1361.

134. Neochoritis, C. Tetrazoles via Multicomponent Reactions / C. Neochoritis, T. Zhao, A. Domling // Chem. Rev. - 2019. - V. 119.- P. 1970-2042.

135. Kraus, J. Isosterism and molecular modification in drug design: Tetrazole analogue of GABA : Effects on enzymes of the y-aminobutyrate system / J. Kraus // Pharmacol. Res. Commun. - 1983. - V. 15.- P. 183-189.

136. Felber, A. pH-sensitive vesicles, polymeric micelles, and nanospheres prepared with polycarboxylates / A. Felber, M. Dufresne, J. Leroux // Adv. Drug Deliv. Rev. - 2012. - V. 64.-P. 979-992.

137. Шурпик, Д. Незаряженные водорастворимые амидные производные пиллар[5]арена: синтез и супрамолекулярная самосборка с тетразолсодержащими полимерами / Д. Шурпик, А. Назарова, Л. Махмутова, В. Кижняев, И. Стойков // Изв. АН Сер. хим.-2020. - №1 - С. 97-104.

138. Zhao, H. In situ hydrothermal synthesis of tetrazole coordination polymers with interesting physical properties / H. Zhao, Z.R. Qu, H.Y. Ye, R.G. Xiong // Chem. Soc. Rev. -2008. - V. 37.- P. 84-100.

139. Zakerzadeh, E. Smart tetrazole-based antibacterial nanoparticles as multifunctional drug carriers for cancer combination therapy / E. Zakerzadeh, R. Salehi, M. Mahkam // Drug Dev. Ind. Pharm. - 2017. - V. 43.- P. 1963-1977.

140. Piradashvili, K. Fully degradable protein nanocarriers by orthogonal photoclick tetrazole-ene chemistry for the encapsulation and release / K. Piradashvili, J. Simon, D. Paßlick, J. Höhner, V. Mailänder, F. Wurm, K. Landfester // Nanoscale Horiz. - 2017. - V. 2.- P. 297-302.

141. Smolko, V. Electrochemical Aptasensor Based on Poly(Neutral Red) and Carboxylated Pillar[5]arene for Sensitive Determination of Aflatoxin M1 / V. Smolko, D. Shurpik, A. Porfireva, G. Evtugyn, I. Stoikov, T. Hianik // Electroanalysis - 2018. - V. 30.- P. 486-496.

142. Shurpik, D. Synthesis of new decasubstituted pillar[5]arenes containing glycine fragments and their interactions with Bismarck brown Y / D. Shurpik, P. Padnya, L. Basimova, V. Evtugin, V. Plemenkov, I. Stoikov //Mendeleev Commun. - 2015. - V. 25.- P. 432-434.

143. Stoikova, E. Solid-Contact Potentiometric Sensor Based on Polyaniline and Unsubstituted Pillar[5]Arene / E. Stoikova, M. Sorvin, D. Shurpik, H. Budnikov, I. Stoikov, G. Evtugyn // Electroanalysis - 2014. - V. 27.- P. 440-449.

144. Якимова, Л. Пиллар[5]арены, содержащие амидные и карбоксильные фрагменты, как синтетические рецепторы на ионы щелочных металлов / Л. С. Якимова, Д. Н. Шурпик, А. Р. Махмутова, И. И. Стойков //Макрогетероциклы - 2017. - Т. 10.-№2. - С. 226-232.

145. Евтюгин, Г.А. Электрохимические сенсоры и биосенсоры на платформе пиллар[5]арена / Г.А. Евтюгин, Д.Н. Шурпик, И.И. Стойков // Изв. АН, Сер. хим. - 2020.-С. 859-876.

146. Shurpik, D. Supramolecular neuromuscular blocker inhibition by a pillar[5]arene through aqueous inclusion of rocuronium bromide / D. Shurpik, O. Mostovaya, D. Sevastyanov, O. Lenina, A. Sapunova, A. Voloshina, K. Petrov, I. Kovyazina, P. Cragg, I. Stoikov // Org. Biomol. Chem. - 2019. - V. 17.- P. 9951-9959.

123

147. Cragg, P.J. Pillar[5]arenes: fascinating cyclophanes with a bright future / P.J. Cragg, K. Sharma // Chem. Soc. Rev. - 2012. - V. 41.- P. 597-607.

148. Thordarson, P. Determining association constants from titration experiments in supramolecular chemistry / P. Thordarson // Chem. Soc. Rev. - 2011. - V. 40.- P. 1305-1323.

149. Ghosh, D. Unraveling the Self-Assembly Modes in Multicomponent Supramolecular Gels Using Single-Crystal X-ray Diffraction / D. Ghosh, A.D. Farahani, A.D. Martin, P. Thordarson, K.K. Damodaran // Chem. Mater. - 2020. - V. 32.- P. 3517-3527.

150. Bindfit v0.5 (Open Data Fit, 2016). Available online: http://supramolecular.org/bindfit.

151. Panneerselvam, M. Computational Unravelling of the Role of Alkyl Groups on the Host-Guest Complexation of Pillar[5]arenes with Neutral Dihalobutanes / M. Panneerselvam, M. Kumar, M. Jaccob, R. Solomon // ChemistrySelect - 2018. - V. 3.- P. 1321-1334.

152. Sengupta, A. Understanding the extraction and complexation of thorium using structurally modified CMPO functionalized pillar[5]arenes in ionic liquid: Experimental and theoretical investigations / A. Sengupta, M. Singh, M. Sundarajan, L. Yuan, Y. Fang, X. Yuan, W. Feng // Inorg. Chem. Commun. - 2017. - V. 75. - P. 33-36.

153. Chen, L. Pillararenes as macrocyclic hosts: a rising star in metal ion separation / L. Chen, Y. Cai, W. Feng, L. Yuan // Chem. Commun. - 2019. - V. 55.- P. 7883-7898.

154. Fisher, K. Comparison of Micro- and Mesoporous Inorganic Materials in the Uptake and Release of the Drug Model Fluorescein and Its Analogues / K. Fisher, K. Huddersman, M. Taylor // Chem. Eur. J. - 2003. - V. 9.- P. 5873-5878.

155. Jamwal, H. Designing Silica-Based Hybrid Polymers and Their Application in the Loading and Release of Fluorescein as a Model Drug and Diagnostic Agent / H. Jamwal, G. Chauhan // Adv. Polym. Technol. - 2016. - V. 37.- P. 411-418.

156. Ju, C. Sequential Intra-Intercellular Nanoparticle Delivery System for Deep Tumor Penetration / C. Ju, R. Mo, J. Xue, L. Zhang, Z. Zhao, L. Xue, Q. Ping, C. Zhang // Angew. Chem. - 2014. - V. 53.- P. 6253-6258.

157. Bae, Y. Design of Environment-Sensitive Supramolecular Assemblies for Intracellular Drug Delivery: Polymeric Micelles that are Responsive to Intracellular pH Change / Y. Bae, S. Fukushima, A. Harada, K. Kataoka // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 2003. - V. 115.- P. 47884791.

158. Sjoback, R. Absorption and fluorescence properties of fluorescein / R. Sjoback, J. Nygren, M. Kubista // Acta Part A Mol. Biomol. Spectrosc. - 1995. - V. 51.- P. L7-L21.

159. Lakowicz, J. Principles of Fluorescence Spectroscopy, Third Edition / J. Lakowicz, B. Masters // Journal of Biomedical Optics - 2008. - V. 13. - № 2. - Reg. 029901.

160. Кижняев, В. Карбоцепные полимеры с оксадиазольными, триазольными и тетразольными циклами / В. Кижняев, Ф. Покатилов, Л. Верещагин // Высокомолекуляр. соединения, Сер. А - 2008.- Т. 50.- С. 1296-1321.

161. Островский, В. Тетразолы для биомедицины / В. Островский, Е. Попова, Р. Трифонов // Успехи химии. - 2019. - С. 644-676.

162. Pu, H. Synthesis and anhydrous proton conductivity of poly(5-vinyltetrazole) prepared by free radical polymerization / H. Pu, J. Wu, D. Wan, Z. Chang // J. Membr. Sci. - 2008. - V. 322.- P. 392-399.

163. Danilovtseva, E. New polyelectrolytes based on 4-vinyl-1,2,3-triazole and 1-vinylimidazole / E. Danilovtseva, M. Chafeev, V. Annenkov // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. - 2012. - V. 50.- P. 1539-1546.

164. Shurpik, D. Synthesis and properties of chiral nanoparticles based on (pS)- and (pR)-decasubstituted pillar[5]arenes containing secondary amide fragments / D. Shurpik, P. Padnya, V. Evtugyn, T. Mukhametzyanov, A. Khannanov, M. Kutyreva, I. Stoikov // RSC Adv. - 2016. -V. 6. - P. 9124-9131.

165. Tsukamoto, T. Synthesis of a Chiral [2]Rotaxane: Induction of a Helical Structure through Double Threading / T. Tsukamoto, R. Sasahara, A. Muranaka, Y. Miura, Y. Suzuki, M. Kimura, S. Miyagawa, T. Kawasaki, N. Kobayashi, M. Uchiyama, Y. Tokunaga // Org. Lett. -2018. - V. 20. - № 16. - P. 4745-4748.