Синтез, строение металлокомплексов - производных моно-, ди- и тривосстановленного 4,4'-бис-(3-метил-6-трет. бутил-о-бензохинона) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Куропатов, Вячеслав Александрович

• Куропатов, Вячеслав Александрович
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Куропатов, Вячеслав Александрович

Введение.

ГЛАВА 1. Би- и полистабильные молекулярные системы. Молекулярные устройства, (литературный обзор).

1-1. Основные понятия супрамолекулярной химии.

1-2. Би-и полистабильные системы.

1-2-1. Молекулярные устройства на основе органических бистабильных систем.

1-2-2. Молекулярные устройства на основе координационных соединений.

1-2-3. Бистабильные системы на основе металлокомплексов производных о-хинонов.

1-3. Полиядерные комплексы.

1-3-1. Электронные взаимодействия в полиядерных комплексах.

1-3-2. Конструирование структурно-упорядоченных систем.

Мостиковые лиганды. Использование бис-хинонов в качестве мостиковых лигандов.

1-3-3. Бистабильные системы на основе полиядерных соединений.

ГЛАВА 2. Некоторые особенности строения 4,4'-бис-ГЗ-метил-6-трет.бутил-о-бензохинона) и его дивосстановленной дипротонированной формы.

ГЛАВА 3. Синтез, строение и свойства металлокомплексов производных моновосстановленного 4,4'-бис-(3-метил-6трет.бутил-о-бензохинона).

3 -1. Исследование распределения спиновой плотности в бис-охиноновом лиганде на модельных системах.

3-2. Комплексы моновосстановленного 2 с щелочными металлами. 56 3-3. Комплексы моновосстановленного 2 с Т1+, Мп(СО)Д Си(КЫС)2+. 58 3-3-1. Комплекс одновалентного таллия с моновосстановленным 2.

3-3-2. Комплекс ((^(^МпССО^.

3-3-3. Изонитрильные комплексы одновалентной меди.

3-4. Комплекс (д-8д)Т1(СН3)2.

3-5. Сольватно-разделённые ионные пары.

3-6. Влияние объёма металлофрагмента на характер распределения спиновой плотности в комплексах моновостановленного 2.

ГЛАВА 4. Синтез, строение и свойства металлокомплексов производных дивосстановленного 4,4'-бис-(3-метил-6трет.бутил-о-бензохинона).

4-1. Комплексы с дивосстановленным бис-хиноновым лигандом в мостиковой форме.

4-1 -1. Синтез и строение комплекса (СНз)2Т1(8С>-8С>)Т1(СНз)2.

4-1-2. Диталлиевое производное дивосстановленного бис-хинона.

4-1 -3. Полимерный комплекс дивосстановленного 2 с Си(П).

4-1-4. Трехядерный медный комплекс дивосстановленного хинона с изонитрилом.

4-1-5. Биядерный комплекс (КзМС^Си^д^О^иОКЖС^.

4-2. Комплексы с дивосстановленным лигандом в хинонкатехолатной форме.

ГЛАВА 5. Синтез и свойства комплексов с тривосстановленным бисхиноновым лигандом.

ГЛАВА 6. Экспериментальная часть.

6-1. Техника эксперимента.

6-2. Исходные вещества и реагенты.

6-3. Получение комплексов моновосстановленного бис-хинона.

6-4. Получение комплексов дивосстановленного бис-хинона.

6-5. Получение комплексов тривосстановленного бис-хинона.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение металлокомплексов - производных моно-, ди- и тривосстановленного 4,4'-бис-(3-метил-6-трет. бутил-о-бензохинона)»

Актуальность работы. В рамках концепции супрамолекулярной химии рассматривается возможность создания логических устройств на молекулярном уровне, причём значительной внимание уделяется системам на основе полиядерных координационных соединений. Особые требования предъявляются к энергетике таких систем и к возможности их упорядочивания.

Пространственно-затрудненные бис-о-хиноны благодаря наличию двух центров координации и способности образовывать прочные хелатные металлоциклы, представляются одним из перспективных типов лигандов для конструирования линейно и пространственно упорядоченных молекулярных структур. Кроме того, учитывая свойственное о-семихиноновым комплексам металлов редкое свойство - бистабильность, обусловленное возможностью обратимых низкоэнергетических внутримолекулярных редокс-переходов металл-лиганд, можно полагать, что лиганды на основе бис-о-хинонов, входящие в состав координационных полимеров будут проявлять коммутационные свойства, то есть осуществлять управление передачей сигнала вдоль полимерной цепи (другими словами, выступать в роли молекулярных переключателей). Поиск и разработка способов реализации такого рода систем являются одной из актуальных проблем в супрамолекулярной химии.

Вопрос о возможности использования бис-о-хинонов в качестве лигандов при конструировании и синтезе супрамолекулярных структур невозможно решить не разработав подходы к синтезу координационных полимеров с мостиковыми бис-о-хиноновыми лигандами, не определив их молекулярное и электронное строения, а также не выяснив факторы, управляющие переходами между редокс-состояниями бис-о-хинонового лиганда и металлоцентров, входящих в состав полимера.

Поскольку до начала наших исследований химия комплексов металлов с пространственно-затрудненными бис-о-хиноновыми лигандами была совершенно не исследована, целью данной работы явились синтез и исследование строения моно- и биядерных металлокомплексов - производных moho-, ди-, и тривосстановленного 4,4'-бис-(З-метил-б-трет.бутил-о-бензохинона) как модельных соединений для изучения всех перечисленных выше аспектов химии координационных полимеров на основе бис-о-хинонов.

С этой целью предполагалось разработать подходы к синтезу комплексов с бис-о-хиноновым лигандом, влияние различных факторов на геометрическое строение бис-хинонового лиганда и характер распределения спиновой плотности неспаренного электрона по кольцам лиганда, их взаимовлияние, а также оценить возможности синтеза структурно упорядоченных систем и управления внутримолекулярными редокс-состояниями бис-хинонового лиганда путём внешних воздействий на систему.

Новизна и практическая ценность работы. Впервые получен ряд комплексов моновосстановленного 4,4'-бис-(3-метил-6-трет.бутил-о-бензохинона) с такими металлами и металлофрагментами как LÍ+, Na+, К+, ТГ, Mn(CO)4+, Cu(PPh3)2+, Cu(RNC)2+, Т1Ме2+. Методом ЭПР показано, что распределение спиновой плотности в бис-хиноновом лиганде зависит как от природы металла (металлофрагмента), так и от свойств растворителя (полярность, ионизирующая и сольватирующая способность).

Для комплексов с дивосстановленным бис-хиноновым лигандом на примере аддуктов с Т1Ме2+, ТГ, Cu(RNC)2+, Cu(bpy)2+ и др. показано, что электронное строение лиганда (мостиковая или хинон-катехолатная форма) также определяется природой металлофрагмента.

Впервые в кристаллическом виде получены комплексы дивосстановленного бис-хинона с металлами (металлофрагментами): Т1+, Cu2+, Т1(Ме)2+, Cu(bpy)2+. Определены молекулярные структуры для двух последних.

Установлено, что комплекс дивосстановленного 4,4'-бис-(3-метил-6-трет.бутил-о-бензохинона) с диметилталлием при кристаллизации образует полимерную линейно упорядоченную кристаллическую структуру. Звенья цепочки состоят из мостиковых бис-хиноновых лигандов, которые связаны между собой посредством взаимной координации атомов таллия на кислород соседнего бис-хинонового лиганда.

Методом РСА и ЭПР спектроскопии показана димерная природа у I комплекса дивосстановленного бис-о-хинона с Си(Ьру) .

Исследовано поведение в растворе комплексов тривосстановленного бис-хинона с такими металлофрагментами как К+, Т1+ и комплексов с различными металлофрагментами на концах бис-хинонового лиганда (Ьру)Си(Са1-8д)Си(РРЬ3)2, (РРЬ3)2Си(8д-СаО(РРЬ3).

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на 1, 2 и 3 нижегородских сессиях молодых учёных (Выкса, Дзержинск, 19961998гг), 6 Всероссийской конференции по металлоорганической химии (Нижний Новгород, 1995), конференции по современным проблемам металлоорганической химии (Нижний Новгород, 1997), 33 Международной конференции по координационной химии (Италия, Флоренция, 1998).

Публикации: по теме диссертации опубликовано 8 печатных работ, из них 3 статьи и 5 тезисов докладов.

Объём работы: диссертация изложена на 126 страницах машинописного текста, состоит из введения и 6 глав, включает 9 таблиц и 36 рисунков. Список литературы включает 68 наименований. В первой главе рассмотрены литературные данные по супрамолекулярным и бистабильным соединениям. В главах 2-5 приведены экспериментальные данные и обсуждение полученных результатов. В главе 6 описана экспериментальная часть работы.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Куропатов, Вячеслав Александрович

Выводы;

1. Разработаны методики синтеза и впервые синтезирован ряд комплексов -производных moho-, ди-, и тривосстановленного 4,4'-бис-(3-метил-6-трет.бутил-о-бензохинона) с различными переходными и непереходными металлами (Li, Na, К, TI, Mn, Cu). Сформулированы принципы препаративного синтеза дивосстановленных производных 4,4'-бис-(3-метил-6-трет.бутил-о-бензохинона).

2. Исходя из данных, полученных методом ЭПР для феноксильных радикалов

4-(3-метил-6-трет.бутил-о-бензохинон-4-ил)-2-этокси-3-метил-6-трет.бутил-феноксила и 3-(3-метил-6-трет.бутил-о-бензохинон-4-ил)-6-этокси-2-метил

5-трет.бутил-феноксила, моделирующих распределение спиновой плотности бис-хиноновом лиганде, показано, что делокализация спиновой плотности во второе кольцо бис-хинонового лиганда определяется не только величиной торсионного угла между кольцами лиганда, но и расположением металла или металлофрагмента относительно атомов кислорода семихинонового координационного узла - смещение металла в сторону С-0 группы, находящейся в 2-положении семихинонового кольца увеличивает степень делокализации неспаренного электрона во второе кольцо.

3. Методом ЭПР в растворе показана зависимость характера делокализации спиновой плотности в комплексах моновосстановленного бис-хинона от склонности металлофрагмента к образованию контактной ионной пары и объёма металлофрагмента. На примере комплексов со щелочными металлами установлено, что увеличение ионности связи металл-семихинон способствует делокализации плотности неспаренного электрона во второе кольцо. На примере 4-(3-метил-6-трет.бутил-о-бензохинон-4-ил)-3-метил-6-трет.бутил-семихинолята бис-(трифенилфосфин) меди (I) показано влияние объёма металлофрагмента на распределение спиновой плотности в бисхиноновом лиганде: увеличение объёма способствует делокализации неспаренного электрона во второе кольцо.

4. Впервые получен бис-хиноновый фрагмент, координированный на металл, в хинон-катехолатной форме. Методом рентгено-структурного анализа на примере комплексов (4,4'-бис-(3-метил-6-трет.бутил-о-бензосемихинолята))-бис-(диметилталлия) и [4-(3-метил-6-трет.бутил-о-хинон-4-ил)-3-метил-6-трет.бутил-катехолата] (а,а'-дипиридил) меди(П) доказано существование дивосстановленного бис-хинонового лиганда в составе комплексов как в виде мостикового лиганда (биядерный комплекс), так и в виде моноядерного комплекса.

5. Синтезирован комплекс (4,4'-бис-(3-метил-6-трет.бутил-о-бензосемихинолят))-бис-(диметилталлия). Полученный комплекс - первая реально существующая полимерная линейно упорядоченная структура, содержащая в качестве связующего звена дивосстановленный бис-хиноновый лиганд.

6. Показано, что в зависимости от природы металлофрагмента мостиковая форма дивосстановленного бис-хинонового лиганда может находиться как в основном синглетном (комплексы (4,4'-бис-(3-метил-6-трет.бутил-о-бензосемихинолят))-бис-(диметилталлия) и (4,4'-бис-(3-метил-6-трет.бутил-о-бензосемихинолят))- диталлия), так и в триплетном состоянии ((4,4'-бис-(3-метил-6-трет.бутил-о-бензосемихинолят))-бис-(бис((2,6-диметилфенил)изонитрил)медь (I)).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Куропатов, Вячеслав Александрович, 1999 год

1. J.-M. Lehn. Supramolecular Chemistry Scope and Perspectives. Molecules, Supermolecules, and Molecular Devices (Nobel Lecture) // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1988. - №27. - p. 89-112.

2. B.Metz, D.Moras, R.Weiss. The Crystal Structure of a Rubidium "Cryptate" RbC13H36N206.SCNH20 // J. Chem. Soc. Chem Commun. 1970. - №4. -p.217-218.

3. F.Mathieu, B.Metz, D.Moras, R.Weiss. Cavities in Macrobicyclic Ligands and Complexation Selectivity. Crystal Structures of Two Cryptâtes |Na+ a 22l| 'SCN" and |K+ c= 22l| SCN". // J. Amer. Chem. Soc. 1978. - №100. -p.4412-4416.

4. E.Graf, J.-M.Lehn. Anion Cryptâtes: Highly Stable and Selective Macrotricyclic Anion Inclusion Complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1976. -№98. - p.6403-6405.

5. J.-M.Lehn. Perspectives in Supramolecular Chemistry From Molecular Recognition towards Molecular Information Processing and Self-Organization. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1990. - №29. - p.1304-1319.

6. J.-M.Lehn, A.Rigault. Yier und funfkernige Doppelhelix-Komplexe aus Cu1 und poly(bipyridin)-Liganden. // Angew. Chem. 1988. -№100. - p. 11211123.

7. V.Balzani, A.Juris, M.Venturi, S.Campagna, S.Serroni. Luminescent and Redox-Active Polynuclear Transition Complexes. // Chem. Rev. 1996. -№96.-p. 759-833.

8. G. de Santis, L.Fabrizzi, M.Licchelli, N.Sardone, A.H.Velders. Fluorescence Redox Switching Systems Operating through Metal Centres: the Niin/Nin Couple. // Chem. Eur. J. 1996. - v2. - №10. - p. 1243-1250.

9. H.Tachibana, T.Nakamura, M.Matsumoto, H.Komizu, E.Manda, H.Niino, A.Yabe, Y.Kawabata. Photochemical Switching in Conductive Langmuir-Blodgett Films. // J. Amer. Chem. Soc. 1989. - №111. - p. 3080-3081.

10. S.Z.Janicki, G.B.Schuster. A Liquid Crystal Opto-optical Switch: Nondestructive Information Retrieval Based on a Photochromic Fulgide as Trigger. // J. Amer. Chem. Soc. 1995. - №117. - p. 8524-8527.

11. G.M. Tsivgoulis, J.-M.Lehn. Photoswitched and Functionalized Oligothiophenes: Synthesis and Photochemical and Electrochemical Properties. //Chem. Eur. J. 1996. - v.2. - №11. - p. 1399-1406.

12. J.-F.Zhi, R.Baba, K.Hashimoto, A.Fujishima. Conjugated Molecular System of Photochromism. Photoelectronical Behavior of Nitrospirobenzopyran at Low Temperature. // Chem. Lett. 1994. - p. 1521-1524.

13. Y.Yokoyama, T.Yamane, Y.Kurita. Photochromism of a protonated 5-Dimethylaminoindolylfulgide: a Model of a Non-destructive Readout for Photon Mode Optical Memory. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1991. -№24. - p. 1722-1724.

14. G.A.Crosby. Spectroscopic Investigations of Excited States of Transition Metal Complexes. // Acc. Chem. Res. 1975. - №8. - p. 231-238.

15. M.K.de Armond, C.M.Carlin. Multiple Syaye Emission and Related Phenomena in Transition Metal Complexes. // Coord. Chem. Rev. 1981. -№36. - p. 325-355.

16. A.Jaris, V.Balzani, F.Barigelletti, S.Compagna, P.Belser, A.von Zelewsky. Ru(II) Polypyridine Complexes: Photophysics, Photochemistry, Electrochemistry and Chemiluminescence. // Coord. Chem. Rev. 1988. -№84. - p. 85-277.

17. G.De Santis, L.Fabrizzi, M.Licchelli, C.Mangano, D.Sacchi. Redox Switching of Anthracene Fluorescence through the Cun/Cu' Couple. // Inorg. Chem. 1995. - №34. - p. 3581-3582.

18. C.G.Pierpont, R.M.Buchanan. Transition Metal Complexes of o-Benzoquinone, o-Semiquinone, and Catecholate Ligands. // Coord. Chem. Rev. 1981. -№38. - p. 45-87.

19. J.A.McCleverty. Metal 1,2-Dithiolene and Related Complexes. // Prog. Inorg. Chem. 1968. - №10. - p. 49-221.

20. D.Coucouvanis. The Chemistry of the Dithioacide and 1,1 -Ditiolate Complexes. //Prog. Inorg. Chem. -1970. №11. - p. 233-371.

21. C.G.Pierpont, C.W.Lange. The Chemistry of Transition Metal Complexes Containing Catechol and Semiquinone Ligands. // Prog. Inorg. Chem. 1994. -№41. - p. 331-442.

22. Г.А.Абакумов, В.И.Неводчиков, В.К.Черкасов. Исследование методом ЭПР обратимого внутримолекулярного переноса металл-лиганд в реакции циклооктадиен-о-семихиноновых комплексов родия (I) с триэтиларсином. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1986. - №1. - с. 65-71.

23. ГА. Абакумов, В.К. Черкасов, А.В. Лобанов, Индуцированный замещением лигандов внутримолекулярный перенос электрона в комплексах меди. // Докл. АН СССР. 1982. - №266. - т.2. - с. 361-363.

24. Г.А.Абакумов, В.И.Неводчиков, В.К.Черкасов. Обратимыйвнутримолекулярный перенос металл-лиганд в орто-семихиноновых комплексах родия. Явление редокс-изомерии в парамагнитных комплексах металлов. // Докл. АН СССР. 1984. - №278. - т. 3. - с. 641645.

25. Г.А.Абакумов, В.А.Гарнов, В.И.Неводчиков, В.К.Черкасов. Синтез редокс-изомерных диазабутадиеновых комплексов меди производных о-бензохинонов. //Докл. АН СССР. - 1989. - №304. - т. 1. - с. 107-111.

26. M.D.Ward, Metal-Metal Interactions in Binuclear Complexes Exhibiting Mixed Valency; Molecular Wires and Switches. // Chem. Soc. Rew. 1995. -p. 121

27. M.B.Robin, P.Day. Mixed Valence Chemistry a Survey and Classification. // Adv. Inorg. Chem. Radiochem. - 1967. - №10. - p. 247-422.

28. Абакумов Г.А., Неводчиков В.И., Дружков Н.О., Черкасов В.К., Захаров Л.Н. Новые пространственно-экранированные ди-о-хиноны ряда бифенила. // Известия АН, сер. хим. 1997. - № 4. - с. 804-809.

29. L. Horner, К.-Н. Weber. Zur Kenntnis der o-Chinone, XXVIII: Darstellungen und Eigenschaften weiterer Chinone des Biphenyls. // Chem. Ber. 1967. - №100. - p. 2842-2853.

30. C.Creutz, H.Taube. Binuclear Complexes of Ruthenium Ammines. // J. Am. Chem. Soc. 1973. - №95. - p. 1086-1094.

31. A.S.Attia, C.G.Pierpont. Valence Tautomerism within a Linear Polymer Consisting of Pyrazine-Bridged Manganese-Quinone Subunits. Synthesis ans Characterization of Mnin(|^-pyz)(3,6-DBSQ)(3,6-DBCat)n. // Inorg. Chem. -1997.-№36.-p. 6184-6187.

32. O.-S. Jung, C.G. Pierpont. Photochemical Polymers. Synthesis and Characterization of a Polymeric Pyrazine-bridged Cobalt Semiquinolate-Catecholate Complex. // J. Am. Chem. Soc. 1994. - №116. - v.5. p. 22292230.

33. D.A. Shultz, A.K. Boal, D.J. Driscoll, J.R. Kitchin, G.N. Tew. Preparation and Characterization of a Bis-Semiquinone: A Bidentate Dianion Biradical. // J. Org. Chem. 1995. - №60. - p. 3578-3579.

34. Н. Воск, K.Ruppert, C.Nather, Z.Havlas, H.-F.Hermann, C.Arad, I.Goebel, A.John, J.Meuret, S.Nick, A.Rauschenbach, W.Seitz, T.Vaupel, B.Solouki. Verzerrte Moleküle: Störungsdesign, Synthesen und Strukturen. // Angew. Chem. 1992. - №104. - p. 564-595

35. A.Almenningen, O.Bastiansen, L.Fernholdt, B.N.Cyvin, S.J.Cyvin, S.Samdal. Structure and Barrier of Internal Rotation of Biphenyl Derivatieve in the Gaseous State. // J. Mol. Struct. 1985. - №128. - p. 59-76.

36. V.J.Eaton, D.Steele, Dihedral Angle of Biphenyl in Solution and the Molecular Force Field. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. II. 1973. - p. 16011608.

37. J. Trotter. The Crystal and Molecular Structure of Biphenyl. // Acta Crystallogr. 1961. -№14. - p. 1135-1140.

38. H.Musso, H.Pietsch, Zur Struktur von 3,3'-Dihydroxy-diphenochinonen. // Chem. Ber. 1967. - №100. - p. 2854-2869.

39. J.S. Thompson, J.C. Calabrese. Synthesis, Spectroscopy and Structures of Copper(II)-3,5-Di-tert-butyl-o-semiquinone Complexes. //Inorg. Chem. -1985.-№24.-3167-3167.

40. O. Kahn, Y. Pei, Y. Journaux. Orthogonality of the Magnetic Orbitals and Ferromagnetic Interaction. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1989. - №176. - 429442.

41. Б.Л.Туманский, К.Сарбасов, С.П.Солодовников. Электронные спектры поглощения ортосемихинонных комплексов карбонилов марганца и рения. // Докл. АН СССР. 1982. - №265. - с. 893-896.

42. G.A.Abakumov, A.V.Lobanov, V.K.Cherkasov, et all, The Synthesis and Properties of o-Semiquinolate Copper Complexes. // Inorg. Chim. Acta. -1981.-№49.-p. 135-138.

43. А.В.Лобанов. // Диссертационная работа на соискание учёной степени кандидата химических наук. Горький: 1987

44. G.A.Razuvaev, V.K.Cherkasov, G.A.Abakumov. ESR Investigation of Copper Complexes with o-Semiquinolate Ligands. // J. Organomet. Chem. -1978. -№160. p. 361-371

45. L.F.Joulie, E.Schatz, M.D.Ward. Electrochemical Control of Bridging Ligand Conformation in Binuclear Complex A Possible Basis for a Molecular Switch. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1994. - p. 799-804

46. В.А.Мураев, Г.А.Абакумов, Г.А.Разуваев. Спектры ЭПР о-семихинолятов одновалентного таллия. // Докл. АН СССР. 1974. -№217. - т. 5.-с. 1083-1086.

47. В.А.Мураев, В.К.Черкасов, Г.А.Абакумов. Орто-семихиноновые комплексы одновалентной меди и серебра. // Докл. АН СССР. 1977. -№236.-т. 3.-с. 620-633.

48. Г.А.Абакумов, В.А.Гарнов, В.И.Неводчиков. Синтез редокс-изомерных диазабутадиеновых комплексов меди производных о-бензохинонов. // Докл. АН СССР. - 1989. -№304. -т. 1. - с. 107-111.

49. Brown D.G., Reinprecht J.T., Vogel G.C. Synthesis and Characterization of Copper (II) Catecholato Complexes. // Inorg. And Nucl. Chem. Lett. 1976. -№12. - p. 399-404

50. Г.А. Абакумов, В.К. Черкасов, А.В. Лобанов, Г. А.Разуваев. Окисление металлических Си и Ag орто-хинонами в органических растворителях. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1984. - т. 7. - с. 1610-1618.

51. J.R.Pilbrow. Transition Ion Electron Paramagnetic Resonance. // Clarendon Press, Oxford: 1990

52. Дж.Вертц, Дж. Болтон. Теория и практические приложения метода ЭПР. // М: Мир. 1975. - с. 548

53. А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. Туис. Органические растворители. // М: Иностранная литература. 1958.

54. В. Барковский, В. Ганопольский. Дифференциальный спектрофотометрический анализ. //М.: Химия. 1969.

55. K.Vrieze. Advances in the Chemistry of Heterodiene Metal Complexes. // J. Organomet. Chem. 1986. - №300. - p. 307-326.

56. Ugi, U. Fetzer, U. Enolzer, H. Knupfer, K. Offerman. New Methods in Preparative Organic Chemistry IV. Isonitrile Syntheses. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1965. - №4. - v. 6. - p. 472-484.

57. И.С.Белостоцкая, Н.Л.Комиссарова, Э.В.Джуарян, В.В.Ершов. Орто-алкилирование пирокатехина. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1972. - №7. -с. 1594-1596.

58. Н.Л.Комиссарова, И.С.Белостоцкая, Э.В.Джуарян, В.В.Ершов, о-Бензохиноны и их полярографическое восстановление. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1973. - №6. - с. 1380-1382.