Синтез, строение и свойства новых гетеролигандных комплексов уранила тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Медриш, Инна Владимировна

• Медриш, Инна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Медриш, Инна Владимировна

Введение

СОДЕРЖАНИЕ

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Основные закономерности комплексообразования 1ДУ1) в водно-солевых и водно-органических системах.

1.2. Кристаллохимические формулы координационных соединений.

1.3. Особенности сульфат-, селенат-, изотиоцианат- и оксалат-ионов как лигандов и специфика их колебательных спектров.

1.4. Гетероацидолигандные комплексы уранила.

1.4.1. Соединения уранила, содержащие С2О42", 8042~ и 140" ионы.

1.4.2. Оксалатоизотиоцианатоуранилаты.

1.4.3. Оксалатоселенато- и оксалатосульфатоуранилаты.

1.5. Характеристика некоторых комплексов уранила с химически одинаковыми ацидолигандами.

1.5.1. Аквасульфато- и акваселенатоуранилаты.

1.5.2. Акваоксалатоуранилаты.

1.6. Полиэдры Вороного-Дирихле в кристаллохимическом анализе. Правило 18 электронов в комплексах уранила.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные вещества, методы синтеза и анализа.

2.2. Гетеролигандные ацидокомплексы уранила.

2.2.1. Синтез, физико-химические характеристики и структура кристаллов

Ш4)4[(и02)2(С204)(8е04)2(>О)2]-6Н20и адШ2)2(С204)(8е04)2^С8)2].

2.2.2. Синтез, физико-химическое исследование и структура кристаллов №)4[(и02)2(С204)(804)2(ЫС8)2]-6Н20, С84[(и02)2(С204)(804)2(Ж:8)2]-4Н20и М4[(и02)2(С204)(804)2(>0)2] (М=К+, Ш)+).

2.2.3. Синтез, физико-химическое исследование и кристаллическая структура

М[(и02)(С204)(Ж:8)]-0.5Н20 (М=ЯЬ+, Сб+).

2.2.4. Синтез, свойства и кристаллическая структура КЬ2[(и02)2(С204)2(8е04)]-1.33Н20.

2.3. Комплексы уранила с химически одинаковыми ацидолигандами.

2.3.1. Синтез, физико-химическое исследование и кристаллическая структура сульфатоуранилата аминогуанидиния.

2.3.2. Кристаллическая структура КЬ2[Ш2(Х04)2Н20]-Н20 (Х=Б, Бе).

2.3.3. Синтез, свойства и структура (С2Н7Ы40)2[Ш2(С204)2Н20], (С3М5Н68)2[Ш2(С204)2Н20]-С2М4Н4, (С3М5Н68)2С204-0.5Н20.

2.4. Кристаллохимическая роль сульфат-ионов в структуре комплексов уранила.

§

Глава 3. Обсунедение результатов.

3.1. Особенности строения комплексов уранила, содержащих три разных ацидолиганда.

3.2. Полиморфные модификации изотиоцианатооксалатоселенатоуранил ата калия.

3.3. Влияние природы внешнесферных катионов на структуру комплексов и(У1).

3.3.1. Особенности строения цепочечных комплексов М[Ш2(С204)(>0)]-0.5Н20 (М=ЯЬ+, Сб+).

3.3.2. КЬ2[(и02)2(С204)2(8е04)]-1.33Н20 - первый пример слоистой структуры оксалатоселенатоуранилата.

3.3.3. Строение аквадисульфато- и аквадисел енатоуранилатов.

3.3.4. Особенности строения соединений, содержащих одноядерные комплексы [1Ю2(С204)2Н20]2". 1 ¡

3.4. Анализ строения и устойчивости комплексов [(1Ю2)х(804)у]г'

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства новых гетеролигандных комплексов уранила»

Актуальность работы. В настоящее время общепризнано, что свойства соединений зависят от их состава и структуры. Развитие методов направленного синтеза неорганических и комплексных соединений, имеющих при заданном составе определенное строение и физико-химические свойства, невозможно без понимания основных закономерностей региоселективного и полиэдроуправляемого синтеза [1]. Действенной основой направленного синтеза комплексных соединений урана (VI) явился ряд взаимного замещения лигандов [2], который был подтвержден ИК спектроскопическими, термодинамическими и кристаллохимическими данными. Экспериментальная проверка этого ряда, известного как ряд Черняева-Щелокова, проводилась в основном при синтезе соединений уранила с одновременной координацией ураном только двух ацидолигандов разной природы (в частности, оксалат- и сульфат-ионов). Поэтому было интересно исследовать закономерности взаимного замещения лигандов при синтезе гетеролигандных комплексов уранила, включающих три ацидолиганда различной природы: оксалат-, тиоциа-нат- и селенат- (или сульфат-) ионы.

Как известно, одной из особенностей уранил-иона как комплексообра-зователя является способность к вариации координационного числа (КЧ): 3, 4, 5 или 6. Кристаллохимический ряд взаимного замещения лигандов [3], опирающийся на модель структуры кристалла как разбиения Вороного-Дирихле и правило 18 электронов, оказался полезным не только при прогнозировании КЧ атома урана (VI), но и открывает принципиально новые возможности использования имеющихся структурных данных для оценки элек-тронодонорной способности лигандов, а также количественного прогноза взаимосвязи между составом и строением еще не изученных соединений уранила. Поскольку сульфат-ион входил в круг исследуемых нами лигандов, а объем кристаллоструктурных данных для сульфатсодержащих соединений уранила за последнее десятилетие увеличился более чем в три раза, то было интересно провести количественную оценку электронодонорной способности сульфат-ионов в зависимости от их кристаллохимической роли в организации структуры кристаллов.

Цель работы заключалась в изучении состава и строения комплексных соединений, образующихся в многокомпонентной системе

ШГ - С2О4

8е042" (8042") - N08" - - Н20 (Я = Ш4+, К+, ЯЬ+, Сб+ или органический катион), исследовании влияния природы координированных лигандов и внеш-несферных катионов на состав и строение соединений уранила, а также анализе кристаллохимической роли сульфатогрупп в структуре координационных соединений урана (VI) и прогнозировании состава и топологии устойчивых комплексов [(и02)х(804)у]2\

Научная новизна. Синтезированы новые кристаллические комплексы С84[(и02)2(С204)(804)2(КС8)2]-4Н20, М4[(и02)2(С204)(8е04)2(НС8)2] (М= К+ или ЯЬ+), (Ш4)4[(и02)2(С204)(8е04)2(КС8)2]-6Н20 и

С54[(и02)2(С204)(8е04)2(Тч1С5)2]'4Н20, для которых методом рентгенострук-турного анализа (РСА) или на основании изоструктурности доказана одновременная координация ионом уранила трех ацидолигандов различной природы. Впервые с помощью РСА установлено строение сульфатсодержащих производных (Ш4)4[(и02)2(С204)(804)2(НС8)2]-6Н20 и

М4[(и02)2(С204)(804)2(КС8)2] (М= К+ или ЯЬ+). Обнаружены полиморфные модификации К4[(и02)2(С204)(8е04)2(>1С8)2], структура которых отличается типом упаковки комплексных группировок.

Получены и охарактеризованы новые представители оксалато-тиоцианатных и оксалато-селенатных комплексов

М[(и02)(С204)(ЫС8)]-0.5Н20 (М= ЯЬ+ или Сб+),

КЬ2[(и02)2(С204)2(8е04)]-1.33Н20, в структуре которых ион уранила координирует два ацидолиганда различной природы.

Синтезированы и изучены 4 новых сульфато-, оксалато- и селенатоура-нилата с односортными ацидолигандами в координационной сфере атома урана (VI). Экспериментально установлен факт циклоприсоединения тиоциа-нат-иона к циангуанидину с образованием тиоаммелиний-иона, который играет роль внешнесферного катиона в структуре (СзВДБЫиСМСгО^ВД-Сгад. Впервые определены структурные характеристики тиоаммелина.

Проведен кристаллохимический анализ всех известных сульфатсодер-жащих соединений уранила, установлены количественные характеристики электронодонорной способности сульфат-ионов и выявлены теоретически устойчивые комплексы [(иСЬ^ЗОД,]2".

Практическая значимость работы. Установленные ИК и КР спектроскопические, термические, рентгенографические и кристаллоструктурные характеристики новых соединений уранила могут быть включены в специализированные атласы, справочники или базы данных и использоваться для идентификации веществ. Впервые полученные результаты рентгенострук-турного анализа 15 координационных соединений уранила уже частично включены в базы кристаллоструктурных данных и могут быть использованы для выявления зависимостей между составом, строением и свойствами соединений уранила. Результаты диссертационной работы могут быть использованы в учебном процессе в лекционных курсах «Неорганическая химия», «Кристаллохимия», «Химия комплексных соединений».

На защиту выносятся следующие положения:

- сведения об условиях образования и методиках направленного синтеза, составе, а также ИК и КР спектроскопических, рентгенографических и термических характеристиках 7 координационных соединений, в структуре которых ион уранила одновременно координирует три ацидолиганда разной природы;

- экспериментальные данные о полиморфных модификациях нового комплекса ВДиОгМСгСМБеС^МНСЗ^];

- данные об условиях образования новых оксалато-тиоцианатных и ок-салато-селенатных комплексов, ион уранила в которых одновременно координирует два разных ацидолиганда;

- сведения об условиях образования и некоторых характеристиках новых оксалато- и сульфатоуранилатов, в которых ион уранила координирует химически одинаковые ацидолиганды;

- факт циклоприсоединения тиоцианат-иона к циангуанидину в присутствии щавелевой кислоты и иона уранила с образованием тиоаммелиний-иона, который играет роль внешнесферного катиона в структуре (C3N5H6S)2[U02(C204)2H20]-C2N4H4, а также впервые установленные геометрические характеристики тиоаммелина;

- результаты рентгеноструктурного анализа 15 координационных соединений уранила, влияние на особенности их строения природы лигандов и внешнесферных катионов;

- результаты кристаллохимического анализа всех известных сульфат-содержащих соединений уранила и количественная оценка электронодонор-ной способности сульфат-ионов с позиций правила 18 электронов, а также данные о составе и топологии теоретически устойчивых комплексов [(U02)x(S04)y]z-.

Апробация работы и публикации. Основные результаты диссертационной работы докладывались на XX Congress of the International Union of Crystallography and General Assembly (Florence, Italy, 2005 г.), на IV Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2006 г.), на Пятой Российской конференции по радиохимии (Дубна, 2006 г.), на XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007 г.), а также на ежегодных научных конференциях Самарского госуниверситета. По теме диссертации опубликовано 10 работ, в том числе 5 статей в журналах: «Доклады Академии наук», «Журнал неорганической химии», «Координационная химия» и тезисы 5 докладов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Медриш, Инна Владимировна

Выводы

1. Разработаны препаративные методики синтеза, установлены состав, кристаллографические, термографические, ИК и КР спектроскопические характеристики 18 комплексов уранила.

2. Методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов установлено строение 15 координационных соединений уранила и выяснено, что в их структуре реализуется 7 топологически разных типов комплексов.

3. Впервые осуществлен синтез представителей гетеролигандных комплексов адиОзЬСгО^ХО^СНСБ^-пНзО (Х=Бе, Б; п=6 и 4 при Я=Ш4+ и Сб+; п=0 при Я=К+, Шз+), для которых установлен факт одновременного вхождения в координационную сферу иона уранила трех неорганических ацидо-лигандов: оксалат-, селенат- (сульфат-) и изотиоцианат-ионов. Исследование строения гидратированных и безводных комплексов этого класса свидетельствует о том, что они являются геометрическими изомерами. Для калиевого производного обнаружен полиморфизм.

4. Получены и охарактеризованы новые представители комплексов, в структуре которых ион уранила координирует два ацидолиганда разной природы: М[и02(С204)(ЫС8)]0.5Н20 (М= ЯЬ+ или Сб+) и КЬ2[(и02)2(С204)2(8е04)]-1 .ЗЗН20.

5. Установлено циклоприсоединение тиоцианат-иона к циангуанидину с образованием тиоаммелина в присутствии ионов уранила и щавелевой кислоты. Впервые определены структурные характеристики тиоаммелина. Синтезированы новые аквадиоксалатоуранилаты Я2[и02(С204)2(Н20)]-пЬ, роль внешнесферных катионов Я в которых играют продукты превращения циан-гуанидина: тиоаммелиний и 1-карбамоилгуанидиний.

6. Проведен кристаллохимический анализ всех известных к настоящему времени сульфатсодержащих соединений уранила. Установлено, что в их структуре реализуется 23 топологических типа уранилсульфатсодержащих комплексных группировок. Выявлены возможные типы координации сульфат-ионов и с помощью характеристик полиэдров Вороного-Дирихле дана количественная оценка их электронодонорной способности с позиций правила 18 электронов.

7. Установлено, что из 264 теоретически возможных комплексов [(и02)х(804)УГ, содержащих один сорт атомов и(У1), с позиций правила 18 электронов устойчивым является 51 комплекс, 6 из которых к настоящему времени уже выявлены в структуре изученных кристаллов. Обнаружено, что строение комплексов [и0г(804)з]4" и даже координационное число атомов и(У1) в их структуре зависят от соотношения в составе соединений атомов Н и О, способных к образованию водородных связей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Медриш, Инна Владимировна, 2007 год

1. Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ростов-на-Дону: ЛаПО. 2000. 355с.

2. Щелоков Р.Н. Реакции внутрисферного замещения в тетрацидосоеди-нениях уранила. В сб.: Химия платиновых и тяжелых металлов. М.: Наука. 1975. С.100-126.

3. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18 электронов в нитратсодержащих комплексах уранила. // Журн. неорган, химии. 1996. Т.41. №3. С.428-446.

4. Третьяков Ю.Д., Мартыненко Л.И., Григорьев А.Н., Цивадзе А.Ю. Неорганическая химия. Химия элементов: В 2-х книгах. Кн. I. М.: Химия, 2001.472с.

5. Рыжков М.В., Губанов В.А., Тетерин Ю.А., Баев A.C. Электронное строение и рентгеноэлектронные спектры уранильных соединений. // Радиохимия. 1991. Т.ЗЗ. №1. С.22-28.

6. Ионова Г.В., Михалко В.К., Герасимова Г.А., Сураева Н.И. Сродство актинидов к электрону. // Журн. неорган, химии. 2003. Т.48. №12. С.2043-2046.

7. Комплексные соединения урана. / Под ред. Черняева И.И. М.: Наука, 1964. 492с.8.-Дяткина М.Е., Марков В.П., Цапкина И.В., Михайлов Ю.Н. Электронное строение группы UO2 в соединениях уранила. // Журн. неорган, химии. 1961. Т.6. № 3. С.575-580.

8. Золотавин В.Л., Безруков И.Я., Санников Ю.И. О состоянии шестивалентного урана и пятивалентного ванадия в водно-аммиачных растворах. // Журн. неорган, химии. 1961. Т.6. № 3. С.581-586.

9. Вдовенко В.М. Химия урана и трансурановых элементов. Изд-во АН СССР. Москва-Ленинград. 1960. 700с.

10. Кан Р., Дермер О. Введение в химическую номенклатуру. М.: Химия, 1983.224с.

11. Fankuchen I. Crystal Structure of Sodium uranyl Acetate. // Phys. Rev. 1933. V.43. №12. P. 1048.

12. Bullock J.I. Raman and infrared spectroscopic studies of the uranyl ion: the symmetric stretching freguency, forse constants and bond lengths. // J. Chem. Soc. A. 1969. №5. P.781-784.

13. Вдовенко B.M., Липовский А.А., Никитина С.А. Об образовании хло-ридных комплексных соединений уранила в ацетоне. // Журн. неорган, химии. 1959. Т.4. №4. С.862-865.

14. Звягинцев О.Е., Кузнецов В.А. О комплексных соединениях шестивалентного урана с гидроксиламином. // Журн. неорган, химии. 1959. Т.4. №4. С.866-868.

15. Николаев А.В., Шубина С.М. Природа связи в комплексах уранилнит-рата с бутилфосфорными соединениями по инфракрасным спектрам поглощения. //Журн. неорган, химии. 1961. Т.6. №4. С.799-803.

16. Палей П.Н., Сюй Ли-юань. Исследование комплексообразования уранила с триоксиглутаровой кислотой. // Журн. неорган, химии. 1961. Т.6. №10. С.2406-2413.

17. Химия урана. / Под ред. Ласкорина Б.Н., Мясоедова Б.Ф. М.: Наука, 1989. 446с.

18. Блатов В.А., Сережкин В.Н. Некоторые особенности геометрии координационных полиэдров урана в комплексах уранила. // Радиохимия. 1991. Т.ЗЗ. №1. С.14-22.

19. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. Некоторые особенности стереохимии U(VI) в кислородсодержащих соединениях. // Вестник СамГУ. 2006. №4(44). С. 129-151.

20. Суглобов Д.Н., Маширов Л.Г. Химическая связь в соединениях оксо-катионов актиноидов. // Радиохимия. 1975. Т. 17. №5. С.699-705.

21. Бускина И.А., Ступин Н.П., Молчанова Т.В., Родионов В.В., Жукова Н.Г., Водолазов Л.И. Исследование структуры комплексов урана (VI) методом ИК-спектроскопии. В сб. Химия урана. / Под ред. Ласкорина Б. Н., Мясоедова Б.Ф. М.: Наука, 1989. С.95-99.

22. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. / Под ред. В.М. Вдовенко. М.; Л.: Химия, 1964. 268с.

23. Сидоренко Г.В., Душин Р.Б., Легин Е.К., Суглобов Д.Н. Спектроскопическое исследование дипивалоилметаната уранила и его аддуктов. // Радиохимия. 1981. Т.23. №3. С.400-401.

24. Вдовенко В.М., Маширов Л.Г., Суглобов Д.Н. Порядки связей в соединениях уранила. // ДАН СССР. 1966. Т. 167. №4. С.1299-1302.

25. Ласкорин Б.Н., Яшкин В.В., Хохлова Н.Л. Изучение строения комплексов уранила методами спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В сб. Химия урана. / Под ред. Ласкорина Б. Н., Мясоедова Б.Ф. М.: Наука, 1989.С.65-67.

26. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. О применимости модифицированных уравнений Бэджера к координационным соединениям уранила. // Журн. неорган, химии. 1984. Т.29. №6. С.1529-1532.

27. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Факеева O.A., Оликов И.И. О проявлении неравноплечности ионов уранила в люминесцентных и колебательных спектрах молибдатов и сульфатов уранила. // Журн. неорган, химии. 1981. Т.26. №12. С.3321-3328.

28. Сытько В.В., Кабаева E.H., Пролесковский Ю.А. Корреляция значений межатомных расстояний уран-кислород и частот валентных колебаний в ионе уранила. // Журн. неорган, химии. 2001. Т.46. №6. С.962-965.

29. Харитонов Ю.Я., Князева H.А. Исследование колебательных спектров уранильных и осмильных комплексов. В кн.: Колебательные спектры в неорганической химии. М.: Наука, 1971. С.219-259.

30. Frost Ray L., Onuma Carmody, Erickson Kristy L., Weier Matt L., Henry Dermot O., Cejka Jiri. Molecular structure of the uranyl minerai uranopilite a Raman spectroscopic study. // J. Mol. Struct. 2005. V.733. №3. P.203-210.

31. Сытько В.В., Кабаева Е.Н. Спектрально-структурные закономерности в кислородсодержащих соединениях U(VI). // Журн. неорган, химии. 2003. Т.48. №2. С.275-280.

32. Сытько В.В., Кабаева Е.Н. Особенности корреляции межатомных расстояний уран-кислород и частот валентных колебаний группы UO2 в комплексных соединениях уранила. // Журн. прикладной спектроскопии. 2002. Т.69. №4. С.489-492.

33. Сытько В.В., Кабаева Е.Н., Эль-Нассер X. Корреляция между значениями межатомных расстояний уран-кислород, уран-лиганд и частотами валентных колебаний в соединениях уранила. // Журн. неорган, химии. 2001. Т.46. №7. С.1136-1141.

34. Сережкин В.Н. Унифицированный метод описания и кристаллохими-ческого анализа координационных соединений с полидентатномости-ковыми о-лигандами. В сб.: Проблемы кристаллохимии. М.: Наука. 1986. С.148-179.

35. Порай-Кошиц М.А., Сережкин В.Н. Кристаллоструктурная роль ли-гандов в диаминных комплексонатах с одним топологическим типом атомов комплексообразователей. // Журн. неорган, химии. 1994. Т.39. №7. С.1109-1132.

36. Порай-Кошиц М.А., Сережкин В.Н. Кристаллохимическая роль лиган-дов в структурах диаминовых комплексов с несколькими топологическими типами атомов-комплексообразователей. // Журн. неорган, химии. 1994. Т.39. №12. С.1967-1984.

37. Сережкин В.Н. Кристаллохимическая систематика координационных соединений уранила. // Журн. неорган, химии. 1982. Т.27. №7. С. 16191631.

38. Черняев И.И., Головня В.А., Эллерт Г.В., Щелоков Р.Н., Марков В.Н. Труды Второй международной конференции по мирному использованию атомной энергии. Женева. 1958. Доклады советских ученых. №4. М.: Атомиздат. 1959. С.98-125.

39. Черняев И.И., Щелоков Р.Н. Комплексные аквофторооксалатные соединения уранила аквопентацидо-ряда. // Журн. неорган, химии. 1961. Т.6. №3. С.557-565.

40. Щелоков Р.Н., Карасев В.Е. ИК спектроскопическое исследование характера координации оксалатогрупп уранилом. // Журн. неорган, химии. 1974. Т.19. №5. С.1424-1427.

41. Чумаевский H.A., Минаева H.A., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Бейрахов А.Г., Щелоков Р.Н. Спектральные характеристики «вынужденных» способов координации оксалатогруппы в комплексах уранила. //Журн. неорган, химии. 1998. Т.43. №5. С.789-795.

42. Чумаевский H.A., Шаропов О.У. Колебательные спектры и строение моногидрата оксалата аммония. // Журн. неорган, химии. 1988. Т.ЗЗ. №8. С.1914-1918.

43. Чумаевский H.A., Разгоняева Г.А., Привалов В.И., Бейрахов А.Г. Корреляция колебательных частот и химических сдвигов 13С со структурными параметрами оксалатогрупп в комплексах уранила. // Журн. неорган. химии. 1997. Т.42. №1. С.84-91.

44. Браун Т., Лемей Г.Ю. Химия в центре наук: В 2-х частях. Ч. I. М.:Мир. 1983. 520с.

45. Харитонов Ю.Я., Шульгина И.М., Траггейм E.H., Бабаева A.B. О способе координирования NCS-групп в комплексных соединениях урана (IV) и уранила. // Журн. неорган, химии. 1963. Т.8. №3. С.767-768.

46. Сережкин В.Н. Типы координации тетраэдрических оксоанионов элементов IV VII групп периодической системы в соединениях уранила. //Коорд. химия. 1982. Т.8. №2. С.131-140.

47. Блатов В.А., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура U02S04,2CH3C0N(CH3)2 новый тип координации сульфатогрупп в комплексах уранила. // Журн. структур, химии. 1990. Т.31. №5. С. 131133.

48. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н., Солдаткина М.А. ИК спектроскопическое исследование типа координации сульфатогрупп в соединениях уранила. // Журн. неорган, химии. 1982. Т.27. №7. С.1750-1757.

49. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. 535с.

50. Блатов В.А., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Синтез и физико-химическое исследование RU02Se04F.'H20 (R NH4, Rb). // Радиохимия. 1991. Т.ЗЗ. №2. С.11-15.

51. Шацкий В.М., Спиридонов Ф.М., Тетерин Э.Г., Башков Б.И., Комиссарова Л.Н. О строении соединений скандия алунитного типа. // Коорд. химия. 1977. Т.З. №4. С.460-464.

52. Блатов В.А., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Исследование комплексов сульфата уранила с N-метилзамещенными амидами. // Радиохимия. 1990. Т.32. №1. С.3-6.

53. Ross S.D. Forbidden transitions in the infra-red spectra of some tetrahedral anions-II. Sulphates. // Spectrochim. Acta. 1962.V.18. №12. P.1575-1578.

54. Sergienko V.I., Davidovich R.L. IR-absorption spectra of the M3U02F5 complexes. // Spectroscopy Letters. 1970. V.3. №1. P.27-34.

55. Ross S.D., Thomas N.A. Forbidden transitions in the infra-red spectra of tetrahedral anions-IX Monodentate selenato complexes. // Spectrochim. Acta. 1970. V.26A. P.971-975.

56. Иваненко A.A., Блатов B.A., Сережкин B.H. Некоторые закономерности строения комплексов уранила с тетраэдрическими и треугольными оксоанионами. //Коорд. химия. 1992. Т. 18. №10-11. С. 1214-1219.

57. Марков В.П., Сергеева Т.В. Оксалатосульфатороданидные соединения уранила. // Журн. неорган, химии. 1961. Т.6. №9. С.2052-2058.

58. Марков В.П., Сергеева Т.В. Оксалатороданидные соединения уранила. //Журн. неорган, химии. 1961. Т.6. №2. С.368-375.

59. Щелоков Р.Н., Шульгина И.М., Черняев И.И. Реакции замещения в ок-салатных соединениях уранила тетрацидо-типа с участием роданид-ионов. //Журн. неорган, химии. 1966. Т.П. №11. С.2652-2661.

60. Ахмеркина Ж.В., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Чураков A.B., Се-режкина Л.Б., Сережкин В.Н. Синтез и кристаллическая структура (C2H5)3NH.4[(U02)2(C204)(NCS)6]-H20. // Журн. неорган, химии. 2005. Т.50. №9. С.1430-1435.

61. Артемьева М.Ю., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Рентгеноструктурное исследование NH4U02(C204)(NCS).-2H20. // Журн. неорган, химии. 2003. Т.48. №9. С.1470-1472.

62. Артемьева М.Ю., Долгушин Ф.М., Антипин М.Ю., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Рентгеноструктурное исследование (NH4)4(U02)2(C204)3(NCS)2.-2H20. // Журн. неорган, химии. 2004. Т.49. №3. С.419-422.

63. Ахмеркина Ж.В., Пересыпкина Е.В., Вировец A.B., Сережкина Л.Б. Новые оксалатоизотиоцианатоуранилаты бария. В сб. тез. докл. IV Национальной кристаллохимической конференции. М.:МАКС Пресс. 2006. С.146-147.

64. Ахмеркина Ж.В., Пересыпкина Е.В., Вировец A.B., Сережкина Л.Б. Синтез и кристаллическая структура

65. Ba2(U02)(C204)2(NCS).(NCS)-7H20. // Коорд. химия. 2006. Т.32. №4. С.309-315.

66. Михайлов Ю.Н., Орлова И.М., Щелоков Р.Н., Горбунова Ю.Е., Ахмер-кина Ж.В., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Рентгеноструктурное исследование K3U02(C204)2NCS.-3H20. // Журн. неорган, химии. 2006. Т.51. №3.0.451-455.

67. Ахмеркина Ж.В., Добрынин А.Б., Литвинов И.А., Горбунова Ю.Е., Михайлов Ю.Н., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура (СЫзНб)зU02(C204)2(NCS). // Журн. неорган, химии. 2004. Т.49. №9. С.1543-1548.

68. Ахмеркина Ж.В., Вировец A.B., Пересыпкина Е.В., Сережкина Л.Б. Синтез и кристаллическая структура (NH4)(CN3H6)2(U02)(C204)2(NCS).-2H20. // Журн. неорган, химии. 2006. Т.51. №2. С.271-276.

69. Ахмеркина Ж.В., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура Ba2(CN3H6)(U02)2(C204)4(NCS)(H20).-7H20. // Журн. неорган, химии. 2004. Т.49. №2. С.208-212.

70. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Шишкина О.В., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура Cs2U02(C204)(Se04). // Журн. неорган, химии. 2000. Т.45. №12. С. 1999-2002.

71. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Лосев В.Ю., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура (NH4)2U02(Se04)C204-1.5Н20. // Журн. неорган, химии. 1996. Т.41. №12. С.2058-2062.

72. Мистрюков В.Э., Михайлов Ю.Н., Канищева A.C., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура Rb2U02(S04)C204-H20. // Журн. неорган, химии. 1993. Т.38. №9. С. 1514-1516.

73. Артемьева М.Ю., Вологжанина A.B., Долгушин Ф.М., Антипин М.Ю., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура K2U02(C204)(S04).-3H20. // Журн. неорган, химии. 2004. Т.49. №12. С.2068-2073.

74. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Шишкина О.В., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура Cs4U02(C204)2(S04).-2.7H20. // Журн. неорган, химии. 2000. Т.45. №11. С. 1825-1829.

75. Черняев И.И., Головня В.А., Щелоков Р.Н. Акво-оксалато-сульфатные соединения уранила. // Журн. неорган, химии. 1960. Т.5. №7. С. 14541466.

76. Табаченко В.В., Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Ковба Л.М. Синтез и строение сульфатоуранилатов двухвалентных металлов. В сб.: Химия урана. М.: Наука. 1981. С.207-217.

77. Алексеев Е.В., Сулейманов Е.В., Чупрунов Е.В., Фукин Г.К. Кристаллическая структура соединения CoU02(S04)2'5H20 при температуре 293 К. // Кристаллография. 2005. Т.50. №6. С.989-992.

78. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Демченко Е.А., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура (NH4)2U02(Se04)2-3H20. // Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. №9. С.1413-1417.

79. Сережкина Л.Б., Блатов В.А., Сережкин В.Н. О селенатоуранилатах гидроксония. // Журн. неорган, химии. 1988. Т.ЗЗ. №7. С. 1900-1902.

80. Спицын В.И., Ковба Л.М., Табаченко Н.В., Табаченко В.В. О сульфатах и селенатах уранила. // ДАН СССР. 1983. Т.272. №3. С.623-627.

81. Inorganic crystal structure database. Gmelin-institut fur Anoranische Chemie & FIC Karlsruhe. 2004.

82. Cambridge structural database system. V.5. 27 Cambridge Crystallo-graphic Data Centre. 2006.

83. Brandenburg N.P., Loopstra B.O. Uranyl sulphate hydrate, U02S04'3.5H20. // Cryst. Struct. Comm. 1973. V.2. №2. P.243-246.

84. Van der Putten N., Loopstra B.O. Uranyl sulphate 2.5H20, U02S04-2.5H20. // Cryst. Struct. Comm. 1974. V.3. №3. P.377-380.

85. Zalkin A., Ruben H., Templeton D.H. Structure of a new uranyl sulphate hydrate a 2U02S04'7H20. // Inorg. Chem. 1978. V.17. №12. P.3701-3702.

86. Сережкин B.H., Табаченко B.B., Сережкина Л.Б. Синтез и исследование селената уранила. // Радиохимия. 1978. Т.20. №2. С.214-217.

87. Toivonen J., Niinisto L. Uranyl(VI) compounds. 3. Crystal structures of two forms of bis(urea)dioxouranium(VI) sulfate. // Inorg. Chem. 1983. V.22. №10. P.1557-1559.

88. Солдаткина M.A., Сережкина JI.Б., Сережкин В.Н. Карбамидные комплексы селената и хромата уранила. // Журн. неорган, химии. 1982. Т.27. №7. С.1765-1768.

89. Сережкина Л.Б., Бахметьева Л.М., Сережкин В.Н. Синтез и физико-химическое исследование N(CH3)4U02X04'2H20.Y. // Радиохимия. 1990.'Т.32. №5. С.9-13.

90. Сережкин В.Н., Солдаткина М.А., Ефремов В.А. Кристаллическая структура тетрагидрата селената уранила. // Журн. структур, химии. 1981. Т.22. №3. С.171-174.

91. Сережкин В.Н., Солдаткина М.А., Трунов В.К. Кристаллическая структура U02S04-4C0(NH2)2. // Коорд. химия. 1981. Т.7. №12. С. 18801885.

92. Сережкин В.Н., Солдаткина М.А., Трунов В.К. Кристаллическая структура U02S04-3C0(NH2)2. // Радиохимия. 1981. Т.23. №5. С.678-681.

93. Солдаткина М.А., Сережкин В.Н., Трунов B.K. Кристаллическая структура U02S04'2C0(NH2)2. // Журн. структур, химии. 1981. Т.22. №6. С. 146-150.

94. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Солдаткина М.А. Тетрагидрат селе-ната уранила. Синтез и некоторые свойства. // Радиохимия. 1981. Т.23. №3. С.396-399.

95. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура (^4)2(002)2(0104)3-6Н20. // Журн. неорган. химии. 1997. Т.42. №5. С.734-738.

96. Сережкин В.Н. О кристаллохимическом родстве соединений уранила с тридентатно мостиковыми анионами ЭО4. // Геохимия. 1981. №11. С.1677-1687.

97. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Система BeS04 UO2SO4 - Н20 при 25°С. // Журн. неорган, химии. 1981. Т.26. №2. С.552-554.

98. Сережкина Л.Б., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Медриш И.В., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура Rb2U02(S04)2H20.,H20. // Журн. неорган, химии. 2004. Т.49. №3. С.414-418.

99. Медриш И.В., Вологжанина A.B., Старикова З.А., Антипин М.Ю., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Синтез и кристаллическая структура сульфатоуранилата аминогуанидиния. // Журн. неорган, химии. 2005. Т.50. №3. С.412-416.

100. Матюха В.А. Оксалаты редкоземельных элементов и актиноидов. М.: Новосибирск: СО РАН. 1998. 187с.

101. Jayadevan N.C., Chackraburtti D.M. The crystal and molecular structure of uranyl oxalate trihydrate. // Acta Cryst. 1972. V.B28. №11. P.3178-3182.

102. Большаков К.А., Коровин С.С., Плющев В.Е., Ермакова Т.А. Изучение растворимости в системе U02C204-H2C204-H20. // Журн. неорган, химии. 1957. Т.2. №1. С.222-228.

103. Матюха В.А., Матюха C.B. Оксалаты редкоземельных элементов и актиноидов. М.: Энергоатомиздат, 2004. 408с.

104. Шаров В.А., Базуев Г.В., Зуев М.Г., Бамбуров В.Г. Комплексы оксала-тов 3d- и 4f- элементов с гидразином. Екатеринбург: УрО РАН, 2004. -180с.

105. Poojary M.D., Patil К.С. X-ray structure of dihydrazinium uranyl dioxalate monohydrate. // Proc. Indian Acad.Sci. (Chem. Sci.). 1987. V.99. №5-6. P.311-315.

106. Артемьева М.Ю., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Сережкина JI.Б., Сережкин В.Н. Синтез и рентгеноструктурное исследование (CN3H6)2U02(C204)2(H20).-H20. // Журн. неорган, химии. 2005. Т.50. №8. С. 1269-1272.

107. Баева Е.Э., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура Na2U02(C204)2(H20).-4H20. // Журн. неорган, химии. 2002. Т.47. №9. С. 1475-1479.

108. Ахмеркина Ж.В., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура BaU02(C204)2(H20).'4H20. // Журн. неорган, химии. 2004. Т.49. №10. С.1692-1695.

109. Сережкин В.Н., Блатов В.А., Шевченко А.П. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана (VI) в кислородсодержащих соединениях. // Ко-орд. химия. 1995. Т.21. №3. С.163-171.

110. Сережкин В.Н. Стереоатомная модель строения кристаллических веществ. В кн. Теоретическая химия. / Под ред. Королькова Д.В., Скоро-богатова Г.А. С.-Петербургский университет, 2004. С.503-582.

111. Blatov V.A., Serezhkin V.N., Stereoatomic model of the structure of inorganic and coordinaton compounds. // Russ. J. Inorg. Chem. 2000. V.45. Suppl. 2. P.S105-S222.

112. Блатов B.A., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Области действия атомов урана (II-VI) в кислородсодержащих соединениях. // Доклады РАН. 1995. Т.343. №6. С.771-774.

113. Blatov V.A., Shevchenko A.P., Serezhkin V.N. Crystal space analysis by means of Voronoi-Dirichlet polyhedra. // Acta Cryst. 1995. V.A51. №6. P.909-916.

114. Сережкин B.H., Михайлов Ю.Н., Буслаев Ю.А. Метод пересекающихся сфер для определения координационного числа атомов в структуре кристаллов. //Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. №12. С.2036-2077.

115. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Автоматизация кристал-лохимического анализа комплекс компьютерных программ TOPOS. // Коорд. химия. 1999. Т.25. №7. С.483-497.

116. Блатов В.А., Полькин В.А., Сережкин В.Н. Полиморфизм простых веществ и принцип равномерности. // Кристаллография. 1994. Т.39. №3. С.457-463.

117. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18 электронов в карбонатсодержащих соединениях уранила. // Радиохимия. 1996. Т.38. №2. С. 117-125.

118. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18 электронов в сульфатсодержащих комплексах уранила. // Журн. неорган, химии. 1996. Т.41. №3. С.427-437.

119. Сережкина Л.Б. Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18-ти электронов в кислородсодержащих комплексах уранила. // Коорд. химия. 1996. Т.22. №5. С.362-365.

120. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18-ти электронов в фосфатсодержащих комплексах уранила. // Вестник СамГУ. 1995. С.138-151.

121. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило восемнадцати электронов в фосфат- и силикатсодер-жащих комплексах уранила. // Коорд. химия. 1996. Т. 22. № 10. С. 786796.

122. Руководство по неорганическому синтезу. / Под ред. Брауэра Г. М.: Мир, 1985. ТА. С.1315-1318.

123. Cordfunke E.H.P. The system uranyl sulphate water - II. Phase relationships and thermochemical properties of the phases in the system UO3 - SO3 - H20. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V.34. №5. P. 1551-1561.

124. Аналитическая химия урана. Под ред. Рябчикова Д.И., Сенявина М.М., М.:Изд-во АН СССР, 1962. 432с.

125. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.:Химия, 1969. 1204с.

126. Sheldrick G.M., SAD ABS, Program for empirical X-ray absorption correction, Bruker-Nonius, 1990-2004.

127. Sheldrick G.M., SHELX-86. Program for the solution of crystal structure. Göttingen. Germany. 1986.

128. Sheldrick G.M., SHELX-97 Release 97-2. University of Goettingen, Germany, 1998.

129. Steiner Т. The Hydrogen Bond in the Solid State. // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. V.41. №1. P.48-76.

130. Москва B.B. Водородная связь в органической химии. // Соросовский образовательный журнал. 1999. №2. С.58-64.

131. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. 400с.

132. Блатов В.А., Сережкин В.Н. Области действия ионов цезия в структуре кислородсодержащих соединений. // Журн. структур, химии. 1998. Т.39. №1. С.167-171.

133. Конвей Дж., Слоэн Н. Упаковки шаров, решетки и группы. Т.2. М.: Мир, 1990. 376с.

134. Блатов В.А., Сережкин В.Н. Области действия атомов рубидия в структуре кислородсодержащих соединений. // Коорд. химия. 1997. Т.23. №9. С.651-654.

135. Сережкина Л.Б., Вировец A.B., Пересыпкина Е.В., Медриш И.В. Цик-лоприсоединение тиоцианат-иона к циангуанидину в присутствии иона уранила: синтез и структура (Сз^Н^^иОгССгО^НгО^Сг^Н,,. // Доклады РАН. 2006. Т.406. №4. С.486-488.

136. Сережкина JI.Б., Вировец А.В., Пересыпкина Е.В., Медриш И.В. Синтез и кристаллическая структура (C3N5H6S)2U02(C204)2H20.-C2N4H4. // Коорд. химия. 2007. Т.ЗЗ. №5. С.380-385.

137. Медриш И.В., Пересыпкина Е.В., Вировец А.В., Сережкина Л.Б. Кристаллическая структура (C2H7N40)2U02(C204)2(H20). // Коорд. химия. 2006. Т.32. №12. С.947-951.

138. Brauer D.J., Kottsieper K.W. Hydrogen bonding in 1-carbamoylguanidinium methylphosphonate monohydrate. // Acta Cryst. 2003. V.C59. P.244-246.

139. Сережкина Л.Б., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Митьковская Е.В., Гречишникова Е.В., Сережкин В.Н. Синтез и кристаллическая структура U02S04(C6H5N02)2(H20).-H20. // Журн. неорган, химии. 2005. Т.50. №8. С.1273-1279.

140. Сережкина Л.Б., Митьковская Е.В., Медриш И.В., Гречишникова Е.В., Долгушин Ф.М., Антипин М.Ю., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура U02S04{(CH3)HNC0NH(CH3)}2. // Коорд. химия. 2005. Т.31. №12. С.936-940.

141. Гречишникова Е.В., Вировец А.В., Пересыпкина Е.В., Сережкина Л.Б. Синтез и кристаллическая структура (C2N4H70)U02(S04)(OH).-0.5H20. //Журн. неорган, химии. 2005. Т.50. №11. С.1800-1805.

142. Сережкин В.Н., Солдаткина M.А. Кристаллическая структура NH4U02S04F. //Коорд. химия. 1985. Т.П. №1. С.103-105.

143. Медриш И.В., Вировец А.В., Пересыпкина Е.В., Сережкина Л.Б. Синтез и физико-химическое исследование новых гетеролигандных комплексов уранила. В сб. тез. докл. Пятой Российской конференции по радиохимии. Дубна: ПО Маяк. 2006. С.67-68.

144. Шишкина О.В., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура RbU02Se04(0H)-H20. // Доклады РАН. 2001. Т.376. №3. С.356-360.

145. Артемьева М.Ю., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Рентгеноструктурное исследование NH4(U02)2(C204)2(0H).-2H20. //Журн. неорган, химии. 2003. Т.48. №9. С.1473-1475.

146. Niinistô L., Toivonen J., Valkonen J. The crystal structure of potassium uranyl sulphate dehydrate, K2U02(S04)2-2H20. // Acta Chem. Scand. 1979. V.A33. №8. P.621-624.

147. Baggio R.F., de Benyacar M.A.R., Perazzo B.O., de Perazzo P.K. Crystal Structure of Ferroelectric Guanidinium Uranyl Sulphate Tri-hydrate. // Acta Cryst. 1977. V.B33. P.3495-3499.

148. Бойко H.B., Григорьева Е.Ю., Сережкин В.Н. Физико-химическое исследование дихроматоуранилатов аммония, калия и рубидия. // Журн. неорган, химии. 1985. Т.30. №3. С.717-720.

149. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Демченко Е.А., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура {C2H4(NH3)2}U02S04-H20. // Журн. неорган, химии. 2000. Т.45. № 10. С Л 711 -1713.

150. Современная кристаллография. Т. 2 / Под ред. Вайнштейна Б.К., Фридкина В.М., Инденбома B.JI. М.: Наука; 1979. 359с.

151. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides. // Acta Cryst. 1976. V.A32. P.751-767.

152. Сережкина Л.Б., Сережкин B.H. Система Cs2Se04-U02Se04-H20. // Журн. неорган, химии. 1987. Т.32. №2. С.480-483.

153. Ахмеркина Ж.В., Пересыпкина Е.В., Вировец A.B., Сережкина Л.Б. Кристаллическая структура (C2H7N40)2(U02)2(0H)2(C204)(CH02)2. // Коорд. химия. 2006. Т.32. №3. С.230-234.

154. Гречишникова Е.В., Вировец A.B., Пересыпкина Е.В., Сережкина Л.Б. Синтез и строение U02(Se04)(C2H4N4)2.-0.5H20. // Коорд. химия. 2006. Т.32. №8. С.611-614.

155. Rathke В. Ueber Additionsproducte der Cyanverbindunger und über die Constitution des Dicyandiamids und Melamins. // Chem. Ber. 1885. Bd.18. №17. S.3102-3112.

156. Rathke B. Ueber Thioammelin. // Chem. Ber. 1887. Bd.20. №1(2). S.1059-1065.

157. Werner E.A., Bell J. The preparation of guanidine by the interaction of di-cyanodiamide and ammonium thiocyanate. // J. Chem. Soc. 1920. V.117. Part II. P.l 133-1135.

158. Welcher R.P., Kaiser D.W., Wystrach V.P. New Knowledge of Thioam-meline. // J. Amer. Chem. Soc. 1959. V.81. №5. P.5663-5666.

159. Медриш И.В., Сережкина Л.Б., Вировец A.B., Пересыпкина E.B. Новые аквадиоксалатодиоксоуранаты (VI). В сб. тез. докл. Пятой Российской конференции по радиохимии. Дубна: ПО Маяк. 2006. С.68.

160. Медриш И.В., Пересыпкина Е.В., Вировец A.B., Сережкина Л.Б. Синтез и строение тиоаммелиния и его новых соединений. В сб. тез. докл. IV Национальной кристаллохимической конференции. М.:МАКС Пресс. 2006. С.167-168.