Синтез углеводородов из CO и H2 в присутствии кобальтовых катализаторов на основе новых модификаций алюмосиликатных носителей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Нгуен Конг Чинь

• Нгуен Конг Чинь
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нгуен Конг Чинь

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Общие сведения. История развития, современное состояние и перспективы процесса синтеза углеводородов из СО и Нг.

1.2. Механизм.

1.3. Основные характеристики реакции Фишера - Тропша.

1.3.1. Стехиометрия.

1.3.2. Термодинамика.

1.3.3. Молекулярно-массовое распределение продуктов.

1.4. Катализаторы процесса Фишера-Тропша:.

1.4.1. Металлы-катализаторы.

1.4.2. Кобальтовые катализаторы синтеза углеводородов из СО и Н2.

1.4.3. Влияние природы носителя.

1.4.4. Промоторы в кобальтовых катализаторах.

1.4.5. Влияние метода приготовления.

1.4.6. Влияние предварительной термообработки и условий активации

1.4.7. Каталитические яды.

1.5. Управление селективностью процесса.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез углеводородов из CO и H2 в присутствии кобальтовых катализаторов на основе новых модификаций алюмосиликатных носителей»

В настоящее время процессы получения топлив, масел и продуктов основного органического синтеза базируются в основном на нефти. Однако прогноз показывает, что при расходовании её существующими темпами, запасов хватит примерно на 50 лет. В то же время, извлекаемые запасы газа в энергетическом эквиваленте превышают нефти 1,5 раза, запас угля - более чем в 20 раз [1].

Синтез углеводородов из СО и Н2 (синтез Фишера-Тропша) — один из перспективных методов получения компонентов моторных топлив и ценных химических соединений на базе ненефтяного сырья — угля, природного газа, торфа, сельскохозяйственных и городских отходов. В последнее десятилетие отмечается бурный рост исследовательских и опытно-конструкторских работ, направленных на получение синтетических высших углеводородов по реакции Фишера-Тропша. В зависимости от опорного углеродсодержащего сырья, соответствующие технологии получили в англоязычной литературе наименования GTL (природный газ в жидкость), CTL (уголь в жидкость), BTL (биомасса в жидкость). Важным обстоятельством, способствующим выдвижению этих технологий на рынок, является высокая чистота получаемых синтетических углеводородов — практически полное отсутствие в них азот- и серусодержащих примесей, а также ароматики. В отличие от продуктов первичной переработки нефти, синтетические углеводороды удовлетворяют самым высоким экологическим требованиям.

Актуальность переориентирования производства моторных топлив, базовых масел и продуктов основного органического синтеза с нефти на альтернативное сырье определяется следующими причинами:

Ограниченность запасов нефти и высокая политическая составляющая в цене нефти на мировом рынке.

Постепенный переход к освоению удаленных и труднодоступных месторождений, что сказывается на себестоимости нефтепродуктов.

Необходимость освоения значительных запасов попутного газа, малых и удаленных газовых месторождений.

Повышения экологических требований к моторным топливам — в первую очередь по содержанию азот- и серусодержащих соединений, бензола и его гомологов, полиароматических соединений.

Разработка конкурентоспособных технологий GTL, СТЪ, BTL требует решения многих химических, инженерных и логистических задач. В частности, далека от окончательного решения проблема создания активного, селективного и стабильного катализатора превращения синтез-газа в высшие углеводороды. Существующие сегодня каталитические системы синтеза Фишера-Тропша имеют относительно невысокую производительность в сравнении, например, с катализаторами синтеза метанола. Как следствие, объемы реакторов синтеза весьма велики, что повышает материалоемкость производства и в конечном счете сказывается на сроках окупаемости и себестоимости продукции. Поэтому создание новых катализаторов является актуальной как в научном, так и в практическом отношении задачей.

Целью настоящей работы было комплексное исследование кобальтовых катализаторов синтеза углеводородов из СО и на основе новых алюмосиликатных носителей. Изучено влияния природы носителей на физико-химические и каталитические свойства нанесенных Со систем. Изучено промотирование контактов оксидами Zr02, Се02 и La203. Также проведены сравнительные исследования восстановления катализаторов в водороде и азот - водородных смесях с целью разработки оптимальной методики активации катализаторов.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Нгуен Конг Чинь

Выводы

1. Предложены Со-катализаторы синтеза углеводородов из СО и Н2, на основе алюмосиликатов марки SIRAL с содержанием Si02 от 1 до 40%. Разработанные катализаторы превосходят известные из литературы системы на основе алюмосиликатов по активности и/или селективности в сравнимых условиях испытаний.

2. Показано, что поверхность Со в предварительном восстановленных при 450°С катализаторах линейно возрастает с ростом удельной поверхности носителя, которая в свою очередь, пропорциональна содержанию Si02 в носителе.

3. Обнаружено, что удельная активность в расчете на 1 моль поверхностного Со0 для катализаторов 10%Co/SIRAL слабо зависит от дисперсности кобальта. Увеличение содержания Со до 20% приводит к росту удельной активности, а промотирование 3% Се02 — еще большему росту активности.

4. Исследовано влияние природы и концентрации промотора (Zr02, La203, Се02) на каталитические свойства контактов. Обнаружено, что промотирование Се02 значительно повышает конверсию СО при некотором снижении селективности по С5+. Разработан активный Со

Ce/SIRAL катализатор, позволяющий получать углеводороды С5+ с 2 выходом 121 г/м при конверсии СО 74% и селективности по СО 80%.

5. Исследовано влияние основных параметров активации — температуры, длительности, объемной скорости и состава газа — на каталитические свойства. Показано, что активацию катализатора можно проводить в разбавленном азотом водороде с содержанием Н2 14%. При этом для достижения высокой активности катализатора необходимо повышение температуры до 450°С и длительности активации до 5 ч.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нгуен Конг Чинь, 2009 год

1. М. Е. Dry// Applied Catalysis General 189 p.185 - 190, (1999)

2. P. Sabatier, J. B. Senderens// Acad. Sci. V.134 p.514, (1902)

3. Репер M.// "Катализ в Ci-химии", под редакцией В.Кайма. Л., Химия, (1987)

4. F. Fischer, Н. Tropsch// Brennst. Chem., V.4, s.276 (1923)

5. F. Fischer, H. Tropsch// Brennst. Chem., V.7, s.97 (1926)

6. F. Fischer, H. Tropsch// GP 484.337 (1925)

7. R. B. Anderson// Catalysis, V.4 (ed. P.H.Emmet), N.-Y., Reinhold, (1956)

8. C. D. Frohning, H. Kolbel, M. Ralek// et-al. Fischer-Tropsch Synthese (Chemierohstoffe aus Kohle. ed. J.Falbe) Georg Thieme-Verlag, (1977)

9. M. E. Dry// Catal. Sci. Technol., V.l, p. 159 (1981)

10. I. Wender// Synthesis Gas Reactions, Electric Power Research Inst., Report (1995)

11. A. T. Bell // Catal. Rev. Sci. Eng. V.23(l, 2), p.203 (1981)

12. M. E. Dry// Appl. Catal., V.l38, p.319 (1996)

13. A. T. Dry// Catal. Today, V.6(3), 183 (1990)

14. C. Masters // Adv. Organomet. Chem., V.l7, p.61 (1979)

15. A. A. Adesina// Appl. Catal., V.l38, p.345 (1996)

16. H. Schulz// Pure Appl. Chem., V.51, p.2225 (1979

17. S. T. Sie// Stud. Surf. Sci. Catal., V.85, 627 (1994)

18. S. H. Rober// et al. Hydrocarbon Process., V.55, p.229 (1976)

19. R. A. Fiato// Topics Catal., V.2(l-4) (1995)

20. Т. H. Fleisch, R. A. Sills, M. D. Briscoe// Journal of Natural Gas Chemistry Vol. 11 No. 1-2, p. 1-14, .(2002)

21. R. W. Joyner // Surf. Sci. 63 p.291, (1977)102

22. J. G. McCartly, H. Wise// Chem. Phys. Lett. 61, p. 323, (1979)

23. В. C. Broden, T. N. Rodin, C. F. Brucker, Z. Huiych// Surf. Sci. 59,p.593, (1976)

24. J. A. Rabo, A. P. Risch, M. L. Poutsma// J. Catal. 53, p.295, (1978)

25. G. Low, A. T. Bell// J. Catal. 57, p.397, (1979)

26. R. Bouwman, I. L. Freriks// Appl. Surf. Sci. 4, p.21, (1980)

27. K. Isobe, A. G. Andrews, В. E. Mank, P. M. Maittlis// J. Chem. Soc. Chem. Commun. 5, p.809, (1981).

28. Г. Сторч, H. Галамбик, P. Андерсон// Синтез углеводородов из окиси углерода и водорода. М.: ИЛ, с.516, (1954)

29. Я. Т. Эйдус// Успехи химии. 36 (1967)

30. M.V.C.Sastri, R. Balaji, В. Gupta, В. Viswanatham// J. Catal. 32, p.325, (1974)

31. M. J. Heal, E. С. Leisegang, R. G. Torrington// J. Catal. 51 (1978)

32. H. Kelbel, K. D. Tillmetz// J. Catal. 34 (1974)

33. H. Schulz, A. Z. Deen// Fuel Process. Technol. 1, p.31, (1977)

34. H. Pichler, H. Shulz// Chem. Ind. Techn. 2 (1970) 1162.

35. В. B. Wayland, B. A. Woods// J. Chem. Soc. Chem. Com. 5 (1981) 700.

36. Г.Хенрици-Оливэ, С.Оливэ// Химия каталитического гидрирования СО. -М.: Мир, с.248, (1987)

37. D. L. King //J. Catal. 61, р.77, (1980)

38. J.T.Yates, R.R.Cavanagh. //J. Catal. 74, p.97, (1982)

39. W.H.Lee, C.H.Bartolomew. //J. Catal. 120, p.256, (1989)

40. R.C.Reuel, C.H.Bartolomew. //J. Catal. 85, p.63, (1984)

41. Хоанг Чоанг Ием, А.Ю.Крылова, А.Л.Лапидус. // Изв. АН СССР Сер. хим. 2 р.343, (1982).

42. А.Ю.Крылова, С.М.Салехуддин, А.Г.Газарян и др. // Нефтехимия. 25(4) р. 498, (1985).

43. Х.М.Миначёв, А.Л.Лапидус, А.Ю.Крылова. // ХТТ. 6 р.5, (1988)

44. А.Ю.Крылова, А.Л.Лапидус, В.И.Якерсон и др. // Изв. АН СССР Сер. хим. 1, р.55, (1992)

45. J.Rauthousky, A.Zukal, A.Lapidus, A.Krylova. //Appl. Catal. 79, p. 167, (1991)

46. А.Л.Лапидус. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 12, 2683, (1991).

47. Х.М.Миначёв, А.Л.Лапидус, А.Ю.Крылова. //ХТТ. 6, р.7, (1993).

48. А.Ю.Крылова, А.Л.Лапидус, М.П.Капур и др. //Изв. АН СССР Сер. хим. 4, р.668, (1993).

49. V.M.Allenger, D.D.McLean, V.Ternan. //J. Catal. 131, p. 305, (1991).

50. Л.В.Синёва. //Кандидатская диссертация. ИОХ РАН. Москва. (1992).

51. А.Ю.Крылова, О.А.Малых, Г.И.Емельянова, А.Л.Лапидус. //Кинетика и катализ. 30(6), 1495, (1989).

52. А.Ю.Крылова, О.А.Малых, Г.И.Емельянова, А.Л.Лапидус. //Кинетика и катализ. 29(6), 1362, (1988).

53. Ю.Б.Ян, Б.К.Нефедов //Синтезы на основе оксидов углерода. М.: Химия, с.183, (1987).

54. А.Ю.Крылова, А.Л.Лапидус, Ф.Т.Довлатов, Я.М.Паушкин// ХТТ, №2, с.55, (1990).

55. C.D.Frohning //Hydrogenation of Carbon Monoxide (New Syntheses with Carbon Monoxide, ed. J.Falbe), Springer-Verlag, p.340, (1980).

56. K.D. Tillmetz//Chem. Ing. Tech., V.48, (1976), p. 1065

57. D.R.Stull, E.Westrum, G.C.Sinke //Thermodinamics of Organic Compounds, J.Wiley and sons, N.-Y., p.235, (1969)

58. G.Henrici-Olive, S.Olive //Angew. Chem. Int. Ed., V.15, p.136, (1976)

59. G.V.Schulz // Z. Phys. Chem., V.32, p.27, (1936)

60. P.J.Flory //J. Am. Chem. Soc., V.58, p. 1877, (1936)

61. R.A.Friedel, R.B.Anderson// J. Am. Chem. Soc., V.72, p.1212, 2307, (1950)

62. J.T.Kummer, P.H.Emmet // J. Am. Chem. Soc., V.75, p.5177 (1953)

63. P.A.Jacobs, Wouwe van D. //J. Mol. Catal., V.17, p. 145 (1982)

64. RJ.Madon, W.F.Taylor //J. Catal., V.69, p.32 (1981)

65. G.A.Huff, C.A.Satterfield //J. Catal., V.85, p.370 (1984)

66. S.E.Colley, R.B.Copperthwaite, G.I.Hutchings, G.A.Foulds, NJ.Coville //Appl. Catal., V.84, p.l (1992)

67. H.H.Nijs, P.A.Jacobs, J.J.Vendonck, J.B.Uytterhoeven //J. Chem. Soc., Chem. Commun., p. 180 (1979)

68. R.K.Ungar, M. J. C. S.Baird//Chem. Conmmun., p.643 (1986)

69. K.S.McMahon, S.L.Suib, B.GJohnson, C.H.Bartolomew //J. Catal., V.106, p.47 (1987)

70. D.Ballivet-Tkachenko, I.Tkachenko // J. Mol. Catal., V.13, p.l (1981)

71. H.H.Nijs, P.A.Jacobs // J. Catal., V.65, p.328 (1980)

72. T.Tatsumi, Y.G.Shul, Y.Arai, H.Tominaga// Proc. 7th Int. Zeolite Conf., Tokyo, p.891 (1986)

73. T.Tatsumi, Y.G.Shul, T.Sugiura, H.Tominaga// Appl. Catal., V.21, p.l 19 (1986)

74. D.Vanhove, Z.Zhuyong, L.Makambo, M.Blanchard // Appl. Catal., V.9, p.327 (1984)

75. D.Vanhove, Z.Zhuyong, L.Makambo, M.Blanchard // J. Chem. Soc., Chem. Commun., p.605 (1979)

76. Y.G.Shul, Y.Arai, T.Tatsumi, H.Tominaga// Bull. Chem. Soc. Japan., V.60, p.2335 (1987)

77. S.Novak, RJ.Madon, H.Suhl // J. Chem. Phys., V.74, p.6083 (1981)105

78. H.H.Nijs, P.A.Jacobs // J. Catal., V.66, p.401 (1980)

79. M.J.Baird, R.R.Schehl, W.P.Haynes // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., V.19, p.175 (1980)

80. H.Pichler, H.Schulz, M.Elstner // Brennst. Chem., V.48, s.78 (1967)

81. H.Schulz // Izv. Khim., V.17, p.3 (1984)

82. E.Iglesia, S.Reyers, R.Madon // J. Catal., V.129, p.238 (1991)

83. M.A.Vannice // J. Catal., V.37, p.449 (1975)

84. M.A.Vannice// J. Catal., V.37, p.462 (1975)

85. M.A.Vannice// J. Catal., V.50, p.228 (1977)

86. M.A.Vannice// Catal. Rev.-Sci. Eng., V.14, p.153 (1975)

87. V.U.S.Rao, RJ.Gormley// Catal. Today, V.6(3), p.207 (1990)

88. P.Biloen, J.N.Helle// J. Catal., V.58, p.95 (1979)

89. P.Biloen, W.M.H.Sachtler // Adv. Catal., V.30, P.165 (1981)

90. R.A.van Saten, A. de Kester, T.Koerts // Catal. Lett., V.7, p. 1 (1990)

91. R.A.van Saten, M.Neurock, Catal. Reviews, V.37, p.557 (1995)

92. A.de Kester, T.Koerts // Catal. Lett., V.7, p. 1 (1990)

93. T.Koerts, R.A.van Saten// J. Chem. Soc., Cem. Commun., V.18, p. 1281 (1991)

94. T.Koerts, M.J.A.G.Dellen, R.A.van Saten // J. Catal., V.138, p.101 (1992)

95. R.B.Anderson// The Fischer-Tropsch Synthesis, N.-Y. (1984)

96. J.C.Barrault, C.Forquy, J.C.Menezo, L.Maurel // React. Kinet. Catal. Lett., V.17, p.373 (1981)

97. H.Pichler, H. Schulz // Chem. Ind. Techn., V.42, p.l 162 (1970)

98. M.Ichikawa // Polyhedron, V.7, p.235 (1988)

99. RJP.Undrewood, A.T.Bell// Appl. Catal., V.21 p. 157 (1986)

100. G.A.Somorjai// Cat. Rev. Sci. Eng., V.23(2), p. 189 (1981)

101. M.Janardanarao // IEC Res., V.29, p.1735 (1990)

102. J.W.Dun, E.Gulary // Can. J. Chem. Eng., V.64(2), p.260 (1986)

103. K.Y.Park, W.K.Seo, J.S.Lee// Catal. Lett., V.l 1, p.349 (1991)

104. А.А.Слинкин. //Структура и каталитические свойства нанесенных металлов./Итоги науки и техники.Сер. Кинетика и катализ, т. 10, с. 5, (1982)

105. Я.Т.Эйдус, Т.Ф.Буланова //Докл. АН СССР, 147, с.105, (1962)

106. А.Л.Лапидус, Хоанг Чоанг Ием, А.Ю.Крылова. //Изв. АН СССР Сер. хим. 1, с. 148, (1983)

107. G.L.Haller, D.E.Resasco. //Adv. Catal. 36, p. 173, (1989)

108. M.A.Vannice. // Catal. Today. 12, p.255, (1992)

109. T.Komaya, A.T.Bell. //J. Catal. 152, p.350, (1995)

110. А.Л.Лапидус, А.Ю.Крылова, Хоанг Чонг Ием. //Изв. АН СССР Сер. хим. 2, с.286, (1984)

111. A.Lapidus, A.Krylova, J.Rathousky, M.Janchalkova//Appl.Catal. V.80 p.l (1992).

112. E.Iglesia, S.L.Soled, R.A.Fiato, G. H.Via //J. Catal. 143, p.345, (1993)

113. О.В.Крылов, В.Ф.Киселев. //Адсобция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М.: Химия, с.241, (1981)

114. R.L.Chin, D.M.Hercules. //J. Phys. Chem. V.86, p. 360, (1982)

115. P.Amoldy, J.A.Mouljin. //J. Catal. V.83, p.38, (1983)

116. D.Schanke, S.Vada, E.A.Blekkan, A.M.Hilmen, A.Hoff, A.Holmen. //J. Catal. V.l56, p.85, (1995)

117. D.G.Castner, P.R.Watson, I.Y.Chan // J. Phys. Chem., V.93, p.3188 (1989)

118. K.E.Caulter, A.G.Sault// J. Catal., V.l54, p.561 (1995)

119. M.P.Rosinek, C.A.Polanski // Appl. Catal., V.73, p.97 (1991)

120. T.Parijczak, J. Ryunkowski, S.Karski // J. Chromatogr., V. 188, p.254 (1980)

121. H.F.J.Van't Blik, D.C.Konningsberg, R.Prins // J. Catal., V.97, p.210 (1986)

122. H.Ming, B.G.Baker // Appl. Catal., V.l23, p.23 (1995)

123. L.Fu, C.H.Bartolomew // J. Catal., V.92, p.376 (1985)

124. A.L.Lapidus, A.Krylova, V.Kazanskii, V.Borovkov, A.Zaitsev, J.Rathousky,

125. A.Zukal, M.Janchalkova // Appl. Catal., V.73, p.65 (1991)

126. А.Ю.Крылова, А.Л.Лапидус, А.Зукал // Известия АН, Сер. хим., №11, с.2450 (1991)

127. А.Л.Лапидус, А.Ю.Крылова, М.П. Капур // Известия АН, Сер. хим., №1, с.60 (1992)

128. А.Л.Лапидус, Х.Ч.Ием, А.Ю.Крылова // Нефтехимия, Т.23, с.779 (1983)

129. К.Танабе. //Твердые кислоты и основания. М.: Мир, с.183, (1973)

130. А.Ю.Крылова, А.Л.Лапидус, М.П.Капур, В.И.Вершинин,

131. B.Б.Мельников //Известия АН, Сер. хим., №3, с.480 (1993)

132. РJ.Lucchesi, Erdol und Kohle Erdgas// Petrochemie, V.34, s.l 15 (1981)

133. H.Brumberger // J. Catal., V.92, p.199 (1985)

134. Y.C.Liu, G.L.Griffin, .S.S.Chan, I.E.Wach // J. Catal., V.94, p.108 (1985)

135. A.T.Bell // in "Catalyst Design — Progress and Perspectives", N.-Y., Wiley (1987)

136. G.L.Haller, D.E.Resasco // Adv. Catal., V.36, p. 173 (1989)

137. R.Burch // in "Hydrogen Effects in Catalysis", N.-Y., Dekker (1988)

138. R.Burch, A.RFlambard // J. Catal., V.86, p.384 (1982)

139. W.M.H.Sachtler, D.E.Shriver et al. // J. Catal., V.92, p.429 (1985)

140. C.H.Bartolomew, R.B.Pannel, J.L.Buttler // J. Catal., V.63, p.335 (1980)

141. M.A.Vannice, RL.Garten // J. Catal., V.56, p.236 (1979)

142. M.A.Vannice, R.L.Garten // J. Catal., V.66, p.242 (1980)

143. G.V.D.Lee, V. Ponec // Catal. Rev. Sci. Eng., V.29 (2, 3), p.183 (1987)

144. T.Okuhara, K.Kabayashi, T.Kimura, M.Misono, Y.Yoneda // J. Chem. Soc., Chem. Commun., p.l 114 (1981)

145. H.Praliaud, J.A.Dalmon et al. // Seances Acad. Sci., Ser. C., V.291, p.89 (1981)

146. C.Mirodatos, E.B.Pereira et al. // Topics Catal., V.2(l-4), p.183 (1995)

147. А.Ю.Крылова, С.М.Салехуддин, А.Г.Газарян и др. // Нефтехимия, Т.25, №4, с.498 (1985)

148. Я.Т.Эйдус, Т.Ф.Буланова А.с. 149762 СССР // Б.И. №17, с.19 (1962)

149. Я.Т.Эйдус, Т.Ф.Буланова, Н.С.Сергеева // Изв. АН СССР, Сер. хим., №12, с.2733 (1967)

150. А.Л.Лапидус, А.Ю.Крылова, Л.В.Синева, Я.В.Дурандина, С.Н.Моторина // ХТТ, №1, с.32 (1997)

151. S.Ali, B.Chen, J.G., Jr.Goodwin // J. Catal., V.157, p.35 (1995)

152. D.Das, G.Ravichandvan, D.K.Chakrabarty// Appl. Catal., V.131, p.335 (1995)

153. C.H.Bartolomew // in "Trends in CO Activation", Elsevier, Amsterdam, Ch.5 (1991)

154. M.Adachi, K.Yoshii, Y.Z.Han, K.Fujimoto // Bull. Chem. Soc. Japan, V.69, p.1509 (1996)

155. S.Vada, A.M.Kazi, F.K.Bedu-Adda, B.Chen, J.G.Goodwin // Stud. Surf. Sci. Catal., V.81, p.443 (1994)

156. В.А.Дзисько. // Кинетика и катализ. 21(17), с. 257, (1989)

157. V.A.Hossain, J.A.Davlon, A.J.Renouprek, N.Fravbouze. //J. Phys. Chem. 75, c. 231,(1978)

158. Г.В.Козлова. //Кандидатская диссертация. ИОХ РАН. Москва. (1990)

159. Хоанг Чонг Ием, А.Ю.Крылова, С.М.Салехуддин, А.Л.Лапидус. //Изв. АН СССР Сер. хим. 6, с. 1247, (1984)

160. O.Clause, M.Kermarec, L.Bonneviot, F.Villain, M.Che. //J. Am. Chem. Soc. 114, 4709, (1992)

161. M.K.Niemela, A.I.Krause, T.Vaara. //Topics in Catal. 2, p. 45, (1995)

162. M.K.Niemela, A.I.Krause. //Catal. Lett. 42, p.161, (1996)

163. T.Matsuzaki, K.Takeuchi, T.A.Hanoaka, H.Arakawa, Y.Sugi. //Appl. Catal. 105, p. 159, (1996)

164. T.Matsuzaki, K.Takeuchi, T.A.Hanoaka, H.Arakawa, Y.Sugi. //Catal. Today. 28, p.251, (1996)

165. A.S.Lisitsyn, A.V.Golodyn, V.L.Kuznetsov, Y.I.Yermakov. // J. Mol. Catal. 55, p. 361,(1989)

166. B.Rebenstorf. //Acta. Chem. Scand. 31(3), p.208, (1977)

167. D.G.Castner, P.R.Watson, I.Y.Chan. //J. Phys. Chem. 94, p.819, (1990)

168. G.H.Haddad, J.E.Goodwin. //J. Catal. 157, p. 25, (1995)

169. J.W.E.Coenen //in "Preparation of Catalysts. II". Elsevier Amsterdam, p.89 (1979).

170. А.Л.Лапидус, В.И.Машинский, Я.И.Исаков, Х.М.Миначёв. //Изв. АН СССР Сер. хим. 12, с. 2694, (1978)

171. J.C.Choi, H.K.Rhee, S.HMoon. //3 Pacif. Eng. Congr., Seoul, 2 (1983).

172. А.Л.Лапидус, А.Ю.Крылова, М.Н.Херхеулидзе. //ХТТ. 1, с. 50, (1997).

173. Е.С.Шпиро, О.П.Ткаченко, В.Н.Беляцкий и др. //Кинетика и катализ. 31(4), с.950, (1990)

174. К. Kishi, М. W. Roberts // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 171, 1715 (1975).

175. H. J. Lehmann, H. Nguen-Ngoc, W.-D. Deckwer, M. Ralek //Chem. Ing. Tech. 54, 52 (1982).

176. С. H. Bartholomew, J. R. Katzer //Stud. Surf. Sci. Catal. 6, 375 (1980).

177. С. H. Bartholomew, R. B. Pannell //Appl. Catal. 2, 39 (1982).

178. A. T. Bell, H. Heinemann, W. G. McKee //Appl. Catal. 2, 219 (1982).

179. M. E. Dry, T. Shingles, C. S. van H. Botha //J. Catal. 17, 341 (1970).

180. H. P. Bonzel, H. J. Krebs //Surf. Soi. 109, L 527 (1981).

181. W.Daniell, U.Schubert, R.Glockler, A.Meyer, K.Noweck, H.Knozinger //Applied Catalysis A: General, V. 196, p. 247, (2000)

182. E.Iglesia, S.C. Reyes, R. J.Madon, S.L.Soled // Adv. Catal. V. 39, p. 221, (1993)

183. B.H.Davis // Ind. Eng. Chem. Res. V. 46, p. 8938, (2007)

184. A.S.Lisitsyn, A.V.Golovin, V.L.Kuznetsov, Y.I.Yermakov // J. Mol. Catal V. l,p. 115,(1984)

185. A.S.Lisitsyn, A.V.Golovin, V.L.Kuznetsov, Y.I.Yermakov // J. Catal., V.85, p. 527,(1985)

186. G.L.Bezemer, J.H.Bitter, H.P.C.E.Kuipers, H.Osterbeek, J.E.Holewijn, X.Xu, F.Kapteijn, A.J.van Dillen, K.P.de Jong // J. Am. Chem. Soc. V. 128, p. 3956, (2006)

187. J.S.Girardon, E.Quinet, A.G.Constant, P.A.Chernavski, L.Gengembre, A.Y.Khodakov // J. Catal. V. 248, p. 143, (2007)

188. V.B.Kazansky, A.V.Zaitsev, V.Yu.Borovkov, A.L.Lapidus // Applied Catalysis. V. 40, p. 17, (1988)

189. J.Zhang, J.Chen, J.Ren, Y.Li, Y.Sun // Fuel. V. 82, p.581, (2003)

190. R.Bechara, D.Balloy, D.Vanhove // Applied Catalysis A: General. V. 207, p.343, (2001)

191. S.Bessel // Applied Catalysis A: General. V. 96, p.253, (1993)

192. P.G.Dimitova, D.R.Mehandjiev // J. Catal. V. 145, p.356, (1994)

193. A.Y.Khodakov, W.Chu, P.Fongarland // Chem. Rev. V. 107, p.1692, (2007)

194. B.K.Sharma, M.P.Sharma, S.Kumara, S.K.Roy, S.Badrinarayanan, S.R.Sainkar, A.B.Mandale, S.K.Date // Applied Catalysis A: General. V.211, p.203, (2001)

195. A.Meyer // German Patent, DE 38,39,580,CI. (1990)