Синтез, структура и физико-химические свойства хлорпроизводных фуллеренов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шустова, Наталья Борисовна

• Шустова, Наталья Борисовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шустова, Наталья Борисовна

ВВЕДЕНИЕ.

2. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

2.1. Синтез и структура бромидов фуллеренов.

2.2. Синтез и структура хлоридов фуллеренов.

2.3. Физико-химические свойства бромидов и хлоридов фуллеренов.

2.4. Свойства неорганических хлорирующих агентов, использованных в работе.

2.5. Хлорирование органических соединений с использованием SbCl5, VCI4, IC1, KICI4, POCI3 и МоС15.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Методы исследования и использованные в работе реактивы.

3.1.1. Элементный анализ.

3.1.2. Термогравиметрия и дифференциальная сканирующая калориметрия.

3.1.3. Колебательная спектроскопия.

3.1.4. Масс-спектрометрия МАЛДИ.

3.1.5. Теоретические расчеты.

3.1.6. Рентгеноструктурное исследование монокристаллов.

3.1.7. Препараты.

3.2. Методики синтеза.

3.2.1. Получение бромидов СбоВг24 и С7оВг]0.

3.2.2. Хлорирование молекулярным хлором.

3.2.3. Хлорирование монохлоридом иода.

3.2.4. Хлорирование Сбо и С70 с использованием неорганических хлоридов и оксохлоридов.

3.2.5. Реакции C6oFi8 с молекулярным хлором и бромом.

4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

4.1. Хлорирование молекулярным хлором.

4.2. Хлорирование монохлоридом иода.

4.3. Опыты по хлорированию и бромированию фторида CeoFis.

4.4. Хлорирование фуллерена С6о хлоридами элементов переменной валентности.

4.4.1. Хлорид сурьмы(У).

4.4.2. Хлорид ванадия(1У).

4.4.3. Хлорид молибдена(У).

4.4.4. Оксохлорид ванадия(У).

4.4.5. Тетрахлориодат калия.

4.4.6. Оксохлорид фосфора(У).

4.5. Хлорирование фуллерена С7о хлоридами элементов переменной валентности.

4.5.1. Хлорид сурьмы(У).

4.5.2. Хлорид ванадия(1У).

4.6. Кристаллическая и молекулярная структура хлоридов фуллеренов.

4.6.1. СбоС1б.

4.6.2. С6оС124.

4.6.3.С6оС128иС2-СбоС1з о.1.

4.6.4. АсгСбоСЬо. fi 4.6.5. С70С128.

4.6.6. Термодинамическая и кинетическая устойчивость хлорфуллеренов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, структура и физико-химические свойства хлорпроизводных фуллеренов»

Сразу после открытия фуллеренов началось стремительное изучение их химии. В настоящее время предсказывается большое количество самых различных возможностей применения фуллеренов и их производных, например, в качестве компонентов высокотемпературных конструкционных материалов, новых лекарственных препаратов, антифрикционных материалов, компонентов фотоэлектронных устройств. Перспективными прекурсорами для последующей функционализации являются галогенпроизводные фуллерена. Наиболее хорошо изученным классом соединений среди галогенпроизводных фуллеренов являются фториды, и, например, для фторидов Сбо известны соединения состава от C60F2 до C60F48. В случае бромидов фуллеренов также разработаны надежные методики синтеза и имеются данные о кристаллическом строении для СбоВг6, СбоВгз, С60Вг24 и С70Вгю. Наименее изученными являются хлориды фуллеренов, для которых литературные данные весьма противоречивы. К настоящему времени были надежно охарактеризованы всего лишь два хлорида фуллеренов: СбоС1б и C70CI10. Этот класс соединений является наиболее перспективным для последующей дериватизации, поскольку, в отличие от бромпроизводных, хлориды фуллеренов более устойчивы в органических растворителях, а с другой стороны, они легче вступают в реакции замещения, чем фторпроизводные фуллеренов. Поэтому, синтез и изучение физико-химических свойств хлорпроизводных фуллеренов является важной и актуальной задачей.

Цель работы

Разработка селективных методов синтеза, изучение строения и физико-химических свойств хлоридов фуллеренов Сбо и C-jq.

Научная новизна

В работе впервые:

• Предложен новый подход к хлорированию фуллеренов Сбо и С70 с использованием неорганических хлоридов и оксохлоридов: SbCl5, VCI4, M0CI5, KICI4, VOCI3 и POCI3 в вакуумированных ампулах при температурах 100-300 °С. Получены индивидуальные хлориды С6оС16, С6оС124, С60С128, С60С1з0 (два изомера) и С70С128;

• Методом рентгеноструктурного анализа определено кристаллическое и молекулярное строение СбоС1б, СбоС124-2Вг2, С6оС124-УОС1з, СбоС128-1С1, СбоС13о-1.5Вг2, С60С1зо-0.09С12, C6oC13o-2CS2, С70С128-1.76Вг2;

• Физико-химические свойства полученных хлоридов фуллерена изучены методами термогравиметрии с масс-спектральным анализом продуктов разложения, ИК-, КР спектроскопии, масс-спектрометрии матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации (МАЛДИ). Исследованы некоторые химические реакции с участием хлоридов фуллерена.

Практическая значимость

Разработан новый подход к получению хлорпроизводных фуллеренов, позволяющий синтезировать их в достаточных количествах для использования в качестве прекурсоров, для изучения физико-химических свойств и в качестве компонентов новых материалов.

Апробация работы

Основные результаты работы были представлены на Всероссийских и Международных конференциях: «Термический анализ и калориметрия» (Германия, Брауншвейг, 4-6 октября, 2004 г.), 205-ом съезде Электрохимического общества (США, Сан-Антонио, 9-14 мая, 2004 г.), всероссийском симпозиуме «Современные проблемы неравновесной термодинамики и эволюции сложных систем» (Москва, 13-24 апреля, 2004 г.). Результаты работы отмечены первыми дипломами на международных конференциях студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов» (Москва, 2001-2005 гг.).

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы из 111 наименований. Материал диссертации изложен на 129 страницах, содержит 67 рисунков и 16 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шустова, Наталья Борисовна

Основные результаты и выводы:

1. Разработан новый метод синтеза и проведено систематическое исследование условий образования хлорпроизводных С60 и С7о с использованием неорганических хлоридов и оксохлоридов элементов с переменной степенью окисления: SbCl5, vci4, M0CI5, KIC14, voci3 и РОС13.

2. Впервые получены индивидуальные хлориды фуллеренов - СбоС124, СбоС128, СбоС13о (два изомерных соединения) и С7оС128.

3. Разработана методика выращивания монокристаллов некоторых хлоридов перекристаллизацией из брома. Получены монокристаллы СбоС1б, С6оС124-2Вг2, С60С124-УОС1з, СбоС128'1С1, СбоС1зо' 1.5Вг2, СбоС1зо*2С82 и С7оС128'1.76Вг2. Молекулярное и кристаллическое строение хлорфуллеренов определено методом рентгеноструктурного анализа.

4. Изучены физико-химические свойства полученных хлорпроизводных фуллеренов с использованием методов термогравиметрии с масс-спектральным анализом продуктов разложения, ИК, КР спектроскопии и масс-спектрометрии МАЛДИ.

5. Исследованы некоторые химические реакции хлоридов фуллеренов. Показано, что полученные изомеры СбоС128 и С2-СбоС1з0 являются кинетически стабильными продуктами взаимодействия, тогда как высшие хлориды Ad-QoCbo с одним траннуленовым и двумя бензоидными циклами и C70Cl2s с четырьмя бензоидными циклами в их молекулярных структурах являются конечными продуктами хлорирования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шустова, Наталья Борисовна, 2005 год

1. Troyanov S.I., Troshin P.A., Boltalina O.V., Kemnitz E., Bromination of 60.fiillerene. II. Crystal and molecular structure of [60]fullerene bromides, СбоВг6, СбоВгв, and СбоВг24, Fullerenes Nanotubes Carbon Nanostruct. 11 (2003)61-77.

2. Hirsch A., Brettreich M., Fullerenes , Weinheim, Wiley-VCH (2004) v. 2, P. 284.

3. Birkett P.R., Avent A.G., Darwish A.D., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M., Preparation and 13C NMR spectroscopic characterization of СбоС16, Chem. Commun. (1993) 1230-1232.

4. Birkett P.R., Avent A.G., Darwish A.D., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M., Formation and characterization of C70CI10, Chem. Commun. (1995) 683-684.

5. Troshin P.A., Kolesnikov D., Burtsev A.V., Lubovskaya R.N., Denisenko N.I., Popov A.A., Troyanov S.I., Boltalina O.V., Bromination of 60.fullerene. I. High-yield synthesis of C6oBrx (x=6, 8, 24), Fullerenes Nanotubes Carbon Nanostruct. 11 (2003) 47-60.

6. Birkett P.R., Avent A.G., Darwish A.D., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M., Preparation and characterization of СбоВг6 and C6oBr8, Nature 357 (1992) 479-481.

7. Scharff P., Kaiser V., Propoloch F., Patyk J., About the chemical reactivity of the fullerenes, Karbo-Energo-Chemia-Ecologia 41 (1996) 1333-1338.

8. Трошин П.А., Кемниц Э., Троянов С.И., Основные закономерности реакций фуллерена Сбо с бромом. Кристаллическое строение СбоВгб, C60Br6'CS2, С6oBr8-CHBr3-2Br2 и С60Вг24-о-С6Н4С12-Вг2, Изв. РАН Сер. Хим. (2004) 2675-2680.

9. Неретин И.С., Словохотов Ю.Л., Кристаллохимия фуллеренов, Усп. Хим. 73 (2004) 492-525.

10. Tebbe F.N., Harlow R.L., Chase D.B., Thorn D.L., Campbell G.C.,

11. Calabrese J.C., Herron N., Young R.J., Wasserman E., Synthesis and singlecrystal X-ray structure of a highly symmetrical C6o derivative, СбоВг24,

12. Science 256(1992) 822-825.

13. Djordjevic A., Vojinovic-Miloradov M., Petranovic N., Devecerski A., Lazar D., Ribar В., Catalytic preparation and characterization of С60ВГ24, Fullerene Sci. Technol. 6 (1998) 689-694.

14. Popov A.A., Senyavin V.M., Granovsky A.A., Vibrational spectra of chloro-and bromofullerenes, Fullerenes Nanotubes Carbon Nanostruct. 12 (2004) 311-315.

15. Popov A.A., Senyavin V.M., Granovsky A.A., Vibrations of bromofullerene СбоВг24: Сбо cage confined into static bromine sphere, Chem. Phys. Lett. 383 (2004) 149-155.

16. Taylor R., C6o, C70, C76, C78 and C84: numbering, -bond order calculations and addition pattern considerations, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 (1993) 813-824.

17. Fowler P.W., Rogers K.M., Somers K.R., Troisi A., Independent sets and the prediction of addition patterns for higher fullerenes, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 (1999) 2023.

18. Waidmann G., Jansen M., Darstellung und Charakterisierung von C7oBri4, Z. Anorg. Allg. Chem. 623 (1997) 623-626.

19. Troyanov S.I., Popov A.A., Denisenko N.I., Boltalina O.V., Sidorov L.N., Kemnitz E., The first X-ray crystal structures of halogenated 70.fullerene: С70Вгю and C70Br10-3Br2, Angew. Chem. 42 (2003) 2395-2398.

20. Avent A.G., Birkett P.R., Darwish A.D., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M., Formation of C7oPhio and C70Ph8 from the electophile С7оС1ю, Tetrahedron 52 (1996) 5235-5246.

21. Spielmann H.P., Weedon B.R., Meier M.S., Preparation and NMR characterization of С7оНю: cutting a fullerene pi-system in half, J. Org. Chem. 65 (2000) 2755-2758.

22. Clare B.W., Kepert D.L., The structures of C60F36 and new possible structures for C6oH36, J. Mol. Struct. (THEOCHEM) 466 (1999) 177-186.

23. Darwish A.D., de Guio P., Taylor R., The single crystal X-ray structure of C7oMe8; the origin of the fullerene addition patterns for bulky groups, Fullerenes Nanotubes Carbon Nanostruct. 10 (2002) 261-272.

24. Troyanov S.I., Kemnitz E., The first crystal structure of a halogenated higher fullerene, С78ВГ18, obtained by bromination of a fullerene mixture, Eur. J. Org. Chem. (2003) 3916-3919.

25. Priyadarsini K.I., Mohan H., Birkett P.R., Mittal J.P., Identity of transients formed from chlorinated fullerenes in organic solvents: a pulse radiolysis study, J. Phys. Chem. 100 (1996) 501-506.

26. Troshin P.A., Popkov O., Lyubovskaya R.N., Some new aspects of chlorination of fullerenes, Fullerenes Nanotubes Carbon Nanostruct. 11 (2003) 165-185.

27. Tebbe F.N., Becker J.Y., Chase D.B., Firment L.E., Holler E.R., Malone B.S., Krusic P.J., Wasserman E., Multiple, reversible chlorination of C6o, JAm. Chem. Soc. 113 (1991) 9900-9901.

28. Limonov M.F., Kitaev Yu.E., Chugreev A.V., Smirnov V.P., Grushko Y.S., Kolesnik S.G., Kolesnik S.N., Phonon and electron-phonon interaction in halogen-fiillerene compounds, Phys. Rev. B: Condens. Matter. 57 (1998) 7586-7594.

29. Разбирин B.C., Старухин A.H., Чугреев A.B., Згода A.C., Смирнов В.П., Грушко Ю.С., Колесник С.Г., Коэр П.-Ф., Льевэн Ж., Колэн Р., Линейчатый спектр поглощения галогенфуллерена С6оС124, ФТТ 44 (2002)2106-2111.

30. Coheur P.F., Lievin J., Colin R., Razbirin В., Electronic and photophysical properties of C60C.24> J. Chem. Phys. 118 (2003) 550-556.

31. Cataldo F., Photochlorination of C6o and C7o fullerenes, Carbon 32 (1994) 437-443.

32. Zhu L., Wang S.Y., Li Y.F., Zhang Z.M., Hou H.Q., Qin Q.Z., Evidence for fullerene with single chlorine anion inside, Appl. Phys. Lett. 65 (1994) 702704.

33. Heymann D., Cataldo F., Fokkens R., Nibbering N.M.M., Vis R.D., Loss of chlorine from Сбо and C70 chlorides, Fullerene Sci. Technol. 7 (1999) 159180.

34. Streletskiy A.V., Kouvytchko I.V., Esipov S.E., Boltalina O.V., Application of sulfur as a matrix for laser desorption/ionization in the characterization of halogenated fullerenes, Rapid Commun. Mass Spectrom. 16 (2002) 99-102.

35. Dorozhko P.A., Senyavin V.M., Popov A.A., Korobov M.V., Stability of solid and gaseous fullerene chlorides, Electrochem. Soc. Proceed. 8 (1998) 613.

36. Xie S.-Y., Gao F., Lu X., Huang R.-B., Wang C.-R., Zhang X., Liu M.-L., Deng S.-L., Zheng L.S., Capturing the labile fullerene50. as C50CI10, Science 304 (2004) 699.

37. Yoshida Y., Otsuka A., Drozdova O.O., Satio G., Reactivity of СбоС1б and СбоВгп (n=6,8) in solution in the absence and in the presence of electron donor molecules, J. Am. Chem. Soc. 122 (2000) 7244-7251.

38. Troshin P.A., Baskakov S.A., Shulga Yu.M., Lyubovskaya R.N., In the chase of mixed halofullerenes: remarkable transformation of СбоС1п (n=6, 8, 12, 14) to C6oBr24, Fullerenes Nanotubes Carbon Nanostruct. 12 (2004) 159163.

39. Зеликман A. H. Молибден, Москва, Металлургия (1970) С. 175.

40. Фурман А. А. Неорганические хлориды , Москва, Химия (1980) С. 357361.

41. Beck J., Wolf F., Three new polymorphic forms of molybdenum pentachloride, Acta Cryst. B53 (1997) 895-903.

42. Щукарев С.А., Василькова И.В., Шарупин Б.Н., К исследованию галогенидов молибдена, Ж.Орг.Хим. 26 (1956) 2093-2097.

43. Троянов С.И., Кристаллическое строение SbCl5, VC14 и VOCl3, Ж. Неорг. Хим. (2005) (в печати).

44. Ohlberg S.M., The crystal structure of antimony pentachloride at -30°, j. Am. Chem. Soc. 81 (1959) 811-813.

45. Gmelins Handbuh der Anorganischen Chemie, Berlin, Chemie (1949) j. 18 B2, S. 443.

46. Третьяков Ю. Д., Мартыненко JI. И., Григорьев А. Н., Цивадзе А. Ю. Неорганическая химия, Москва, Химия (2001) т. 2, С. 851-857.

47. Руководство по неорганическому синтезу под ред. Г.Брауэра, Москва, Мир (1985) т. 5, С. 1511-1514.

48. Щукарев С.А., Оранская М.А., Толмачева Т.А., Яхкинд А.К., Давление насыщенного пара четыреххлористого ванадия, Ж.Неорг.Хим. 1 (1956) 30-35.

49. Функ X., Мохаупт Дж., Пауль 3., Реакции хлоридов ванадия с органическими соединениями, Р.Ж.Хим. 46617 (1961) 164.

50. Руководство по неорганическому синтезу под ред. Брауэра, Москва, Мир (1985) т. 2, С. 339-340.

51. Некрасов Б. В. Основы общей химии , Москва, Химия (1965) т. 1, С. 278.

52. Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie, Berlin, Chemie (1933) j. 8, S. 611.

53. Руководство по неорганическому синтез под ред. Г. Брауэра, Москва, Мир (1985) т. 2, С. 345.

54. Третьяков Ю. Д., Мартыненко JI. И., Григорьев А. Н., Цивадзе А. Ю. Неорганическая химия, Москва, Химия (2001) т. 2, С. 982.

55. Elema R., de Boer J.L., Aafje Vos, The refinement of the crystal structure of KIC14-H20, Acta Ciyst. 16 (1963) 243-247.

56. Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie, Berlin, Chemie (1937) j. 22, S. 659.

57. Фурман А. А. Неорганические хлориды, Москва, Химия (1980) С. 323324.

58. Руководство по неорганическому синтезу под ред. Г. Брауэра, Москва, Мир (1985) т. 5, С. 1519.

59. Galy J., Enjalbert R., Jugie G., Strahle J., VOC13: Crystallization, crystal1. Л (•structure, and structural relationships: a joint X-ray and Cl-NQR investigation, J. Solid State Chem. 47 (1983) 143-150.

60. Фурман А. А. Неорганические хлориды, (1980) С. 297-299.

61. Коттон Ф., Уилкинсон Д. Современная неорганическая химия, Москва, Мир (1969) т. 2, С. 358-359.

62. Olie К., The crystal structure of РОС13, Acta Ciyst. 27 (1971) 1459-1460.

63. Uemura S., Onoe A., Okano M., The chlorination of olefins with antimony(V) chloride, Bull. Chem. Soc. Jpn. 47 (1974) 692-697.

64. Uemura S., Onoe A., Okano M., The transannular cyclization and hydrogen shift in the chlorination of 1,5-cyclooctadiene and с is -cyclooctene with antimony(V) chloride, Bull. Chem. Soc. Jpn. 50 (1977) 1078-1081.

65. Uemura S., Onoe A., Okano M., The chlorination of norbornene by metal chlorides and the product isomerization, Bull. Chem. Soc. Jpn. 48 (1975) 3702-3705.

66. Akiyama F., Horie Т., Matsuda M., Cis- and /rara-chlorination of cyclohexene by antimony pentachloride and triethyloxonium hexachloroantimonate, Bull. Chem. Soc. Jpn. 46 (1973) 1888-1890.

67. Kovacic P., Lange R.M., Reactions of molybdenum pentachloride and vanadium tetrachloride with alkyl- and halobenzenes, J. Org. Chem. 30 (1965) 4251-4254.

68. Uemura S., Fukuzawa S., Okano M., Sawada S., The chlorination of deactivated olefins with antimony(V) chloride and iodine monochloride, Bull. Chem. Soc. Jpn. 53 (1980) 1390-1392.

69. Амриев Р.А., Величко Ф.К., Байбуз О.П., Рило Р.П., Трехлористый иод- реагент иодхлорирования непредельных соединений, Изв. АН СССР. Сер. хим. (1984) 2732-2736.

70. Селина А.А., Карлов С.С., Зайцева Г.С., Бромирование и идохлорирование ацетиленов , Вестн. Моск. Унив. Сер. 2. Хим. 45 (2004) 147-171.

71. Zefirov N.S., Sereda G.A., Sosonuk S.E., Zyk N.V., Likhomanova T.I., Versatile iodination of olefins by potassium dichloroiodate(I), Synthesis (1995) 1359-1361.

72. Uemura S., Onoe A., Okano M., Molybdenium(V) chloride as a reagent for cis chlorination of olefins, Bull. Chem. Soc. Jpn. 47 (1974) 3121-3124.

73. Методы количественного органического элементного микроанализа под ред. Гельман Н.Э., Москва, Химия (1987) С. 56-111.

74. Laikov D.N., Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets, Chem. Phys. Lett. 281 (1997) 151-156.

75. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M., Generalized gradient approximation made simple, Phys. Rev. Lett. 77 (1996) 3865-3868.

76. Кочиков И. В., Курамшина Г. М., Пентин Ю. А., Ягола А. Г. Обратные задачи колебательной спектроскопии, Москва, МГУ (1993).

77. Sheldrick G. М., SHELXS97. Program for Solution of Crystal Structures from Diffraction Data, Gottingen Universitat, Gottingen (Germany), 1997.

78. Sheldrick G. M., SHELXL97. Program for Crystal Structure Refinement., Gottingen Universitat, Gottingen (Germany), 1997.

79. Davydov V. Ya. Adsorption on new and modified inorganic sorbents, Amsterdam, Elsevier (1996) P. 899.

80. Практикум по неорганической химии под ред. Зломанова В.П., Москва, МГУ (1994) С. 76.

81. Алексеев В. Н. Курс качественного химического полумикроанализа, Москва, Химия (1973) С. 475.

82. Adamson A.J., Holloway J.H., Hope E.G., Taylor R., Halogen and interhalogen reactions with 60.fullerene: preparation and characterization of C6oCl24 and C6oC1|8FI4, Fullerene Sci. Technol. 5 (1997) 629-642.

83. Goldt I.V., Boltalina O.V., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I., Preparation and crystal structure of solvent free C60Fi8, Solid State Sciences 4(2002) 1395-1401.

84. Neretin I.S., Lyssenko K.A., Antipin M.Yu., Slovokhotov Yu.L., Boltalina O.V., Troshin P.A., Lukonin A.Y., Sidorov L.N., Taylor R., C6oFi8, a flattened fullerene alias a hexa-substituted benzene, Angew. Chem. Int. Ed. 39 (2000) 3273-3276.

85. Knochenmuss R., Zenobi R., MALDI ionization: The role of in-plume processes, Chem. Rev. 103 (2003) 441-452.

86. Allaf A.W., The gas-phase on-line production of phosphoryl halides, POX3 and their identification by infrared spectroscopy, Spectrochim. Acta, Part A 54(1998) 921-926.

87. Shustova N.B., Popov A.A., Sidorov L.N., Turnbull A.P., Kemnitz E., Troyanov S.I., Preparation and crystallographic characterization of СбоС124, Chem. Commun. (2005) 1411-1413.

88. Троянов С.И., Шустова Н.Б., Попов A.A., Файст М., Кемниц Э., Хлорирование фуллеренов С6о и С70 с использованием хлоридов SbCl5 и VC14, Ж. Неорг. Хим. 49 (2004) 1413-1418.

89. Troyanov S.I., Shustova N.B., Popov А.А., Sidorov L.N., Kemnitz E., Preparation and structural characterization of two kinetically stable chlorofiillerenes, C60C128 and C60C130, Angew. Chem. 44 (2005) 432-435.

90. Wei X.-W., Darwish A.D., Boltalina O.V., Hitchcock P.B., Street J.M., Taylor R., The remarkable stable emerald green C6oFi5CBr(C02Et)2.3: the first [60]fiillerene that is also the first [18]trannulene , Angew. Chem. 40 (2001) 2989-2992.

91. Canteenwala Т., Padmawar P.A., Chiang L.Y., Intense near-infrared optical absorbing emerald green 60.fullerenes, J. Am. Chem. Soc. (2005) 26-27.

92. Troshin A.G., Lyubovskaya R.N., Ioffe I.N., Shustova N.B., Kemnitz E., Troyanov S.I., Synthesis and structure of the highly chlorinated 60. fullerene СбоСЬо with a drum-shaped carbon cage, Angew. Chem. 44 (2005) 234-237.

93. Clare B.W., Kepert D.L., The structures of C70Xn, X = H, F, Br, C6H5 and n=2-12, J. Mol. Struct. (THEOCHEM) 491 (1999) 249-264.

94. Austin S.J., Fowler P.W., Sandall J.P., Birkett P.R., Avent A.G., Darwish A.D., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M., Theoretical characterisation of C7oCl,0: the role of 1,4 addition across hexagonal rings, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 (1995) 1027

95. Hitchcock P.B., Taylor R., Single crystal X-ray structure of tetrahedral C60F36: the most aromatic and distorted fullerene, Chem. Commun. (2002) 2078-2079.

96. Troyanov S.I., Shustova N.B., Ioffe I.N., Turnbull A.P., Kemnitz E., Synthesis and structural characterization of highly chlorinated C70, C70CI28, Chem. Commun. (2005) 72-74.

97. Clare B.W., Kepert D.L., Early stages in the addition to Сбо to form СбоХп, X = H, F, CI, Br, CH3, C4H9, J. Mol. Struct. (THEOCHEM) 621 (2003) 211231.

98. Rogers K.M., Fowler P.W., A model for pathways of radical addition to fullerenes, Chem. Commun. (1999) 2357-2358.

99. Gakh A.A., Tuinman A.A., 'Fluorine dance' on the fullerene surface, Tetrahedron Lett. 42 (2001) 7137-7139.

100. Avent A.G., Taylor R., Fluorine takes a hike: remarkable room-temperature rearrangement of the C\ isomer of C60F36 into the C3 isomer via a 1,3-fluorine shift, Chem. Commun. (2002) 2726-2727.

101. Avent A.G., Clare B.W., Hitchcock P.B., Kepert D.L., Taylor R., C60F36: there is a third isomer and it has Ci symmetry, Chem. Commun. (2002) 2370-2371.

102. Hitchcock P.B., Avent A.G., Martsinovich N., Troshin P.A., Taylor R., C2-C70F38 is aromatic, contains three planar hexagons, and has equatorial addends, Chem. Commun. (2005) 75-77.

103. Uemura S., Опое A., Okano M., Transannular interactions in the chlorination of cis, cw-cyclo-octa-1,5-diene and cis-cyclo-octene with SbCl5, Chemical Communications (1975) 210-211.

104. Квятковский O.E., Шеляпина М.Г., Щеголев Б.Ф., Кластерные ab initio расчеты для галогенно-фуллеренов C6oF24, С6оС124 и СбоВг24, ФТТ 44 (2002) 557-559.

105. Boltalina O.V., Goryunkov A.A., Markov V.Yu., Ioffe I.N., Sidorov L.N., In situ synthesis and characterization of fullerene derivatives by Knudsen-cell mass spectrometry, Int. J. of Mass Spectrom. 228 (2003) 807-824.

106. Болталина O.B., Галева H.A., Прямое фторирование фуллеренов, Усп. Хим. 69 (2000) 661-674.

107. Сидоров Л. Н., Юровская М. А., Борщевский А. Я., Трушков И. В., Иоффе И. Н., Фуллерены, Москва, Экзамен (2004) С. 687.

108. Boltalina O.V., Sidorov L.N., Bagryantsev V.F., Seredenko V.A., Zapol'skii A.S., Street J.M., Taylor R., Formation of C60F48 and fluorides of higher fullerenes, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 (1996) 2275-2278.1. БЛАГОДАРНОСТИ