Синтез, структура и некоторые аспекты реакционной способности силанолятных производных отдельных d- и f-элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Жезлова, Елена Васильевна

• Жезлова, Елена Васильевна
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жезлова, Елена Васильевна

Введение

Глава I. Литературный обзор.

Си л оксидные и алкоксидные производные d- и f-элементов: синтез структура и химические свойства

1.1. Общие методы синтеза алкоксидных и силоксидных металлопроизводных и их структура

1.1.1. Синтезы на основе галогенидов металлов

1.1.2. Синтезы на основе гидридных, органических и амидных производных.

1.2. Химические свойства алкоксидных и силоксидных комплексов переходных металлов

Глава II. Полученные результаты и их обсуждение

2.1. Силаноляты Cr(III), Fe(II), Co(II) : синтез и структура

2.1.1. Синтезы трис(триметилсилил)силанолятов Fe (II) на основе FeBr2-Их структура и мессбауэровские параметры.

2.1.1.1. Синтез (Me3Si)3SiOFe{n - OSi(SiMe3)3}2Na-DME и его структура на основе РСА

2.1.1.2. Мессбауэровские и магнитные характеристики (Me3Si)3SiOFe{|i - OSi(SiMe3)3}2Na

2.1.1.3. Синтез [(Me3Si)3SiO]2Fe-2Py

2.1.2. Синтез [(Me3Si)3SiO]3Cr

2.1.3. Синтез и структура гомолептических силанолятов Fe(II), Co(II).

2.1.4. Синтез и РСА [(Me3Si)3SiO]2Fe-a,a'-bipy

2.1.5. Комплексы [(Me3Si)3SiO]2Co с N- донорными лигандами

2.1.6. ИК-данные силанолятных комплексов

2.2. Силаноляты Fe(II), Co(II): некоторые аспекты реакционной способности

2.2.1. Окисление ate-комплекса (Me3Si)3SiOFe{|>OSi(SiMe3)3}2Na-DME

2.2.2. Фиксация СО на [(Me3Si)3SiO]2Co

2.2.3. Взаимодействие гомолептических силанолятных производных двухвалентных железа и кобальта с диоксидом углерода

2.2.4. Взаимодействие трис(триметилсилил)силанолятных производных железа и кобальта с фенилацетиленом

2.2.5. Взаимодействие комплекса [(Me3Si)3SiO]2Fe с ацетоном

2.2.6. Взаимодействие полученных комплексов с кислородом

2.3. Термолиз силанолятных производных железа и кобальта

2.3.1. Термораспад (Me3Si)3SiOFe{p - OSi(SiMe3)3}2Na-DME и [(Me3Si)3SiO]2Fe • 2Ру

2.3.2. Термолиз силанолятных производных железа и кобальта

2.4. Трис(триметилсилил)силаноляты гадолиния и лантана: синтез, структура и некоторые свойства

2.4.1. Синтез [(Me3Si)3SiO]3Gd(THF)

2.4.2. Взаимодействие [(Me3Si)3SiO]3Gd-(THF)2c 1,4-диазобициклооктаном и 4,4'-бипиридилом

2.4.3. Структурные данные [(Me3Si)3SiO]3Gd-(THF)2H [(Me3Si)3SiO]3Gd(DABCO)

2.4.4. Синтез {[(Me3Si)3SiO]3La(THF)3}THF и его ^-ЯМР-анализ

2.4.5. Взаимодействие трис(триметилсилил)силанолятов лантаноидов с диоксидом углерода

2.4.6. Термостабильность комплексов

Глава III. Экспериментальная часть Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, структура и некоторые аспекты реакционной способности силанолятных производных отдельных d- и f-элементов»

Актуальность проблемы. За последние годы мономерные и полимерные кремнеэлементоорганические соединения, содержащие группировку Si-O-М, где Матом металла или неметалла, не только привлекают все более пристальное внимание исследователей, но и находят широкое применение в самых различных отраслях промышленности. Исчерпывающий обзор исследований на эту тему обобщен в ряде фундаментальных работ Воронкова М.Г. и др. [1-5], а также в узкоспециальных монографиях [6-13] и обзорах [14-26], рассматривающих отдельные типы кремнийорганических соединений, содержащих вышеупомянутую гетеросилоксановую группировку. Кроме того, кремнеэлементоорганические соединения все чаще используются и в научно-исследовательской, и в лабораторной практике в качестве синтонов и вспомогательных реагентов [27]. Очерчиваются перспективы их использования также в медицине, электронной промышленности и сельском хозяйстве [28].

В области химии и материаловедения наиболее широкое применение находят силоксидные производные переходных металлов. Так, они используются в катализе, для получения термостойких покрытий и как ингибиторы коррозии [5]. Широкая область применения силанолятных производных d-элементов обуславливает неослабевающие темпы развития фундаментальных и прикладных исследований в этой области. Среди большого числа современных научных направлений в области химии силанолятов можно выделить следующие:

1) исследование структуры и каталитических свойств соединений переходных металлов, нанесенных на силикагель или встроенных в силоксановую цепь [29];

2) синтез, изучение структуры и магнитных свойств каркасных силанолятов d-элементов [30,31].

Несмотря на широкие масштабы исследований силоксидных производных переходных металлов, изучению индивидуальных производных этого ряда посвящено относительно небольшое количество работ. Однако, их число в настоящее время начинает увеличиваться, образуя еще одно направление в этой области, посвященное изучению низкокоординационных соединений d- элементов на основе объемистых 5 кремний органических заместителей. Последнее включает в себя изучение синтеза, структуры индивидуальных силанолятных металлопроизводных, а также изучение закономерностей течения химических процессов на мономолекулярных комплексах, которые фактически являются моделями таких макросистем, как химически модифицированная поверхность металлов.

Синтез прогнозируемых мономолекулярных соединений, с целью дальнейшего детального изучения их структуры и реакционной способности, требует использования пространственно-затрудненных заместителей, во избежание самоассоциации образующихся комплексов за счет высокой полярности Si-0-М-фрагмента. Одновременно, использование стерически-затрудненных фрагментов в случае низковалентных металлов ведет к получению комплексов с высокой реакционной способностью, что делает их активными в широком круге реакций [32, 33].

Индивидуальные силанолятные производные лантаноидов представляют собой еше более малоисследованный тип соединений. Среди литературных данных имеются лишь единичные примеры силанолятов лантанидов, структура которых охарактеризованна методом РСА. Высокая координационная способность f-элементов и их склонность к образованию разного рода каркасных структур делает в этом случае особенно актуальным использование затрудненных кремнийорганических заместителей в синтезе мономолекулярных комплексов.

Реакционная способность этих комплексов изучена еще менее, нежели их структура. Однако, имеются сведения о необычном поведении соединений лантаноидов в кремнийорганической среде. Так, они не только образуют гомогенные смеси с силиконовыми полимерами, но и способствуют их экстраординарной стабилизации. На фоне этого, изучение силанолятов лантаноидов, структура которых, вероятно, имеет некую схожесть с системами "Ln-силикон" могло бы способствовать объяснению факта стабилизации, механизм которого остается невыясненным [34].

Наконец, соединения, содержащие группировку Si-O-М, представляют большой интерес и для теории химического строения, так как изучение их структуры позволит решить ряд кардинальных вопросов, касающихся природы химической связи, стереоэлектронного строения и реакционной и координационной способности Si-O6

М-фрагмента, а также кремнийорганических соединений его содержащих, в число которых входят и силикаты, природные и синтетические [5].

Исходя из вышесказанного, вытекает актуальность детального изучения силанолятных металлокомплексов, что включает поиск оптимальных синтетических путей, сравнительную характеристику комплексов на основе различных кремнийорганических заместителей, изучение структуры и реакционной способности индивидуальных силанолятных производных d- и f-элементов.

Цель работы. В соответствии с вышеизложенным целью диссертационной работы является:

1) синтез силанолятных производных d-элементов на основе различных кремнийорганических заместителей, изучение их структуры, термоустойчивости и некоторых аспектов реакционной способности индивидуальных мономолекулярных металлокомплексов;

2) синтез производных лантаноидов на основе пространственно-затрудненного трис(триметилсилил)силанолятного заместителя, их структурная характеристика и изучение термостабильности.

Объекты и предмет исследования: комплексы d- и f-элементов на основе кремнийорганических заместителей.

Методы исследования, ренгено-структурный анализ, ГЖХ- и ВЖХ-анализ, гель-проникающая хроматография, ИК-, ЯМР-, ЭПР-спектроскопия, 57Fe мёссбауэровская спектроскопия.

Научная новизна и практическая ценность работы. На основе (Me3Si)3SiOH, iPr3SiOH, Ph3SiOH и Me3SiOH синтезировано более 20 ранее неизвестных силанолятных производных d-элементов- Cr(III), Fe(II), Co(II)-, строение 3 из них установлено методом РСА.

Впервые получены мессбауэровские параметры комплекса, содержащего двухвалентное высокоспиновое железо в тригональном кислородном окружении, которые могут служить первым репером при мессбауэровском анализе подобных соединений железа.

Исследована реакционная способность полученных силанолятных производных Fe(II) и Со(П) по отношению к СО, С02, PhC=CH, 02. 7

Установлено, что трис(триметилсилил)силаноляты Fe(II) и Co(II) способствуют активации 02 с окислительной деструкцией Si-Si-связи и инициируют процессы тримеризации и полимеризации PhC=CH. Комплекс Co(II) активен в фиксации СО.

Получены данные о взаимосвязи термостабильности силанолятов d-элементов со строением кремнийорганичексого заместителя и природой металла.

Синтезированы 10 ранее неизвестных трис(триметилсилил)силанолятных производных лантана и гадолиния, 2 из них охарактеризованы методом РСА. Отмечена высокая термоустойчивость комплексов лантаноидов.

На защиту выносятся следующие положения: основные пути синтеза силанолятных производных d- и f- элементов, зависимость желаемой структуры комплекса от метода синтеза, детальная структурная характеристика основного числа синтезированных комплексов, сравнительный анализ соединений на основе различных силанолятных заместителей, изучение реакционной способности полученных силанолятных производных Fe(II) и Co(II) по отношению к СО, С02, PhCsCH, 02, взаимосвязь термостабильности силанолятов d-элементов со строением кремнийорганического заместителя и природой металла.

Апробация работы. Результаты выполненных исследований были представлены на международных конференциях по металлоорганической и координационной химии: XII FECHEM Conference on Organometallic Chemistry (Prague. 1997); XXXIIIrd International Conference on Coordination Chemistry (Firenze (Italy), 1998), V Всероссийском симпозиуме. "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (Иркутск. 1996 г), VII Всероссийской конференции по металлоорганической химии "Металлоорганическая химия на рубеже XXI века " (Москва. 1999 г), Всероссийской конференции "Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение". (Москва. 2000 г), Всероссийской конференции по химии и применению фосфор- сера- и кремнийорганических соединений (Санкт-Петербург. 1998 г); на II и III Чтениях, посвященных памяти академика Г.А. Разуваева (Нижний Новгород. 1997 г, 2000 г); ежегодных научных конференциях молодых ученых (Нижний Новгород. 1997 г, 1998 г, 1999 г)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи, 11 тезисов докладов, 2 статьи находятся в печати. 8

Структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 126 страницах машинописного текста, состоит из введения, обзора литературы, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов и перечня цитируемой литературы, включающего 128 наименований, содержит 11 таблиц и 17 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Жезлова, Елена Васильевна

Выводы:

1. Синтезирован и структурно охарактеризован трис(триметилсилил)силанолят двухвалентного железа ate-типа, содержащий металл в тригональном кислородном окружении.

2. Впервые получены мессбауэровские параметры комплекса, содержащего двухвалентное высокоспиновое железо в тригональном кислородном окружении, которые могут служить первым репером при мессбауэровском анализе подобных соединений железа.

3. На основе силиламидных производных синтезировано 15 ранее неизвестных силанолятных комплексов d-элементов- Cr(III), Fe(II), Co(II)-, строение 2 из них установлено методом РСА.

4. Исследована термостабильность избранных силанолятных производных d-элементов. Установлено, что процесс термораспада протекает в направлении окислительной деструкции кремнийорганических фрагментов с разрывом Si-C- и образованием Si-0-Si и Si-O-С- связей. В присутствии Si-Si- связей в кремнийорганическом обрамлении металла менее стабильным оказывается комплекс кобальта.

5. Установлено, что трис(триметилсилил)силанолят Co(II) в обычных условиях активен в фиксации СО, с образованием, предположительно, пентакоординационного 18-электронного комплекса одновалентного кобальта.

6. Исследована реакционная способность полученных силанолятных производных Fe(II) и Co(II) по отношению к С02. Установлено, что более донорные заместители у атома металла способствуют процессу связывания металлокомплекса с диоксидом углерода, протекающего путем внедрения С02 по связи М-0 с образованием карбонатной структуры.

7. Установлено, что каталитические количества трис(триметилсилил)силаноля'тов Fe(II) и Co(II) инициируют процессы полимеризации (Со) и селективной тримеризации (Fe) PhC=CH.

112

8. Установлено, что трис(триметилсилил)силаноляты Fe(II) и Со(П) при взаимодействии с кислородом способствуют его активации с окислительной деструкцией Si-Si-связи.

9. Исследовано взаимодействие трис(триметилсилил)силанолята Fe(II) с ацетоном, протекающее с конденсацией кетона до окиси мезитила и образованием исходного силанола и оксида металла.

10. Синтезированы 10 ранее неизвестных трис(триметилсилил)силанолятных производных лантана и гадолиния, 2 из них охарактеризованы методом РСА. Отмечена высокая термоустойчивость комплексов лантаноидов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жезлова, Елена Васильевна, 2001 год

1. Борисов С.Н., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Кремнеэлементоорганические соединения. Л.: Химия, 1966,- 542 с.

2. Borisov S.N., Voronkov M.G., Lukevits E.Ya. Organosilicon Heteropolymersand Heterocompounds. New York: Plenum Press, 1970.- 633 p.

3. Борисов C.H., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Кремнеэлементоорганическиепроизводные фосфора и серы. Л.: Химия, 1968.- 298 с.

4. Borisov S.N., Voronkov M.G., Lukevits E.Ya. Organosilicon Derivatives of

5. Phosphorus and Sulfur. New York-London: Plenum Press, 1971.- 343p.

6. Воронков М.Г., Малетина E.A., Роман B.K. Гетеросилоксаны.-Новосибирск:1. Наука, 1984,- 270 с.

7. Noll W. Chemie and Technologie der Silicone. Weinheim: Verlagchemie, 1968.-612 S.

8. Haiduc I. Chimia Compusilor Metalorganici. Bucuresti: Editora Stuntifica, 1974,-492 p.

9. Bradley D.C., Mehrotra R.C., Gaur D.P. Metal Alkoxides. London-New York-San Francisco: Academic Press, 1978.- 411 p.

10. Coates G.E., Aylett B.I., Green L.H. e.a. Organometallic compounds. Groups IV and V. London, 1979.- 521 p.

11. Colvin E. Silicon in Organic Synthesis. London-Sydney-Wellington-Durban-Toronto: Butterworths, 1981,- 348 p.

12. Schmidbaur H. Neue Ergebnisse der Hetero Silixanchemie.// Angew. Chem.-1965-Bd. 77.-S. 206-216.

13. Шмидбауэр Г. Новые достижения химии гетеросилоксанов.// Успехи химии,- 1966.- т. 35.- вып. 12,- с. 2204-2218.

14. Чернышев Е.А., Решетова М.Д., Волынских А.Д. Кремний-, германий- и оловосодержащие производные соединений переходных элементов. М., НИИТЭХИМ,- 1975.- 63 с.

15. Воронков М.Г., Свиридова Н.Г. Методы синтеза а,со-дифункциональных олигодиорганилсилоксанов.// Успехи химии,- 1971.- т.50.~ вып. 10.- с. 1761-1789.

16. Воронков М.Г., Чернов Н.Ф. Ртутькремнийорганические соединения.// Успехи химии. -1979.- т. 48.- вып. 10,- с. 1804-1832. Schmidler F., Schmidbaur Н. Siloxanverbindungen der Ubergangsmetalle. // Angew. Chem.- 1967.- Bd 79.- S. 697-709.

17. Schmidbaur H. Isoelectronic Species in the Organophosporus, Organosilicon and Organoaluminium Series. // Adv. Organometall. Chem. -1970,- v.9.- p. 259-359.

18. Bradley D.C. Oxide Alkoxide(trialkylsilyloxide)polymers.// Coor. Chem. Rev. -1967.- N.2.- p. 299-318.

19. Mehrotra R.C., Gupta Y.D., Srivastava G. Alkoxides and Alkyl Alkoxides of Silicon, Germanium and Tin.// Intern. Quarter. Sci.Rev. J. -1975.- v.l- p. 299377.

20. Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: Наука, 1968.- 699 с.

21. Voskoboynikov A. Z., Beletskaya I. P. Lanthanide Silanolates : Development of New Procedures for the Modification of Silicones with Rare earth Metals // Appl. Organometal. Chem.-1995.- V.9.- P. 479 - 482. Ladenburg A. // Berichte. -1871,- Bd.4.- S.901.

22. Evans W. J., Sollberger M.S. Synthetic and Structural Studies of a Tetradecametallic Yttrium Oxide Alkoxide Chloride Complex: An Example of How Molecular Yttrium Oxygen Frameworks form Extended Arrays.// Inor.Chem.-1998.- V.27.- N.24.- P.4417-4423

23. Evans W. J., Sollberger M.S., Hanusa T.P. Synthesis and Structure of the Polymetallic Yttrium Alkoxide Complex Уз((д3-ОСМе3)(|д3-С1)(|1

24. OCMe3)3(OCMe3)(THF)2 andRelated Complexes: Ln3(p3-OR)(p3-X)(p-OR)4 Building Blocks in Yttrium and Lanthanide Alkoxide Chemistry.// J. Am. Chem. Soc.-1988.- V.l 10.- N.6.- P.1841-1850

25. Andersen R.A., Templeton D.H., Zalkin A., Synthesis and Crystal Structure of Neodymium Isopropoxide Chloride, Nd6OCH(CH3)2.i7Cl. // Inorg. Chem.-1978.- V.17.- N.7.- P.1962-1965

26. Sigel G.A., Bartlett R.A., Decker D., Olmstead M.M, Power P.P. Synthesis and Spectroscopic and X-ray Strucyural Characterization and Dynamic Solution Behavior of the Neutral Cobalt (II) Alkoxides Co{OC(C6H„)3}2.2CH3OHl/2C6H12THF, [Co(OCPh3)2]2n-C6H14,

27. Co(OSiPh3)2(THF).2.// Inorg.Chem.-1987.-V.26,- N.11,- P. 1773-1780.

28. Toreki R., LaPointe R.E., Wolczanski P.T. CO Hydrogenation, Deoxygenation, and C-C Coupling Promoted by (silox)2TaH2.2. // J. Am. Chem. Soc.-1987.-V.109.-N.24.- P. 7558-7560

29. Pointe R.E., Wolczanski P.T. Silox Hydrides (silox= lBu3SiO") of Group 5: Do (silox)2MH2.2 (M=Nb, Та) Complexes Contain Unbridged M-M Bonds? // J. Am. Chem. Soc.-1986.-V.108.- N.12.- P.3535-3537

30. Dexheimer E. M., Spialter L., Smithson L. D. Tri-/-Butilsilane: synthesis, physical properties, derivatives, and reactivity towards ozonolysis, chlororination, fruorination, and hydrolysis // J. Organomet. Chem.-1975.-V.102.- N.I.- P.21-27

31. Жданов A.A., Щеголихина О.И., Молодцова Ю.А. Особенности синтеза металлосилоксанов каркасной структуры.// Изв. АН. Сер. хим. -1993.- № 5.- С.957-962.

32. Игонин В .А., Линдерман С.В., Стручков Ю.Т., Щеголихина О.И., Жданов А.А., Молодцова Ю.А., Разумовская И.В. Структура комплексов меди с макроциклическими органосилоксанолятными лигандами. // МОХ,-1991.-Т.4.- '6.- С.1355-1362

33. Ovchinnikov Yu.E., Shklover V.E., Struchkov Yu.T., Levitsky M.M., Zhdanov A.A. Synthesis and crystal structure of The salt Na6(PhSiOi.5)22Co306.-7H20 containing a cobaltasiloxane anionic framework. // J. Organomet. Chem.-1988.-V.347.- N 1/2.- P.253-267

34. Caulton К. G., Hubert- Pfalzgraf L. G. Synthesis, structural principles, and reactivity of heterometallic alcoxides. // Chem. Rev.-1990.-V.90.- N.6- P.969-995.

35. Herrmann W.A., Morawietz M.J.A., Priermeier T. Zweifach verbruckte rac-Metallocene vor Zirconium and Hafnium. // Angew. Chem.-1994.-V.106,-N.19.- P.2025-2028

36. Co(OSiPh3)2(THF).2, and Co(OCPh3)2(THF)2 // Inorg. Chem.-1987.-V.26,-N.ll.-P. 1773-1780

37. Covert K.J., Wolczanski P.T. Reversible Dimerization of Titanium Ketyl: (silox)3TiOCPh2* (silox= lBu3SiO"). // Inorg. Chem.-1989.-V.28,- N.26.-P.4565-4567

38. Pointe R.E., Wolczanski P.T., Mitchell J.F. Carbon Monoxide Cleavage by (silox)3Ta (silox= lBu3SiO"). // J. Am. Chem. Soc.-1986.-V.108,- N.20.- P.6382-6384

39. Neithamer D.R., Parkianyi L., Mitchell J.F., Wolczanski P.T. r|2-(N,C)-Pyridine9 9and p-T) (l,2):ri (4,5)-Bensene Complexes of (silox)3Ta (silox= ^-Bu3SiO~). J. Am. Chem. Soc.-1988.-V.110,-N.13,-P.4421-4423.

40. C.P. Casey, J.M. O'Connor. Conversion of an ti5-C5H5 Complex into a Cyclopentadienylidene Ketene Complex. // J. Am. Chem. Soc.-1983.-V.105,-N.9.- P.2919-2920

41. Schultz A.J., Brown R.K., Williams J.M., Schrock R.R. Structure and Reactivity of Bis(pentamethylcyclopentadienyl)(ethylene)titanium (II), a Simple Olefin Adduct of Titanium. // J. Am. Chem. Soc.-1983 .-V. 105.- N.5P. 1136-1143.

42. Chesnokova T.A., Zhezlova E.V., Zakharov L.N., Kornev A.N., Domrachev G.A. Low -coordinate tris(trimethylsilyl)siloxides of some transition metals. // Abstr. XXXIIIrd International Conference on Coordination Chemistry. -Firenze.:1998.-p. 455.

43. Domrachev G.A., Zhezlova E.V., Kornev A.N., Chesnokova T.A. Synthesis, structure and some aspects of reactivity of silanolate derivatives of some d- and f- elements.// Abstr. Int. Conf. Ill Razuvaev lectures.-Nizhni Novgorod.: 2000.-p.31

44. Chen H., Power P.P., Shoner S.C. Synthesis and Spectroskopic and X-ray Structural Charakterization of the First Homoleptic Transition-Metal Вoryloxides Mn(OBTrip2).2 and [Fe(OBMes2)(p-OBMes2)]2 // Inorg Chem.-1991 .-Vol.30.-N. 14.-P.2884-2888.

45. Ruiz E., Alvarez S., Alemany P. Theoretical search for New Ferromagnetically Coupled Transition Metal Complexes // J. Chem. Soc. Chem. Commun.-1998.-N.24.- P.2767 2768.

46. Schmidbaur H., Richter W. Heterosiloxane: Spektroskopische und magnetische Studien an ein- und zweikernigen Eisen-siloxanen. // Chem. Ber.-1974.-Bd.107.- N.8.- P.2427-2433

47. Rettig M.F., Wing R.M. Tetracyanoethylene Anion as a Hard a Base. Synthesis and Structure of the 1:1 Adduct of Tetracyanoethylene and Bis( л -cyclopentadienyl)vanadium Monobromide // Inorg. Chem.-1969.-V.8.- N.12.- P. 2685-2689.

48. Phillips W.D., Rowell J.S., Weissmann S.I. EPR Studies of the Tetracyanoethylene Anion Radical // J.Chem. Phys.-1960.-V.33,- N.2.- P.626-629.

49. Ян Ю.Б., Нефедов Б.К. Синтезы на основе оксидов углерода.-М.: Химия.-1987.-264 с.

50. Домрачев Г.А., Жезлова Е.В., Корнев А.Н., Чеснокова Т.А. Силанолятные производные двухвалентных железа и кобальта: синтез и реакционная способность по отношению к СО и С02. // Доклады Академии Наук- 2001, в печати.

51. Tanaka К. Reduction of С02 Directed toward Carbon-Carbon Bond Formation. //Bull. Chem. Soc. Jpn. -1998.-V.71,-N.I.- P. 17-29.

52. Vioux A. Nonhydrolytic Sol Gel Routes to Oxides. // Chem. Mater.-1997.-N.9, P.2292-2299

53. Harvey A.E., Smart I.A., Amis E.S. Simultaneous Spectrophotometric Determination of Iron (II) and Total Iron with 1,10-Phenantroline. // Anal. Chem.-1955.-V.27.- N.I.- P.26-29.

54. Братушко Ю.И. Координационные соединения Зd-пepexoдныx металлов с молекулярным кислородом. Киев:Наук. Думка, 1987.-168 с.

55. McGeary M.I., Coan P.S., Foltin К., Streib W.E., Caulton K.G. Yttrium and Lanthanum Silyloxide Complexes. // Inorg. Chem.-1991.-V.30,- P.1723-1735.

56. Kornev A.N., Zakharov L.N., Zhezlova E.V., Chesnokova Т.A., Fukin G.K., Domrachev G.A. Bulky tris(trimethilsilyl)siloxides of some lanthanides.// Abstr. XXXIIIrd International Conference on Coordination Chemistry. -Firenze.:1998.-p. 494.

57. Бочкарев M. H., Федорова E. А., Радьков Ю. Ф. Присоединение двуокиси углерода к алкокси- и тиопроизводным лантаноидов // ДАН СССР. -1984.-Т.279.-1 6.- С.1386-1389.

58. Herrman W. А., Huber N. W., Runte О. Volatile Metal Alkoxides according to the Concept of Donor Functionalization // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.-1995.-V.34.- N.20.- P.2187 2206125

59. Бусев А.И., Типцова В.Г., Иванов В.М. Руководство по аналитической химии редких элементов.- М.: Химия.-1978.- 432 с.

60. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир.-1971.-502 с.

61. Райхардт. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир.-1991.- 763 с.

62. Михальцева И.С., Гриднев А.А. Лабораторный синтез FeBr2. // Изв. АН СССР Сер. Хим.-1992. -№18,- С.1927-1928.

63. Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти т. Т.5: Пер. с нем./ Под ред. Г. Брауэра.-М.: Мир.-1985.-360 с.

64. Gmelin. Handbook of inorganic chemistry. Sc, Y, La-Lu rare earth elements. Part С 4a. Clorides/Comparatuve data. 8th ed. Springer Verlag.-Berlin.-1982.-272 p.

65. Eaborn C. Some Sterically Hindered Compounds. Organosilicon compounds. Part III. // J. Chem. Soc.-1952.-N.7.- P.2840-2846.

66. Новикова 3.C., Здорова C.H., Кирзнер B.H., Луценко И.Ф. Новый способ синтеза ос фосфор111 замещенных эфиров карбоновых кислот. // ЖОХ,-1976.-Т.46,- вып.З.- С.575-578.

67. Корнев А.Н., Чеснокова Т.А., Семенов В.В., Курский Ю.А. Трис(триметилсилил)силаноляты лития и натрия. Синтез и реакционная способность. // Изв. РАН, Сер.хим.-1995,- № 6,- с.1146-1149.

68. Андрианов К.А., Северный В.В. О гидролизе триметилсилоксихлорсиланов и конденсации их гидроксилпроизводных. ЖОХ. -1962-Т.32.- № 5 -6,- С.1633 1636.

69. Семенов В.В., Ладилина Е.Ю., Хоршев С.Я., Курский Ю.А. Гпдролиз 2,2 -дихлоргексаметилтрисилана и 1,1 дихлортетраметилдисилана // ЖОХ,-1994.-Т.64,- 40,- С.1652-1656.126

70. Burger H„ Wannagat О. //Monatsh.-1964.-V.95,- P.1099-1115.

71. Вяхирев Д. А., Шушунова А. Ф. Руководство по газовой хроматографии: Учебное пособие для химических и химико-технологических специальностей вузов-2-e изд., перераб. и допол. М.: Высш. Шк. -1987.-с.335.

72. Справочник химика. Второе издание переработанное и дополненное. Т.2. Л.,:Химия, 1168 с.

73. Bradley D.C., Ghotra J.S., Hart F.A. Low Co ordination Numbers in Lanthanide and Actinide Compounds. Part I. The Preparation and Characterization of Tris{trimethilsilyl)amido}lantanides. // J.Chem.Soc. Dalton Tram.-1973.- N.10.- P.1021-1023.