Синтез, строение и свойства координационных соединений лантаноидов с 3-аллилпентан-2,4-дионом и полимеров на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Соколов, Михаил Евгеньевич

• Соколов, Михаил Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Соколов, Михаил Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Изучение комплексных соединений лантаноидов в растворе

1.2 Электронное строение и устойчивость комплексных соединений РЗЭ. Тетраэд-эффект

1.3 Устойчивость и стоение комплексных соединений РЗЭ с Р-дикетонами

1.3.1 Р-дикетонаты РЗЭ

1.3.2 Разнолигандные комплексные соединения лантаноидов с Р-дикетонами в качестве одного из лигандов

1.4. Синтез и исследование твердых Р-дикетоантов РЗЭ и их аддуктов

1.4.1 Синтез Р-дикетонатов РЗЭ

1.4.2 Получение аддуктов Р-дикетонатов РЗЭ

1.4.3 ИК-спектроскопическое исследование Р-дикетонатов

РЗЭ и их аддуктов

1.4.4 Разнолигандные комплексные соединения РЗЭ с р~ дикетонами и органическими кислотами

1.5 Лантаноидсодержащие полимеры: получение и применение

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные вещества

2.1.1 Очистка и «абсолютирование» 1,4-диоксана

2.1.2 Очистка и «абсолютирование» этанола

2.1.3 Очистка и «абсолютирование» толуола

2.2 Синтез и очистка 3-аллилпентан-2,4-диона

2.3 Потенциометрическое определение констант кислотной диссоциации 3-аллилпентан-2,4-диона и констант устойчивости его комплексных соединений с РЗЭ 58 2.3.1 Методика проведения потенциометрического титрования

2.3.2Методы расчета

2.3.2.1 Определение константы кислотной диссоциации 3-аллилпентан-2,4-диона

2.3.2.2 Расчет констант устойчивости бинарных комплексов

2.3.3Спектрофотометрическое изучение комплексообразования Nd3+ с 3-аллилпентан-2,4-дионом

2.4 Синтез комплексных соединений лантаноидов и полимеров на их основе.

2.4.1 Синтез комплексных соединений РЗЭ с 3-аллилпентан-2,4-дионом

2.4.2 Синтез трис-ацетилацетонатов РЗЭ

2.4.3. Получение акрилато бис(ацетилацетонато)акрилата и бис(ацетилацетонато)цинамата европия

2.4.4. Синтез сополимера этилметакрилата с 3-аллилпентан-2,4-дионом. Получение макромолекулярных комплексов лантаноидов на его основе

2.5 Установление состава, изучение свойств полученных комплексных соединений и лантаноидсодержащих полимеров

2.5.1 Установление состава полученных комплексных соединений

2.5.2 Деривато графическое изучение комплексов лантаноидов

2.5.3 ИК спектроскопическое исследование

2.5.4 Спектрально-люминесцентные свойства

2.6 Изучение устойчивости полученных лантаноидсодержащих полимеров к воздействию протонного и УФ излучения

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Потенциометрическое исследование комплексных соединений РЗЭ с 3-аллилпентан-2,4-дионом

3.2 Состав и строение комплексных соединений лантаноидов с 3-аллилпентан-2,4-дионом по данным физико-химических измерений.

3.2.1. ИК-спектроскопическое изучение выделенных комплексных соединений РЗЭ

3.2.2. Элементный состав комплексных соединений

3.3 Лантаноидсодержащие полимеры

3.4 Исследование спектров люминесценции комплекса европия и полимера на его основе

3.5 Изучение устойчивости лантаноидсодержащих полимеров к жестким излучениям

3.6 Некоторые перспективные области применения полимеров, содержащих РЗЭ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства координационных соединений лантаноидов с 3-аллилпентан-2,4-дионом и полимеров на их основе»

Актуальность работы. Химия комплексные соединения лантаноидов (Ln), занимающая вообще главенствующее положение в химии лантаноидов, бурно развивается. Это связано главным образом, с возрастанием масштабов их практического применения. В настоящее время существует ряд обзоров посвященных проблемам изучения комплексов редкоземельных элементов (РЗЭ) [1-7].

Лантаноиды как в металлическом виде, так и в виде соединений, в том числе и комплексных, находят применение в оптической промышленности, радиотехнике, медицине, черной и цветной металлургии, химической технологии, производстве люминесцентных материалов, лазерной технике, в атомной промышленности и военном деле. Велико их значение также в чисто научном, теоретическом аспекте. Комплексные соединения лантаноидов благодаря ряду особенностей комплексообразования представляют большой интерес для разработки многих проблем квантовой химии, их спектроскопические и люминесцентные свойства предоставляют, кроме практического интереса, большие возможности для изучения их строения и структуры.

Все вышесказанное относится и к р-дикетонатам лантаноидов. Разчичные аспекты химии Р-дикетонов РЗЭ широко изучены, что связано в значительной степени с практическим интересом к их комплексам. Преобладающее число работ посвящено исследованию р-дикетонов, содержащих в а-, р-, у-положениях различные предельные или ароматические группы.

На сегодняшний день одним из перспективных и интенсивно развивающихся направлений химии комплексных соединений РЗЭ является получение и исследование свойств лантаноидсодержащих полимеров на основе макромолекулярных металлохелатов. Исследования непредельных р-дикетонов ограничены. Но так как непредельные (3-дикетоны и их комплексы с металлами являются потенциальными мономерами для синтеза функциональных полимеров и материалов на их основе, интерес к их синтезу и исследованию в последние годы значительно возрос.

Ланатноидсодержащие полимерные материалы позволяют объединить уникальные свойства лантаноидов (например, люминесценцию) с технологичностью (пластичность и оптическая прозрачность) и дешевизной полимеров. Интерес к таким материалам обусловлен возможностью их использования в оптической промышленности для производства люминесцентных материалов и лазерной техники, в космической и ядерной технике, в аналитических целях для определения и эффективного извлечения ионов лантаноидов, а так же для получения и стабилизации наноразмерных частиц металлов.

Лантаноидсодержащие полимеры могут быть получены несколькими способами [8, 9]. Одним из способов их синтеза является реакция комплексообразования ионов лантаноидов с полимерами, содержащими хелатирующие группировки (макролиганды). В качестве хелатирующих групп целесообразно применять хромофорные группы с высоким значением коэффициента молярного поглощения, что должно приводить к эффективному внутримолекулярному переносу энергии с уровней макролиганда на резонансные уровни Ln3+. Такой хелатирующей группой могут выступать (3-дикетоны.

Несмотря на достаточно большой материал, накопленный по вопросам получения и исследования, макромолекулярных металлохелатов, сведения о лантаноидсодержащих полимерах такого типа достаточно ограничены. Поэтому синтез и исследование физико-химических свойств макромолекулярных хелатов РЗЭ приобретает важное поисковое значение и может дать ценную информацию для определения направлений дальнейшей практической работы.

Обзор литературных данных показал, что особенности комплексообразования макромолекулярных хелатов лантаноидов малоизученны. Это связано с трудностями изучения таких комплексных соединений в растворе. Для решения этой задачи необходимо сопоставление устойчивости комплексных соединений РЗЭ с мономерными формами лиганда и их полимерными аналогами. Поэтому исследование комплексообразования ионов лантаноидов с лигандами имеющими непредельную С=С связь, способную вступать в реакцию полимеризации, на сегодняшний день является актуальной задачей.

Цель работы: синтез, изучение строения и свойств координационных соединений лантаноидов с 3-аллилпентан-2,4-дионом и полимеров на их основе.

В соответствии с указанной целью в задачу настоящего исследования входило:

1. Изучение устойчивости комплексных соединений РЗЭ с 3-аллилпентан-2,4-дионом методом рН-потенциометрического титрования.

2. Синтез комплексных соединений РЗЭ с 3-аллилпентан-2,4-дионом и полимеров на их основе.

3. Изучение физико-химических свойств и строения полученных комплексов и полимеров методами ИК и люминесцентной спектроскопии.

4. Исследование радиационной стойкости и радиационно-защитного эффекта полученных лантаноидсодержащих полимеров.

Научная новизна. Методом рН-метрического титрования получены ступенчатые и полные константы устойчивости РЗЭ с З-аллилпентан-2,4-дионом в водно-диоксановой среде, выявлены некоторые закономерности комплексообразования РЗЭ с макролигандами, содержащими 0-дикетонатные группы. Впервые получены комплексные соединения Nd3+, Sm3+, Eu3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+, Yb3+ с 3-аллилпентан-2,4-дионом. Получены макромолекулярные комплексные соединения лантаноидов с сополимером этилметакрилата и 3-аллилпентан-2,4-диона в качестве макролиганда. Методом люминесцентной спектроскопии изучены особенности строения координационного узла в мономерных комплексах лантаноидов с 3-аллилпентан-2,4-дионом и лантаноидсодердащих полимерах на их основе. Изучено влияние УФ и протонного излучения на полученные лантаноидсодержащие полимеры, показана их высокая устойчивость к воздействию этих видов излучений. Методом УФ- и ИК-спектроскопии изучен механизм фотодеструкции полученных лантаноидсодержащих полимеров под воздействием УФ излучения.

Практическое значение. Синтезированные комплексные соединения РЗЭ способны стать сомономерами для получения лантаноидсодержащих полимеров - новых материалов, которые совмещают технологичность полимеров с уникальными практически важными свойствами РЗЭ. Полученные материалы обладают высокой устойчивостью к корпускулярному и электромагнитному излучению. Предложены области применения радиационностойких люминесцентных полимеров (атомная энергетика, приборостроение и др.). Данные диссертационной работы могут быть использованы в научной деятельности предприятий Росавиакосмоса, ИФХ РАН, ИОНХ РАН, НИИ ЯФ МГУ (Москва), РГУ (Ростов н/Д), КубГУ (Краснодар) и др., а также при проведении лекционных и практических занятий в вузах соответствующего профиля.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Соколов, Михаил Евгеньевич

ВЫВОДЫ

1. Методом рН-потенциометрического титрования в водно-диоксановой (50 об.%) среде определены концентрационные константы устойчивости lg/Й, комплексных соединений РЗЭ с 3-аллилпентан-2,4-дионом. При значительном избытке лиганда (4:1) и низких значениях рН преобладает комплекс LnL , и лишь при рН > 7 наблюдается значительное количество комплекса LnL22+. Прочность комплексных соединений с 3-аллил пентан-2,4-дионом в ряду La - Gd - Lu возрастает немонотонно и имеет вид кривой с характерным изломом на гадолинии, что, по-видимому, связано с тетраэд-эффектом.

2. В водно-диоксановой (50 об.%) и водно-этанольных (70 об.%) средах получены комплексные соединения Nd3+, Sm3+, Eu3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+,. Yb3+ с 3-аллилпентан-2,4-дионом. Состав полученных комплексных соединений по данным элементного и термогравиметрического анализа -Ln(Al-acac)3 • nH20, п=2-3. Строение полученных комплексных соединений подтверждено методом ИК спектроскопии: координация ионов лантаноидов осуществляется с енольной формой лиганда.

3. Анализ спектров люминесценции комплексных соединений позволил установить, что окружение иона лантаноида атомами кислорода низкосимметрично. Штарковское расщепление линий электронных переходов указывает на отсутствие осевой симметрии окружения иона лантаноида (европия), симметрия которого не выше C2v

4. Методом лигандного обмена между трис-ацетилацетонатами РЗЭ и сополимером этилметакрилата с 3-аллилпентан-2,4-дионом (100:1) получены лантаноидсодержащие полимеры. Показано, что в растворе существует равновесие между трис-ацетилацетонатами РЗЭ и комплексными соединениями с макролигандом, которое смещается в сторону образование макромолекулярных комплексных соединений при высыхании полимера.

5. В зависимости от радиуса иона лантаноида и устойчивости хелата с р-дикарбонильной группой возможно образование хелатов с несколькими макролигандами, однако образование трис-хелата затруднено.

6. Анализ спектров люминесценции полимера, содержащего европий (III), показал, что окружение иона лантаноида подобно таковому в комплексах с 3-аллилпентан-2,4-дионом и ацетилацетоном. Уширение полос электронных переходов связано с образованием хелатов с различным содержанием макролиганда.

7. Изучена устойчивость лантаноидсодержащих полимеров к воздействию протонного и УФ излучений. При достаточно низком содержании ионов лантаноидов (~1,2 мас.%) они проявляют высокую устойчивость к жестким ионизирующим излучениям (протонному, УФ), сравнимую с лучшими на сегодняшний день классами радиационно-стойких полимеров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Соколов, Михаил Евгеньевич, 2005 год

1. Координационная химия редкоземельных элементов / Под ред. В.И. Спицина, Л.И. Мартыненко. -М.: Изд-во МГУ, 1979. 254с.

2. Инценди Я. Применение комплексов в аналитической химии.- М.: Мир, 1979. 376с.

3. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. Л.: Химия, 1964. -379с.

4. Хартли Ф. Равновесия в растворах / Ф. Хартли, К. Бергес, Р. Олкок. -М.: Мир, 1983.-360с.

5. Бек М. Исследование комплексообразования новейшими методами / М. Бек, И. Надьпал. М.: Мир, 1989. - 411с.

6. Пилипенко А.Т. Разнолигандные и разнометальные комплексы и их применение в аналитической химии. / А.Т. Пилипенко, М.М. Тананайко. — М.: Химия, 1983.-222с.

7. Панюшкин В.Т., Лантаноиды. Простые и комплексные соединения / В.Т. Панюшкин, Ю.А. Афанасьев, Е.И. Ханаев, А.Д. Гарновский, О.А. Осипов. Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ, 1980. - 296с.

8. Помогайло А.Д. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их основе. / А.Д. Помогайло, B.C. Савостьянов. М., 1988. - С.348.9. .Помогайло, А.Д. Макромолекулярные металлохелаты / А.Д. Помогайло, И.Е. Уфлянд. М.: Химия, 1991.- с.304,

9. Россотти Ф. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах / Ф. Россотти., X. Россотти. М.: Мир, 1965.-564 с.

10. Irving Н.М. The Calculation of formation curves of metal complexes from pH titration curves in mixed solvents / H.M. Irving, H.S. Rossotti // J. Chem. Soc. -1954. P.2904-2910.

11. Chidambaram M.V. Studies in amine-amino acid mixed ligand chelates I / M.V. Chidambaram, P.K. Bhattacharya // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1970. - V.32. -P.3271-3279.

12. Bjerrum J. Metal Amine formation in aqueous solutions. Haase: Copenhagen, 1941. - Chap.4.

13. Tompson L.C., Loraas J.A // Inorg. Chem., 1963. -V.2. -№11. -P.89-93.

14. Яцимирский К. Б. Хелатный, полихелатный, макроциклический и криптатный эффекты // Российский химический журнал (Журн. Рос. Хим. об-ва им Д.И. Менделеева). 1994. - V.XLVIII. - №5

15. Яцимирский К.Б. Проблемы координационной химии. Киев: Наукова думка, 1977.- 180с.

16. Яцимирский К.Б. Физикохимия комплексов металлов с макроциклическими лигандами. / К.Б. Яцимирский, Я.Д. Лампека Киев: Наукова думка, 1985, с.142—182.

17. Horrocks W. D. Indeed, a weak Dj—> F2 emission is observed at 530nm upon excitation of MK-Eu(fod)3 at 420nm. / W. D. Horrocks Jr., J. P. Bolender, W. D. Smith and R. M. Supkowski // J. Am. Chem. Soc. 1997. -T.l 19. - P.5972.

18. Wu S. L. Europium (III) luminescence excitation spectroscopy. / S. L.Wu, W. DeW. Horrocks Jr // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. - P. 1497-1502.

19. Beeby Andrew The efficient intramolecular sensitisation of terbium(III) and europium(III) by benzophenone-containing ligands / Andrew Beeby, Lisa M. Bushby, Davide Maffeo, J. A. Gareth Williams // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. -2000. P.1281-1283.

20. Cordoncillo Eloisa Optical properties of lanthanide doped hybrid organic-inorganic materials / Eloisa Cordoncillo, Purification Escribano, F. Javier Guaita,

21. Clotilde Philippe, Bruno Viana, Clement Sanchez // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 2002. - V.24. - P. 155-165.

22. Панюшкин B.T. Спектрохимия координационных соединений РЗЭ. Ростов н/Д., 1984. - 123с.

23. Fidelis I. On the regularities or tetrad effect in complex formation by f-electron elements, A double-double effect / I. Fidelis, S. Siekierski // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. - V.33. - P.3191-3194.

24. Nugent L.J. Theory of the tetrad effect in the lanthanide(III) and actinide(III) series //J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. - V.32. - P.3485-3490.

25. Peppard D.F. A tetrad effect in the liquid-liquid extraction ordering of lanthanides(III) / D.F. Peppard, G.W. Mason, S. Lewey // J. Inorg. Nucl. Chem.1969. V.31. - P.2271-2272.

26. Peppard D.F. Analogous actinide (III) and lanthanide (III) tetrad effects / D.F. Peppard, G.W. Mason // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. - V.32. - P.339-343.

27. Айринг JI. Успехи в химии и технологии РЗЭ. М.: Металлургия,1970. 137с.

28. Берсукер, И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений.- Л.: Химия, 1976. 352с.

29. Limaye S.N. Effects of electrostatic and astatical factors on the stability of some ternary lanthanide complexes / S.N. Limaye, M.C. Saxena // J. Inst. Chem. India. 1985. - V.57. - № 2. - P.83-85.

30. Limaye S.N. Solution stabilities of some ternary lanthanide complexes with picolinic acid and tetrad-effect / S.N. Limaye, M.C. Saxena // J. Indian Chem. Soc. 1987. - V.LXIV.- P.567-659.

31. Siekierski S. The double-double effect in Racah parameters of lanthanide(III) ions // J. Inorg. Nucl. Chem. 1981. - V.43. - P.3381-3384.

32. Sangeeta Verma Tetrad effect in the solution stabilities of mixed ligand complexes of lanthanides/ Verma Sangeeta, M.C. Saxena // Indian J. Chem. -1988. V.27A. -P.1068-1072.

33. Limaye S.N. Studies on Electrostatic effect and tetrad effect in some mixed ligand lanthanide complexes with alizarine red sulphonate / S.N. Limaye, M.C. Saxena // J. Indian Chem. Soc. 1987. - V.LXIV. - P.725-728.

34. Limaye S.N. Tetrad effect in some mixed ligand complexes of lanthanides / S.N. Limaye, M.C. Saxena // J. Indian Chem. Soc. 1990. - V.67. - p.66-68.

35. Sangeeta Verma Tetrad effects in mixed ligand lanthanide chelates. Part I: Lanthanide, EDTA, NTA/IMDA ternary systems / Verma Sangeeta, M.C. Saxena // Proc. Indian Acad. Sci. Chem. sci. 1987. - V.99. - № 4. - P.217-222.

36. Jorgensen C.K. The "Tetrad effect" of Peppard is a variation of the nephelauxetic ratio in the third decimal // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. - V.32.-P.3127-3128.

37. Дзюбенко Н.Г., Мартыненко JI. И. Аддуктообразование р~ дикетонатов редкоземельных элементов. / Н.Г. Дзюбенко, Л. И. Мартыненко// В сб.: Проблемы химии и применения -дикетонатов металлов. -М.: Наука, 1982. С. 19-31.

38. Яцимирский К.Б. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов / К.Б. Яцимирский, Н.А. Костромина, З.А. Щека, Н.К. Давиденко, Е.Е. Крисс, В.И. Ермоленко. Киев: Наукова думка, 1966. - 496с.

39. Желтвай И.И. Взаимодействие ионов металлов с 1-фенил-6-гептен-1,3-дионом / И.И. Желтвай, И.С. Волошановский, Т.Д. Бутова, Т.И. Манаева// Украинский химический журнал. 1995. - Т.61. - №3. - С.67-71.

40. Мовчан Т.И. Получение и реакционная способность металлсодержащих мономеров / Т.И. Мовчан, И.И. Желтвай, И.С. Волошановский, А.Д. Помогайло // Известия Академии наук. Серия химическая. 1992. - №9. - С.2066-2072.

41. Зуб В.Я. Электронное строение непредельных Р-дикетонов и полимеров на их основе / В.Я. Зуб, А.В. Хаврюченко, А.И. Герасимчук, А.С.

42. Бережницкая // Украинский химический журнал. 2002. - Т.68. - №10. -С.69-73.

43. Нейланд О.Я. Строение и таутомерные превращения Р~ дикарбонильных соединений / О.Я. Нейланд, Я.П. Страдынь, Э.А. Силиньш, Д.Р. Бал оде и др. Рига: Зинатне, 1977. - 448с.

44. Feibuch В., Richardson M.F., Sievers R.E., Springer C.S. J. Amer. Chem. Soc. - 1972. - V.94. - p.6717-6724.

45. Dyer J.A., Cunningham J.A., Brooks J.J. et al. — In: Nuclear Magnetic Resonance Shift Reagents / Ed. R.E. Sievers. New York, London: Academic Press, 1973. - P.21-51.48. de Villiers J.P.R., Boeyens J.C.A. Acta crystallogr. - 1971 - V.B27. -P.2335-2340.

46. Onuma S., Inoue H., Shibata S. Bull. Chem. Soc. Japan. - 1976. - V.49. -P.644-648.

47. Archer M.K. Self-induced pseudo-contact shifts in tris(2,2,6,6-tetramethyl-3,5 heptadionato-) praeseodymium dimer, Pr2(thd)6, and its europium homologue / M.K. Archer, D.S. Fell, R.W. Jotham // Inorg. and Nucl. Chem. Lett. 1971. - V.7. -P.l 135-1140.

48. Sanders J.K.M., Hanson S.W., Williams D.H. J. Amer. Chem. Soc. -1972.-V.94.-P.5325-5335.

49. Shapiro B.L., Johnston M.D. J. Amer. Chem. Soc. - 1972. - V.94. -P.8185-8191.

50. Brittain H.G., Richardson F.R. J. Chem. Soc., Faraday Trans. II. - 1977.-V.73. - P.545-550.

51. Мешкова С.Б. О связи аналитических свойств Р-дикетонатов лантаноидов (III) с строением лиганда / С.Б. Мешкова, З.М. Топилова, М.О. Лозинский, Д.В. Большой // Журнал прикладной спектроскопии. — 1997. -Т.64. №2. - С.112.

52. Мешкова С.Б. О связи аналитических свойств Р-дикетонатов лантаноидов (III) с природой лиганда / С.Б. Мешкова, В.Е. Кузьмин, И.В.

53. Юданова, Д.В. Большой, В.П. Большой // Журнал аналитической химии. -2ООО. Т.55. - №2. - С. 118-124.

54. Кузьмин В.Е. Анализ связи интенсивности люминесценции р-дикетонатов лантаноидов (III) с их структурой в рамках решеточной модели /

55. B.Е. Кузьмин, С.Б. Мешкова, А.Г. Артеменко // Координационная химия. -2000. Т.26. - №9. - С.705-710.

56. Желтвай И.И. Хелаты редкоземельных элементов с диацетилацетоном в растворах // Украинский химический журнал. — 1990. — Т.56. №9. - С.790-794.

57. Фридман Я.Д. Образование соединений комплексонатов РЗЭ с ацетилацетоном в растворе / Я.Д. Фридман, С.Д. Горохов, Т.В. Фокина, М.Г. Левина//Журн. неорг. химии. 1972. - Т.17. - №5. - С.1268-1271.

58. Тищенко М.А. Устойчивость смешаннолигандных комплексов РЗЭ с EDTA и ацетилацетоном / М.А. Тищенко, И.И. Желтвай, Н.С. Полуэктов // Журн. неорг. химии. 1973. - Т. 18. - № 9. - С.2390-2393.

59. Полуэктов Н.С. Устойчивость смешанных комплексов РЗЭ с аминополикислотами и ацетилацетоном или бензоилацетоном / Н.С. Полуэктов, И.И. Желтвай, М.А. Тищенко //Журн. неорг. химии. 1974. -Т. 19.- № 12. - С.3257-3260.

60. Костромина Н.А. Комплексонаты редкоземельных элементов. М.: Наука, 1980. -219с.

61. Полуэктов Н.С. Комплексообразование редкоземельных элементов с аминополикарбоновыми кислотами и дибензоилметаном / Н.С. Полуэктов, М.А. Тищенко, И.И. Желтвай // Докл. АН СССР. 1974. - Т.219. - №2.1. C.364-368.

62. Полуэктов Н.С. Исследование комплексообразования в системе ион РЗЭ-оксиэтилендиаминтетрауксусная кислота р-дикетон спектрофото-метрическим методом / Н.С. Полуэктов, И.И. Желтвай, М.А. Тищенко // Журн. физической химии. - 1976. - T.L. - № 1. - С.34-37.

63. Kadian R.K. Compatibility of nitrilotriacetic acid and 3-acetyl-4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone in the coordination sphere of lanthanon ions / R.K. Kadian, B.S. Gard, R.P. Singh // J. Indian Chem. Soc. 1982. - V.LIX. - P.12471249.

64. Р-дикетонаты металлов: Сборник АН СССР / Под ред. В.И.Спицына.-М.: Наука, 1978. С.73-75.

65. Тищенко М.А. О взаимодействии 2-аце-тилиндандиона-1,3 с некоторыми ионами лантаноидов / М.А. Тищенко, И.И. Желтвай, Н.С. Полуэктов // Координационная химия. 1978. - Т.4. - № 11.- С. 1653-1657.

66. Желтвай И.И. Исследование равновесий рН-потенциометрическим методом в системе неодим этилендиаминтетрауксусная кислота-2-аце-тилиндандион-1,3 / И.И. Желтвай, М.А. Тищенко // Координационная химия. - 1980. - Т.6. - №4. - С.525-531.

67. Желтвай И.И. Спектрофотометрическое исследование однородных и разнолигандных комплексов Nd(III), Ho(III), Er(III) с гептан-2,4,6-трионом и ЭДТА / И.И. Желтвай, М.А. Тищенко, З.А. Хафаги // Украинский химический журнал. 1988. - Т.54. -№9. - С.953-955.

68. Желтвай И.И. Спектрофотометрическое изучение взаимодействия 3-ацетил-4-окси-6-метил-2-пирона с ионами Nd(III) и его этилендиаминтетраацетатом / И.И. Желтвай, М.А. Тишенко, З.А. Хафаги // Журнал неорг. химии. 1986. - Т.31. - № 9. - С.2266-2268.

69. Erasmus C.S., Boeyens J.C.A. // J. Cryst. Mod. Struct. 1971. - V.l. -P.8391.

70. Karraker D.G. Spectral studies on the Nd(III) and Er(III) chelates of heptafluorodimethyloctanedione / /J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. - V.33. - P.3713-3718.

71. Муравьева И.А. Аддукты Р-дикетонатов редкоземельных элементов, их строение и свойства / И.А. Муравьева, Л.И. Мартыненко, В.И. Спицын // Журнал неорг. химии. 1977. - Т.22. - №.11. - С.3009-3012.

72. Денлиев Н. Синтез и исследование аддуктов дибензоилметанатов некоторых редкоземельных элементов с фторсодержащими лигандами / Н.

73. Денлиев, И.А. Муравьева, Л.И. Мартыненко, В.И. Спицын, А.В. Давыдов, Б.Ф. Мясоедов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. - Т.7. - С.1455-1458.

74. Тищенко М.А. Исследование комплексных соединений ионов лантаноидов с диантипирилметаном и р-дикетонами / М.А. Тищенко, Г.И. Герасименко, Ю.Н. Анисимов, Н.С. Полуэктов // Докл. АН СССР. 1980. -Т.250. -№1. - С. 122-125.

75. Герасименко Г.И. и др. // Украинский хим. журн. 1980. - Т.46. - №1. -С.93-97.

76. Полуэктов Н.С. Комплексообразование ионов лантаноидов с диантипирилметаном и циклическими Р-дикетонами / Н.С. Полуэктов, М.А. Тищенко, Г.И. Герасименко, Т.М. Ульянова, Р.А. Виткун // Журнал неорг. химии. 1983. - Т.28. - № 4. - С.963-966.

77. Герасименко Г.И. Синтез и исследование смешанных Р-дикетонатов лантаноидов / Г.И. Герасименко, Н.С. Полуэктов // Докл. АН СССР. 1984. -Т.278.-№1.-С.117-122.

78. Тищенко М.А. Нейтральные и анионные комплексы Р-дикетонатов лантаноидов с диантипирилметаном и ЭДТУ / М.А. Тищенко, Г.И. Герасименко, И.В. Безлуцкая, Т.М. Ульянова // Органические реагенты в аналитической химии (Пермь). 1983. - №5. - С.115-119.

79. Топилова З.М. Комплексообразование ионов лантаноидов с бензольными производными фторированных р-дикетонов / З.М. Топилова, Г.И. Герасименко, Л.С. Кудрявцева, М.О. Лозинский, С.Б. Мешкова // Координационная химия. 1990. - Т.16. - №10. - С.1427-1432.

80. Мартынова Т.Н. Исследование взаимодействия трис-пивалоилтри-фторацетонатов РЗЭ с некоторыми макроциклическими полиэфирами / Т.Н. Мартынова, В.П. Корчков, Л.Д. Никулина, С.М. Белозерская // Журнал неорг. химии. 1985. - Т.30. - №5. - С.1158-1162.

81. Iftikhar К. Complexes of P-diketone and heterocyclic amine. Synthesis and spectroscopic studies / K. Iftikhar, N. Ahmad // Polyhedron. 1985. - V.4. - №2. -P.333-342.

82. Sayeed M., Ahmad N. // 13. Inorg. Nucl. Chem. 1981. - V.43. - P.3197-3198.

83. Iftikhar K. Mixed ligand complexes of trivalent lanthanide ions with p-diketones and heterocyclic amines / K. Iftikhar, M. Sayeed, N. Ahmad // Inorg. Chem. 1982. - V.21. - №1. - P.80-83.

84. Iftikhar К. Lanthanoid shift reagents. Synthesis and spectral studies / K. Iftikhar, M. Sayeed, N. Ahmad // Bull. Chem. Soc. Japan. 1982. - V.55. - №7. -P.2258-2260.

85. Joshi K.O. Studies in fluorinated 1,3-diketones and related compounds. Part XVI: Studies in lanthanide 1,3-diketonates as NMR shift reagents / K.O. Joshi, V.N. Pathak//J. Indian Chem. Soc. 1983. - V.LX. - P.802-803.

86. Ernst L. Eu(DPM)3-induced shifts in substituted anilines. The importance of basicity and steric effects / L. Ernst, A. Mannshreck // Tetrahedron Lett. 1971.- V.12. №32. - P.3023-3025.

87. Dakternieks D.R. Entalpies of formation of some tris(dipivaloylmethanato) lantanide complexes with 1,8-naphthyridine and bipyridyl // J. Nucl. Chem. 1976.- V.38.-P.141-143.

88. Graddon Douglas P. Calorimetric titration studies of adduct formation between lanthanide p-diketonates and organic bases in benzene solution / Douglas P. Graddon, Lauraine Muir // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1981. - № 12. -P.2434-2438.

89. Kertes A.S., Kassieres E.F. // Inorg. Chem. 1972. - V.l 1. - P.2109.

90. Кавун В.Я. Взаимное замещение р-дикетонов в хелатных комплексах европия /В.Я. Кавун, Б.Н. Чернышев, В.Е. Карасев, И.В. Калиновская // Журнал неорг. химии. 1988. - Т.ЗЗ. -№6. - С.1415-1422.

91. Moffat W.D. Mixed pyrazolylborate-P-diketonate-Ln(III) complexes / W.D. Moffat, M.V.R. Stainer, J. Takats // Inorg. Chim. Acta. 1987. - V.139. -P.75-83.

92. Герасименко Г.И. Синтез и исследование смешанных р-дикетонатов лантаноидов / Г.И. Герасименко, Н.С. Полуэктов // Докл. АН СССР. 1984. -Т.278.-№1.-С.117-122.

93. Тищенко М.А. Закономерности образования разнолигандных комплексов на основе р-дикетонатов РЗЭ. / М.А. Тищенко, Г.И. Герасименко // В сб.: Теоретическая и прикладная химия р-дикетонатов металлов. Под ред. В.И.Спицына. М.: Наука, 1985. - С.135-142.

94. Яцимирский К.Б. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова думка, 1966. - 196с.

95. Скорик Н.А. Химия координационных соединений / Н.А. Скорик, В.Н. Кумок. М.: Мир, 1975. - 204с.

96. Mehrotra R.C. Metal diketonates and alied derivatives / R.C. Mehrotra, R. Bohra, D.P. Caur. New York: Acad. Press, 1978.

97. Ш.Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах М.: Мир, 1971. -217с.

98. Гарновский А.Д. Синтетическая химия комплексных соединений лантаноидов / А.Д. Гарновский, В.Т. Панюшкин, Т.В. Гриценко // Координационная химия. 1981. - Т.7. - №4. - С.483-515.

99. ПЗ.Петухова М.В. Карбоксилато-бис-Р-дикетонаты европия и полимеры на их основе: получение, спектрально-люминесцегнтные свойства// Автореферат . дисс. кандидата хим. наук. 2003. - Владивосток. — 23с.

100. Feng-Bo Wu A new europium P-diketone chelate for ultrasensitive time-resolved fluorescence immunoassays / Wu Feng-Bo, Zhang Chao // Analytical biochemistry. 2002. - V.311. - P.57-67.

101. И5.3олин В.Ф. Редкоземельный зонд в химии и биологии / В.Ф. Золин, Л.Г. Корнева М.: Наука, 1980.-349с.

102. Гайдук М.И. Спектры люминесценции европия / М.И. Гайдук, В.Ф. Золин, Л.С. Гайгерова. М.: Наука, 1974. - 188с.

103. Кустов Е.Ф. Электронные спектры соединений редкоземельных элементов . Е.Ф. Кустов, Г.А. Бондуркин, Э.Н. Муравьев, В.П. Орловский. -М.: Наука, 1981.-304с.

104. Sayeed М. Mixed ligand complexes of trivalent lanthanide ions with p~ diketones and heterocyclic amines and their use as possible shift reagents / M. Sayeed, N. Ahmad // J. Inorg. Nucl. Chem. 1981 - V.43. - №12. - P.3197-3202.

105. Дзюбенко Н.Г. Свойства и строение аддуктов трис-ацетилацетонатов РЗЭ с о-фенантролином / Н.Г. Дзюбенко, Л.И. Мартыненко// Журнал неорг. химии. 1986. - Т.31. - №7. - С. 1699-1705.

106. Карасев В.Е. Соединения тетра-Р-дикетонатов РЗЭ с дифенилгуандо-нином / В.Е. Карасев, Н.И. Стеблевская, Э.Т. Карасева, Р.Н. Щелоков // Журнал неорг. химии. 1983. - Т.28. - №4. - С.867-871.

107. Nag К. Monothio-p-diketonates of lanthanides. 2.3-Mercapto-l,3-diphenylprop-2-en-l-one chelates of lanthanides / K. Nag, M. Chaudhury // Inorg. Chem. 1976. - V.15. -№9. - P.2291-2293.

108. Yoshida I. Adduct of Neodimium (III) and lanthanium (III) acetylacetonate with some bidentate organic bases / I. Yoshida, H. Kobayashi, K. Ueno // Bull. Chem. Soc. Japan. 1973. - V.46. - P.2140-2144.

109. NgSee M. Rare earth acetylacetonate complexes with 2,7-dimethyl-l,8-naphtyridine / M. NgSee, H.W. Latz, D.J. Hendricker // J. Inorg. Nucl. Chem. -1977.-V.39.-P.71-77.

110. Трембовецкий Г.В. Твердофазный синтез аддуктов трис-ацетилацетонатов РЗЭ с ацетилацетонимином / Г.В. Трембовецкий, Л.И. Мартыненко, И.А. Муравьева // Журнал неорг. химии. 1985. - Т.30. - №5. -С.1163-1168.

111. Мискиджьян С.П. Введение в современную теорию кислот и оснований / С.П. Мискиджьян, А.Д. Гарновский. Киев: Виша школа, 1979. -210с.

112. Burgett С.A. Column phenomena in the gas-liquid chromatography of metal p-diketonates C.A. Burgett, J.S. Fritz // J. Chromatorg. 1973. - V.77. -P.265-276.

113. Sieck R.F., Banks C.V. // Anal, chem. 1972. - V.44. - P.2307-2312.

114. Catton G.A., Hart F.A., Moss G.P. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1975. -P.221-226.

115. Hendricker D.G. Complexes of 1,8-naphthyridines—VIII. : Complexes of 2,7-dimethyl-l,8-naphthyridine with rare earth nitrates / D.G. Hendricker, R.J. Foster // J.Inorg. Nucl. Chem. 1972. - V.34. - P. 1949-1951.

116. Гаврищук E.M. Исследование аддуктов трис-(ацетилацетонато)лантанидов с о-фенантролином и 2,2-дипиридилом методом масс-спектрометрии / Е.М. Гаврищук, Н.Г. Дзюбенко, Л.И Мартыненко //Журнал неорг. химии. 1984. - Т.29. - №3. - С.691-696.

117. Карасев В.Е. Влияние электронодонорных свойств лигандов на температурное уширение полос в спектрах люминесценции кристаллических Р-дикетонатов европия / В.Е. Карасев, А.Г. Мирочник, Р.Н. Щелоков //Журн. неорг. химии. 1984. - Т.29. - № 3. - С.684-690.

118. Мартынова Т.Н. Аддукты пивалоилтрифторацетонатов РЗЭ с макроциклическими полиэфирами / Т.Н. Мартынова, В.П. Корчков, Л.Д. Никулина //Координационная химия. 1985. - Т.П. - №9. - С.1196-2101.

119. Okafor E.G. New mixed tetrakis complexes of lanthanides derived from tris-acetylacetonates and some 4-acyI-pyrazoIones // Z. Naturforsch. 1980. -V.35B. - P.715-718.

120. Dutt N.K. Mixed tetrakis complexes of lanthanides derived from pure tris-acetylacetonates / N.K. Dutt, S. Sur // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. - V.33. -P.l15-119.

121. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. - 411с.

122. Seizo Misumi The infrared spectra and some properties of tris-(acetylacetonato) lanthanide(III) complexes / Seizo Misumi, Noriko Iwasaki // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1967. - V.40. - P.550-554.

123. Hutchinson В., Sunderland A // Inorg. Chem. 1972. - V.ll. - P.1948-1952.

124. Карасев В.Е. Аддукты гексафторацетилацетонатов РЗЭ с аминокислотами / В.Е. Карасев, Н.И. Стеблевская, Р.Н. Щелоков // Координационная химия. 1983. - Т.9. - № 2. - С. 199-204.

125. Карасев В.Е. Спектроскопическое исследование карбоксилатодибен-золметанатов РЗЭ / В.Е. Карасев, Н.И. Стеблевская, Р.Н. Щелоков, А.Г. Мирочник // Журн. неорг. химии. 1982. - Т.24. - № 4. - С.900-906.

126. Панюшкин В.Т. Разнолигандные комплексные соединения РЗЭ с ацетилацетоном и акриловой и метакриловой кислотами / В.Т. Панюшкин,

127. A.А. Мастаков // Журн. неорг. химии. 1983. - Т.28. - №5. - С. 1325-1326.

128. Панюшкин В.Т. Разнолигандные комплексные соединения РЗЭ с бензоилацетоном и некоторыми непредельными органическими кислотами /

129. B.Т. Панюшкин, А.А. Мастаков // Журнал неорг. химии. 1983. - Т.28. -№11.- С.2779-2783.

130. Петроченкова Н.В. Синтез, спектрально-люминсцентные и полимеризационные свойства акрилатодибензоилметаната европия(Ш) / Н.В.

131. Петроченкова, М.В. Петухова, А.Г. Мирочник, В.Е. Карасев // Координационная химия. 2001. - Т.27. - №9.- С.717-720.

132. Буков Н.Н. Смешанный комплекс европия (III) с ацетилацетоном и коричной кислотой / Н.Н. Буков, А.А. Николаенко, М.Е. Соколов, В.Т. Панюшкин // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. 2004. - №9. - С. 43-46.

133. Ипьницкая Е.Л. Строение и устойчивость ацетатов РЗЭ в растворе / Е.Л. Ильницкая, Т.В. Терновая // Украинский химический журнал. 1988. -Т.54. - №7. - С.678-685.

134. Жданов Ю.А. Корреляционный анализ в органической химии / Ю.А. Жданов, В.И. Минкин. Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ, 1966. - 307с.

135. Определение малых концентраций элементов / Под ред. Ю.А. Золотов, В.А. Рябухин. М: Наука, 1988. - 280с.

136. Кузьмин Н.М. Концентрирование следов элементов / Н.М. Кузьмин, Ю.А. Золотов. М.: Наука, 1988. - 268с.

137. Корреляции и прогнозирование аналитических реагентов и хелатных сорбентов / Ред. Н.Н. Басаргин, Э.И. Исаев. М.: Наука, 1986. - 134с.

138. Полуэктов Н.С. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантанидов / Н.С. Полуэктов, Л.И. Кононенко, Н.П. Ефрюшина, С.В. Белътюкова. Киев: Наукова думка, 1989. 109с.

139. Топилова З.М., Русакова Н.В., Мешкова С.Б. и др. // Журнал аналитической химии. 1991. - Т.46. - №5. - С.863.

140. Давыдова С.Л. Теоретическая и прикладная химия Р-дикетонатов металлов / С.Л. Давыдова, В.А. Барабанов. М.: Наука, 1985. - 121с.

141. Meshkova S. В. The dependence of the luminescence intensity of lanthanide complexes with P-diketones on the ligand form // Journal of Fluorescence. 2000. - V.10. - №4. - 333-337.

142. Мастаков А.А. Синтез строение и свойства разнолигандных комплексных соединений редкоземельных элементов с Р-дикетонами и органическими непредельными кислотами // Автореферат . дисс. кандидата хим. наук. 2001. - Краснодар. - 28с.

143. Мирочник А.Г. Фотостабилизация комплекса европия (III) в полиэтелене тинувином-622 / А.Г. Мирочник, П.А. Жихарева, В.Е. Карасев, В.Г. Курявый // Электронный журнал «Исследовано в России». -http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2002/096.pdf

144. Райхардт X. Растворители в органической химии. JL: Химия, 1973.-150с.

145. Синтезы соединений редкоземельных элементов / Под ред. В.В. Серебрянникова. Томск: ТГУ, 1983. - 196с.

146. Белобородов B.JI. Органическая химия: Учебник для вузов / В.Л. Белобородов, С.Э. Зурабян, А.П. Лузин, Н.А. Тюкавкина. М.:Дрофа, 2002. -Кн. 1: Основной курс. - 640с.

147. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971.-318с.

148. Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии / Ю.А. Пентин, Л.В. Вилков. М.: Мир, 2003. - 683с.

149. Полякова А.А. Введение в масс-спектрометрию органических соединений / А.А. Полякова, Р.А. Хмельницкий. М.: Химия, 1966. - 204с.

150. Джонстон Р. Руководство по масс-спектрометрии для химиков органиков. М.: Мир, 1975. - 238с.

151. Рябчиков Д.И. Аналитическая химия редкоземельных элементов и . иттрия / Д.И. Рябчиков, В.А. Рябухин. М.: Наука, 1966. - 164с.

152. Сусленникова И.М. Руководство по приготовлению титрованных растворов / И.М. Сусленникова, Е.К. Киселева. Л.: Химия, 1968. - 144с.

153. Семичков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения: Учебник для вузов. М.: Академия, 2003. - 368с.

154. Климова В.А. Основные методы анализа органических соединений — М.: Химия, 1967.-208с.

155. Левшин Л.В. Оптические методы исследования молекулярных систем. 4.1. Молекулярная спектроскопия / Л.В. Левшин, A.M. Салецкий. -М.: МГУ, 1994.-320с.

156. Гришаев Т.И. Мтоды люминесцентного анализа. — Санкт-Петербург: НПО «Профессионал», 2003. — 226с.

157. А.П. Черняев Взаимодействие ионизирующего излучения с веществом. М.: Физматлит, 2004. - 152с.

158. Wolley Е.М., Hurkot D.G., Hepler L.G. // J. Phys. Chem. 1970. - V.74. -№ 22. - P.9908.

159. Ахрименко Н.В. Потенциометрическое и спектроскопическое исследование разнолигандных комплексов РЗЭ с ацетилацетоном и акриловой, метакриловой, малеиновой и фумаровой кислотами // Дисс. . канд. хим. наук. Краснодар: КубГУ, 1994. - 155с.

160. Кукушкин Ю.Н. Термические превращения координационных соединений в твердой фазе / Ю.Н. Кукушкин, В.Ф. Буданова, Г.Н. Седова. -Л.: Изд-во Ленинградский университет, 1981. 178с.

161. Збинден Р. Инфракрасная спектроскопия высокополимеров. М.: Мир, 1966.-356с.