Синтез, строение и свойства полиядерных соединений переходных металлов с анионами фосфоновых кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Бурковская, Наталия Петровна

• Бурковская, Наталия Петровна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бурковская, Наталия Петровна

I. ВВЕДЕНИЕ.

II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1 Органические R-фосфоновые кислоты: свойства и их применение.

2.2 Moho-, би- и трехъядерные гомометаллические фосфонатные соединения Mn(II, III) и других переходных металлов.

2.3 Тетраядерные фосфонатные комплексные соединения марганца, в том числе и других Зё-металлов.

2.4 Полиядерные фосфонатные соединения Mn(II, III).

2.4.1 Полиядерные гомометаллические фосфонатные кластеры Мп(НДП).

2.4.2 Полиядерные гетерометаллические фосфонатные соединения Mn(II, III) с ионами щелочных металлов.

2.5 Полиядерные фосфонатные кластеры Fe(III).

2.6 Полиядерные фосфонатные комплексы Со(П) и Ni(II).

2.6.1 Гомоядерные фосфонатные соединения Co(II) и Ni(II) кластерного типа.

2.6.2 Гетерометаллические фосфонатные комплексы кобальта с щелочными металлами, атомами Зс1-металлов и лантаноидами.

2.7 Фосфонатные соединения полимерного строения.

III. ЭКПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Использованные реактивы и методы исследования.

3.2 Синтез новых соединений.

IV. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

4.1.Формирование гомо- и смешанновалентных полиядерных фосфонатных соединений марганца(П, III).

4.2. Подходы к синтезу смешаннолигандных фосфонатных кластеров Fe(III).

4.3. Полиядерные разнолигандные комплексы кобальта и никеля содержащие триметилацетатные, пиридонатные и фосфонатные мостики.

4.4. Синтез гомо- и гетерометаллических полиядерных соединений Co(II) методом низкотемпературного термолиза.

4.5. Формирование многоядерных кластеров никеля островного строения.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства полиядерных соединений переходных металлов с анионами фосфоновых кислот»

Химия комплексов с анионами фосфоновых кислот является одной из наиболее перспективных в области химического конструирования полиядерных соединений переходных металлов, которые могут быть использованы в качестве сорбентов различных субстратов, катализаторов, магнитных материалов и прекурсоров для получения оксидов в виде пленок и порошков [1-11]. Прежде всего, это связано с координационными возможностями анионов, способных связывать до шести атомов переходного металла. Из-за низкой растворимости молекулярных полиядерных соединений [12-15] и склонности к формированию малорастворимых координационных полимеров, число примеров полиядерных соединений, содержащих только фосфонатные анионы крайне мало (около 20 соединений). Практически все известные примеры полиядерных островных комплексов с фосфонатными анионами имеют металлоостов, в котором все (или почти все) входящие в состав соединения атомы металла соединены между собой мостиковыми фосфонатными анионами, образуя макрополициклический скелет комплекса. Координационное окружение атомов металла такого металлоостова достраивается какими-либо другими мостиковыми анионными или нейтральными лигандами. Наиболее часто такими, дополнительными, лигандами являются анионы монокарбоновых кислот и/или координированные молекулы растворителя. Таким образом, в отличие от достаточно хорошо изученной химии полиядерных комплексов с карбоксилатными анионами, химия фосфонатных комплексов, в значительной степени, является химией полиядерных комплексов с двумя и более типами мостиковых анионных лигандов. Стратегия подбора дополнительных лигандов, разрабатываемая в химии фосфонатных комплексов, несомненно, может быть использована в случае необходимости получения других гетеролигандных полиядерных систем. Одним из эффективных способов синтеза координационных соединений является термолиз исходных продуктов в высококипящих растворителях. Учитывая координационные возможности фосфонатных анионов и высокую температуру кипения фосфоновых кислот, важно выяснить возможности синтеза фосфонатных комплексов в процессе такого термолиза.

Цель настоящей работы заключалась в разработке подходов к синтезу и исследовании особенностей формирования гомо- и гетерометаллических полиядерных соединений переходных металлов (марганца(П, III), железа(Ш), кобальта(П) и никеля(П)) со структурообразующими фосфонатными анионами. Изучение их строения, химической активности и физико-химических свойств.

Научная новизна заключается в следующем:

• Разработаны подходы к молекулярному конструированию высокоспиновых полиядерных гетеролигандных соединений Мп(П, III), Ре(Ш), Со(П) и N1(11) с фосфонат-анионами;

• Получены соединения марганца(П) и изучены продукты реакций окисления в синтезе полиядерных фосфонатных кластеров марганца(П), приводящие к формированию гомо- и смешанно-валентных комплексов марганца(Ш или II,III);

• Установлено, что реакции гомо- и гетерометаллических пивалатных комплексов железа(Ш) ([Ре3(ц3-0)(Р1у)6(Н20)3]-Р1У и [Ре2М(|13-0)(Р1у)6(НР1у)3] (М = Со, №)) с Н203РВи' приводят к частичному замещению карбоксилатных анионов и образованию полиядерных карбоксилатно-фосфонатных комплексов с сохранением исходного треугольного металлоостова, его деструкцией или объединением нескольких исходных металлофрагментов;

• Изучено влияние природы мостикового лиганда Ь на термическую стабильность полиядерных соединений кобальта(П) [(|а-Ь)6Со12(|13ЮН)4(|16-ОзРР11)4(ц-Р1у)12]: мостиковые молекулы высококипящего 6-метил-2-гидроксипиридина обеспечивают более высокую термическую стабильность по сравнению с ТГФ, что позволило получить новые гомо- и гетерометаллические полиядерные комплексы с 6-метил-2-гидроксипиридином методом мягкого термолиза в высококипящих растворителях;

• На основании данных синтеза и строения, выделенных и структурно-охарактеризованных соединений переходных металлов (марганца, железа, кобальта и никеля) изучены особенности депротонирования координированной молекулы фосфоновой кислоты в зависимости от природы переходного металла, заместителя Я в фосфонат-анионе (Я = Ви', РЬ), природы основания, а также условий проведения реакции (температура, полярность растворителя).

Практическая значимость заключается в следующем:

• Разработаны методики синтеза карбоксилатно-фосфонатных комплексов, которые могут быть использованы для молекулярного дизайна новых полиядерных систем, перспективных для решения практически важных задач: получение магнитных материалов, прекурсоров оксидных материалов, получение катализаторов.

• Разработана методика прямого синтеза фосфонатно-карбоксилатных комплексов из неорганических солей переходных металлов, позволяющая легко варьировать лиганды в изоструктурных соединениях при поиске веществ с заданными свойствами.

• Показана эффективность термолиза в высококипящих алканах как перспективного метода синтеза растворимых полиядерных фосфонатных гомо- и гетерометаллических комплексов.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Разработка методов получения полиядерных пивалатных комплексов Mn(II,III), Fe(III), Co(II) и Ni(II) с фосфонатными анионами;

2. Исследование химической активности синтезированных 12-ядерных соединений Со(П) по отношению к различным N- и О-донорным лигандам и влиянию условий проведения синтеза с целью определения путей трансформирования металлоостова разнолигандных кластеров с фосфонатными лигандами;

3. Результаты физико-химических исследований выделенных полиядерных соединений.

Апробация работы:

Отдельные результаты исследований представлены на V-ой Международной конференции «Razuvaev Lectures» (г. Нижний Новгород, 2010), П-ой Международной школе-конференции "Супрамолекулярные системы на поверхности" (г. Туапсе, 2010), XXV-ой Международной Чугаевской конференции по координационной химии (г. Суздаль, 2011), VIII-ой Международной конференции "Спектроскопия координационных соединений" (г. Туапсе, 2011). Публикации:

Основное содержание работы опубликовано в трех статьях и тезисах пяти докладов на Российских и Международных конференциях.

II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Бурковская, Наталия Петровна

выводы

• Разработаны методы получения комплексов марганца(П, III), железа(Ш), кобальта(П) и никеля(П) с фосфонатными лигандами позволила выделить ряд новых полиядерных гомо- и гетерометаллических соединений (28 комплексов), рентгеноструктурное исследование которых позволило обнаружить новые структурные типы металлоостова карбоксилатно-фосфонатных комплексов: [(т|-НР1у)8Мпп10(ц-С1)4(Р5,Т12-ОзРВи1)4(р5-Р1у)8], [(^-HPiv)g(î1-H20)8Mnf,2()(p-OH)2(p

Cl)2(p5,îi2-03PBut)2(p4,^2-03PBut)6(p5-03PBut)4(p3-Piv)2(p-Piv)1o], [(Ti-HPiv)2(Ti

Me0H)2(T!-H20)2Na4(Ti-Piv)2][(Ti-Me0H)2Mnn3Mnni12(p4-0)6(p3-0)2(p-Cl)2(p-0Me)4 (p5-03PBut)4(p3-03PBut)6(î1-Piv)2], К-[Мпш12(рз-0)6(р-0)(р-0Ме)4(р6-0зРВи1)2(р4-ОзРВи1)(рз-Р^)2(р-Р1у)и], [(11-НР1у)6РезСо6(рз-0)2(рз-ОН)4(рб-ОзРВи1)2(р-Р1у)9], [(^-Hmhp)2(p-Hmhp)4(p-H2O)2C018(p3-OH)2(p6-O3PPh)2(p5-O3PPh)6(p3-O3PPh)2 (p2,ri2-Piv)8(p-Piv)4(î1-Piv)2], [(îi-HPiv)2(p-Hmhp)4Na6Co5(p6,Ti2-03PPh)2(p3,îl2-Piv)2 (p3-Piv)3(p-Piv)7], [(ii-H20)4Na12Co12(p5,Tl2-03PPh)4(P6-03PPh)4(P3,îl2-mhp)8(p-Piv)4(p3-Piv)8].

• Показано, что реакции окисления соединений марганца(П) при синтезе полиядерных фосфонатных комплексов приводят к образованию гетеровалентных комплексов марганца(П,Ш) и комплексов марганца(Ш), которое сопровождается формированием жесткого металлокислородного остова, который, по-видимому, определяет геометрию комплекса.

• Обнаружено, что реакции трехъядерного пивалатного комплекса железа(Ш)) [Fe3(p3-0)(p-Piv)6(H20)3]-Piv с H203PBul протекают с частичным замещением карбоксилатных анионов и сохранением исходного металлоостова [Fe3(p3-0)(p-03РРЬ)з(р-Р1у)з(ру)з]п". Реакция кислоты Н203РВи1 с гетерометаллическими комплексами [Fe2M(p3-0)(Piv)6(HPiv)3] (M = Со11, Ni11) сопровождается наращиванием металлоостова и образованием гетерометаллических смешанно л игандных молекулярных соединений.

• На примере 12-ядерных соединений кобальта общего состава [(p-L)6Co]2(p3-0H)4(p6-03PPh)4(p-Piv)i2] (L = HPiv, THF, Hmhp) показано влияние мостикового лиганда L на термическую стабильность полиядерной молекулы. Наибольшая устойчивость наблюдается в случае высококипящего Hmhp.

• Найдено, что термолиз реакционной смеси {Co(Piv)2}„, Na203PPh и Hmhp, используемой для синтеза [(p-Hmhp)6C0i2(p3-0H)4(p6-03PPh)4(p-Piv)i2] при температуре кипения декана приводит к формированию гетерометаллических {Na-Co} молекулярных комплексов.

• Показано, что решающим фактором при образовании полиядерных комплексов кобальта с анионами фосфоновой кислоты является температура проведения реакции, тогда как вариации соотношения исходных компонентов не влияют на состав и строение кристаллизующегося продукта. Повышение температуры приводит к дефициту лигандов за счет их удаления при нагревании в декане, что сопровождается увеличением дентатности фосфонат-аниона, понижением координационного числа кобальта, что связано с образованием координационно-дефицитных металлосодержащих фрагментов.

• Показано, что в большинстве выделенных соединений преобладает антиферромагнитный тип обменных взаимодействий. Для смешанно-валентного соединения марганца [(Me0H)2MnII5Mnni11(0)8(0Me)5(03PBut)7(Piv)8] выявлен ферромагнитный вклад в обменные взаимодействия между парамагнитными центрами.

Благодарности:

Автор выражает глубокую признательность заведующему лабораторией координационных соединений платиновых металлов ИОНХ РАН им. Н.С. Курнакова академику И.Л. Еременко за возможность выполнения данной работы, научному руководителю к.х.н. М.А. Кискину за поддержку в обсуждении результатов и написании работы, д.х.н. A.A. Сидорову и к.х.н. М.Е. Никифоровой за содействие в процессе выполнения работы, ценные рекомендации, поддержку и понимание, д.х.н. И.Б. Барановскому за внимание и участие к данной работе.

Огромная благодарность к.х.н. Г.Г. Александрову, к.х.н. A.C. Лермонтову, д.х.н. Ж.В. Доброхотовой, к.х.н. A.C. Богомякову (МТЦ СО РАН, г. Новосибирск), H.H. Ефимову, д.ф-м.н. И.П. Суздалеву (ИФХ РАН), д.х.н. Ю.В. Максимову (ИФХ РАН), к.ф-м.н. В.К. Имшеннику (ИФХ РАН), C.B. Новичихину (ИФХ РАН), сотрудникам центра коллективного пользования ИОНХ РАН, а также РФФИ, Президиуму РАН, Отделению химии и наук о материалах за неоценимый вклад при проведении данного исследования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бурковская, Наталия Петровна, 2012 год

1. A. Clearfield, K.D. Karlin // Progress in 1.organic Chemistry, 1998, 47, 371;

2. B. Zhang, A. Clearfield II J. Chem. Soc., 1997, 119, 2751;

3. G. Alberti, J.M. Lehn 11 Comprehensive Supramolecular Chemistry, 1996, 7, 151;

4. S. Katragadda, H.D. Gesser, A. Chow // Talanta, 1996, 44, 1865;

5. Tolis E. I., Engelhardt L. P., Mason P. V. et al. // Chem. Eur. J., 2006, V. 12, 8961;

6. Zheng Yan-Zhen, Breeze B. A., Timco G. A. et al. // Dalton Trans., 2010, V. 39, 6175;

7. Shanmugam M., Chastanet G., Mallah T. et al. // Chem. Eur. J., 2006, V. 12, 8777;

8. Wang Mei, Ma Chengbing and Chen Changneng // Dalton Trans., 2008, 4612;

9. Baskar V., Gopal K., Helliwell M. et al. // Dalton Tram. 2010, V. 39, 4747;

10. Shanmugam M., Chastanet G., Teat S. J. et al. // Angew. Chem. Int. ed., 2005, V. 44, 5044;

11. Zheng Yan-Zhen, Evangelisti M. and Winpenny R. E. P. // Chem. Science., 2011, V. 2, 99;

12. Э.Е. Нифантьев // Химия фосфорорганических соединений. М., 1971. 352 с;

13. Б.П. Никольский Справочник химика // Основные свойства неорганических и органических соединений, JL, 1971, Т.2, 1168 с;

14. Д. Корбридж // Фосфор: Основы химии, биохимии, технологии, М.: Мир, 1982, 680 с;

15. Terence Кее // Chem. Соттип., 2006, 164;

16. G. Schwarzenbach; Н. Ackermann ; P. Ruckstuhl // Helv. Chim. Acta, 1949, 32, 1175;

17. Т. J. R. Weakley // Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem., 1976, 32, 2889;

18. A.H. Mahmoudkhani and V. Langer // J. Mol. Struct., 2002, 609, 97;

19. S. Katragadda, H.D. Gesser, A. Chow // Talanta, 1996, 44, 1865;

20. B. Nowack // Water Research., 2003, V.37, 11, 2533;

21. C. Arendt, G. Hagele // Computers Chem., 1995, V.19, 3, 263;

22. N.A. Benedek, M.J.S. Spencer, K. Latham, I. Yarovsky // Chemical Physics Letters, 2003, 378, 400;

23. Ramaswamy Murugavel and Mayank Pratap Singh II New J. Chem., 2010, 34, 1846;

24. Deyuan Kong and Abraham Clearfield // Crystal Growth & Design, 2005, V.5, №3, 1767;

25. Akira Onoda, Taka-aki Okamura, Hitoshi Yamamoto and Norikazu Ueyama // Acta Cryst., Sect. E, 57, 2001, 1022;

26. Zhen Lin, Xiu-Qing Lei, Sheng-Di Baib and Seik Weng Ng // Acta Cryst., Sect. E, 64, 2008, 1607;

27. Ramaswamy Murugavel and Subramaniam Kuppuswamy // J. Chem. Sei., V. 120, № 1, 2008, 131;

28. T.B. Ковалева, Н.Г. Фещенко //Ж. неорг. хим., 1979, 49(3), 545

29. J. Peter Guthrie // Can. J. Chem, 1977, 2342;

30. H.H. Jaffé, L.D. Freedman, G.O. Doak, J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 2209;

31. V.A. Kozlov, I.A. Popkova, B.D. Berezin, Russ. J. Chem. (Engl. Transí.) 1981, 55, 827;

32. Т. Bock, H. Möhwald, R. Mülhaupt, Macromol. Chem. Phys. 2007, 208, 1324;

33. Amir H. Mahmoudkhani, Vratislav Langer // Journal of Molecular structure, 2002, 609, 97;

34. D. R. Boyd and G. Chignell, J. Chem. Soc. Trans., 1923, 123, 813;

35. V. Chandrasekhar and P. Sasikumar, Dalton Trans., 2008, 6475;

36. Michael Mehring, Markus Schürmann, Ralf Ludwig II Chemistry-A European Journal, 2003, V. 9, 4, 837;

37. M. Schuster, T. Rager, A. Nöda. K.D. Kreuer, J. Maier // Fuel cells, 2005, 5, 355;

38. Y.Z. Meng, S.C. Tjong, A.S. Hay, S.J. Wang // European Polymer Journal, 2003, 39, 627;

39. S.Yamanaka, M. Matsunaga, M. Hattori // J. Inorg. andNucl. Chem., 1981, 43, 1343;

40. M. M. Gómez-Alcantara, M. A. G. Aranda, P. Olivera-Pastor, P. Beran, J. L. García-Muñoz and A. Cabeza II Dalton Trans., 2006, 577;

41. X.-Y. Yi, L.-M. Zheng, W. Xu and J.-S. Chen IIDalton Trans., 2003, 953;

42. A. Cabeza, X. Ouyang, С. V. K. Sharma, M. A. G. Aranda, S. Bruque and A. Clearfield // Inorg. Chem., 2002, 41, 2325;

43. C.-P. Tsao, C.-Y. Sheu, N. Ngugen and K.-H. Li // Inorg. Chem., 2006, 45, 6361

44. P. Yin, S. Gao, Z.-M. Wang, C.-H. Yan, L. M. Zheng and X.-Q. Xin // Inorg. Chem., 2005,44, 2761;

45. Т. O. Salami, X. Fan, P. Y. Zavalij and S. R. J. Oliver // Dalton Trans., 2006, 1574;

46. Mei Wang, Chengbing Ma, Huimin Wen and Changneng Chen // Dalton Trans., 2009, 994;

47. R. Clarke, K. Latham, C. Rix, M. Hobday and J. White // Cryst. Eng-Comm., 2004, 6, 42;

48. V. Chandrasekhar, T. Senapati and R. Clérac // Eur. J. Inorg. Chem., 2009, 1640;

49. V. Chandrasekhar, P. Sasikumar, T. Senapati and A. Dey // Inorg. Chim. Acto., 2010, 363, 2920;

50. Ramaswamy Murugavel and Mayank Pratap Singh //Inorg. Chem., V. 48, № 1, 2009, 183;

51. V. Chandrasekhar, T. Senapati and E.C. Sañudo // Inorg. Chem., 2008, 47, 9553;

52. J.-L. Song, A. V. Prosvirin, H.-H. Zhao and J.-G. Mao // Eur. J. Inorg.Chem., 2004, 3706;

53. V. Chandrasekhar, S. Kingsley, B. Rhatigan, M. K. Lam and A. L. Rheingold // Inorg. Chem., 2002, 41, 1030;

54. V. Baskar, M. Shanmugam, E. Carolina Sañudo, David Collison, Eric J. L. Mclnnes, Qiang Wei and Richard E. P. Winpenny // Chem. Commun., 2007, 37;

55. J. B. Vincent, H.-R. Chang, K. Folting, J. C. Huffman, G. Christou and D. N. Hendrickson, J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 5703;

56. A. R. E. Baikie, M. B. Hursthouse, D. B. New and P. Thornton // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1978, 62;

57. A. R. E. Baikie, M. B. Hursthouse, L. New, P. Thornton and R. G. White // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1980, 684;

58. Sanjit Konar, Nattamai Bhuvanesh and Abraham Clearfield // J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 9604;

59. Sumit Khanra, Sanjit Konar, Abraham Clearfield, Madeleine Helliwell, Eric J. L. Mclnnes, Evangelos Tolis, Floriana Tuna and Richard E. P. Winpenny // Inorg. Chem., 2009, 48, 5338;

60. Mei Wang, Chengbing Ma, Daqiang Yuan, Mingqiang Hu, Changneng Chen and Qiutian Liu // New J. Chem., 2007, 31, 2103;

61. G. Christou and J. B. Vincent, in ACS Symposium Series 372, ed. L. Que, American Chemical Society, Washington DC, 1988, 12, 238;

62. C. Cañada-Vilalta, J.C. Huffman and G. Christou // Polyhedron, 2001, 20, 1785;

63. P. Chaudhuri, E. Rentschier, F. Birkelbach, C. Krebs, E. Bill, T. Weyhermüller and U. Flörke II Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 541;

64. Ramaswamy Murugavel and Swaminathan Shanmugan 11 Dalton Trans., 2008, 5358;

65. Ramaswamy Murugavel, Subramaniam Kuppuswamy, Amarendra Nath Maity, Mayank Pratap Singh // Inorganic Chemistry, V. 48, № 1, 2009, 183-194;

66. Murugavel R, Kuppuswamy S, Boomishankar R, Steiner A, // Angew. Chem., Int. Ed. 2006, 45, 5536;

67. Vadapalli Chandrasekhar, Loganathan Nagarajan, Rodolphe Clerac Surajit GhoshSandeep Verma // Inorganic Chem., V. 47, 3, 2008, 1067;

68. Murugavel, R.; Voigt, A., Walawalkar, M. G, Roesky, H. W. // Chem. Rev. 1996, 96, 2205;

69. Vadapalli Chandrasekhar, Ramachandran Azhakar, Tapas Senapati, Pakkirisamy Thilagar, Surajit Ghosh, Sandeep Verma, Ramamoorthy Boomishankar, Alexander Steiner and Paul Keogerler // Dalton Trans., 2008, 1150;

70. Vadapalli Chandrasekhar, Tapas Senapati, Atanu Dey and Sakiat Hossain // Dalton Trans., 2011,40, 5394;

71. Maheswaran Shanmugam, Muralidharan Shanmugam, Guillaume Chastanet, Roberta Sessoli, Talal Mallah, Wolfgang Wernsdorfer and Richard E. P. Winpenny // J. Mater. Chem., 2006, 16, 2576;

72. Euan K. Brechin, Robert A. Coxall, Andrew Parkin, Simon Parsons, Peter A. Tasker, Richard E.P. Winpeny II Angew. Chem. Int. Ed., 2001, V.40, № 14, 2700;

73. Maheswaran Shanmugam, Guillaume Chastanet, Talal Mallah, Roberta Sessoli, Simon J. Teat, Grigore A. Timco, Richard E. P. Winpenny // Chem. Eur. J., 2006, 12, 8777;

74. Mei Wang, Chengbing Ma, Changneng Chen 11 Dalton Trans., 2008, 4612-4620;

75. Jin-Tang Li, Yun-Sheng Ma, Shao-Gang Li, Deng-Ke Cao, Yi-Zhi Li, You Song, Li-Min Zheng // Dalton Trans., 2009, 5029;

76. Hong-Chang Yao, Yi-Zhi Li, Yun-Sheng Ma, Li-Min Zheng, Xin-Quan Xin // Inorg. Chem., V.45, №1, 59;

77. Sanjit Konar and Abraham Clearfield II Inorg. Chem., 2008, V. 47, №9, 3489;

78. Shanmugam Maheswaran, Guillaume Chastanet, Simon J. Teat, Talal Mallah, Roberta Sessoli, Wolfgang Wernsdorfer, and Richard E. P. Winpenny // Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 5044;

79. Evangelos I. Tolis, Madeleine Helliwell, Stuart Langley, James Raftery, and Richard E. P. Winpenny // Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 3804;

80. Evangelos I. Tolis, Madeleine Helliwell, Stuart Langley, James Raftery, and Richard E. P. Winpenny // Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 3804;

81. Sumit Khanra, Madeleine Helliwell, Floriana Tuna, Eric J. L. Mclnnes and Richard E. P. Winpenny // Dalton Trans., 2009, 6166;

82. Evangelos I. Tolis, Koichi Kindo, James Raftery, Larry P. Engelhardt et al. // Chem. Eur. J. 2006, 12, 8961;

83. Sanjit Konar and Abraham Clearfield II Inorganic Chemistry, V. 47, № 13, 2008, 5573;

84. Hong-Chang Yao, Jun-Jie Wang, Yun-Sheng Ma, Oliver Waldmann, Wen-Xin Du, You Song, Yi-Zhi Li, Li-Min Zheng, Silvio Decurtins and Xin-Quan Xin // Chem. Commun., 2006, 1745;

85. Cambridge Structural Database System, Version 5.33, 2012;

86. Stuart Langley, Madeleine Helliwell, Roberta Sessoli, Simon J. Teat, Richard E. P. Winpenny // Inorg. Chem., 47, 497;

87. Stuart J. Langley, Madeleine Helliwell, Roberta Sessoli, Patrick Rosa, Wolfgang Wernsdorfer, Richard E. P. Winpenny // Chem. Commun., 2005, 5029;

88. Yun-Sheng Ma, You Song, Xiao-Yan Tang and Rong-Xin Yuan // Dalton Trans., 2010, 39, 6262;

89. Barbara A. Breeze, Muralidharan Shanmugam, Floriana Tuna and Richard E. P. Winpenny //Chem. Commun., 2007, 5185-5187;

90. Stuart Langley, Madeleine Helliwell, Roberta Sessoli, Simon J. Teat and Richard E. P. Winpenny II Dalton Trans., 2009, 3102;

91. Stuart Langley, Madeleine Helliwell, James Raftery, Evangelos I. Tolis and Richard E. P. Winpenny// Chem. Commun., 2004, 142;

92. Yan-Zhen Zheng, Barbara A. Breeze, Grigore A. Timco, Floriana Tuna and Richard E. P. Winpenny // Dalton Trans., 2010, 39, 6175;

93. Yan-Zhen Zheng, Marco Evangelisti and Richard E. P. Winpenny // Chem. Sci., 2011, 2, 99;

94. Jin-Tang Li, Tony D. Keene, Deng-Ke Cao, Silvio Decurtinsb and Li-Min Zheng // Cryst. Eng. Comm., 2009, 11, 1255;

95. Shou-Zeng Hou, Deng-Ke Cao, Yi-Zhi Li and Li-Min Zheng // Inorg. Chem., V. 47, 22, 2008, 10211;

96. Elvira M. Bauer, Carlo Bellitto, Marcello Colapietro, Said A. Ibrahim, Mohamed R. Mahmoud, Gustavo Portalone, Guido Righini II J. of Solid State Chem, 179, 2006, 389;

97. Т. O. Salami, X. Fan, P. Y. Zavalij, S. R. J. Oliver //Dalton Trans., 2006, 1574;

98. R. Murugavel, P. Davis and M. G. Walawalkar, // Z. Anorg. Allg. Chem., 2005, 631, 2806;

99. Gary B. Hix, Kenneth D. M. Harris H J. Mater. Chem., 1998, 8, 3, 579;

100. Carlo Bellitto, Elvira M. Bauer, Philippe Leone, Alain Meerschaut, Catherine Guillot-Deudon, Guido Righini // Journal of Solid State Chemistry, 179, 2006, 579;

101. E. V. Bakhmutova, X. Ouyang, D. G. Medvedev and A. Clearfield // Inorg. Chem., 2003,42,7046;

102. P. Rabu, P. Janvier, P.Barboux, M.Bujoli-Doeuff, B. Bujoli // Inorg. Chem, 1995, 34, 148;

103. S. Drumel, P. Janvier, P.Barboux, M.Bujoli-Doeuff, B. Bujoli // Inorg. Chem, 1995, 34, 148;

104. S. Kuppuswamy // Angew. Chem, Int. Ed. 2006, 45, 5536;

105. S. Kuppuswamy // Chem.-Euro. J. 2010, 16, 994;

106. Kevin J. Gagnon, Houston P. Perry, and Abraham Clearfield // Chem. Rev, 2012, 112, 2, 1034;

107. Royal Society of Chemistry, Thomas Albrecht-Schmitt, Bruno Bujoli, Christopher Cahill "Metal Phosphonate Chemistry: From Synthesis to Applications", 2011, 457;

108. Органикум. Практикум no органической химии, M.: Мир, 1979, 2, 353;

109. Т. Sala and М. V. Sargent И J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1978, 253;

110. A. S. Batsanov, Yu. T. Struchkov, G. A. Timko // Koord. Khim. 1988, 14, 266;

111. M.A. Kiskin, I.G. Fomina, G.G. Aleksandrov and et. // Inorg. Chem. Commun., V.8, 2005, 89;

112. Сидоров A.A, Деомидов C.A, Нефедов C.E, Фомина И.Г, Данилов П.В, Новоторцев В.М, Волков О.Г, Икорский В.И, Еременко И.Л. // Журн. неорган, химии, 1999, 44. 396;

113. А.А. Пасынский, Т.Ч. Идрисов, К.М. Суворова, В.М. Новоторцев, В.Т. Калинников /7 Коорданац. химия, 1994, 17, 1265;

114. А.А. Пасынский, Т.Ч. Идрисов, К.М. Суворова, В.М. Новоторцев, В.Т. Калинников II Коорданац. химия, 1976, 2, 1060;

115. А.П. Гуля, Г.Н. Новицкий, Г.А. Тимко, Н.В. Гэрбэлэу // Коорданац. химия, 1976, 2, 1060;

116. R. A. Polunin, М. A. Kiskin, О. Cador, S. V. Kolotilov. Inorg. Chim. Acta, 2012, V. 380, P. 201;

117. Ю.В. Ракитин, B.T. Калинников // Современная магнетохимия. Санкт-Петербург. Наука. 1994, 272 е.;

118. SMART (Control) and SAINT (Integration) Software, Version 5.0. Bruker AXS Inc., Madison. WI. 1997;

119. Sheldrick G.M. // SADABS, Program for Scanning and Correction of Area Detector Data. Gottingen University. Gottinngen. Germany. 2004;

120. G.M. Sheldrik 11 Acta Crystallogr. 2008, A64, 112;

121. G. M. Sheldrick, SHELXL97, Program for the Refinement of Crystal Structures, University of Gottingen, Gottingen (Germany), 1997;

122. Sheldrick G.M. // SHELX97, Program for the Solution of Crystal Structures. Gottingen University. Gotinngen. Germany. 1997;

123. P. van der Sluis, A. L. Spek H Acta Crystallogr. 1990, A46, 194;

124. Т.Б. Михайлова, E.B. Пахмутова, A.E. Малков, И.Ф. Голованева, A.A. Сидоров, И.Г. Фомина, Г.Г. Александров, В.Н. Икорский, В.М. Новоторцев, И.Л. Еременко, И.И. Моисеев II Изв. АН, Сер хим., 2003, 1994;

125. И.Л. Еременко, С.Е. Нефедов, А.А. Сидоров, И.И. Моисеев // Изв. АН, Сер. хим., 1999, 3, 409;

126. Малков А.Е., Михайлова Т.Б., Александров Г.Г., Пахмутова Е.В., Егоров И.М., Сидоров А.А., Фомина И.Г., Нефедов С.Е., Еременко И.Л., Моисеев И.И. // Изв. АН., Сер. хим., 2001, 2370;

127. А.А. Сидоров, И.Г. Фомина, А.Е. Малков, Решетников А.В, Г.Г. Александров, В.М. Новоторцев, С.Е. Нефедов, И.Л. Еременко // Изв. АН., Сер. хим., 2000, 1915;

128. Victor Ovcharenko, Elena Fursova, Galina Romanenko, Igor Eremenko, Evgeny Tretyakov and Vladimir Ikorskii // Inorg. Chem., 2006, 45, 5338;

129. Т.Б. Михайлова, A.E. Малков, A.A. Сидоров, Г.Г. Александров, И.Ф. Голованева, В.М. Демьянович, В.М. Новоторцев, В.Н. Икорский, С.Е. Нефедов, И.Л.Еременко //Журн. неорган, химии, 2002, 47, №9, 1829;

130. Е.В. Пахмутова, А.Е. Малков, А.А. Сидоров, Г.Г. Александров, В.М. Новоторцев, С.Е. Нефедов, И.Л.Еременко П Изв. АН, Сер. хим, 2003, №1, 131;

131. М. А. Кискин, Г. Г. Александров, Ю. Г. Шведенков, В. М. Новоторцев, И. Л. Еременко // Известия Академии наук. Серия химическая, 2006, № 5, 900;

132. Ф. Кери, Р. Сандберг Углубленный курс органической химии, М, Химия, 1981, 1,315;

133. Е. Spinner, J. С. В. White II J. Chem. Soc. (.В% 1966, 991;

134. A. W. Addison, T. N. Rao II J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1984, 1349;

135. R. A. Polunin, S. V. Kolotilov, M. A. Kiskin, O. Cador, E. A. Mikhalyova, A. S. Lytvynenko, S. Golhen, L. Ouahab, V. I. Ovcharenko, I. L. Eremenko, V. M. Novotortsev, V. V. Pavlishchuk// Eur. J. Inorg. Chem., 2010, 5055;

136. О.Я. Нейланд «Органическая химия», Высш.шк, 1990, с.751.

137. Е. Yu. Fursova, G. V. Romanenko and V. I. Ovcharenko // Russian Chemical Bulletin, International Edition, 2005, V. 54, 3, 811;

138. Steven E. Diamond, Andrew Szalkiewicz, Frank Mares // Journal of the American Chemical Society, 1978, 491;

139. P.Gomez-Romero, C.Sanchez (Eds.) // Functional Hybrid Materials, Wiley-VCH, Weinheim, 2004;

140. V. Chandrasekhar, S. Kigsley // Angew. Chem. Int. Ed., 2000, 39, 2320;

141. E.-C. Yang, D.N. Hendrickson, W. Wernsdorfer, M. Nakano, L.N. Zakharov, R.D. Sommer, A.L. Rheingold, M. Ledezma-Gairaud, G. Christou II J. Appl. Phys., 2002, 91, 7382;

142. Vadapalli Chandrasekhar, Palani Sasikumar, Ramamoorthy Boomishankar // Dalton Trans.,2008, 5189;

143. R.A. Coxall, S.G. Harris, D.K. Henderson, S. Parsons, P.A. Tasker, R.E.P. Winpenny // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2000, 2349;

144. Keggin J. F. // Nature, 1933, V.131, 908;

145. H. Sakiyama, R. Ito, H. Kumagai, K. Inoue, M. Sakamoto, Y. Nishida, and M. Yamasaki // Eur. J. Inorg. Chem., 2001, 8, 2027;

146. M. A. M. Abu-Youssef, F. A. Mautner, and R. Vicente // Inorg. Chem. 2007, 46, 4654;

147. M. Aebersold, H. P. Andres, H. Bulttner, J. J. Borras-Almenar, J. M. Clemente, E. Coronado, H. U. Gudel, and G. Kearly // Physica B, 1997, 234;

148. J. M. Clemente, H. Andres, M. Aebersold, J. J. Borras-Almenar, E. Coronado, H. U. Gudel, H. Bulttner, and G. Kearly // Inorg. Chem. 1997, 36, 2244;

149. H. Andres, M. Aebersold, H. U. Gudel, J. M. Clemente, E. Coronado, H. Buttner, G. Kearly, M. Zolliker // Chem. Phys. Lett. II 1998, 289, 224;

150. H. Andres, J. M. Clemente-Juan, M. Aebersold, H. U. Gudel, E. Coronado, H. Bulttner, G. Kearly, J. Melero, and R. Burriel II J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 1028;

151. H. Andres, J. M. Clemente-Juan, R. Basler, M. Aebersold, H. U. Gudel, J. J. Borras-Almenar, A. Gaita, E. Coronado, H. Bulttner, and S. Janssen // Inorg. Chem., 2001, 40, 1943;

152. J. M. Clemente-Juan, E. Coronado, A. Gaita-Arin, C. Gimenez-Saiz, G. Chaboussant,

153. H. U. Gudel, R. Burriel, and H. Mutka // Chem. Eur. J., 2002, 8, 5701;

154. A. V. Palii, B. S. Tsukerblat, E. Coronado, J. M. Clemente-Juan, and J. J. Borras-Almenar//^ Chem. Phys. 2003, 118, 5566;

155. С. E. Schaffer, Struct. Bonding//1968, 5, 68;155. http://webbook.nist.gov

156. Zh. V. Dobrokhotova, I. G. Fomina, M. A. Kiskin, A. A. Sidorov, V. M. Novotortsev,

157. L. Eremenko, Russ. Chem. Bull., 2006, 55, 256;

158. I. G. Fomina, G. G. Aleksandrov, Zh. V. Dobrokhotova, O. Yu. Proshenkina, M. A. Kiskin, Yu. A. Velikodnyi. V. N. Ikorskii. V. M. Novotortsev, I. L. Eremenko, Russ. Chem. Bull. 2006, 55, 1909;

159. И.Г. Фомина, Ж.В. Доброхотова, Г.Г. Александров, А.С. Богомяков, В.М. Новоторцев, И.Л. Еременко, Изв. Академии Наук. Серия Хим., 2010, № 6, 1150;

160. Zh.V. Dobrokhotova, I.G. Fomina, M.A. Kiskin, G.B. Belov, M.A. Bykov, V.M. Novotortsev // Russ. J. Phys. Chem. A, 2006, V. 80, №3, 323.