Синтез, строение и свойства полнозамещенных 2- и 4-метилмеркурированных солей гетероциклических катионов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Копаева, Наталья Анатольевна

• Копаева, Наталья Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Копаева, Наталья Анатольевна

Введение.

Глава I

Методы получения полнозамещенных ртутноорганических соединений

Литературный обзор).

1.1. Методы синтеза симметричных полнозамещенных ртутноорганических соединений (РОС).

1.1.1. Кинетика, стереохимия и механизм реакции симметризации.

1.1.2. Основные симметризующие агенты.

1.1.2.1. Станнит натрия.

1.1.2.2. Металлы.

1.1.2.3. Гидразингидрат.

1.1.2.4. Галогениды солей.

1.1.2.5. Серноватистокислый (тиосульфат) натрий.

1.1.2.6. Аммиак и амины.

1.1.2.7. Третичные фосфины.

1.1.3. Синтез симметричных РОС с помощью реакций меркуриро-вания различных субстратов.

1.2. Методы синтеза несимметричных полнозамещенных РОС (КИвЯ1).

1.2.1. Получение КЬ^Я1 через магнийорганические соединения.

1.2.2. Синтез ЮН^Я1 арилированием М^ОН ароматическими производными олова, сурьмы(Ш) и бора.

1.2.3. Синтез КН^Я1 действием диазометана и дигалокарбенов.

1.2.4. Синтез Ю^Я1 действием ртутноорганических солей на соединения с подвижным водородом.

Глава II

Синтез полнозамещенных 2- и 4-метилмер-курированных солей гетероциклических катионов

Обсуяедение результатов).

II. 1. Симметризация ртутноорганических солей хинолиния, пиридиния и пирилия.

П.2. Взаимодействие гидроокиси фенилртути с 2- и 4-метилсодержащими солями гетероциклических катионов.

П.З. Реакции 2- и 4-метилмеркурированных солей гетероциклических катионов; с реактивами Гриньяра, натриевыми>солями

СН-, N11-, РН- и БН-кислот.!.

И.3.1. Синтез несимметричных полнозамещенных тетразолсодер-жащих 2- и 4-метиленмеркурированных солей хинолиния; и пирилия.

Н.4. Взаимодействие 2- й 4-метиленмеркурированных солей г хинолиния с: этилатом натрия и некоторые превращения; продуктов реакции.

Глава III

Реакционная способность и химические превращения полнозамещенных 2- и 4-метилмеркурированных солей гетероциклических катионов.

111:1. Реакции, протекающие с сохранением ртути.

III. 1.1. Реакция, обратная симметризации.

III. 1.2. Реакции симметричных 2- и 4-метилмеркурированных солей хинолиния с диоксансульфотриоксидом.

III.1.3. Синтез ртутьсодержащих диметиновых красителей.

111:2! Реакции демеркурирования, протекающие с разрывом связи

С-Н^.

IIL2.1. Протодемеркурирование полнозамещенных 2- и 4-метил-меркурированных солей некоторых гетероциклических катионов.

III.2.2. Реакции симметричных полнозамещенных РОС гетероциклических катионов с бромом, галогенангидридами кар-боновых и сульфокислот, галогеналкилами в присутствии палладиевых катализаторов.

Глава IV

Экспериментальная часть.

IV.1. Экспериментальная часть к главе II.

IV.2. Экспериментальная часть к главе III.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства полнозамещенных 2- и 4-метилмеркурированных солей гетероциклических катионов»

Органические соединения ртути являются наиболее многочисленными и хорошо изученными в современной металлоорганической химии [1— 7]. Общеизвестна их роль при решении многих фундаментальных вопросов в теоретической органической химии [8, 9], в препаративной химии элементоорганических соединений [10], а также в практическом отношении при использовании соединений ртути в медицине [11] и в сельском; хозяйстве [12].

Хотя устойчивость разных типов-ртутноорганических соединений изменяется в достаточно широких пределах, тем не менее все они практически инертны к кислороду воздуха и к воде, что иногда их выгодно отличает, от более активных литий-, натрий- и магнийорганических соединений, которые, как известно [5], также широко; применяются в органическом синтезе. Однако использование ртутноорганических веществ позволяет вводить в реакции значительно большее разнообразие радикалов с такими функциональными группами, которые реагируют с указанными выше активными металлоорганическими соединениями. Это существенно расширяет возможность применения ртутноорганических соединений в органическом синтезе.

Относительная устойчивость органических соединений ртути обуславливает существование большого разнообразия этих веществ [1—7] • которое достигается за счет широкого варьирования природы радикалов в полнозамещенных симметричных R^Hg и несимметричных RHgR1 соединениях, а также в ртутноорганических солях RHgX (X = Hal, GN, ОН,

О 1

OGOR ). Причем заместители R и R могут принадлежать к предельным и непредельным классам ациклических, алициклических, ароматических или гетероциклических соединений. Тем не менее, несмотря на такое разнообразие органических производных ртути, некоторые типы соединений этого ряда до сих пор оставались неизвестными. Такими, в частности, являются полнозамещенные 2- и 4-метилмеркурированные соли гетероциклических катионов (1—3), содержащие различные функциональные радикалы (Я) у атома ртути.

Я"*

•+ / О

С104" 1 снун^я

-сн2нёя

СЮ4" снда

X = О, Б, ММе.

Синтез и исследование свойств данных соединений представляет определенный теоретический и, по-видимому, практический интерес, так как новое сочетание ртутьсодержащих заместителей ЩЯ с различными гетероциклическими катионами в одной молекуле может создать комплекс необычных свойств, отличных от уже известных ртутноорганических соединений. Кроме этого, принимая во внимание высокую лабильность связи С— Hg, а также реакционную способность гетероциклических катионов и заместителей Я, можно предполагать, что указанные соединения ртути окажутся многофункциональными синтонами в препаративном органическом синтезе новых производных указанных типов (1-3) гетероциклических систем.

Целью данной работы была разработка методов получения полноза-мещенных 2-й 4-метилмеркурированных солей гетероциклических катионов, изучение их строения и реакционной способности, а также возможности использования в органическом синтезе функционально замещенных гетероциклов.

Для достижения поставленной цели объектами исследований были выбраны с одной стороны такие субстраты как: 2- и 4-метилмеркурированные соли гетероциклических катионов ряда пирилия, бензазолиев и хинолиния, методы получения которых с высокими выходами ранее разработаны [7, 13—15] на кафедре химии * Липецкого> государственного педагогического университета. С другой стороны в качестве реагентов применяли различные нуклеофильные соединения (аммиак, реактивы Гриньяра, ртут-ноорганические основания, алкоголяты, натриевые соли СН-, N11-, РН- и БН-кислот). При изучении реакционной способности синтезированных полнозамещенных ртутноорганических: соединений; применяли электро-фильные реагенты — альдегиды, кислоты, соли ртути Н^Х2 (ОСОСР3, С1), бром, диоксансульфотриоксид, галогенангидриды кислот и галогеналкилы в присутствии палладиевых катализаторов:

Идентификацию и доказательство строения полученных веществ осуществляли; аналитическими методами, встречным- или независимым синтезом; химическими превращениями, а также методами ИК, УФ, ЯМР 'Н,. 13С-спектроскопии.

Научная новизна полученных результатов. Систематически исследованы реакции; 2- и 4-метилмеркурированных солей пирилия, бензоксазо-лия, хинолиния и тетразолия с различными; нуклеофильными реагентами; Установлено, что:

- при действии аммиака и метиламина в безводном хлороформе па указанные: соли гетероциклических катионов происходит их симметризация, а в случае производных пирилия также и рециклизация с образованием симметричных ртутноорганических производных пиридина;

- при ■! взаимодействии 2- й 4-метилмеркурированных солей хинолиния с этилатом натрия происходит отщепление кислоты с образованием реакционноспособных ртутьсодержащих 2- и ; 4-метиленовых оснований хинолина;

- гидроокись фенилртути реагирует с 2- и^-метилсодержащими солями : пирилия и бензоксазолия с образованием несимметричных полнозамещенных солей фенилртути, а в случае реакции с 2- и 4-метилсодержа-щими солями хинолиния происходит образование красителей, не содержащих ртуть;

- реактивы Гриньяра, натриевые соли СН-, N11-, РН- и БН-кислот взаимодействуют с 2- и 4-метилмеркурированными солями гетероциклических катионов с замещением ацильного остатка у атома ртути с образованием соответствующих несимметричных полнозамещенных ртутноорга-нических соединений.

С помощью кинетических методов исследована реакция протоде-меркурирования полнозамещенных 2- и 4-метилмеркурированных соединений ряда гетероциклических катионов и установлены закономерности в изменении реакционной способности металлоорганических субстратов в зависимости от их строения, природы растворителя и добавок определенных солей в качестве катализатора.

Осуществлены и изучены реакции синтезированных полнозамещенных ртутноорганических соединений с такими электрофильными реагентами как:

- с трифторацетатом ртути(П) и сулемой, приводящие к ртутноорга-ническим солям;

- с диоксансульфотриоксидом, протекающие с внедрением БОз по связям С-Н§ и образованием 2- и 4-метиленсульфоновых солей ртути, способных к дальнейшим химическим превращениям по сульфогруппе:

- с альдегидами, приводящие к ртутьсодержащим диметиновым (стириловым) красителям;

- с бромом, галогенангидридами карбоновых и сульфокислот, гало-геналкилами в присутствии палладиевых катализаторов, приводящие к разрыву связей С-Ь^ с последующим замещением ртути на соответствующую функциональную группу.

Практическая значимость работы заключается в разработке удобных методов синтеза полнозамещенных 2- й 4-метилмеркурированных соединений «с гетероциклическими ;катионами; которые могут обладать (по * аналогии с литературными данными [16]) высокой биологической активностью. Кроме этого полученные ртутноорганические соединения являются удобными синтонами для функционализации гетероциклов, содержащих алкильные группы в а- или у-положениях к катионному центру.

Апробация работы. Отдельные результаты диссертационного исследования; докладывались и обсуждались, на VII Всероссийской конференции« по металлоорганической химии (Москва; 1999 г.), II Региональной научной конференции < по органической химии «Органическая;; химия на ? пороге третьего тысячелетия - итоги и перспективы» (Липецк, 2000 г.), а также на ежегодных отчетных конференциях; по научно-исследовательской? работе; Липецкого государственного педагогического университета 19982003 гг.

Публикации: По теме диссертационного исследования опубликовано 10 работ, среди которых 2 статьи в рецензируемых научных журналах, 2 тезиса докладов и 6 статей в сборниках научных трудов;

Личный вклад автора диссертации заключался; в; выполнении экспериментальной части; разработке методик, установлении строения синтезированных соединений; анализе литературных данных и участии в обсуждении полученных результатов для их опубликования •

Структура и объем диссертации. Диссертационная; работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы; Первая глава посвящена; обзору литературы по методам получения, полнозамещенных ртутноорганических соединений симметричного ^несимметричного ряда. Во второй главе представлены результаты исследовании по разработке методов получения полнозамещенных 2- и 4-метилмеркурированных солей

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Копаева, Наталья Анатольевна

Выводы

1. Систематически исследованы реакции 2- и 4-метилмеркурированных солей пирилия, бензоксазолия, хинолиния и тетразолия с различными нуклеофильными реагентами.

2. Установлено, что при действии на указанные соли гетероциклических катионов аммиака и метиламина происходит их симметризация, а в случае производных пирилия также и рециклизация с образованием симметричных ртутноорганических производных пиридина.

3. При взаимодействии 2- и 4-метилмеркурированных солей хинолиния с этилатом натрия происходит отщепление кислоты с образованием ртутьсодержащих 2-й 4-метиленовых оснований хинолина, способных реагировать с электрофилами.

4. Найдено, что гидроокись фенилртути реагирует с 2- и 4-метилсодержа-щими солями пирилия и бензоксазолия с образованием несимметричных полнозамещенных солей фенилртути в отличие от 2- и ■ 4-метилхи-нолиниевых солей, которые в тех же условиях образуют красители, не содержащие ртуть.

5. Взаимодействие реактивов Гриньяра, натриевых солей СН-, №1-, РН- и БН-кислот с 2- и 4-метилмеркурированными солями гетероциклических катионов приводит к замещению ацильного остатка у атома ртути с образованием соответствующих несимметричных полнозамещенных ртутноорганических соединений.

6. Кинетическими методами изучена реакция протодемеркурирования полнозамещенных 2- и 4-метилмеркурированных соединений ряда гетероциклических катионов и установлены закономерности в изменении реакционной способности ртутноорганических субстратов в зависимости от их строения, природы растворителя и добавок солей в качестве катализатора.

7. На основе синтезированных полнозамещенных ртутноорганических соединений с гетероциклическими катионами осуществлены реакции с рядом электрофильных реагентов - солями ртути(П), диоксансульфотри-оксидом, альдегидами, бромом в присутствии палладиевых катализаторов, с галогенангидридами карбоновых и сульфокислот, бензилхлори-дом.

8. Получено около 120 новых элементоорганических соединений ряда гетероциклических катионов, состав и строение которых изучены методами элементного анализа, ИК, УФ и ЯМР 'Н, 13С спектроскопии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Копаева, Наталья Анатольевна, 2004 год

1. Макарова JI.Г., Несмеянов А.Н. Методы элементоорганической химии. Ртуть. М.: Наука, 1965. 438 с.

2. Seyferth D. // J. Organomet. Chem. 1979. Vol. 183. P. 141-263.

3. Seyferth D. // J. Organomet. Chem. 1980. Vol. 203. P. 183-311.

4. Comprehensive Organometallic Chemistry. Vol. 2. Ed. Wilkinson G. Oxford: New-York : Toronto : Sydney : Paris : Frankfurt. Pergamon Press, 1982. P. 863-978.

5. Общая органическая химия. / Под ред. Н.К. Кочеткова, Ф.М. Стоянови-ча. М.: Химия, 1984. Т. 7. С. 73-88.

6. Holloway С.Е., Melnik М. // J. Organomet. Chem. 1995.Vol. 495. P. 1-31.

7. Боев В.И., Москаленко А.И., Боев A.M. // Усп. химии. 1997. Т. 66. Вып. 9. С. 874-900.

8. Реутов O.A., Белецкая И.П., Соколов В.И. Механизмы реакций металло-органических соединений. М.: Химия, 1972. 367 с.

9. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973. С. 463-477.

10. Synthetic Methods of Organometallic Chemistry. Vol. 5. Copper, Silver, Gold, Zinc, Cadmium, and Mercury. Ed. D.K. Breitinger, W.A. Hermann. Stuttgart: New-York. Georg Thieme Verlag, 1999.

11. Машковский М.Д. Лекарственные средства. M.: Медицина, 1993. Т. 2. С. 463-465.

12. Мельников Н.Н. Химия пестицидов. М.: Химия, 1968. С. 309-324.

13. Боев В.И., Домбровский А.В. //ХГС. 1981. № 7. С. 881-886.

14. Боев В.И., Москаленко А.И. // ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 3. С. 435-439.

15. Боев В.И., Москаленко А.И. // ЖОХ. 1994. Т. 64. Вып. 7. С. 1128-1133.

16. Боев В.И., Москаленко А.И., Даева Е.Д. // Хим.-фарм. ж. 1995. Т. 29. № 11. С. 29-31.

17. Whitmore F.//J. Am. Chem. Soc. 1919. Vol. 41. P. 1841.

18. Реутов O.A., Белецкая И.П. // Докл. АН СССР. 1960. Т. 131. С. 853.

19. Реутов O.A., Белецкая И.П., Мардалейшвили P.E. // Журн. физ. хим. 1959. Т. 33. С. 152.

20. Реутов O.A., Белецкая И.П., Мардалейшвили P.E. // Журн. физ. хим. 1959. Т. 33. С. 1952.

21. Реутов O.A., Белецкая И.П., Мардалейшвили P.E. // Докл. АН СССР. 1957. Т. 116. С. 617.

22. Несмеянов АН., Реутов O.A., Поддубная С.С. // Докл. АН СССР. 1953. Т. 88. С. 479.

23. Реутов O.A., Белецкая ИЛ., Артамкина Г.А. // ЖОХ. 1964. Т. 34. С. 2817.

24. Gowenlock В., Trotman J. // J. Chem. Soc. 1955. P. 1454.

25. Deacon G.B., Green J.H.S. // J. Chem. Soc. 1968 (A). P. 1182.

26. Kawai I., Nakajima R., Нага T. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1970. Vol. 43. P. 749.

27. Wade R.C., Seyberth D.// J. Organomet. Chem. 1970. Vol. 22. P. 265.

28. Реутов O.A. //Докл. АН СССР. 1965. T. 163. С. 909.

29. Белецкая И.П., Реутов O.A., Артамкина Г.А. // ЖОХ. 1962. Т. 32. С. 241.

30. Белецкая И.П., Артамкина Г.А., Шевлягина Е.А., Реутов O.A. // ЖОХ. 1964. Т. 34. С. 321.

31. Реутов O.A., Белецкая И.П., Артамкина Г.А. // Журн. физ. хим. 1962. Т. 36. С. 2582.

32. Белецкая И.П., Артамкина Г.А., Реутов O.A. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1964. С. 1737.

33. Jensen F.R., Rickborn В. // J. Am. Chem. Soc. 1964. Vol. 86. P. 3784.

34. Белецкая И.П., Артамкина Г.А., Реутов O.A. // Докл. АН СССР. 1963.1. Т. 149. С. 90.

35. Белецкая И.П., Артамкина Г.А., Реутов O.A. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1963. С. 765.

36. Реутов O.A., Лу Цзин-чжу// ЖОХ. 1959. Т. 29. С. 182.

37. Traylor T.G., Winstein S.J. // J. Org. Chem. 1958. Vol. 23. P. 1796.

38. Jensen F.R., Whipple L.D., Wedegaertner D.K., Landgrebe J.A. // J. Am. Chem. Soc. 1959. Vol. 81. P. 1262.

39. Winstein S., Traylor T.G. //J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. P. 2597.

40. Реутов O.A., Лу Цзин-чжу // Докл. АН СССР. 1956. Т. 110. С. 575.

41. Реутов O.A., Лу Цзин-чжу // ЖОХ. 1959. Т. 29. С. 1207.

42. Brooke A.G., Donovan R., Wright G.F. // Can. J. Chem. 1953. Vol. 31. P. 536.

43. Jensen F.R., Landgrebe I.A. //J. Am. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. P. 1004.

44. Billinge B.H.M., GowenlockB.G. //J. Chem. Soc. 1962. P. 1201.

45. Несмеянов A.H., Борисов A.E., Савельева И.С., Голубева E.H. // Изв. АН СССР. ОХН. 1958. С. 1490.

46. Kirrman А., Kleine-Pater М. // Bull. Soc. chim. France. 1957. P. 894.

47. Несмеянов A.H., Борисов A.E. // Изв. АН СССР. ОХН. 1945. С. 146.

48. Левина PJL, Костин В.Н., Тартаковский В.А. // ЖОХ. 1957. Т. 27. С. 881.

49. London J.D. //J. Chem. Soc. 1933. P. 825.

50. Sand J., Singer F. //Ber. 1902. Bd. 35. S. 3171.

51. Реутов O.A., Лу Цзин-чжу, Бундель Ю.Г. // Вестн. МГУ. 1958. Т. 13. №5. С. 111.

52. Реутов O.A., Лу Цзин-чжу // ЖОХ. 1959. Т. 29. С. 1617.

53. Goldwhite Н., Haszeldine R.N., Mukherjee R.N. // J. Chem. Soc. 1961. P. 3825.

54. Sawatzky H., Wright G.F. // Can. J. Chem. 1958. Vol. 36. P. 1555.

55. Sand J. // Ber. 1901. Bd. 34. S. 2910.

56. Crdenic D. I I Acta Cryst. 1952. Vol. 5. P. 367.

57. Summerbell R.K., Stephens J.R. // J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. P.1955.

58. Steinkopf W. //Ann. 1917. Bd. 413. S. 310.

59. Rausch M., Vogel M., Rosenberg H. // J. Org. Chem. 1957. Vol. 22. P. 900.

60. Dreher E., Otto R. // Ann. 1870. Bd. 154. S. 93.

61. Otto R. //Ann. 1870. Bd. 154. S. 190.

62. Brann J.//Ber. 1914. Bd. 47. S. 490.

63. Adams R., Roman F.L., Sperry W.N. // J. Am. Chem. Soc. 1922. Vol. 44. P. 1789.

64. Несмеянов A.H., Борисов A.E., Волькенау H.A. // Изв. АН СССР. ОХН.1956. С. 162.

65. Hein F., Wagler К. // Ber. 1925. Bd. 58. S. 1499.

66. Несмеянов A.H., Кан Э.И. //ЖРХО. 1929. Т. 61. С. 1407.

67. Contardi A., Ciocca В. // Ann. Chim. applicata. 1933. Bd. 23. S. 362.

68. Фосс В.Л., Луценко И.Ф., Несмеянов А.Н. // ЖОХ. 1965. Т. 35. С. 1928.

69. London J.D. // J. Chem. Soc. 1935. P. 535. •

70. Петрович П.И. // Ж. Всесоюзн. хим. общ. 1960. Т. 5. С. 106.

71. Drefahe G., Stange G. // J. prakt. Chem. 1959. Bd. 9. S. 311.

72. Несмеянов A.H., Торопова E.M.//ЖОХ. 1943. Т. 13. С. 1943.

73. Rodhiero G. // Ann. chim. applicata. 1949. Bd. 39. S. 621.

74. Несмеянов A.H., Макарова Л.Г. // ЖОХ. 1931. Т. 1. С. 598.

75. Hurd C.D., Morissey C.J. //J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. P. 4658.

76. Левина Р.Я., Костин B.H. // ЖОХ. 1958. Т. 28. С. 3307.

77. Ichikawa К., Ouchi Н., Fukushima S. // J. Org. Chem. 1959. Vol. 24. P. 1129.

78. Эскин И.Т. // Изв. АН СССР. ОХН. 1942. С. 302.

79. Emelus H.J., Haszeldine R.N. // J. Chem. Soc. 1949. P. 2953.

80. Gilman H., Barnett M.M. // Ree. trav. chim. 1936. Vol. 55. P. 563.

81. Cilman H., Yale H.L. // J. Am. Chem. Soc. 1950. Vol. 72. P. 8.

82. Traylor T.G., Baker A.W. //J. Am. Chem. Söc. 1963. Vol. 85. P. 2746.

83. Wright G.F. // Can. J. Chem. 1952. Vol. 30. P. 268.84: Henbest H.B., Nicholls B. // J. Chem. Soc. 1959. P. 227.

84. Spinelli D., Salvemini A. // Ann. Chim. (Italy). 1960. Vol. 50. P. 1423.

85. Whitmore F.C., Sobatzki RJ. // J. Am. Chem. Soc. 1933. Vol. 55. Р. 1128.

86. Несмеянов A.H., Брисов A.E., Вильчевская В.Д. // Докл. АН СССР. 1953. Т. 90. С. 383.

87. Seyferth D., Towe R.H. //J. Inorg. andNucl. Chem. 1962. Vol. 1. P. 185.

88. Синтезы органических препаратов. M.: ИЛ, 1949. Сб. 1. С. 201.

89. Rausch M.D. //Inorg. andNucl. Chem. 1962. Vol. 1. Р. 414.

90. Beattie R.W., Whitmore F.C. // J. Am. Chem. Soc. 1933. Vol. 55. P. 1567.

91. Whitmore F.C. III. Am. Chem. Soc. 1915. Vol. 41. P. 1841.

92. Whitmore F.C., Middleton E. II J. Am. Chem. Soc. 1922. Vol. 44. P. 1546.

93. Bogert M.T., Herrera P.P. II J. Am. Chem. Soc. 1926. Vol. 48. P. 223.

94. Challenger F., Miller S.A. II J. Chem. Soc. 1939. P. 1005.

95. Whitmore F.C., Middleton E. II J. Am. Chem. Soc. 1923. Vol. 45. P. 1753.

96. Wittig G., Herwig W. II Ber. 1955. Bd. 88. S. 962.

97. Steinkopf W., Bielenberg W., Augenstad-Jensen H. // Ann. 1923. Bd. 430. S. 41.

98. Rausch M.D. // J. Org. Chem. 1963. Vol. 28. P. 3337.

99. Венус-Данилова Э.Д. // Труды Ленинград, технолог, ин-та им. Ленсовета. 1960. Т. 60. С. 32

100. Schoeller W., Schrauth W. // Ber. 1920. Bd. 53. S. 634.

101. Чалов В.П. // ЖОХ. 1948. т. 18. с. 608.

102. Vecchiotti L. // Gazz. 1928. Vol. 58. P. 243.

103. Gilman H. // J. Aran. Chem. Soc. 1933. Vol. 55. P. 3302.

104. Chute W.J., Orchard W.M., Wright G.F. // J. Org. Chem. 1941. Vol. 6. P. 157.

105. Ukai T.//Zbl. 1929.1. S. 1108.

106. Несмеянов A.H., Перевалова Э.Г., Головня P.B., Несмеянова О.А. // Докл. АН СССР. 1954. Т. 97. С. 459.108: Несмеянов А.Н., Анисимов К.Н., Валуева З.П. // Изв. АН СССР. ОХН: 1962. С. 1683.

107. Несмеянов А.Н., Луценко И.Ф., Хомутов P.M. // Докл. АН СССР. 1953. Т. 88. С. 837.

108. Реутов О.А., Белецкая И.П., Артамкина Г.А. // Журн. физ. химии. 1962. Т. 36. С. 2582.

109. Боев В:И., Домбровский А.В. // ЖОХ. 1981. Т. 51. С. 2241.

110. Jenkins W.J.//J. Chem. Soc. 1921: Vol. 119. P. 747.

111. Несмеянов A.H., Борисов А.Е., Гуськова А.Н. // Изв. АН СССР. ОХН. 1945. С. 639:114: Боев В.И., Домбровский А.В. //ХГС. 1981. № 7. С. 887.

112. Несмеянов А.Н., Кочетков Н.К. //Изв. АН СССР. ОХН. 1949. С. 76.

113. Несмеянов А.Н., Кочетков Н.К., Дашунин В.М: // Изв. АН СССР. ОХН. 1950. С. 77.

114. Hantzsch A., Gajewski F. // Ann. 1912. Bd. 392. S. 302.

115. Пат США 2423261 (1947); С.А. 1948. Vol. 42: № 1376.

116. Cross R.J., Lauder A., Coates G.E. // Chem. and Ind. 1962. Vol. 47. P. 2013.

117. Paulik F.E., Dessy R.E. // Chem. and Ind. 1962: Vol. 47. P. 1650.

118. Mukajama Т., Kuwajima J., Suzuki Z. // J. Org. Chem. 1963. Vol. 28. P. 2024.

119. Al-jabar N.A.A., Massey A.L. //J. Organomet. Chem. 1984. Vol. 275. P. 9.

120. Zerger R.P., Stucky Y.D. // Synth, and Reactive. Inorg. and metal.-org. Chem. 1979. Vol. 9. P. 335.

121. Сулейманов Г.З., Усятинский А.Я., Зульфугарлы E.A., Кузьмина JI.F., Казимирчук Е.И., Хандожко В.Н., Петровский П.В., Брегадзе В.И., Махмудов Ш.М., Белецкая И.П. // Металлоорг. хим. 1992. Т. 5. С. 973.

122. Albert L., Tokes В., Czegeni I., Domohos L. // Rev. med. (RSP). 1978. Vol. 24. №2. P. 171.

123. Гапоник П.Н., Григорьев Ю.В., Каравай В.П. // Металлоорг. хим.1988. Т. 1.С. 846.

124. Федотьева И.Б., Круглая О.А., Федотьев Б.В., Вязанкин Н.С. // ЖОХ. 1978, Т. 48. С. 2387.

125. Konig К., Weiss W., Musso Н. // Вег. 1988. Bd. 121. S. 1271.

126. Боев В.И., Москаленко А.И. // ЖОХ. 1994. Т. 64. G. 1028.

127. Sisler Н.Н., Mathur М.А., Jain S.R., King R.W. // J. Org. Chem. 1980. Vol. 45. P. 1329.

128. Hoskins B.F., Robson R., Sutherland E.E. // J. Organomet. Chem. 1996. Vol. 515. P. 259.

129. Constable E.C., Leese T.A., Tosher D.A. // J. Chem. Soc., Chem. Commun.1989. P. 570.

130. Black D.Et.C., Deacon G.B., Edwards G.L., Gatehouse В.М.7/ Aust. J. Chem. 1993. Vol. 46. P. 1323.

131. Lee K-M., Chen J.C.C., Lin I.J.B. // J. Organomet Chem. 2001. Vol. 617618. P. 364.

132. Rot N., de Kanter F.J.J., Bickelhaupt F., Sweets W.J J., Spek A.L. // J. Organomet. Chem. 2000. Vol. 593-594. P. 369.

133. Seidel N., Jacob K., Ficher A.K., Merzweiler K., Wagner Ch., Fontani M., Zanello P. //J. Organomet. Chem. 2001. Vol. 630. P. 149.

134. Hilperst S., Gruttner G. // Ber. 1915. Bd. 48. S. 906.

135. Kharasch M.S., Marker R. // J. Am. Chem. Soc. 1926. Vol. 48. P. 3130.

136. Kharasch M.S., Flenner A.L. // J. Am. Chem. Soc. 1932. Vol. 54. P. 674.

137. Kharasch M.S., Pines H„ Levine J.H. // J. Org. Chem. 1938. Vol. 3. P. 347.

138. Kharasch M.S., Swartz S. // J. Org. Chem. 1938. Vol. 3. P. 405.

139. Kharasch M.S., Legault R.R., Sprowls W.R. // J. Org. Chem. 1938. Vol. 3. P. 409.

140. Whitmore F.C., Sommer L.H. // J. Am. Chem. Soc. 1946. Vol. 46. P. 481.

141. Котон M.M., Киселева T.M. // Докл. АН СССР. 1960. T. 131. С. 1072.

142. Борисов А.Е., Осипова М.А. // Изв. АН СССР. ОХН. 1961. С. 1039.

143. Rothstein Е., Saville R.W. // J. Chem. Soc. 1952. P. 2987.

144. Bähr G., Meier G. // Z. anorg. allg. Chem. 1958. Vol. 294. P. 22.

145. Wright G.F., Sawatsky H. // Can. J. Chem. 1958. Vol. 36. P. 1555.

146. Несмеянов A.H., Борисов E.A., Голубева Е.И., Ковредов А.Н. // Изв. АН СССР. ОХН. 1961. С. 1582.

147. Несмеянов А.Н., Фрейдлина Р.Х., Величко Ф.К. // Докл. АН СССР. 1957. Т. 114. С. 557.

148. Kraut M., Leitch L.C. // Can. J. Chem. 1963. Vol. 43. P. 549.

149. Фрейдлина P.X., Несмеянов A.H., Кочетков K.A. // ЖОХ. 1935. T. 5. С. 1171.

150. Gilman H., Yale H.L. // J. Am. Chem Soc. 1950. Vol. 72. P. 8.

151. Несмеянов A.H., ФрейдлинаP.X. //ЖОХ. 1937. T. 7. С. 43.

152. Реутов O.A., Ловцова А.Н.// Докл. АН СССР. 1964. Т. 154. С. 166.

153. Hellerman L., Newman M.D. // J. Am. Chem. Soc. 1932. Vol. 54. P. 2859.

154. Фрейдлина P.X., Величко Ф.К. // Изв. АН СССР. ОХН. 1959. С. 1225.

155. Pfeiffer Р., Jäger H. // Ber. 1947. Bd. S. 1.

156. Pfeiffer P., Schulze-Bentrop R., La Roche K.H. // Ber. 1952. Bd. 85. S. 232.

157. Фрейдлина P.X., Несмеянов A.H., Токарева Ф.А. // ЖОХ. 1937. Т. 7.1. С. 262.

158. Разуваев Г.А., Василейская Н.С., Никитина JI.A. // Труды по химии и хим. технолог. (Горький). 19650. № 3. С. 638.

159. Schweizer Е.Е., O'Neill G.J. // J. Org. Chem. 1963. Vol. 28. P. 851.

160. Реутов О.А., Ловцова A.H. // Изв. АН СССР. ОХН. 1960. С. 1716.

161. Реутов О.А., Ловцова А.Н. // Докл. АН СССР. 1961. Т. 139. С. 622.

162. Seyferth D., Burlitch J.M., Heeren J.K. // J. Org. Chem. 1962. Vol. 27. P. 1491.

163. Saxena A.K., Bisaria C.S., Pande B.M. // Synth, and React. Inorg. and Metal.-oerg. Chem. 1986. Vol. 16. P. 667.

164. Кирмсе В. Химия карбенов. М.: Мир, 1966. 324 с.

165. Spahr R.J., Vogt R.R., Nieuwland J.A. // J. Am. Chem. Soc. 1933. Vol. 55. P. 2465.

166. Франц. пат. 812603. 1936. Zbl. 1937. II. P. 1895.

167. Пат США 2085065. 1938. Zbl. 1938.1. P. 734.

168. Луценко И.Ф., Юркова Е.И. // Изв. АН СССР. ОХН. 1956. С. 27.

169. Несмеянов A.H., Кравцов Е.И. //Изв. АН СССР. ОХН. 1962. С. 431.

170. Slotta К.Н., Lacobi K.R. // J. prakt. Chem. 1929. Vol. 120. P. 282.

171. Whitmore F.C., Middleton E.B. // J. Am. Chem Soc. 1921 Vol. 43. P. 621.

172. Mameli E. // Gazz. chim. ital. 1922. Vol. 52. № 1. P. 352.

173. PuttmanN.A. //J. Chem. Soc. 1960. P. 486.

174. Foster D.J., Tobler E. // J. Am. Chem. Sole. 1961. Vol. 83. P. 851.178; Leandri G., Spinelli D., Salvemini A. // Ann. chim. 1960. Vol. 50 P. 1046.

175. Японский пат. 6547. 1960. РЖХим. 1961. 21Л228.

176. Франц. пат. 827299. 1938. С.А. 1938. Vol. 32. Р. 7923.

177. Chambers R.D., Coates G.E., Livingstone J.G., Musgrave W.K.R. // J. Chem. Sole. 1963. P. 4367.

178. Перегудов A.C., Усатова Л.И., Кравцов Д.Н. // Металлоорг. хим. 1989.1. Т. 2. С. 695.

179. Усатова Л.И., Перегудов А.С., Кравацов Д.Н. // Тезисы докл. IV Все-союзн. конф. по металлоорг. химии. Казань, 1988. Ч. 2. С. 145.

180. Маскаева Э.В., Башилов В.В., Соколов В.И. // Металлоорг. хим. 1991. Т. 4. С. 604.

181. Bertino R.J., Deacon G.B., Miller J.M. // Austral. J. Chem. 1978. Vol. 31. P. 527.

182. Брень Ж.В., Брень В.А., Ситкина Л.М., Минкин В.И. // ХГС. 1979. С. 65.

183. Kato S., Hattori Б., Sato Н., Mizuta М., Ishida М. // Z. Naturforsch. 1981. Bd. 36. S. 783.

184. Ahluwalyia V.K., Arora K.K., Mehta B. // Synth, and React. Inorg. and Metalorg. Chem. 1987. Vol. 17. P. 607.

185. Song Mao-Ping, Wu Yang-Jie, Lei Xue-Jong, Yang Li, Youji Huaxue // Chin. J. Org. Chem. 1992. Vol. 12. P. 359; РЖХим. 1993. 11Ж325.

186. Garcia T.M., Suarez G.M., Sanchez A., Casas J.S., Sordo J. // J. Or-ganomet. Chem. 1990. Vol. 390. P. 293.

187. Aupers J.H., Howee R.A., Wardell J.L. // Polyhedron. 1997. Vol. 16. P. 2283.

188. Kiebel M.J., Von Itzstein M. // Tetrahedron Lett. 1996. Vol. 37. P. 7307.

189. Kiebel M.J., Beisner В., Bennett S., Holmes I.D., Von Itzstein M. // J. Med. Chem. 1996. Vol. 39. P. 1314.

190. Боев В.И., Москаленко А.И. // ЖОХ. 1994. Т. 64. С. 1516.

191. Копаева H.A., Москаленко А.И., Красникова Е.М., Боев В.И. // Вопросы естествознания. Липецк: ЛГПУ, 2002. Вып. 10. С. 106-107.

192. Дорофеенко Г.Н., Садекова Е.И., Кузнецов Е.В. Препаративная химия пирилиевых солей. Ростов-на-Дону: изд. Ростовского ун-та, 1972. С. 127-131.

193. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИИЛ, 1963. С. 251-252.

194. Казицина JI.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спек-троскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. С. 233.

195. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. С. 149.

196. Снегур Л.В., Боев В.И., Бабин В.Н., Джафаров М.Х., Бацанов A.C., Некрасов Ю.С., Стручков Ю.Т. // Изв. АН. Сер. хим. 1995. № 3. С. 554.

197. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии. JI.: Химия, 1985. С. 34-40.

198. Башилов В.В., Маскаева Э.В., Соколов В.И., Реутов O.A. // Металло-орг. химия. 1989. Т. 2. С. 1114.

199. Casanova J., Rogers HR., Servis K.L. // Org. Magn. Reson. 1975. Vol. 7. P. 75.

200. Albright M.J., Denis J.N.S., Oliver J.P. // J. Organometal. Chem. 1977. Vol. 125. P. 1.

201. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13. M.: Мир, 1975. 296 с.

202. Реутов O.A., Белецкая И.П., Бутин К.П. СН-Кислоты. М.: Наука, 1980. 248 с.

203. Ядровский C.B., Москаленко А.И., Боев В.И. // Материалы II Региональной научной конф. по органической химии. Липецк: ЛГПУ, 2000. С. 107-108.

204. Gaurat С. // Bull. soc. chim. France. 1967. № 1. P. 57.

205. Metzger G., Larive H., Dannilauler R., Baralle R., Gaurat C. // Bull. soc. chim. France. 1967. № 4. P. 1266.

206. Balaban A.T., Matteescu I., Ellian M. Tetrahedron. 1962. Vol. 18. P. 1083.

207. Федоров Л.А. Спектроскопия ЯМР металлоорганических соединений. М.: Наука, 1984. 248 с.

208. Колдобский Г.И., Островский В.А., Гидаспов Б.В. // ХГС. 1980. № 7. С. 867.

209. Алам Л.М., Колдобский Г.И. // ЖОрХ. 1997. Т. 33. Вып. 8. С. 1224.

210. Колдобский Г.И., Островский В.А., Поплавский B.C. // ХГС. 1981. №10. С. 1299.

211. Копаева H.A., Москаленко А.И., Маторкина И.А., Боев В.И. // Вопросы естествознания. Липецк: J1111У, 2001. Вып. 9. С. 115-117.

212. Копаева H.A., Москаленко А.И., Красникова Е.М., Боев В.И. // ЖОрХ.2002. Т. 38. Вып. 6. С. 950.

213. Копаева H.A., Москаленко А.И., Красникова Е.М., Боев В.И. //Вопросы естествознания. Липецк: ЛГПУ, 2002. Вып. 10. С. 106-107.

214. Красникова Е.М., Москаленко А.И., Копаева H.A., Боев В.И. // ЖОХ.2003. Т. 73. Вып. 9. С. 1554.

215. Даббах Х.А., Мансури Я. // ЖОрХ. 2001. Т. 37. Вып. 12. С. 1852.

216. Несмеянов A.H., Дворянцева Г.Г., Турчин К.Ф., Материкова Р.Б., Шейнкер Ю.Н. //Докл. АН СССР. 1966. Т. 166. С. 868.

217. Ковалев И.В. // Усп. химии. 1994. Т. 64. Вып. 4. С. 338.

218. Копаева H.A., Красникова Е.М., Москаленко А.И., Боев В.И. // Вопросы естествознания. Липецк: ЛГПУ, 2003. Вып. 11. С. 196-197.

219. Meals R.N. // J. Org. Chem. 1944. Vol. 9. P. 211.

220. Kitching W., Fong C.W. // Organomet. Chem. Rev. Sect. A. 1970. Vol. 5. P. 281.

221. Белецкая И.П., Курц А.Л., Смирнов В.H., Реутов O.A. // Изв. АН; СССР. Сер. хим. 1972. С. 940.

222. Оаэ С. Химия органических соединений серы. М.: Химия, 1975. 512 с.

223. Джеймс Т.Х. Теория фотографического процесса. Л.: Химия, 1980. 672 с.

224. Киприанов А.И. Введение в электронную теорию органических соединений. Киев: Наукова думка, 1975.

225. Боев В.И., Москаленко А.И. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 3. С. 443.

226. Москаленко А.И., Боев В.И. // Вопросы естествознания. Липецк: ЛГПУ, 2002. Вып. 10. С. 108.

227. Несмеянов А.Н., Козловский А.Г., Губин СЛ., Перевалова Э.Г. // Докл. АН СССР. 1968. Т. 178. С. 616.

228. Несмеянов А.Н., Борисов А.Е., Савельева И.С. // Докл. АН СССР.1964. Т. 155. С. 603.

229. Бундель Ю.Г., Реутов O.A., Антонова Н.Д. // Докл. АН СССР. 1966. Т. 170. С. 1103.

230. Kreevoy М.М., Hansen R.L. // J. Amer. Chèm. Soc. 1961. Vol. 83. P. 626.

231. DessyR.E.,KimS.Y.//J. Amer. Chem. Soc. 1961. Vol. 83. P. 1167.

232. Белецкая И.П., Мышкин A.E., Реутов O.A. // Изв. АН СССР. Сер. хим.1965. № 1. С. 240.

233. Kaufman F., Corvin A.N. // J. Amer. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. P. 6280.

234. Dessy R.E., Reynolds G.F., Kim I.J. // J. Amer. Chem. Soc. 1959. Vol. 81. P. 2683.

235. Семиохин И.А., Страхов Б.В., Осипов А.И. Кинетика химических реакций. М.: МГУ, 1995. С. 15, 9-11.

236. Пилюгин Г.Т., Гуцуляк Б.М. // Усп. химии. 1963. Т. 32. Вып. 4. С. 389.

237. Шульпин Г.Б. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов. М.: Наука, 1988.286 с.

238. Колхаун Х.М., Холтон Д., Томпсон Д., Твигг М. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов. М.: Химия, 1989. 400 с.

239. Бумагин H.A., Калиновский И.О., Белецкая И.П. // Изв. АН СССР. Серия хим. 1984. № 10. С. 2347; Бумагин H.A., Море П.Г., Белецкая И.П.

240. Металлоорганическая химия. 1989. Т. 2. № 2. С. 351.

241. Лузикова Е.В., Бумагин H.A. // Изв. АН. Сер. хим. 1997. № 11. С. 2065.

242. Tagaki К., Hayama N., Okamoto Т., Sakakibara Y., Oka S. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1977. Vol. 50. P. 2741.

243. Suzuki K., Nishiga M. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1973. Vol. 46. P. 2887.

244. Башилов B.B., Соколов В.И., Реутов O.A. // Докл. АН СССР. 1976. Т. 228. № 3. С. 603.

245. Forster D. //J. Amer. Chem. Soc. 1975. Vol. 97. P. 951.

246. Петухов Г.Г. Синтезы органических соединений. М.: ИОХ АН СССР, 1952. Сб. 2. С. 72.

247. Домбровский A.B. 1,4-Диоксан. Киев: Hayкова думка, 1984. С. 121.

248. Amdur I., Hammes G.G. Chemical Kinetics, Principles and Selected Topics. New York: McCraw-Hill Book Co, 1966. P. 53-58.