Синтез, строение, свойства и возможные направления использования производных индола с фосфорсодержащими заместителями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.05, кандидат химических наук Ярошевская, Вера Александровна

• Ярошевская, Вера Александровна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ярошевская, Вера Александровна

Введение

1 .Производные индола с Р(Ш)-содержащими заместителями 1.1 .Литературные сведения

1.1.1.Фосфорилирование инндола хлорангидридами кислот

1.1.1.1.Фосфорилирование индола в пиррольную часть молекулы

1.1.1.2.Фосфорилирование индола в бензольную часть молекулы

1.1.1.3. Фосфорилирование карбонильных производных индола £ 3 1.1.2.Фосфорилирование эфирами и амидами кислот Р(Ш), ¿ фосфинами

1.1.2.1.Фосфорилирование индола в пиррольный фрагмент ¿5 молекулы

1.1.2.2.Фосфорилирование индола и изатина в бензольный ¿7 фрагмент молекулы

1.2.Обсуждение результатов

1.2.1. Синтез 3-(индолил)фосфонитов с использованием реактива Гриньяра 3/

1.2.2.Синтез 3-(индолил)фосфонитов алкоголизом

1 -(индолил)тетраалкилдиамидофосфита ^

1.2.3. Синтез 3-(индолил)фосфинов взаимодействием дифенилхлорфосфина с индолом и дифенилфосфина с изатином ^

1.2.4. Синтез 1 -(индолил)фосфитов

1.2.4.1.Синтез 1 -(индолил)фосфитов из индолилнатрия и

1-(индолил)фосфитов из индола и

1 -(индолил)фосфитов

1 -(индолил)фосфитов хлорфосфитов

1.2.4.2.Синтез хлорфосфитов

1.2.4.3.Синтез индолилдихлорфосфита

1.2.4.4.Синтез (индолинил)фосфитов

1.3.Сорбционные свойства индола и его производных

2.Комплексы платиновых и других переходных металлов с азот(Ш)- и фосфор(Ш)- органическими лигандами

2.1 .Методы получения и свойства

2.1.1 .Комплексы с азотсодержащими лигандами

2.1.2.Комплексы с фосфорсодержащими лигандами

2.1.3.Способы получения и области применения комплексов

2.1.4.Обсуждение результатов

2.2.Характер координации лигандов по данным метода ЭПР

2.3. Каталитические • свойства комплексов Рс1(П) с производными индола

2.4.Оценка эффективных зарядов на донорных атомах Р(Ш), N(111) по данным квантово-химических расчетов

3.Возможные области применения фосфорилированных производных индола зп

3.1.Биологическая активность фосфорилированных производных индола

3.1.1 .Результаты и обсуждения

3.1.1.1 .Необратимое ингибирование

3.1.1.2.Обратимое ингибирование

3.1.2. Экспериментальная часть (определение

54 5В антихолинэстеразной активности)

3.1.2.1 .Реактивы и оборудование

3.1.2.2. Методы исследований 400 3.2. Стабилизирующее действие Р(Ш)-содержащих производных индола на полиэтилен низкого давления 4 О 2.

4. Экспериментальная часть -/£} ^

4.1. Синтез исходных соединений £

4.2.Реакции индолилмагниййодида с хлорфосфитами 4 ОУ

4.3. Алкого лиз 1 -(индолил)тетраалкилдиамидофосфита 4 / / 4.3.1 .Кросс-эксперимент ^

4.4.Взаимодействие индола с дифенилхлорфосфином 4 №

4.5.Взаимодействие изатина с дифенилфосфином ^^ у / / '

4.6.Взаимодействие индолилнатрия с хлорфосфитами ^ ^ ^

4.7. Взаимодействие индола с хлорфосфитами

4.8.Взаимодействие 1-(индолил)дихлорфосфита со спиртами и {{£ аминами

4.9.Синтез 1-(индолил)фосфитов из 1-(индолинил)фосфитов 4i

4.10.Взаимодействие индолилфосфонитов и -фосфитов с серой

4.11.Метод синтеза комплексов палладия с производными 447 индола

4.12.Синтез 2-метилиндола 4 4.9 Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение, свойства и возможные направления использования производных индола с фосфорсодержащими заместителями»

Индол с полным правом можно назвать уникальным соединением и с уверенностью утверждать, что ни одному веществу не посвящено столько монографий и публикаций [1-4]. Индольная система входит в состав многих биологически важных соединений. В качестве примера можно указать на незаменимую аминокислоту - триптофан, ростовое вещество -гетероауксин - индолилуксусную кислоту, один из медиаторов при передаче нервных импульсов - серотонин, большую группу индольных алкалоидов, ряд антибиотиков (например, индолмицин, пимрин). В медицинской практике используется целый ряд индольных препаратов, полученных синтетическим путем, с различным спектром действия: мексамин (для профилактики радиационных поражений), индопан (антидепрессант), индометацин (противовоспалительная активность) и другие.

Общеизвестна высокая биологическая активность фосфороорганических соединений, среди которых обнаружены: высокодейственные пестициды, соединения с антихолинэстеразной активностью, с антивирусным и антимикробным действием, боевые отравляющие вещества.

Естественно предположить, что сочетание в одной молекуле индольного и фосфорного фрагментов позволяет ожидать от фосфорсодержащих индолов проявления определенных полезных свойств, прежде всего в плане биологической активности. Примером подобного сочетания может служить природное соединение - псилоцибин (4-фосфат диметилтриптамина) - активное начало "мексиканских грибов" с высоким" галлюциногенным действием [5].

В лаборатории имени А. Е. Арбузова кафедры органической химии Казанского государственного технологического университета свыше 35 лет проводятся работы по поиску путей синтеза фосфорсодержащих индолов с целью выявления полезных, свойств этих соединений и, прежде всего, в плане биологической активности. Настоящая работа является логическим продолжением этих исследований.

Актуальность выбранной темы определяется тем, что к настоящему времени накоплен значительный материал по методам синтеза различных типов фосфорсодержащих производных индола. Причем большинство из них синтезированы в лаборатории имени А. Е. Арбузова кафедры органической химии Казанского государственного технологического университета, где выполнялась настоящая работа.

Вместе с тем, имеется небольшое количество публикаций, посвященных биологической активности фосфорсодержащих индолов (ФОС-индолов), и практически отсутствуют сведения о других аспектах применения этих соединений.

Это определяет интерес как к совершенствованию уже известных методов синтеза ФОС-индолов, так и к поиску возможных путей их использования. Целью работы являлись: разработка препаративных методов синтеза как известных, так и новых производных фосфорсодержащих индолов; использование Р(Ш)-содержащих производных индола в качестве лигандов для получения соединений палладия (II) и бис-дитио-а-дикетонового комплекса Со(П); попытки применения комплексных соединений палладия (II) в качестве катализаторов для синтеза различных индольных соединений; 8 исследование сорбционных свойств Р(Ш)-содержащих производных индола методом газожидкостной хроматографии; изучение антиоксидантной и термостабилизирующей активности Р(Ш)-содержащих производных индола в полиэтилене низкого давления; исследование биологической активности некоторых производных индола.

Научная новизна работы определяется тем, что впервые изучено взаимодействие индолилфосфитов и индолилфосфонитов в реакциях комплексообразования с тетрароданопалладатом калия и показано, что образующиеся комплексы обладают каталитическими свойствами, в частности, в реакциях циклизации. Впервые исследована реакция плоскоквадратного низкоспинового бис-дитио-а-дикетонового комплекса кобальта (II) в качестве индикаторной системы для изучения комплексообразования индолилфосфонитов. Проведена газохроматографическая оценка сорбционных свойств Р(Ш)-содержащих производных индола.

Практическая значимость работы состоит в том, что усовершенствованны препаративные пути синтеза 1 -(индолил)фосфитов и 3-(индолил)фосфонитов, представляющие интерес для химии в плане целенаправленного синтеза новых соединений. Найдено, что комплексы Рс1(П) с индолилфосфитами и индолилфосфонитами обладают каталитической активностью, в частности, при синтезе индольных соединений реакцией циклизации. Показана зависимость сорбционных свойств Р(Ш)-содержащих производных индола от окружения атома фосфора. Изучение поведения Р(Ш)-содержащих производных индола в полиэтилене низкого давления свидетельствует, что исследуемые вещества эффективны в композициях со стандартными антиоксидантами и могут 9 быть рекомендованы в перспективе для создания термостабилизаторов полимеров.

Впервые изучено прямое фосфорилирование индола (2-метилиндола) л дифенилхлорфосфином, протекающее селективно по положению С индола, и фосфорилирование изатина дифенилфосфином, приводящее к неизвестному ранее З-гидрокси-З-дифенилфосфинил-индолинону-2.

Впервые исследована реакция плоско-квадратного низкоспинового бис-дитио-а-дикетонового комплекса кобальта (II) в качестве индикаторной системы для изучения комплексообразования индолилфосфонитов.

Изучение биологической активности некоторых производных индола, синтезированных в ходе выполнения настоящей работы, показало, что эти соединения оказывают различное действие на холинэстеразу. Помимо фосфорилирования, наблюдается неспецифическая инактивация белка, а также обратимое ингибирующее действие, связанное с действием катионных частиц. Ферментный тест может быть использован для количественного определения исследуемых соединений в водных растворах.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на научной сессии, посвященной памяти профессора И М. Шермергорна (г. Казань, 1997 г), на 9-ой международной конференции молодых ученых (г. Казань, 1998 г), на итоговых научных конференциях КГТУ (1997, 1998, 1999 годы).

По материалам диссертации имеется обзор в журнале "Химия гетероциклических соединений", 2 статьи в Журнале общей химии, одна статья депонирована; опубликованы 2 тезисов конференций.

10

Изучение биологической активности некоторых производных индола, синтезированных в ходе выполнения настоящей работы, показало, что эти соединения проявляют различное действие на холинэстеразу.

Для объяснения исследуемых превращений и предсказания направления фосфорилирования в индоле привлечен аппарат квантовой химии.

Объем. Работа выполнена на ^страницах машинописного текста, содержит 13 таблиц, 7 рисунков, 203 литературных источника.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, списка литературы, выводов, приложений. Каждой главе предшествует литературный обзор, посвященный той проблеме, которая рассматривается в данном разделе.

Заключение диссертации по теме «Технология продуктов тонкого органического синтеза», Ярошевская, Вера Александровна

120 ВЫВОДЫ

1. Впервые изучено прямое фосфорилирование индола (2-метилиндола)

-2 дифенилхлорфосфином, протекающее селективно по положению С индола, и фосфорилирование изатина дифенилфосфином, приводящее к неизвестному ранее З-гидрокси-З-дифенилфосфинил-индолинону-2.

2. Экспериментально проверены известные синтезы 1-(индолил)фосфитов и 3-(индолил)фосфонитов и предложены улучшенные препаративные методы получения этих соединений с учетом проведенных квантово-химических расчетов молекул реагентов.

3. Синтезированы новые комплексы индолилфосфитов и индолилфос-фонитов с солями палладия (II), которые обладают каталитическими свойствами, в частности, при синтезе индольных соединений реакцией циклизации.

4. Впервые исследована реакция плоско-квадратного низкоспинового бис-дитио-а-дикетонового комплекса кобальта (II) в качестве индикаторной системы для изучения комплексообразования индолилфосфонитов.

5. Проведена газохроматографическая оценка сорбционных свойств Р(Ш)-содержащих производных индола.

6. Обнаружено, что Р(Ш)-содержащие производные индола эффективны в композициях со стандартными антиоксидантами и могут быть рекомендованы в перспективе для создания термостабилизаторов полимеров.

7. Показало, что некоторые синтезированные производные индола проявляют различное действие на холинэстеразу (фосфорилирование, неспецифическая инактивация белка, обратимое ингибирующее действие). Ферментный тест может быть использован для количественного определения соединений в водных растворах.

121

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ярошевская, Вера Александровна, 2000 год

1. Sundberg R.J. The chemistry of Indoles. N.Y.,L.:Acad. Press, 1970. 489p.

2. Houlihan W.J. Indoles N.Y.: Wiley-Intersci - p.l, 1972. 587 p.: p 11,1972. -615 p.; p.Ill, 1979.-586 p.

3. Жунгиету И., Будылин., Кост А.Н. Препаративная химия индола. Кишинев: Штиинца, 1975. 262с.

4. Жунгиету.И., Рехтер М.А. Изатин и его производные. Кишинев: Штиинца, 1977.-288с. .

5. Hofman А.Б Heim R., Brak A. i.a. Psilocubin und Psilocin, zwei psuchotrope Wirkstoffe aus mexikanishen Rauschpilsen. //Helv. Chim. Acta- 1959. Vol. 42.-P.1557.

6. Mingoia.Q. . Su alcuni nuovi fosfossidi et acidi fosfonici a nukleo pirrolico e indolico. // Gazz. Chim. Ital. 1930. - Vol. 60. - P. 144.

7. Redmore D. Heterocyclic systems bearing phosphorus subtituents. Sintensis and Chemisnry.// Chem. Rev. 1971. - Vol. 71(3). - P.315.

8. Разумов А.И., Гуревич .П.А., Байгильдина.С.Ю. Фосфорилированные индолы (обзор). // ХГС. 1976. - № 7. - С. 867.

9. Гуревич П.А., Москва В.В., Киселев В.В. Фосфорсодержащие производные пиррола, пирролидина и пирролидона. // Итоги науки и техники. Органическая химия. М.:ВИНИТИ, 1993. - Т.30. - С.3-30.

10. Hughes D.L. Synthesis of indoles on reaction of Fisher.// Organic Preparations and Procedures International. 1993. - Vol. 25. - P. 609.

11. Гуревич П.А., Ярошевская B.A. Фосфорсодержащие производные индола и пиррола - ХГС. - 2000. - per № 102 М-99 - в печати.

12. Комина Т.В.- Фосфорилирование индолов хлоридами и амидами кислот фосфора. Дис. К.х.н. Казань. 1982.122

13. Гуревич П.А., Разумов А.И., Комина Т.В., и. др. Фосфорилирование индолов хлорангидридами кислот Р(Ш). //ЖОХ 1985. - №5. - С. 1257.

14. Moscva V.V., Gurevitch Р.А., Komina T.V., Rasumov A.I. Phosphorilation of indoles and pirrols by Р(П1) clilorids. // Conference internationall de chemie du Phosphore. Resumes. France. Nice. 1983 Abstr.71

15. Гуревич П.А., Москва B.B., Комина T.B., Степанов П.А. Киселев В.В., Молостов В.И. Индолы и пирролы в реакции фосфорилирования хлоридами кислот Р(Ш). //Успехи химии азотистых гетероциклов. -Ростов -на Дону. Изд-во Ростовского ун-та, 1982. - С.229.

16. Разумов А.И., Гуревич П.А., Москва В.В., Комина Т.В., Киселев В.В., Степанов П.А., Клементова Г.Ю. Фосфорилирование индолов и пирролов. //Тез. VII Всесоюз. Конф. по химии ФОС. Л., 1982. - С.239.

17. Разумов А.И., Гуревич П.А., Байгильдина С.Ю., Зыкова Т.В. Фосфорилированные аминоалкилиндолы. // ЖОХ. 1974. - Т.44 - № 11. -С.2587.

18. Байгильдина С.Ю. Фосорилирование индола и его производных. Дис к-та. хим. Наук. Казань, 1975.

19. Ахметова Г.З., Гуревич П.А., Москва В.В. Фосфорилированные в фенильном ядре производные 2 индолинона. //ЖОХ. - 1998. - Т.68, №11.- С.2055-2056.

20. Завлин П.М. Исследование взаимодействия хлорангидридов кислот фосфора с конкурирующими нуклеофильными реагентами. // Химия и применение фосфорорганических соединений. Тр. IV конф. М.: Наука, 1972. С.134.

21. Мусабекова З.Р. Индолы в реакциях конденсации и фосфорилирования. Дис. К-та хим.наук. Казань, 1994.123

22. Гуревич П.А., Киселев В.В., Москва В В., Зыкова Т.В., Максютова С.Т. Алкоголиз амидофосфитов. //Изв.АН СССР. Сер. Хим. 1987. - №8. -С.1826.

23. Мусабекова З.Р., Гуревич П.А., Александрова И.Г., Газизов Т.Г. Индолилфосфиты // ЖОХ 1992 Т.62 - №3. - С.708.

24. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соедингеий фосфора. -М.: Наука, 1972.-752с. •

25. Khrebtova S.B.,. Vasyanina L.K., Nasarov F.F., Koroteev P.M., Nifantiev E.E. Phosphorylation of nitrogen-containing compounds // XI International conference on chemestry of phosphorus compounds. Kazan, 1996. - Abstr. 113.

26. Толмачев A.A., Ивонин С.П., Харченко A.B., Козлов Э.С. Фосфорилирование 1, 2 диметилиндола трехбромистым фосфором и дифенилхлорфосфином// ЖОХ. - 1990. - Т.60. - №7. -.С.1668.

27. Tolmachev А.А., Ivonin S.P., Chaikovskaya А.А., & other. C-phosphorylation of nitrogen-containing electron-rich heterocycles.//XII International conference of chemistry of phosphorus compounds. Kazan, 1996. - Abstr. 87.

28. Степанов П.А., Разумов А.И., Гуревич П.А. Фосфорилирование 5-оксиндолов амидофосфитами. // ЖОХ. 1982. - Т.52. - №8 - С. 19281929.

29. Гуревич П.А., Степанов П.А., Разумов А.И., Фосфорилирование индолов в бензольное ядро//ЖОХ. 1982. - Т.53. - №4. -.С.941-942.

30. Степанов П.А. Синтез,, строение и некоторые свойства индолов, фосфорилированных в бензольное ядро. Дис. К-та хим.наук. - Казань, 1983.124

31. Терентьев А.П., Бан-Лунь Г., Преображенская М.Н. Введение заместителей в бензольное ядро бензола. // ЖОХ. 1962. -Т.32 - №4. -.С.1335.

32. Преображенская М.Н., Федотова М.В., Соркина Н.П. и др. Производные индола. Применение индолин-индольного метода для синтеза производных триптофана и гетероауксина. // ЖОХ. 1964. - Т.34- №4. -.С.1310.

33. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии. -М.: Химия, 1976. 528 с.

34. Гуревич П.А., Степанов- П.А., Зыкова Т.В., Разумов А.И. Синтез 6-индолилфосфонатов. //ЖОХ. 1983. - Т.53. - №10. -.С.2395.

35. Матевосян Г.Л., Водоватова С.Н., Завлин П.М. Прямое замещение нитрогруппы на фосфорилированную 5(6) нитробензимидазолом. // ЖОХ. - 1980. - Т.50. - №12. -.С.2803.

36. Газизов М Б., Хайруллин P.A. Реакции хлоридов трехкоординированого фосфора с кислородсодержащими органическими реагентами. // Итоги науки и техники. Органическая химия. М.:ВИНИТИ, 1990, - Т.15. - С.1-95.

37. Разумов А.И., Гуревич П.А., Нуртдинов С.Х. и др. О взаимодействии хлорфосфитов с карбонильными производными индола. // ЖОХ. 1977. -Т.17. - №6. - С.1421.

38. Терентьев А.П., Виноградова Е.В., Четвериков В.П., Лененко B.C. Введение заместителей в бензольное ядро индола. // ХГС. 1980. - №2. -С.258-261.

39. Ахметова Г.З., Гуревич П.А., Москва В.В., Архипов В.П. Фосфорилирование изатина пирокатехинхлорфосфитом. // ЖОХ. 1998.- Т.68. -№12. -.С.2057-2058.125

40. Frenzel A., Gluth M., Herbstrimer R. The receive of indolylphosphites. //J. Organometalic Chem. 1996. - P.514.

41. Разумов А.И. , Гуревич П.А., Муслимов С.A. 1 Индолиламинофосфины. ЖОХ. - 1976. - Т.46. - № 12. - С.2746.

42. Разумов А.И., Гуревич П.А. Муслимов С.А., Комина Т.В. и др. О взаимодействии хлорфосфитов с карбонильными производными индола. //ЖОХ. 1980. - Т.50. -№4. - С.778.

43. Муслимов С.А. Фосфорилирование индолов некоторыми производными кислот фосфора. Дис. К-та. Хим. Наук. Казань, 1978.

44. Батыева Э.С., В.А. Альфонсов., Замалетдинова Г.У., Пудовик А.Н. О механизме реакции переамидирования и алкоголиза амидофосфитов. // ЖОХ. 1976. - Т.46. - № 10. - С.2204.

45. Иванов Б.Е., Самурин C.B. Взаимодействие N метилфталимида и N -метилбензамида с эфирами и амидами фосфористой кислоты. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. - 1974. - №9. - С.2075.

46. Разумов А.И., Гуревич П.А., Муслимов С.А. Получение алкиловых эфиров 3-индолилфосфонистой кислоты. // ЖОХ. 1978. - Т.48. - №2. -С.251-255.

47. Гуревич П.А., Разумов А.И., Комина Т.В., Клементова Г.Ю., Байгильдина С.Ю. Возможные пути использования индола продукта коксохимии. // XII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. - М.: Наука, 1981. - №4. С.214.126

48. Codogan J.I.G., Sears D J., Smith D.M. Activated Aromatic Nitro- groups by tervalent phousporus reagent // J.Chem. Soc.(C ) 1969. - №10. - P.1314.

49. Troxler F., Seemann F., Hofinan A. Abwaldungsprodukte von Psilocybin und Psilocin // Helv. Chim. Acta. 1959. - vol. 42. - №226- P. 2073-2095.

50. Морозовская JI.M., Колесникова M.A., Суворов H.H . Производные индола. О фосфорилированные эфиры серотонина. // ЖОХ - 1968. -Т.38. -№12. -С.2788.

51. Суворов Н.Н., Шашков B.C. Химия и фармакология средств профилактики радиационных поражений. М.:Атомиздат, 1975. - 39с.

52. Nenitzesku С. Under eine neue Indole Synthese. - Berlin, 1925. - B. 58. -s.1063

53. Гуревич П.А., Разумов А.И., Степанов П.А. Фосфорилирование 5-оксииндолов амидофосфитами. // ЖОХ. 1982. - Т.53 - №4. - С.941-942.

54. Гуревич П.А., Разумов А.И., Степанов П.А. Фосфорилирование индолов в бензольное ядро. // ЖОХ. 1982. - Т.52 - №8. - С. 1928-1929.

55. Шведов В.И., Панишева Е.К., Власова Т.Ф. и др. Синтез и аминометилирование 6- оксииндолов. // ХГС. 1973. - №10 - С. 1354.

56. Monti S.A., Jonson W.O. Pasition selective Mannich reaction of 5-and 6-hydroxyindoles. // Tetrach. 1970. - vol.26. - P.3685.

57. Torraiba E.A., Myers T.C. Reactions of Quaternary salts of gramine with diethyl and triethyl phosphite.// J. Org. Chem. 1957. - Vol. 22. - P.972-975.

58. Ахметова Г.З., Гуревич П.А., Москва B.B., Архипов В.П. Фосфорилированные в фенильном ядре производные 2 индолинона. // ЖОХ. - 1998. - Т.68. - №12. - С.2055-2056.

59. Jonson E.F., Fields Е.К. Dihydroquinilines. The action of Metal Hydrides on quaternary quinolinium salts. // J.Org. Chem. 1962. - Vol. 27. - №2.- P.402.127

60. Пудовик А.Н., Батыева Э.С., Офицеров E.H., Альфонсов В.А. О механизме реакций кислот трехвалентного фосфора с аминами и карбонилсодержащими соединениями. // ЖОХ. 1975 Т.45. - № 10. -С.2338-2339.

61. Нифантьев Э.Н., Завалишина А.И., Тер-Ованесян М.Р. Взаимодействие диалкиламидофосфористой кислоты с этиленимином. // ЖОХ. 1996. -Т.39. - № 2. - С.360-365.

62. Гуревич П.А., Разумов А.И., Комина Т.В., и.др. Фосфорилирование индолов хлорангидридами кислот трехкоординированного фосфора. // ЖОХ. 1985. - Т.55. - № 6. - С.1257-1262.

63. Бусыгина Т.Е., Половняк В.К., Ахметов Н.С. Комплексные соединения палладия (IV) с арилфосфинами. // ЖОХ. 1984. - Т.54. - №2. - С.232-238.

64. Адамов Н И., Половняк В.К., Ахметов Н.С., и др. Начальные стадии активации кислородом комплексов Pd(0) с арилфосфинами. // ЖНХ. -1984. Т.29. - №2. - С.2865-2868.

65. Цициктуева JI.A., Рогов В.К., Русецкий О.И. Характер координации роданогрупп в комплексах палладия (II) с арилфосфинами по данным ИК- спектров. // ЖНХ. 1984. - Т. 29. - №10. - С.2682-2683

66. Plieninger H. Notiz under dir Alkylierung des Indoles. // Ber. 1954. - В. 87. - №1,-S. 127-129.

67. Новиков В.Ф., Виноградов M.С., Исследование фосфорорганических неподвижных фаз на основе хроматографических факторов полярности. //ЖАХ . 1980. - Т.34. - №12. - С.2391- 2398.

68. Киселев A.B., Иогансен A.B., Сакодынский К.И., и др. Физико -химические методы применения газовой хроматографии. : М.: Химия, 1973. 254с.128

69. Новиков В.Ф., Нуртдинов С.Х., Вигдергауз М.С. Изучение межмолекулярного взаимодействия фосфорорганических соединений с протонодонорными и протоноакцепторными веществами. В сборнике «Успехи газовой хроматографии».-Казань, 1978. Вып. 5. С.32.

70. Монеев Г.М., Вигдергауз М.С. Хроматографическое исследование неподвижных фаз. // ЖАХ. 1975. - Т.ЗО. - № 8. - С.1080-1082.

71. Лурье A.A. Хроматографические материалы. М.: «Химия», 1978. 276с.

72. Рязанов Л.В., Новиков В.Ф., Вигдергауз М.С. Селективные свойства неподвижных фаз. // Изв. Вузов, Сер. Хим, 1984. Т.26. - № 10. - С.1210-1213.

73. Vigdergaus M.S., Martynov A.A. Chromatograhia. // J. Chem. Soc. 1976. -Vol. 9. P.548.

74. Захарова H.B., Сафаева Ф.З., Дмитриева Г.В., Вигдергауз М.С. Оценка хроматографической полярности низкотемпературных неподвижных фаз. // ЖАХ,- Т.34. № 12. - С.2399-2405.

75. Киселев A.B., Яшин Я.И. Газо-адсорбционная хроматография. М.: Наука, 1967. 256с.

76. Желиговская Н., Черняев И. Химия комплексных соединений. М.: Мир, 1966.-13с.

77. Костромина H.A. и др. Химия координационных соединений М.: Высшая школа, 1990.-30с.

78. Координационные соединения как добавки, улучшающие свойства полимерных материалов /А.И. Присяжнюк, Т.В.Кошарова, В.В. Неделько и др.//Координационная химия. Сер.Х. -1994.-Т 20. № 4. -С.243.

79. Иванов H.A., Курбанова А.П., Ефименко H.A. и др. О способах координации пиперазина в комплексах платины (II), платины (IV), палладия (II). // Сер. Химия 1993.-Т.19. - №12. -С.911-919.129

80. Крылова Л.Ф., Диканская Л.Д., Федотова М.А. Моноциклические комплексы платины(П) и палладия (II) с аминокислотами ряда глицина. // Координационная химия. Сер. Химия 1994. - Т.20. - № 1.-С.57-59.

81. Грап С Р., Курбакова Л.Г., Кузьмина Л.Г. и др. Синтез, спектральные свойства и структура комплексов палладия (II) с 3-метил-4-амино-1,2,4-триазол 2-ин-5-тионом. Координационная химия. // Сер. Химия 1995.-Т.21. -№10. -С.803-811.

82. Желиговская H.H., Писаревский А.П. Стручков Ю.Т. и др. Комплексонаты платины и палладия. // Координационная химия. Сер. Химия 1996. -Т.22. - №5.- С.370.

83. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений .-Л.: Химия, 1971. -232с.

84. Троицкая А Д. Роль центрального атома Pt(II), Pd(II), Ru(III) при комплексообразовании с фосфорсодержащими лигандами. Дис. Д.х.н,-Казань, 1968.

85. Корбидж Д. Фосфор. М.:Мир, 1982. 194с.

86. Левшина Г.А. Комплексные соединения двухвалентного палладия с триэтилфосфитом. Дис. К.х.н. - Казань, 1965, - С.48.

87. Кондратьева О.И. Исследование методом ЭПР комплексных соединений хрома(1), молибдена(У) с органическими производными фосфора(Ш). Дис. К.х.н. -Казань, 1972, - С.82.

88. Вилесов Ф.И., Зайцев В.М. Фотоионизация фенильных производных элементов V группы. // Докл. АН СССР. - 1964. - Т. 154. - Вып.4. -С.886-889.

89. Хайкин A.C.,Вилков A.B. Молекулярные структуры фосфорорганических соединений. //Успехи химии, 1974, Т. 40, вып. 12, С.2174-2202.130

90. Цветков Е.Н., Кабачник А.И. Сопряжение в ряду соединений трехвалентного фосфора. // Успехи химии 1974. - Т.40. - вып. 2. - С. 177225.

91. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора. -М.: Мир,1971.37с.

92. Мингалеева К.С., Чистоклетов А.Н., Петрова А.А. Дипольные моменты и строение алкилфосфинов и производных алкилфосфонистых кислот. //ЖОХ. 1974. - Т. 44. - вып. 1. - С.103-106.

93. Elbels S., Bergman Н., Enblin W. Fotoelektron spektra of the Irimethyl compounds of the croup V elements. Constant ionisation potential of the lone pair orbital elektrons. //J. Chem. Soc. Faranday Trans. 1971. - T.3. - P. 555559.

94. Chat J., Duncananson L.A., Venansi L.M. Associazione tramite legami idrogeno nei complessi amminici del platino divalente. //Atti. Accad. Naz. Linsei. Red. 1954. - T.17. - №3-4. - P. 120-124.

95. Chat J., Duncananson L.A., Venansi L.M. The nature of the coordinate link. //J. Chem.Soc. 1955. - T.8. - №5. - P.2363-2371.

96. Orgel L. An electronic interpretation of the trans effect in platious cjmplecsis. //J. Inorg. And Nucl. Chem. 1956. - T.2. - №3. - P. 137-140.

97. Venanzi L.M. Phosphines complexes: 6 vs bonds and the nature of the trans-effects.// J. Chem. Soc. A. 1968. - T.4. - №4. - P. 161-167.

98. O'Connor C. Interaction of benzul chloride with triphenilfosfine complexes of iridium and platinum. // J. Inorg. And Nucl. Chem. 1970. - T.32. - №7. - P. 2299-2302.

99. Verstaiuft A.V., Redfield D.A., Cary L.W. Palladium (II) complexes of benzolfosforus ligands// Inorg. Chem. 1977. - T.16. - №11 - P. 2776-2786.

100. Порай-Кошиц M.A., Цинцинадзе Г.В. Распределение электронной плотности в ионе родана. // Сообщ. АН Груз. 1963. Т.32. - С.51-57.131

101. Порай-Кошиц М.А., Цинцинадзе Г.В. Успехи кристаллохимии комплексных соединений. Кристаллохимия роданидных и селеноцианидных соединений. Итоги науки. М.: Наука. - 1967. - 48с.

102. Сольский Д.В., Дорфман Я.А. Роль координации в катализе. Киев: Наукова думка. - 1976. - 32с.

103. Сольский Д.В., Дорфман Я.А., Ракитская Т.А. Протоноакцепторный катализ. Алма-Ата: Наука. - 1975. - 28с.

104. Burmeister J.N., Lim J.C. Mechanistic control by the size of the outgouing group in palladium (II) substitution reaktion. // Chem. Communs. 1980. - Vol -10.-P.1154-1155.

105. Хенрици-Оливе Г., Оливе С. Координация и катализ. М:.Мир. - 1980. -416с.

106. Содномов Б.Г., Половняк В.К., Троицкая А.Д. ИК и ЯМР спектроскопия комплексов тетрароданопалладата калия с фосфинами, фосфинитами, фосфинатами и фосфитами. -Казань, 1980. Деп. в ОНИИТЭХим. - №81хп. -80с.

107. Содномов Б.Г., Половняк В.К., Троицкая А.Д. РОС и ЯМР спектроскопия комплексов тетрароданопалладата калия с фосфорорганическими лигандами. // Координационная химия. Сер. Химия 1980. -Т.6 - №7,- С.1061-1063.

108. Яциминский К.Б. Хелатный, полухелатный и макроциклический эффекты. //Теорет. и эксперим. химия. 1980. - Т. 16. - №1. - С.34-40.132

109. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Наука. -1976.-305с.

110. Кукушкин Ю.Н., Седова Г.Н. Внутрисферное окисление третичных фосфинов в комплексах переходных металлов. // Коорд. Химия. 1980. -Т.6. -№> 1. С.27-44.

111. Пожарский А.Ф. Концепция к- избыточности в химии гетероароматических соединений. // ХГС 1977. - №6 - С.721-740.

112. Иванова H.A., Курбаков А.П., Ефименко И.А. Природа роданидных лигандов в реакциях комцлексообразования// Координационная химия.1993.-Т.19.-№12.-С.911-919.

113. Шебалдова А.Д., Сафронова J1.A., Губина Т.И. Комплексные соединения типа PdPPh3(CNS)2. // Координационная химия. Сер. Химия.1994. Т.20. - №7. - С.527-530.

114. Дорохова H.H., Буплов A.C., Алкарский Е.Г. Координация CNS-группы в трифенилфосфиновом лиганде. // Координационная химия. Сер. Хим. 1994. - Т.21. -№5. - С.387-390.

115. Пюльман Б., Пюльман А. Квантовая биохимия. М.: Мир, 1965. - С. 262.

116. Сцент-Дьердьи А. Введение в субмолекулярную биологию. М.: Мир, 1964. -С.102.

117. Шебалдова А.Д., Сафронова JI.A., Губина Т.И. Взаимодействие солей платиновых металлов с карбамидопиразолами// Координационная химия . Сер. Хим. 1995. - Т.21. - №6. - С.486-488.

118. Бабко А.К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах. Киев: изд. АН УССР, 1955. С. 118.

119. Толмачев В.Н. Труды института химии ХГУ. Харьков: изд. ХГУ, 1954.-С. 83.133

120. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. М.: Наука, 1972. - 365с.

121. Вертц Дж., Болтон Дж. Теория и практическое приложение метода ЭПР.-М.: Мир, 1975.-548с.

122. Рыжманова A.B., Овчинников И.В., Яблоков Ю.В. Исследование методом ЭПР влияния заместителей при фосфоре (III) в его органических производных на магнитные параметры дитиодикетонового комплекса Со (II). //ЖНХ. 1975. - Т.20. - С.165-169.

123. Рыжманова A.B., Яблоков Ю.В., Троицкая А.Д. Изучение ЭПР низкоспинового аддукта дитио-а-дикетонового комплекса Со (II) с фосфор(Неорганическими производными. //ЖНХ. 1975. - Т. 20. -С.1911-1916.

124. Овчинников И.В., Гайнуллин И.Ф., и др. О природе сверхтонкого взаимодействия с 31Р в дитиофосфинах Cu(II), CrO(III), MO(III), WO(III).// ДАН СССР. 1970. - Т.191. - С.395-398.

125. Гарифьянов Н.С., Троицкая А.Д., Разумов А.И., Гуревич П.А. и др. Исследование некоторых комплексных соединений Сг(1) с фосфорсодержащими лигандами методом ЭПР.// ДАН СССР. 1971. -Т.17. №5. - С.1346-1348.

126. Гарифьянов Н.С., Троицкая А.Д., Разумов А.И., Гуревич П.А. и др. Исследование влияния окружения фосфора (III) в его органических производных при комплексообразовании с Сг(1) методом ЭПР. // ЖНХ. 1972. Т. 17. - №5. - С.1346-1350,

127. Чуйкова А.И. Исследование методом ЭПР комплексообразования нитрозильных соединений Сг(1) с некоторыми органическими моно- и бидентантными лигандами. Дис. К.х.н. Казань. 1982.

128. Лошадкин Н.А. Токсичные эфиры кислот фосфора. М.: Мир, 1964. -460с.

129. Красильникова Е.А., Потапов А.М., Разумов А.И. Исследование в ряду производных фосфонистых и фосфиновых кислот. // ЖОХ. 1968. - Т.28. №3. - С.609.

130. Сараев В.В., Шмидт Ф.К. Электронный парамагнитный резонанс металлокомплексных катализаторов. :Иркутск. ИГУ. - 1985, - 344с.

131. Мастере К. Гомогенный катализ переходных металлов. М.: Мир. 1983.- 304с.

132. Ларин Г.М., Зверев Г.А. ЭПР комплексов никеля (III) с гексаазомакроциклическими лигандами. // Координ. химия. 1996. Т.22.- №4. С.310-314.

133. Schrauzer G.N., Maywed V.P. Coordination compounds with delocalized cround states. Bisdithio diketone complexes of iron and cobalt.//J Am.Chem.Soc. 1966. - Vol. 88. - N.20. - P.4604-4609.135

134. Ярошевская В.А., Половняк В.К., Гуревич П.А. Взаимодействие C04S4C4PI14 с 3-индолилфосфонитами по данным метода ЭПР. // ЖОХ. -2000. д0058 (в печати).

135. Троицкая А.Д., Яблоков Ю.В., Рыжманова A.B., Разумов А.И., Гуревич П.А. Исследование комплексных соединений Со с фосфорсодержащими лигандами.// ЖНХ. 1971. - Т. 17. - Вып. 11. - С. 3120-3121

136. Colquhoun Н.М., Thompson D.J. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов. М.: Химия, 1989. -С.424.

137. Шульгин Г.Б. Органические реакции, катализируемые комплексными металлами. М.:Мир, 1989. - 310с.

138. Хартли Ф. Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов. М.:Мир, 1989. - 189с.

139. Ведерников А.Н. Новые реакции активации и функционализации углеводородов при участии порфиринатов редкоземельных элементов и комплексов платиновых металлов. Дис. Доктора. Хим. Наук. Казань, 1999.

140. Ведерников А.Н., Курамшин А.И., Соломонов Б.Н. Реакция равновесного палладирования алканов и аренов комплексами дигаллогенапалладия(П) и ее использование для каталитической функционализации углеводородов. // ЖОХ. 1993. - Т.29. - №11. -С.2129-2140.

141. Ведерников А.Н., Зазыбин А.Г, Соломонов Б.Н., и др. Активация связи Р-С фосфинов и ароматических связей С-Н толуола фосфиновыми комплексами дихлоро-диметилплатины(П) в углеводородных средах. // ЖОХ 1999. - Т.69. - №1. - С.72-77.

142. Темкин О.Н. Кинетика каталитических реакций в растворах комплексов металлов. М.:МИТХТ им. М.В.Ломоносова, 1980. - 86с.

143. Темкин О.Н. Введение в металлокомплексный катализ. М.:МИТХТ им. М.В.Ломоносова, 1980. - 185с.137

144. H.Alper, J.Pricket. The Reactions fiid synteses with organometallic compounds. // Tetrahedron letters. 1976. T.8. - №21. - P.1803-1806.

145. Быков Г.В. История органической химии. Открытие важнейших органических соединений. М.:Наука, 1978. - С.89-93.

146. Ингольд К.К. Механизм реакций и строение органических соединений. -И.:М., 1959.-С.187.

147. Wheland G.W. Quantum Mechanical Investigation of Orientation of substituents in Aromatie Molecules. // J.Am.Chem.Soc. 1972. - V.64. - N4. -P.900-908.

148. Stoock L.M., Brown H.C. A quantitative treatment of directiva effects in aromatic substitution in Advances in Physical Orcanic Chemistry. // Acad.Press. L., N-Y.,1963. - V.l. - P.35-154.

149. Пальм В. А. Основы количественной теории органических реакций. -Л.:Химия, 1967. -200с.

150. Коптюг В.А. Современные проблемы химии карбониевых ионов. -Новосибирск.: Наука, 1975. 50с.

151. Стрейтвизер Р. Теория молекулярных орбиталей для химиков органиков. М.:Мир,1965. - с. 15.

152. Дьюар М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. М.Мир,1972. 125с.

153. Заградник Р., Плак Р. Основы квантовой химии. М.:Мир,1979. 180с.

154. Будылин В.А., Юдин JI.K., Кост А.Н. Электрофильное замещение в бензольном кольце индольных соединений // ХГС. 1980. - №9. - С.1181-1199.

155. Кост А. Н., Юдин Л.Г.', Будылин В.А., Минкин В.И. Об ориентации при электрофильном замещении в бензольном кольце индольного ядра. // Д.А.Н. СССР. 1977. - Т.176. - №5 - С.1096-1099.138

156. Sabine В., Dietmar H., Cornelius W. u.a. Die MINDO/2 -Gleichgewitsgeometrirn desAzulens, Indole und Indolizins. Z. Chem. - 1974.1. B.14. №11. - S.440-441.

157. Elenberger M.R., Dixon D.A., Farneth W.E. Proton affinities and the site of protonation of enamines in the gas phase. // J. Am. Chem. Soc. 1981. -V.103. -P.5377-5382.

158. Eades R.A., Wail D.A., Elenberger M.R., Dixon D.A., Fameth W.E Electronic structura of vinilamin. Proton affinities and conformation analysis. // J. Am. Chem. Soc. 1981. - Vol.103. - P.5372-5377.

159. Трофимов Б.А., Михайлов А.И. Винилпирролы. Новосибирск.:Наука, 1984.-260с.

160. Яхонтов JI.H., Глушков Р.Г. Синтетические лекарственные средства. М.: Медицина, 1983. 272с.

161. Яровенко H.H. Психотомиметические вещества. // Ж.Всесоюзн. Хим.общества, им Д.И. Менделеева, 1964. Т4. - С.448-455.

162. Пат. США 3111525. Phoshourus ester derivaties of 3-aminotriazole. (Meitzer J., Welinda K.,Bas B.G.). C.A.,1964. - V.60. - N8. - P.9285.

163. Пат. США 2980692. 3- Indolemethanephosphonic aced and its saltes.(Albertson N.F.) C.A. 1965. - V.56. - P.457.

164. Шамшин В.П., Шнер В.Ф., Суворов H.H. Производные индола. Синтез трис(1-бензилиндолинил-5)фосфиноксида и производных индола-5-фосфиновой кислоты. // ХГС. 1972. - №4. - С.498-501.

165. Бундурина Т.А., Конюхов В.Н., Колтышева A.A. Химиотерапия опухолей в СССР. // Сборник Уральского политехи, ин-та им.

166. C.М.Кирова, 1982. №35-36. - С.35, С.105-108.

167. Гришина Л.Н., Кашафутдинова Г.А., Гречкин Н.П. Синтез и репеллентные свойства некоторых фосфорорганических производных пиролидина. // ЖОХ. 1988. - Т48. - №3. - С. 558-562.139

168. Голиков С.Н., Розенгарт В.И. Холинэстеразы и антихолинэстеразные вещества. JL: Наука, 1964,- 382 с.

169. Оксенгендлер Г.И. Яды и противоядия. Л.: Химия, 1982.- 182 с.

170. О'Брайен Р. Токсичные эфиры кислот фосфора. М.: Мир, 1964,- С.93-138.

171. Lockwood А.Н. Exposure to environmental toxins.// Current Opinion in Neurology.- 1997,- V.10.- P.507-511.

172. Евтюгин Г.А., Стойкова Е.Е., Искандеров P.P., Никольская Е.Б., Будников Г.К. Электрохимическая пробоподготовка в ферментативном определении ингибиторов холинэстераз.// Журн. аналит. химии. 1997. -Т.52. - № 1. - С.6-10.

173. Евтюгин Г.А., Стойкова Е.Е., Никольская Е.Б., Будников Г.К. Влияние ионов металлов на колориметрическое определение необратимых ингибиторов холинэстеразы.// Журн.аналит.химии. 1997. -Т.52.-№2-С188-192.

174. Евтюгин Г.А., Стойкова Е.Е., Стойков И.И., Будников Г.К., Антипин И.С., Коновалов А.И. Ферментативное определение а-аминофосфонатов с помощью бутирилхолинэстеразы и карбоксилэстеразы.// Журн.аналит.химии. 1999,- Т.54. -№3. - С.321-328.

175. Яковлев В.А. Кинетика ферментативного катализа. М.: Наука, 1965. -248 с.140

176. Alftan К., Kenttamaa H., Zukale T. Characterization and semiquantitative estimation of organophosphorus compounds based on inhibition of cholinesterases.// Anal.Chim.Acta.- 1989,- Vol.217.- P.43-51.

177. Головенко Н.Я., Карасева T.JT. Сравнительная биохимия чужеродных соединений. Киев: Наукова думка, 1983. 200 с.

178. Варфоломеев С.Д., Гуревич К.Г. Биокинетика. Практический курс. М.: Фаир-Пресс, 1999. 720 с.

179. Праведникков А.Н. Полимерные материалы с пониженной горючестью. М.:Химия, 1986. 546с.

180. Уоррен Т. Полимерные расчеты и катализаторы. М.:Химия, 1991. -480с.

181. Эммануэль Н.М. Физико-химия старения и стабилизации полимеров. //Успехи химии. 1979. - Т.48. - 2133с.

182. Эммануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая-физика старения и стабилизации полимеров. М.:Наука,1982. 427с.

183. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л.: Химия. 1972. 376с.

184. Мукменева H.A., Черкасова O.A., Галкин В.И., Саяхов Р.Д., Черкасов P.A. Факторы, определяющие реакционную способность полных фосфитов в реакциях в реакциях с гидропероксидом кумола. // ЖОХ. -1993. Т. 63. - Вып. 6. - С. 1234-1239.

185. Мукменева H.A., Черезова E.H., Биглова Р.З., Малинская В.П., Минскер К.С. // ВМС. 1997. - T. 39А. - №6. - С.953-959.

186. Мукменева H.A., Черкасова O.A., Ямалиева Л.Н. Химия полимеров. // Тез.докл.VII всесоюз.конф. по химии фосфорорганических соединений. Л.:1982. -216с.141

187. Мукменева H.A., Гольдберг A.JI., Черкасова O.A. Автоокисление полиэтилена в присутствии эфиров фосфористых кислот. // Высокомолек. соединен. 1983 - .Т. - 25А. - С. 60.

188. Fitspatrick J.Т., Hiser R.D. Noncatalytic Fischer indole synthesis. J.Org.Chem., 1957. V.22. - N 12. - P.1703-1704.

189. Nenitzescu C.D. Some reactions of magnesylpyrroles and indoles. Bull. Soc.chim. Romania. 1930. - V.ll. - P.130-134. - C.A., 1930. - T.24. -C.2458

190. Кормачев В.В., Федосеев М.С. Препаративная химия фосфора. Пермь, 1982.-455с.

191. Химия фосфорорганических соединений. Руководство к лабораторным занятиям. - Чебоксары. - 1980. - С.28.

192. Потылова В., Пономарев С. Практикум по органической химии. // М. Мир, 1979. -360с.

193. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник. -М.: Наука, 1964. 80с.1. АКТиспытаний веществ, предоставленных кафедрой органической химии Казанского государственного технологического университета