Синтез, структура и особенности фазового состояния карбосилановых ЖК дендримеров с концевыми фенилбензоатными мезогенными группами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Агина, Елена Валериевна

• Агина, Елена Валериевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Агина, Елена Валериевна

ВВЕДЕНИЕ.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Часть I. Жидкокристаллические дендримеры с концевыми мезогенными группами.

1.1. Силоксановые ЖК дендримеры.

1.2. Поли(пропилениминовые) и поли(амидоаминовые) ЖК дендримеры.

1.3. Карбосилановые ЖК дендримеры.

1.4. Общие тенденции формирования мезофаз для ЖК дендримеров с концевыми мезогенными группами.

Часть И. Малоугловое нейтронное рассеяние.

2.1. Теоретические основы метода МНР. Основные понятия и возможности.

2.2. Структура дендримеров в растворе по данным МНР.

2.3. Структура гребнеобразных ЖК полимеров в блоке по данным МНР.

ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

1. Синтез карбосилановых дендримеров.

1.1. Синтез реакционно-способных мезогенных фрагментов.

1.2. Синтез ЖК дендримеров.

2. Физико-химические методы исследования.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

1. Синтез карбосилановых ЖК дендримеров.

1.1. Синтез и модификация мезогенных групп.

1.2. Синтез ЖК дендримеров.

2. Фазовое поведение и структура ЖК-дендримеров.

2.1. ЖК дендримеры с концевыми бутоксифенилбензоатными мезогенными группами G-n(Und-But)m.

2.2.1. ЖК дендример пятой генерации G-5(Und-But)i28.

2.2. ЖК дендримеры с концевыми метоксифенилбензоатными мезогенными группами G-n(Und-Anis)m.

2.2.1. ЖК дендример пятой генерации G-5(Und-Anis)i28.

2.2.2. Структура ЖК дендримера пятой генерации G-5(Und-Anis)i28 по данным атомно-силовой микроскопии.

2.3. Сравнительный анализ фазового поведения, термодинамических характеристик и особенностей структуры карбосилановых ЖК дендримеров с концевыми фенилбензоатными группами.

3. Структура ЖК дендримеров в растворе и блоке по данным МНР.

3.1. Растворы дендримеров.

3.2. ЖК дендримеры в блоке.

3.3. ЖК содендримеры.

ВЫВОДЫ.

БЛАГОДАРНОСТИ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, структура и особенности фазового состояния карбосилановых ЖК дендримеров с концевыми фенилбензоатными мезогенными группами»

С начала 90-х годов жидкокристаллические (ЖК) дендримеры являются предметом пристального, все возрастающего внимания со стороны исследователей, работающих в таких областях, как химия и физика жидких кристаллов, физико-химия высокомолекулярных соединений, а также супрамолекулярная химия [1 - 6]. Интерес к такого рода системам обусловлен необычной молекулярной структурой ЖК дендримеров, сочетающих в своем составе разветвленную дендритную матрицу (1), химически связанную при помощи алифатических развязок (спейсеров) (2) с концевыми мезогенными группами (Mes). (Рис.1)

Рис.1. Схематическое изображение молекулы ЖК дендримера Молекула дендримера представляет собой типично «микрогетерогенную» систему, причем формирование конкретных типов мезофаз такими молекулами существенно зависит от соотношения энтальпийного и энтропийного факторов. Энтропийный фактор выражен стремлением ветвей дендритного ядра к изотропному распределению в пространстве, а энтальпийный - тенденцией концевых мезогенных групп к взаимодействию и образованию анизотропных ЖК фаз. Подобная «микрогетерогенность» приводит к сложной иерархии структур ЖК дендримеров, нетипичной для других ЖК систем, в частности, к образованию как ламеллярных смектических мезофаз за счет взаимодействия концевых мезогенных групп, так и различных типов колончатых мезофаз, образованных индивидуальными макромолекулами дендримера [6, 7]. В тоже время способность таких соединений к упорядочению и изменению свойств под действием внешних полей, а также их монодисперсность, выражающаяся в строго определенном размере молекул (частиц) порядка единиц нанометров позволяет рассматривать ЖК дендримеры как перспективные материалы для нанотехнологии и электроники [8 - 10].

Среди широкого круга изучаемых ЖК дендримеров с научной и практической точки зрения выделяются карбосилановые ЖК дендримеры [5-7,11,12], что связано с их кинетической и термодинамической стабильностью, а также широкими возможностями изменения их дендритной архитектуры за счет специфических реакций, присущих кремнию. Исследование таких ЖК дендримеров методами рентгеноструктурного анализа позволило выявить необычную наноструктурную организацию таких систем [5], однако вопрос о форме, размерах, упаковке и типах взаимодействия дендримеров различных генераций в разных ЖК фазах оставался открытым. Кроме того, отсутствовали систематические данные о влиянии химической природы концевых мезогенных групп на фазовое поведение и структуру ЖК фаз, образуемых дендримерами с концевыми мезогенными группами.

Таким образом, целью данной работы является исследование закономерностей и выявление особенностей структурообразования в гомологических рядах карбосилановых дендримеров с первой по пятую генерацию с концевыми алкоксифенилбензоатными группами, включающее изучение формы, размеров и характера взаимодействия молекул ЖК дендримеров в растворе и в блоке с использованием комплекса методов, таких как ДСК, ренттеноструктурный анализ, атомно-силовая микроскопия и малоугловое нейтронное рассеяние.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. Часть I. Жидкокристаллические дендримеры с концевыми мезогенными группами.

К настоящему времени опубликовано огромное количество работ, посвященных ЖК дендримерам с концевыми мезогенными группами. Количество публикаций растет так быстро, что становится практически невозможно рассмотреть все работы без исключения. Поэтому остановимся в этом обзоре лишь на наиболее свежих и претендующих на полноту изложения данных о зависимостях фазового поведения и структуры ЖК дендримеров от их номера генерации, химической природы и длины спейсера между дендритной матрицей и концевыми мезогенными группами.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Агина, Елена Валериевна

выводы.

1. Впервые осуществлен синтез новых карбосилановых ЖК дендримеров с первой по пятую генерации с концевыми протонированными и дейтерированными метокси- и бутоксифенилбензоатными мезогенными группами, а также синтез новых карбосилановых ЖК содендримеров третьей и пятой генераций со статистическим распределением протонированных и дейтерированных бутоксифенилбензоатных групп. Чистота, монодисперсность и химическое строение синтезированных дендримеров доказаны методами ПМР-спектроскопии и аналитической гель-проникающей хроматографии.

2. Показано, что все синтезированные дендримеры образуют ЖК фазы, причем дендримеры низших генераций (G1-G4) образуют только ламеллярные смектические фазы, а ЖК дендримеры больших генераций (G5) склонны к образованию колончатых супрамолекулярных структур. Предложены модели упаковок мезогенных групп как в смектических, так и в колончатых мезофазах. Обнаружено, что с увеличением номера генерации происходит увеличение температуры просветления и, соответственно, расширение температурного интервала устойчивости ЖК-состояния, а также уменьшение энтальпий переходов из кристаллического в мезоморфное состояние и из мезоморфного состояния в изотропный расплав.

3. Изучено влияние структуры концевого мезогенного фрагмента на фазовое поведение ЖК дендримеров. Впервые показано, что удлинение концевого алифатического заместителя в мезогенном фрагменте приводит к росту температур стеклования и изотропизации, к увеличению энтальпий соответствующих переходов, а также к реализации более простого фазового полиморфизма в системе.

4. Методом атомно-силовой микроскопии изучено фазовое состояние ЖК дендримера пятой генерации с метоксифенилбензоатными мезогенными группами. Впервые представлены доказательства существования реальной «наноструктурной морфологии» для ЖК дендримеров и показано, что деформируемость молекул ЖК дендримеров с концевыми мезогенными группами уменьшается от центра молекулы к ее периферии, т.е. дендритная матрица карбосилановых ЖК дендримеров больших генераций является более «жесткой» по сравнению с окружающими ее мезогенными группами.

5. Впервые методом малоуглового нейтронного рассеяния исследованы форма и размеры молекул карбосилановых ЖК дендримеров в растворе, рассчитаны их радиусы инерции. Показано, что в разбавленных растворах молекулы ЖК дендримеров находятся преимущественно в одиночном состоянии и представляют собой однородные глобулярные частицы простой формы (шар, вытянутый эллипсоид). Обнаружено, что даже в разбавленном растворе молекулы ЖК дендримеров способны в небольшой степени ассоциировать (агрегировать).

6. Впервые методом МНР рассчитаны радиусы инерции в направлении параллельном и перпендикулярном направлению директора жидкого кристалла для ЖК дендримеров в блоке. Обнаружено, что в смесях протонированных и дейтерированных ЖК дендримеров происходит сегрегация протонированных и дейтерированных молекул в виде продольных фибрилл - образуются гигантские (~1000А) молекулярные агрегаты, расположенные перпендикулярно слоям мезогенных групп. Предложены модели взаимодействия и сегрегации как для смесей ЖК дендримеров, так и для ЖК содендримеров со статистическим распределением протонированных и дейтерированных концевых мезогенных групп.

БЛАГОДАРНОСТИ.

В заключении автор хотел бы поблагодарить многих ученых, без помощи которых выполнение данной работы в полном объеме было бы невозможно.

Прежде всего, автор хотел бы выразить искреннюю признательность своим научным руководителям Валерию Петровичу Шибаеву и Наталье Ивановне Бойко за постоянное внимание, поддержку в работе и помощь в обсуждении результатов.

Автор благодарит профессора Роберта Ричардсона (Университет г. Бристоль, Великобритания) за предоставленную возможность выполнить в его лаборатории эксперимент по исследованию структуры дендримеров и помощь в обсуждении полученных результатов, а также Сергея Анатольевича Пономаренко (ИСПМ РАН) за выполнение эксперимента по исследованию дендримеров методом АСМ и помощь в обсуждении результатов.

Также автор выражает искреннюю благодарность Азизу Мансуровичу Музафарову и Евгению Анатольевичу Реброву (Институт синтетических полимерных материалов РАН) за предоставленные аллилсодержащие карбосилановые дендримеры, которые послужили матрицами для синтеза ЖК-дендримеров.

Автор благодарит Юрия Черкаева (ИСПМ РАН) за съемку и помощь в интерпретации ЯМР-спектров, Татьяну Евгеньевну Гроховскую (кафедра ВМС, Химический факультет МГУ) за измерение и обсчет кривых ДСК.

Автор искренне признателен Андрею Владимировичу Мельникову (ОАО «Газпром») за финансовую поддержку данной работы, а также помощь в обсуждении полученных результатов.

Автор благодарен за финансовую поддержку РФФИ (код проекта 04-03-32439), программе «Университеты России» (грант № УР.05.03.043) и фонду INTAS (грант № YS 03-55-706).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Агина, Елена Валериевна, 2005 год

1. Newkome G.R., Moorefield C.N., Vogtle F. Dendritic Molecules: Concept, Synthesis, Perspectives, Weinheim: VCH. 1996;

2. Tomalia D.A., Dvornik P.R. Polymeric Materials Encyclopedia. Ed. by Salamone J.C. Boca Raton: CRC Press. 1996;

3. J.Barbera, B.Donnio, R.Gimenez, D.Guillon, M.Marcos, A.Omenat, J.L.Serrano "Molecular morphology and mesomorphism in dendrimers: a competition between rods and discs"// J.Mater.Chem. 2001. v.l 1. p.2808-2813;

4. V.Percec, W.-D.Cho, G.Ungar, J.Zhou "Increasing the Diameter of Cylindrical and Spherical Supramolecular Dendrimers by Decreasing the Solid Angle of Their Monodendrons via Periphery Functionalization" // J.Am.Chem.Soc. 2000. v.l22. p.10273-10281;

5. Richardson R.M., Ponomarenko S.A., Boiko N.I., Shibaev V.P. "Liquid crystalline dendrimer of the fifth generation: from lamellar to columnar structure in thermotropic mesophases"// Liq. Cryst. 1999. v.26. N.l. p.101-108;

6. N.I. Boiko, X. Zhu, R. Vinokur, E.A. Rebrov, A.M. Muzafarov, V.P Shibaev "New carbosilane ferroelectric liquid crystalline dendrimers" // Ferroelectrics. 2000. v.243. p.59-66;

7. J.F.G.A.Jansen, E.M.M. de Brabander-van den Berg, E.W.Meijer "Encapsulation of guest molecules into a dendritic box" // Science. 1994. v.266. p. 1226-1229;

8. D.H.Kim, P.Karan, P.Goring, J.Leclaire, A.-M.Caminade, J.-P.Majoral, U.Gosele, M.Steinhart, W.Knoll "Formation of dendrimer nanotubes by layer-by-layer deposition" // Small, 2005, v.l (submitted);

9. Lorenz K., Holter D., Stuhn В., Mtilhaupt R., Frey H. "A mesogen-fuctionalized carbosilane dendrimers: a dendrimeric liquid crystalline polymer" // Adv. Mater. 1996. v. 8. N.5. p. 414-416;

10. Terunuma D., Kato Т., Nishio R., Matsuoka K., Kuzuhara H., Aoki Y., Nohira H. "Preparation of new carbosilane dendrimers carrying mesogenic groups" // Chem. Lett. 1998. p.59-60;

11. Пономаренко С.А., Ребров E.A., Бойко Н.И., Василенко Н.Г., Музафаров A.M., Фрейдзон Я.С., Шибаев В.П. "Синтез холестеринсодержащих полиорганосилоксановых дендримеров" // Высокомолек. соед. Сер. А. 1994. т. 36. №7. с.1086-1092;

12. Пономаренко С.А., Бойко Н.И., Шибаев В.П. «Жидкокристаллические дендримеры»//Высокомолек. соед. Сер. С. 2001. т.43. № 9. с. 1601-1650;

13. Mehl G.H., Goodby J.W. "Supermolecules containing a tetrahedral core: a new class of liquid-crystalline siloxanes"// Chem. Ber. 1996. v. 129. p. 521-526;

14. Saez I.M., Goodby J.W. "Supermolecular liquid crystal dendrimers based on the octasilsesquioxane core" // Liq. Cryst. 1999. v. 26. № 7. p. 1101-1105;

15. M.Saez, J.W.Goodby, R.M.Richardson "A liquid crystalline silsesquioxane dendrimer exhibiting chiral nematic and columnar mesophases" // Chem.Eur.J. 2001. v.7. N.13. p.275 8-2764;

16. Archut A., Vogtle F., De Cola L., Azzellini G.C., Balzani U., Ramanujam P.S., Berg R.H. "Azobenzene-functionalized cascade molecules: photoswitchable supramolecular systems" // Chem. Eur. J. 1998. v. 4. № 4. p. 699-706;

17. Baars M.W.P.L., Sontjens S., Fischer H.M., Peerlings H.W.I., Meijer E.W. "Liquid crystalline properties of poly(propylene imine) dendrimers functionalized with cyanobiphenyl mesogens at the periphery" // Chem. Eur. J. 1998. v. 4. № 12. p. 24562466;

18. Yonetake K., Masuko Т., Morishita Т., Suzuki K., Ueda M., Nagahata R. "Poly(propyIeneimine) dendrimers peripherally modified with mesogens" // Macromolecules. 1999. v. 32. № 20. p. 6578-6586;

19. J.Barbera, R.Gimenez, M.Marcos, J.-L.Serrano "Dendrimers with laterally grafted mesogens"// Liq.Cryst. 2002. v.29. N.2. p.309-314;

20. B.Donnio, J.Barbera, R.Gimenez, D.Guillon, M.Marcos, J.-L.Serrano "Controlled molecular conformation and morphology in poly(amidoamine) (РАМАМ) and poly(propyleneimine) (DAB) dendrimers"//Macromolecules. 2002. v. 35. p. 370-381;

21. M.Marcos, A.Omenat, J.-L.Serrano "Structure-mesomorphism relationship in terminally functionalised liquid crystal dendrimers" // C. R. Chimie. 2003. v. 6. p.947-957;

22. J.-M.Rueff, J.Barbera, B.Donnio, D.Guillon, M.Marcos, J.-L.Serrano "Lamellar to columnar mesophase evolution in a series of РАМАМ liquid-crystalline codendrimers" // Macromolecules. 2003. v. 36. p. 8368-8375;

23. J.-L.Serrano, M.Marcos, R.Martin, M.Gonzalez, J.Barbera "Chiral codendrimers derived from poly(propyleneimine) dendrimers (DAB)" // Chem.Mater. 2003. v.l5. p.3866-3872;

24. J.Barbera, M.Marcos, J.-M.Rueff, J.-L.Serrano, B.Donnio, D.Guillon "Mesogenic behaviour of a new series of РАМАМ and DAB co-dendrimers" // Book of abstracts 7th European Conference on Liquid Crystals. 2003, April 6-11. Jaca, Spain;

25. J.Barbera, M.Marcos, R.Martin-Rapun, A.Omenat, J.-L.Serrano "Chiral liquid crystal dendrimers" // Book of abstracts 7th European Conference on Liquid Crystals. 2003, April 6-11. Jaca, Spain;

26. Ponomarenko S.A., Rebrov E.A., Bobrovsky A.Yu., Boiko N.I., Muzafarov A.M., Shibaev V.P. "Liquid-crystalline carbosilane dendrimers: first generation" // Liq.Cryst. 1996. v.21. № l.p.1-12;

27. Пономаренко C.A. «Жидкокристаллические карбосилановые дендримеры: синтез структура и свойства» Дис. канд. хим. наук. М.: МГУ. 1999;

28. Ponomarenko S.A., Boiko N.I., Shibaev V.P., Magonov S.N. «Atomic force microscopy study of structural organization of carbosilane liquid crystalline dendrimer» // Langmuir. 2000. v.l6. № 12. p. 5487-5493;

29. Richardson R.M., Whitehouse I.J., Ponomarenko S.A., Boiko N.I., Shibaev V.P. "X-ray diffraction from liquid crystalline carbosilane dendrimers" // Mol.Cryst.Liq.Cryst. 1999. v. 330. p. 1411-1418;

30. Чжу С. «Жидкокристаллические карбосилановые дендримеры с концевыми хиральными мезогенными группами: синтез структура и свойства» Дис. . канд. хим. наук. М. МГУ. 2000;

31. Boiko, N.I., Xiaomin Zhu, Bobrovsky, A.Yu., Shibaev, V.P. "First photosensitive liquid crystalline dendrimer: synthesis, phase behavior and photochemical properties" // Chemistry of Materials. 2001. v.13. № 5. p.1447-1452;

32. X.-M. Zhu, P.A. Винокур, C.A. Пономаренко, E.A. Ребров, A.M. Музафаров, Н.И. Бойко, В.П. Шибаев. «Синтез новых карбосилановых ферроэлектрических жидкокристаллических дендримеров» // Высокомол. соед. Сер. А. 2000. т.42. № 12. с.12-19;

33. X.-M.Zhu, N.I.Boiko, E.A.Rebrov, A.M.Muzafarov, M.V.Kozlovsky, R.M.Richardson, V.P.Shibaev "Carbosilane liquid crystalline dendrimers with terminal chiral mesogenic groups: structure and properties" // Liq.Cryst. 2001. v.28. N.8, p. 1259-1268;

34. Frey Н., Mulhaupt R., Lorenz К., Rapp V., Mayer-Posner F.J. "LC-dendrimers based on carbosilanearborols" // Polym.Mat.Sci.Eng. 1995. v. 73. № 2. p. 127-128;

35. Frey H., Lorenz K., Mulhaupt R., Rapp V., Mayer-Posner F.J. "Dendritic polyols based on carbosilanes lipophilic dendrimers with hydrophilic skin" // Macromol.Symp. 1996. p. 19-26;

36. Coen M.C., Lorenz K., Kressler J., Frey H., Mulhaupt R. "Mono- and multilayers of mesogen-substituted carbosilane dendrimers on mica" // Macromolecules. 1996. v.29. №25. p.8069-8076;

37. Lorenz K., Holter D., Frey H., Stiihn B. "Liquid crystal functionalized carbosilane dendrimers molecules with the conflict between spherical shape and mesogen order" // Polym.Mat.Sci.Eng. 1997. v.77. p.168-169;

38. Lorenz K., Frey H., Stiihn В., Mulhaupt R. "Carbosilane dendrimers with perflouroalkyl end groups: core-shell macromolecules with generation-dependent order" // Macromolecules. 1997. v.30. №22. p.6860-6868;

39. S.M.King, R.K.Heenan, V.M.Cloke, C.Washington "Neutron Scattering from a Poly(oxyethylene)-Poly(oxypropylene)-Poly(oxyethylene) Copolymer in Dilute Aqueous Solution under Shear Flow"//Macromolecules. 1997. v.30. p.6215-6222;

40. S.Kumar "Chemical potentials of polymer blends from Monte Carlo simulations: consequences on SANS-determined .chi. parameters" // Macromolecules. 1994. v.27. p.260-271;

41. HJinnai, H.Hasegawa, T.Hashimoto, C.C.Han "Time-resolved small-angle neutron scattering study of spinodal decomposition in deuterated and protonated polybutadiene blends"// J.Chem.Phys. 1993. v.99. N.6. p.4845-4854;

42. K.Lipinsky, T.Lipinska, J.Chrusciel, A.Suszko-Purzyska, A.Rykovski "Synthesis and mesomorphic properties of deuterated 4-n-pentylphenyl-4'-n-alkoxythiobenzoates 7S5-d26 and 8S5-d28" // Mol.Cryst.Liq.Cryst. 1994. v.239. p.87-93;

43. Guinier A., Fournet G. "Small-angle scattering of X-rays" New York, Wiley. 1955;

44. Zimm B. "Apparatus and Methods for Measurement and Interpretation of Angular Variation of Light Scattering; Preliminary Results on Polystyrene Solutions" // J.Chem.Phys. 1948. v.16. p.1099-1116;

45. P.Debye and A. Bueche "Scattering by an inhomogeneous solid" // J. Appl. Phys. 1949. v. 20. p.518;

46. O.Glatter "The interpretation of real-space information from small-angle scattering experiments" // J.Appl.Cryst. 1979. v.12. p.166-175;

47. R.L.Lescanec, M.Muthukumar "Configurational characteristics and scaling behavior of starburst molecules: a computational study" // Macromolecules. 1990. v.23. p.2280-2288;

48. P.G.de Gennes, H.Hervet "Statistics of "Starburst" polymers" // J.Phys.Lett. (Paris). 1983. v.44. p.351;

49. B.Stark, B.Stuhn, H.Frey, C.Lach, K.Lorenz, B.Frick "Segmental dynamics in dendrimers with perfluorinated end groups: a study using quasielastic neutron scattering" //Macromolecules. 1998. v.31. p.5415-5423;

50. B.Stark, C.Lach, B.Farago, H.Frey, C.Schlenk, B.Stuhn "Form fluctuations of carbosilane dendrimers in dilute solution: a study using neutron spin echo spectroscopy" // Colloid Polym.Sci. 2003. v.281. p.593-600;

51. J.S.Higgins and H.C.Benoit "Polymers and neutron scattering". 1996. Oxford University Press. Avon, UK.

52. J.Cotton, D.Decker, H.Benoit, B.Franoux, J.Higgins, G.Jannink, R.Ober, C.Picot, J.de Cloiseaux "Conformation of Polymer Chain in the Bulk" // Macromolecules. 1974. v.7. p.863-872;

53. L.Noires, P.Keller, P.Davidson, F.Hardouin, J.P.Cotton "Backbone conformation study of a side-chain polyacrylate through re-entrant polymorphism" // Journal de Physique. 1988. v.49. p.1993-1999;

54. G.Pepy, L.Noirez, P.Keller, M.Lambert, F.Moussa, J.-P.Cotton "Observation of the conformation and structure of some liquid crystal polymers by small angle neutron scattering"//Macromol. Chem. 1990. v.191. p.1383-1392;

55. Vasilenko S.V., Khokhlov A.R., Shibaev V.P. "Theoretical consideration of liquid crystalline ordering in comb-like polymers with mesogenic groups" // Dokl.AN USSR. 1985. v.281. N.5. p.l 133-1137;

56. XJ.Wang, M.Warner "Theory of Nematic Comb-like Polymers" // J.Phys. 1987. v.20. p. 713-731;

57. L.Noires, C.Boeffel, A.Daoud-Aladine "Scaling laws in side-chain liquid crystalline polymers: experimental evidence of main-chain layer hopping in the smectic phase" // Phys.Rev.Lett. 1998. v.80. N.7. p.1453-1456;

58. P.Keller, B.Carvalho, J.Cotton "Neutron scattering studies of molecular conformations in liquid crystal polymers" // J.Phys.Lett. 1985. v.46. p. 1065-1071;

59. Shibaev V.P. "Structural and conformational transformationsin comb-like liquid crystalline polymers"// Mol.Cryst.Liq.Cryst. 1988. v.155. p.189-210;

60. Kunchenko A.B., Svetogorsky D.A. "Conformations of comb-like macromoleculesin a nematic phase. The interpretation of small angle neutron scattering data" // Liq.Cryst. 1987 v.2. N.5. p.617-624;

61. R.Kirste, H.Ohm "Effect of the network on the director fluctuations in a nematic side-group elastomer analysed by static and dynamic neutron scattering" // Macromol.Chem.Rapid.Comm. 1985. v.6. N.3. pl79-185;

62. H.Zimmerman "Specifically deuterated intermediates for the synthesis of liquid crystals and liquid crystalline polymers" // Liq.Cryst., 1989, v.4, N.6, p.591-618;

63. А.М.Музафаров, О.Б.Горбацевич, Е.А.Ребров, Г.М.Игнатьева, Т.Б.Ченская, В.Д.Мякушев, А.Ф.Булкин, В.С.Папков «Кремнийорганические дендримеры. Объемно-растущие полиаллилкарбосиланы» // Высокомолек.соед. сер.А. 1993. т.35. №11. с. 1867-1872;

64. Morikawa A., Kakimoto М., Imai Y. "Convergent synthesis of starburst poly(ether ketone) dendrons" // Macromolecules. 1993. v. 26. № 24. p. 6324-6329;

65. В.А.Берштейн, В.М.Егоров «Дифференциальная сканирующая калориметрия в физико-химии полимеров» Ленинград, Химия. 1990;

66. De Vriez A. "X-ray study of liquid crystals. Classification of thermotropic liquid crystals and discussion of intermolecular distances" // Pramana, 1975. Suppl. N.l. p.93-109;

67. N.Boiko, V.Shibaev, B.Ostrovsky, S.Sulyanov, D.Wolff, J.Springer "Frustrated behavior of a side-chain liquid crystalline polyacrylate" // Macromol.Chem.Phys. 2001. v.202. p.297-303;

68. Magonov S. N., Reneker D. "Characterization of polymer surfaces with AFM" // Annu. Rev. Mat. Sci. 1997. v. 27. p.175-182;

69. В. V. Lebedev, М. V. Ryabkov, Е. A. Tatarinova, Е. A. Rebrov, and А. М. Muzafarov "Thermodynamic properties of the first to fifth generations of carbosilane dendrimers with allyl terminal groups" // Russ.Chem.Bull. Int. Ed. 2003. v. 52. N. 3. p. 1-7;

70. Свергун Д.И., Фейгин JI.A. «Рентгеновское и нетронное малоугловое рассеяние» Москва, Наука. 1986.