Синтез, строение и свойства координационных соединений кобальта (II), никеля (II) и меди (II) с некоторыми производными 5-нитрофуран-2-амидразона тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Фурсина, Ангелина Борисовна

• Фурсина, Ангелина Борисовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фурсина, Ангелина Борисовна

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Строение комплексных соединений Со (II), N1 (II) и Си (II).

1.2. Молекулярные соединения галогенидов с!-элементов с азотсодержащими лигандами.

1.2.1. Молекулярные комплексы азолов.

1.2.2. Гидразоны в координационной химии.

1.2.3. Комплексные соединения К-незамещенных и алкилзамещенных гидразонов.

1.2.4. Комплексные соединения арилгидразонов.

1.2.5. Комплексные соединения азинов.

1.2.6. Комплексные соединения ацилгидразинов и ацилгидразонов.

1.2.7. Комплексные соединения семикарбазонов.

1.2.8. Комплексные соединения озазонов.

1.2.9. Комплексные соединения амидразонов.

1.2.10. Комплексные соединения формазанов.

1.3. Методы исследования комплексных соединений.

1.3.1. Колебательная спектроскопия комплексных соединений переходных металлов с органическими лигандами.

1.3.2. Электронная спектроскопия комплексных соединений переходных металлов с органическими лигандами.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные вещества и растворы.

2.2. Синтез исходных лигандов.

2.2.1. Синтез 5-нитрофуран-2-амидразона.

2.2.2. Синтез Ы3-(5-нитрофурфурилиден)-5-нитрофуран-2-амидразона.

2.2.3. Синтез Ы3-[4-(5-нитрофурфурилиден2-амино)бензилиден]

-5-нитрофуран-2-амидразона.

2.2.4. Синтез 1,4-Диацетил-3,5-ди(5-нитро-2-фурил)-А2-1,2,4-триазолина

2.2.5. Синтез Ы'-ацетил-Ы3-[4-(5-нитрофурфурилиден-2-амино) бензилиден]-5-нитрофуран-2-амидразона.

2.3. Синтез и выделение твердых комплексных соединений.

2.4. Элементный анализ выделенных комплексов.

2.4.1. Определение содержания ионов металлов.

2.4.2. Определение содержания С, Н, N.

2.4.3. Определение содержания хлорид-иона.'.

2.5. Физико-химические методы анализа полученных соединений.

3. Обсуждение результатов.

3.1. Физико-химическое исследование строения лигандов.

3.1.1. Таутомерные формы гидразидоимидов и амидразонов.

3.1.2. Строение лигандов по данным молекулярной спектроскопии.

3.2. Исследование координационных соединений.

3.2.1. Результаты элементного и дериватографического анализа.

3.2.2. Электронные спектры комплексных соединений.

3.2.3. Строение комплексных соединений поданным ИК спектроскопии

3.2.4. Строение координационных соединений по данным ЭПР спектров

3.3. О возможных структурах изученных комплексных соединений.

3.4. Биологическая активность изученных комплексов.

3.4.1. Практическое применение комплексных соединений в

4 биохимии и медицине.

3.4.2. Антимикозная и антимикробная активность изученных комплексных соединений.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства координационных соединений кобальта (II), никеля (II) и меди (II) с некоторыми производными 5-нитрофуран-2-амидразона»

Несмотря на то, что синтез и исследования координационных соединений азометиновых лигандов осуществляется давно, интерес к ним сохраняется до сих пор, что связано, главным образом, с возможностью широкого варьирования тонкого строения азометиновой лигандной системы, существенно влияющей на физико-химические свойства и структуру комплексных соединений [1-19]. Интерес к металлохелатам этих лигандов связан, главным образом, с возможностью широкого варьирования тонкого строения азометиновой лигандной системы, что существенно сказывается на физико-химических свойствах и структуре комплексных соединений [4].

Детальное изучение координационной химии азометинов позволяет направленно создавать материалы с представляющими практический интерес оптическими и магнитными свойствами, металлсодержащие мономеры и полимеры, фотохромные и жидкокристаллические системы, а также биологически активные объекты. Важное место в современной координационной химии азометинов занимают вопросы направленного регулирования структуры и свойств комплексов [4].

Химия фурановых соединений является одной из наиболее перспективных областей химии гетероциклических соединений, что связано с доступностью исходного сырья, своеобразием свойств самого фуранового цикла и практической значимостью производных фурана. Стремясь найти новые антибактериальные средства, в 40-х годах химики-синтетики обратили внимание на производные ароматических гетероциклических соединений -фурана, содержащего в 5-положении нитрогруппу и обладающего высокой антимикробной активностью, это в определённой мере послужило толчком для развития химии нитрофурановых соединений.

Как показали последние исследования, весьма интересными объектами изучения являются нитрофурансодержащие азометины, в частности произ водные 5-нитрофуран-2-амидразона, которые имеют большое практическое значение, так как обладают высокой противомикробной активностью при низкой токсичности.

Известно, что нитрофурансодержащие азометины, обладают противо-микробными свойствами и широко применяются в медицинской практике для лечения заболеваний, вызванных различными микроорганизмами. Нитрофурансодержащие азометины имеют большой набор донорных атомов и способны образовывать с солями металлов разнообразные по составу и строению комплексы, многие из которых также обладают медико-биологическими свойствами. В связи с этим синтез и исследование новых координационных соединений переходных металлов с различными произво-дыми нитрофурансодержащих азометинов важно как с научной, так и с практической точки зрения.

Соли (1-элементов являются электроноакцепторными агентами, способными присоединяться к органическим и неорганическим молекулам в местах избыточной электронной плотности, создаваемыми свободными парами электронов донорных атомов или тг- электронами кратных связей. Эта способность галогенидов с1-элементов образовывать донорно-акцепторные связи с большим числом в химическом отношении пассивных молекул, содержащих О, N донорные атомы, лежит в основе их каталитической активности, схожей по характеру с каталитической активностью протонных кислот [1]. Вообще, комплексные соединения галогенидов ё- элементов с азот- и кислородсодержащими лигандами являются традиционной областью изучения поведения лигандов и связи металл-лиганд [10].

В связи с этим выяснение места локализации координационной связи, структурных превращений лигандов, влияния электронной структуры метал-ла-комплексообразователя на природу и прочность связи, сравнительная оценка электроноакцепторных свойств различных галогенидов и ряд других вопросов представляют несомненный интерес.

Целью настоящей работы является определение условий синтеза, изучение состава, строения и физико-химических свойств соединений кобальта, никеля и меди с новыми нитрофурансодержащими азометинами.

При этом исследование проводилось в направлении следующих вопросов:

1. Синтез и выделение в твердом виде комплексных соединений хлоридов кобальта (II), никеля (II) и меди (II) с некоторыми нитрофурансодержащими азометинами.

2. Изучение состава и свойств полученных комплексных соединений.

3. Установление способа координации ионов изучаемых с!-элементов с нитрофурансодержащими азометинами, содержащими несколько до-норных центров методами молекулярной спектроскопии.

4. Определение стререостроения молекул комплексных соединений по данным молекулярной спектроскопии.

5. Изучение биологической активности исследуемых комплексных соединений. г*

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Фурсина, Ангелина Борисовна

ВЫВОДЫ

1. На основе 5-нитрофуран-2-амидразона (Ь1), N-(5-нитрофурфурили-ден-2)-5-нитрофуран-2-амидразона (Ь2), Ы3-[4-(5-нитрофурфурилиден-2-амино)-бензилиден]-5-нитрофуран-2-амидразона (ЬЗ),

О I

1,4-диацетил-3,5-ди(5-нитро-2-фурил)-Д -1,2,4-триазолина (Ь4) и N -ацетил-Ы3-[4-(5-нитрофурфурилиден-2-амино)бензилиден]-5-нитрофуран-2-амндразона (Ь5) впервые получены, выделены и изучены комплексные соединения с дихлоридами кобальта, никеля и меди.

2. Изучены возможные таутомерные формы лигандов и показано, что в случае Ь2 в координации с ионами (¿-элементов принимает участие гидразидимидная форма (форма В). Остальные лиганды координируются с ионами (¿-элементов в амидразонной форме (форма А).

3. По данным элементного анализа и термогравиметрии установлено, что состав выделенных комплексов во всех случаях отвечает брутто-формуле МС12 Ь2 2Н20. Молекулы азометинов и воды входят во внутреннюю, а ионы хлора - во внешнюю координационную сферы ионов металлов и строение комплексов отвечает формуле [МЬ2(Н20)2]С12.

4. По данным ИК- и УФ-спектроскопии показано, что бидентатная координация центрального иона с атомами азота азометинов приводит к образованию пятичленного и шестичленного (для лиганда Ь5) хелатных циклов.

5. Расчет силовых констант связей металл - лиганд позволил установить, что лиганды по прочности образующихся комплексов можно расположить в следующий ряд: Ь4 > Ь5 > Ы > ЬЗ > Ь2. Металлы, в общем, имеют близкие значения силовых постоянных связей М-Ь и образуют ряды Си > Со > № и Си > М > Со, для пятичленных хелатных колец и Со > М > Си, для шестичленного (лиганд Ь5).

6. По данным ЭПР-спектров сделан вывод о том, что комплексные соединения Си2+ обладают аксиальной симметрией; значения g-факторов подтверждают бидентатный способ координации молекул лигандов с образованием комплексов с искаженным октаэдрическим строением в котором планарные молекулы азометиновых лигандов занимают экваториальные положения, а молекулы воды находятся в аксиальном положении.

7. Изучена биологическая активность синтезированных комплексных соединений, которые оказывают сильное ингибирующее действие на развитие патогенных микроорганизмов in vitro. Установлено, что все комплексные соединения имеют низкую антимикозную активность против Candida albicans, но обладают антибактериальными свойствами в отношении кишечной палочки и золотистого стафилококка. Сделаны предположения о возможности практического применения использования некоторых из выделенных комплексов в ветеринарии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фурсина, Ангелина Борисовна, 2006 год

1. Гринберг А. А. Введение в химию комплексных соединений. - М.: Химия, 1971. - 631 с.

2. Кукушкин 10. Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985. - 455 с.

3. Костромина Н. А., Кумок В. Н., Кумок Н. А. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1990. - 432 с.

4. Васильченко И. С. Моно- и биядерные комплексы азометинов с потенциально координационно-активными заместителями при иминном атоме азота: Автореф. дисс. . к-та хим. наук. Ростов-на-Дону, 2000. - 22 с.

5. Реутов O.A. Теоретические основы органической химии. М.: МГУ, 1964.-444 с.

6. Гарновский А. Д., Васильченко И. С., Гарновский Д. А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Ростов-на-Дону: ЛаПО, 2000. - 355 с.

7. Панова Р. В., Викулова Н. К., Потапов В. М. Пространственное строение четырехкоординационных хелатных соединений из шиффовых оснований и их аналогов // Успехи химии. 1980. - Т. 49. - № 7. - С. 12371259.

8. Гарновский А. Д. Азолиганды и стереохимия металлокомплексов на их основе / А. Д. Гарновский, В. А. Алексеенко, А. С. Бурлов, В. С. Недзвецкий // Журнал неорганической химии. 1991. -Т.36. - № 4. - С. 886-90.1.

9. Ацилгидразоны и их комплексы с переходными металлами / Н. А. Парпиев, В. Г. Юсупов, С. И. Якимович, X. Т. Шарипов. Ташкент: ФАН, 1988.- 164 с.

10. Шугам Е. А. Основные проблемы стереохимии хелатных соединений: Автореферат дисс. д-ра хим. наук. М., 1970.

11. Псалидас B.C., Зоркий П.М., Порай-Кошиц М.А. Стереохимия метал-лоциклов в кристаллах внутрикомплексных соединений меди и никеля // Вест. Московск, ун-та. 1975. -№ 5. - С. 531-535.

12. Князева А.Н, Шугам Е. А., Школьникова JI.M. Кристаллохимические данные о внутрикомплексных соединениях |3-дикетонов. IV. Кристаллическая и молекулярная структура дибензоидметаната меди // Журнал структурной химии. 1969. - Т. 10. - № 1. - С. 83-87.

13. Гарновский А. Д. Комплексы металлов с азометиновыми лигандами // Координационная химия. 1993. - Т. 19. - № 5. - С. 394 - 408.

14. Комплексы переходных металлов с гидразонами / Коган В. А., Зеленцов В. В, Ларин Г. М., Луков В. В. М.: Наука, 1980. - 112 с.

15. Китаев Ю. П., Бузыкин Б. И., Троепольская Т. В. Строение гидразонов // Успехи химии. 1970. - Т. 39. -№ 6. - С. 961-989.

16. Китаев 10. П., Бузыкин Б. И. Гидразоны как комплексоны // В кн. «Гидразоны». М.: Наука, 1974. 219-234 с.

17. Гарновский А. Д. Успехи химии азолов / А. Д. Гарновский, О. А. Осипов, Л. И. Кузнецова, Н. Н. Богдашев // Успехи химии. 1973. - Т. 42. - № 2. -С. 178-182.

18. Корниенко Г. К. Синтез и биологическая активность с нит'рофурано-выми производными 1-амино-1,3,4-триазола / Г. К. Корниенко, А. Д. Шебалдова, В. И. Марьин, Л. К. Куликова // Химико-фармацевтический журнал. 1984.-Т. 18. -№ 11. - С. 1339-1344.

19. Троепольская Т. В., Мунин Е. Н. / Гидразоны в координационной химии // Сб «Химия гидразонов». М.: Наука, 1977. - С. 72-104.

20. Katyal М., Dutt G. Analytical applications of Hydrazones // Talanta. 1975. -Vol. 22.-№ l.-P. 151.

21. Гудкова А. С., Реутов О. А. Взаимодействие гидразонов и азинов жирного ряда с солями металлов // Изв. АН СССР. ОХН. 1962. - С. 1203.

22. Гудкова А. С., Алейникова М. Я., Реутов О. А. Взаимодействие гидразонов и азинов с галогенидами двух валентной ртути // Изв. АН СССР, серия хим. 1966.-С. 844.

23. Гудкова А. С., Реутов О. А., Алейникова М. Я. Взаимодействие азинов альдегидов и кетонов в солями двух валентной меди // Изв. АН СССР. ОХН. 1962.-С. 1382.

24. Несмеянова А. Н. Синтез ртутноорганических соединений из гидразонов / А. I I. Несмеянова, О. А. Реутов, А. С. Лосева, М. Я. Хорлина // Изв. АН СССР. ОХН. 1958.-С. 1315.

25. Tsuji J., Takahashi Н., Kajimoto Т. Organic synthesis by means of metal complexes Copper catalyzed oxidation of Dihydrazons to Acetylens // Tetrahedron Letters.- 1973.-P. 4573.

26. Stapfer С. H., D'Andrea R. W. Complexes of Cobalt (II) halides with Hydrazine Derivatives // Inorg. Chem. -1971.- Vol. 10. № 6. - P. 1224.

27. Stapfer С. H., D'Andrea R. W., Herber R. H. Complexes or Iron (II), Nickel (II) and Tin (IV) Chlorides with Hydrazine Derivatives // Inorg. Chem. 1972. -Vol. 11. № l.-P. 204-207.

28. Аблов А. В., Беличук H. И. Металлические производные диацетилок-симгидразона // Журн. неорганической химии. 1962. - Т. 7. - № 4. - С. 776.

29. Bonfoey D. В., Melson G. A. Condensation reactions of some monohydra-zones in the presence of nickel (II) ions // Inorg. Chem. 1975. - Vol 14. - P. 309-313.

30. Staufer R. С., Busch D. H. Complexes of Biacetyldihydrazone and Pyridi-nalhydrazones with Iron (II), Cobalt (II) and Nickel (II) // J. Amer. Chem. Soc. -1956. Vol. 78. -№ 23. - P. 6016 - 6019.

31. Staufer R. C., Busch D. H. The Infrared Spectra of the Complexes of Iron (II), Cobalt (II) and Nickel (II) with Biacetyldihydrazone // J. Amer. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. - № 14. - P. 3491 - 3495.

32. Banciu A. C., Spacu P. Ni (II) chelates synthetized with l-methyl-2-carbethoxy-glyoxalanil-(I)-tolylhydrazones-(2) // Rev. roum. chim. 1974. - Vol. 19.-№ 5.-P. 817-825 (РЖХим. 1975.6B134).

33. Харитонов Ю. Я. Комплексные соединения металлов с диформилгид-разином / 10. Я. Харитонов, Р. И. Мачхошвили, JI. В. Гоева, Р. Н. Щелоков // Координационная химия. 1975.-Т. 1.-№ 3. - С. 333-341.

34. Mach J. Komplexverbinbungen zweiwertiger Metalle: Co, Ni, Cu mit Sali-cylaldehyd und o-Hydroxybenzoyl-Hydrazid // «Acta Univ. Palack. olomuc. Fac. rerum nature.». 1974. -V. 45. -№ 15. - P. 15-22 (РЖХим, 1975, 8B137).

35. Харитонов 10. Я., Мачхошвили Р. И., Гоева JI. В. Комплексные соединения металлов с диацетилгидразином // Координационная химия. 1975. -Т. 1.-№ 11. -С. 1449-1457.

36. Харитонов 10. Я. и др. Комплексные соединения платины (II) с изомерами метоксибензоилгидразина / 10. А. Харитонов, Р. И. Мачхошвили, А. Н. Кравченко, Р. П. Щелоков // Координационная химия. 1975. - Т. 1. - № 3. -С.323-332.

37. Alcock J. F., Backer R. J., Diamantis A. A. The N-acylhydrazine grouping as a ligand coordination compounds of keto- and enol-N-acylhydrazines with Cobalt (II), Nickel (II) and Copper (II) // Austral. J. Chem. 1972. - V. 25. - P. 289.

38. Issa R. M., Iscander M. P., El-Shazly M. F. Coordination compounds of hydrazine derivatives with transition metals. II. Complexes of isopropylidene salycyclichydrazide // Z. anorg. allgem. Chem. 1967. - Bd. 354. — P. 98-100.

39. Шманъко Я. И., Буцко С. С. О комплексных соединениях кобальта (II) с гидразидами /7-метил, я-метокси и я-хлорбензойных кислот // Журнал физической химии. 1975 . - Т. 49. -№ 2. - С. 512-514.

40. Попель А. А., Щукин В. А. Исследование комплексообразования меди (II) и никеля (II) с гидразидами ряда ароматических кислот в водных растворах // Журнал неорганической, химии. 1975. - Т. 20. - № 7. - С. 1917-1924.

41. Хакимов X. X О комплексных соединениях некоторых 3d-HOHOB с биоактивными веществами. Автореферат докт. дисс. Ташкентский гос. ун-т, 1972; X. X. Хакимов. В сб. «Реакционная способность координационных соединений» М., «Наука», 1976. с. 156.

42. Троепольская Т. В. Синтез и строение комплексов ацилгидразонов ацетона с некоторыми переходными металлами / Т. В. Троепольекая, Р. А. Ситдиков, 3. С. Титова, А. П. Столяров, Ю. П. Китаев // Известия АН СССР. Сер. хим. 1980. -№ 6. - С. 1280-1286.

43. Aggarval R. С., Rao Т. R. Synthesis and structural studies of some first row transition metal complexes of acetone isonicotinoyl hydrazone // J. Inorg. Nucl. Chem. 1978. - V. 40. - № 1. - P. 171-174.

44. El-Sayed L., Iskander M. F. Coordination compounds of hydrazine derivatives with transition metals. III. The reaction of aroylhydrazones with Ni(II), Cu(II) salts // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. - V. 33. - № 2. - P. 435-443.

45. Аблов А. В. Беличук H. И. Перелигина M. С. Комплексные соединения никеля и меди (II) с шиффовым основанием диацетилмоноксима и моноэтаноламина // Журнал неорганической химии. 1972. - Т. 17. - № 4. - С. 10271030.

46. Гэрбэлэу Н. В., Ревенко М. Д., Леовац М. В. Координационные соединения никеля и кобальта с S-метилсемикарбазидом и S-метилтиосемикарбазоном ацетона // Журнал неорганической химии. 1977. -Т. 22.-№7.-С. 1858-1862.

47. Гэрбэлэу Н. В. Координационные соединения переходных элементов с полидентатными лигандами на основе тио- и семикарбазида.: Дисс. д-ра хим. наук.-М., 1973.-256 с.

48. Аблов А. Б., Чапурина Л. Ф., Беличук Н. И. Ик-спектры поглощения металлических производных диацетилсемикарбазоноксима // Журнал неорганической химии. 1965. -Т.10. -№. 5.-С. 1186-1190.

49. The chemistry of amidrazones / Nelson D. G., Roger F. R., Heatlie J. W. M., Newlands L. R. // Chem. Revs., 1970 . - V. 70. - № 1. - P. 151-170.

50. Русанов А. Л. Химия незамещенных моно- и бисамидразонов // Успехи химии. 1974.-Т. 43.-№9.-С. 1667-1687.

51. Amidrazones. I. The methylation of Some Amidrazones and Hydrazide im-ides / Smith R. F., Jonson D. S., Hyde с. 1., Rosenthal Т. C., Bates A. C. // J. Org. Chem.- 1971. Vol. 36.-№ 8.-P. 1165-1168.

52. Цоллингер Г. Химия азокрасителей / Под ред. Порай-Кошица Б. А.- Л., Гос. Науч.-техн. Изд-во, 1960.-262 с.

53. Пашошкин В. Т. Комплексы формазанов и их металл-хелатов с тетра-хлоридами олова и титана / В. Т. Панюшкин, А. Д. Гарновский, О. А. Осипов,

54. Н. П. Беднягина, Р. И. Никитина // Журнал общей химии. 1968. - Т. 38. - № 5. - С.1161-1167.

55. Старикова 3. А., Беднягина Н. П., Шугам Е. А., Ячейки и пространственные группы ряда комплексов формазанов // Журнал структурной химии. -1973.-Т. 14.-№3.-С. 572-573.

56. Кукушкина И. И. Колебательные спектры некоторых формазанов и их комплексов / И. И. Кукушкина, Э. Н. Юрченко, Д. К. Архипенко, Б. А. Орехов //Журнал физической химии. 1972. - Т. 46. — №. 7. - С, 1677-1682.

57. Сысоева Л. П. Синтез и электрохимическое поведение ртутных комплексов 1(5)-ацил-5(1)-арилформазанов / Л. П. Сысоева, Т В. Троепольская, Б. И. Бузыкин, Ю. П. Китаев // Журнал органической химии. 1975. - Т. 11.-№. 7.-С. 1525-1537.

58. Гарновский А. Д. О строении никелевого комплекса 1-(1 -бензилбензимидазолил-2 )-3-метил-5-я-толилформазана / А. Д. Гарновский, В. Т. Панюшкин, Н. П. Беднягина, О. А Осипов // Журнал структурной химии. 1966.-Т. 8.-С. 547.

59. Грибов Л. А. О применении колебательных спектров для исследования строения комплексов металлов с органическими лигандами // Колебательные спектры в неорганической химии. М.: Наука, 1970. - С. 5-11.

60. Коптев Г. С., Пентин Ю. А. Расчёт колебаний молекул. -.М.: МГУ, 1977.-212 с.

61. Волькенштейн М. В., Ельяшевич М. А., Степанов Б. И. Колебания молекул. М.: Издательство технико-теоретической литературы, 1949. - 600 с.66. . Идентификация органических соединений / Р. Шрайнер, Р. Фьюзон, Д. Кертин,Т. Морил. М.: Мир, 1983. - 704 с.

62. Варшавский 10. С., Машаров Л. Г., Суглобов Д. Н. О возможностях и границах эмпирического подхода к анализу колебательных спектров координационных соединений // Колебательные спектры в неорганической химии. -М.: Наука, 1970.-С. 29-37.

63. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений. М.: Изд. МГУ, 1977. - 87 с.

64. Бахмутская В. Г. Синтез строение и свойства металлохелатов с 2-ацилциклогексанонами: Автореферат канд. дисс. КГТУ, 1996. 22 с.

65. Авдеев В. И., Захаров И. И. Расчет ультрафиолетового и видимого спектров ацетилацетоната меди // Теор. экспер. хим. 1966. - Т. 11. - № 5. -С. 609-615.

66. Fackler I.P., Cotton Р.А., Barnum D.W. Electronic Spectra of b-Diketone Complexes. III. (a-Substituted P-Diketone Complexes of Copper(II). // Inorg.Chem1963.-V. 2.-P. 97-101.

67. Dijkgraaf C. Interpretation of the Polarized Absorption Spectra of Single Cristals of Copper Acetylacetonate // Theor. Chim.Acta. 1965. - V. 3. - P. 3844.

68. Piper T.S., Belford R.L. Visible Spectra of Cu and Ni Chelates of Tetraden-tate Schiff s Based. // Mol. Phys. 1962. - V. 5. - P. 169-174.

69. Викулова H. К. Исследование строения оптически активных хелатных соединений меди (2+) с бис-(окса, аза)-хелатным узлом: Дис. канд. хим. наук. -М., 1974. -153 с.

70. Holm R.H. Studies on Ni(II) Complexes. I. Spectra of Tricyclic Schift Base Complexes of Ni(II) and Cu(II). // J. Am. Chem. Soc. 1960. - V.82. - № 21. - P. 5632-5636.

71. Элъман M. С. Электронное и пространственное строение некоторых гидразонов: Автореферат дисс. канд. хим. наук. Казань, КГУ. - 1974.

72. Вайсберг А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: Изд-во иностр. лит., 1958. - 519 с.

73. Вольф К. В., Реакция Шмидта.- в кн.: Органические реакции. М. : Изд-во иностр. Лит., 1956. сб. 3. - С. 291-321.

74. Павлов П. А., Кульневич В. Г. Синтез 5-замещенных цианофуранов и их реакции с гидразином // Химия гетероцикл. соединений. 1986. - № 2. -С.181-186.

75. Павлов П. А., Басова Н. Ю., Павлов П. П. Синтез и антимикробная активность некоторых нитрофурансодержащих азометинов // Химико-фармацевтический журнал. 2000. - Т. 34. - № 6. - С. 24-25.

76. Фурсина А. Б. Синтез и противомикробная активность комплексов переходных металлов с 5-нитро-2-фурогидразидимидом / А. Б. Фурсина, П. А. Павлов, Ф. А. Колоколов, В. И. Терехов // Химико-фармацевтический журнал. 2004. - Т. 38. - № 6. - С. 29-30.

77. Сафронова Л. А. Синтез и антибактериальная активность комплексов палладия и кобальта с замещенными фуранами / Л. А. Сафронова,Т. К. Корниенко, Г. М. Шуб, А. Д. Шебалдова // Химико-фармацевтический журнал. -2000. Т. 34. - № 9. - С. 22-23.

78. Овселян Т. Р. Медные комплексы новых тиосемикарбазонов некоторых ароматических альдегидов и изучение их противоопухолевого действия / Т. Р. Овселян, Г. К. Симонян, Г. Е. Габриэлян, Ф. Г. Арсенян, Г. М.'Степанян,

79. С. С. Мамян, Б. Т. Габриджанян // Химико-фармацевтический журнал. -1997.-Т. 31.-№ 12. С. 3-5.

80. Шварцебах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: 1970.-360 с.

81. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия, М.: «Мир», 1974. 1132 с.

82. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам молекул. М.: Мир, 1971. -326 с.

83. Байбу Р. Интерпретация спектров ЯМР. М.: Атомиздат, 1969. 224 с.

84. Казицина Л. И., Куплецкая И. Б. Применение УФ, ИК, ЯМР и масс-спектроскопии в органической химии. М.: Моск.ун-та, - 1979. - 240 с.

85. Паперно Т. Я., Поздняков В. П., Смирнова А. А. Физико-химические методы исследования в органической и биологической химии. М.: Просвещение. - 1977. - 172 с.

86. Беллами Л. В. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностр. Лит., 1963.-367 с.

87. Зверев В. В., Эльман М. С., Китаев Ю. П. Электронное строение гидра-зонов. В кн. «Химия гидразонов». М.: «Наука», 1977. - С. 5-39.

88. Свердлова О. В. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия, 1985.-248 с.

89. Бурмистрова Н. П., Прибылов К. П., Савельев В. П. Комплексный термический анализ. -Изд-во Казанского ун-та, 1981. 110 с.

90. Цапков В. И., Стан В. В., Самусь Н. М. Координационные соединения кобальта, никеля, меди с некоторыми основаниями шиффа, полученными из 4-аминобензолсульфацетамида // Журнал общей химии. 1996. - Т. 66. - № 9.-С. 1555-1559.

91. Самусь Н. М., Цапков В. И., Руденко О. В. Координационные соединения кобальта, никеля и меди с продуктами конденсации пировиноградной кислоты и некоторых аминоспиртов // Журнал общей химии. 1996. - Т. 66. - № 8. - С. 1258-1261.

92. Самусь Н. М., Мельник С. В., Цапков В. И. Координационные соединения кобальта, никеля и меди с некоторыми Ы-(салициден)-4-аминобензолсульфаниламидами // Журнал общей химии. 2000. - Т. 70. - № 2. - С. 302-307.

93. Лавренова JI. Г. Комплексы переходных элементов с 1,2,4-триазолом / JL Г. Лавренова, С. В. Ларионов, 3. А. Гранкина, В. Н. Икорский // Журнал неорганической химии. 1983. - Т. 28. -№ 2. - С. 442-447.

94. Домнина Е. С. Комплексообразование Pt (IV) с 1-винилазолами / Е. С. Домнина, В. Н. Воропаев, Г. Г. Скворцова, М. В. Сигалов, Т. К. Воропаева, Г. С. Муравейская // Координационная химия. Т. 9. -№ 8. - С. 1101-1105.

95. Харитонов Г. В., Болотов В. М., Харитонова Р. И. Исследование смешанных комплексов некоторых карбоксилатов двухвалентного никеля с бензимидазолом методом ИК спектроскопии // Координационная химия. -1975. Т. 1. - № 8. - С. 1081-1083.

96. Самусь Н. М., Цапков В. И., Гуля А. П. Координационные соединения меди (II), никеля (II) и кобальта (II) с р-тиосемикарбазонами изатина и Ы-метилизатина // Журнал общей химии. 2004. - Т. 74. - № 9. - С. 1539-1543.

97. Ковальчукова О. В. Синтез и строение комплексных соединений с1металлов с производными 9-оксипиридо1,2-а.пиримидин-2-она. Кристаллическая структура 4-метил-9- оксипиридо[1,2-а]пиримидшь2-она // Координационная химия. 2000. - Т. 26. - № 8. - С. 626-632.

98. Мячина JI. И. Координационные соединения никеля (II) с N-(3-оксимино-2-метилбутил-2)метиламином / JL И. Мячина, Г. В. Романенко, Л. А. Шелудякова, В. Н. Икорский, С. В. Ларионов. // Координационная химия. 2000. - Т. 26. - № 8. - С. 606-613.

99. Буланов А. О. Биядерные комплексы меди (II) с гидразонами, содержащими спиропирановый фрагмент / А. О. Буланов, Б. С. Лукьянов, В. А. Коган, В. В. Луков // Координационная химия. 2003. - Т. 29. - № 9. - С. 709-710.

100. Лавренова Л. Г. Комплексные соединения кобальта (II), никеля (II) и меди(Н) с 4,4'-£шс-1,2,4-триазолом / Л. Г. Лавренова, Г. А. Бикжанова, Л. А.

101. Шелудякова, В. Н. Икорский, Ю. Г. Шведенков // Журнал неорганической химии.-2001.-Т. 46.-№ 11.-С. 1841-1844.

102. Черемесина И. М. Частоты преимущественно валентных колебаний и природа связи металл-лиганд // Журнал структурной химии. 1978. - Т. 19. -№2.-С. 336-351.

103. Бондарева С. О., Муринов Ю. И., Лисицкий В. В. Комплексообразова-ние хлорида меди (II) с 1,2-дизамещенными имидазолинами // Журнал неорганической химии. 2004. - Т. 49. - № 8. - С. 1279-1284.

104. Сокол В. И. Комплекс хлорида меди (II) с 5,5-диметил-5,6-дигидротетразоло5,1-а.изохинолином / В. И. Сокол, В. В. Давыдов, Н. Ю.

105. Мерк-урьева, М. А. Рябов, В. С. Сергиенко, С. А. Петрушина, Ю. В. Шкляев // Журнал неорганической химии. 2003. - Т. 48. - № 6. - С. 885-890.

106. Коршунов 10. О. Хелатные комплексы никеля (II) и кобальта(Н) с Н-нафтил- и Ы-хинолил-Р-аминовинилкетонами / 10. О. Коршунов, А. И. Ураев, И. Н. Щербаков, И. А. Антонова // Журнал неорганической химии. 2000. -Т. 45.-№ 9.-С. 1491-1497.

107. Ларин Г.М., Колосов В.А. К вопросу о делокализациинеспаренного электрона в комплексах меди (II) с азосоединениями // Изв. АН СССР, сер. хим., 1973.-№ 12.-С. 2771-2773.

108. Ларин Г.М., Мусаев З.М., Ходжаев О.Ф. Спектры ЭПР меди(Н) с ароил-гидразонами моно- и р-дикарбонильных соединений // Координационная химия.- 1982.-Т. 8.-№ 10.-С. 1329-1332.

109. Ракитин Ю. В. ЭПР и структура ближайшего окружения в би- и трицик-лических хелатах Си (II) / Ю. В. Ракитин, Р. Д. Касумов, Г. В. Панова, Г. М. Ларин // Координационная химия. 1986. - Т. 12.-№9.-С. 1188-1195.

110. Ларин Г. М., Шульгин В. Ф., Сарнит Е. А. Структура и спектр ЭПР бия-дерного комплекса меди с бис(салициден)гидразоном глутаровой кислоты // Журнал неорганической химии. -2000. Т. 45. -№ 6. - С. 1010-1015.

111. Маров И. Н., Костромина Н. А. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений. М., «Наука», 1979. - 267 с.

112. Братушко Ю. И., Яцимирский К.Б. Координационные соединения Зс1-переходных металлов // Успехи химии координационных соединений. К.:1. Наукова думка», 1975.

113. Ларин Г. М. Взаимное влияние металлов и лигандов в коордиционных соединениях // Координационная химия. 1993. - Т. 19. -№ 5. С 335-357.

114. Гарновский А. Д. Амбидентатные хелатообразующие лиганды // Журнал неорганической химии. 1998. - Т. 43. -№ 9. - С. 1491-1500.

115. Бондаренко Г. И. Изомерные переходы в ряду ароилгидразонатов переходных металлов // Журнал неорганической химии. 1996. - Т. 41. - № 9. -С. 1511-1514.

116. Парпиев И. А., Кушакбаев А., Азизов М. М. Координационные соединения металлов с лекарственными препаратами. Ташкент: Фан, 1982. - 361 с.

117. Павлов П.А. Методология синтеза фурановых нитрилов на основе принципов, заложенных в реакции Шмидта. Синтез, биологическая активность новых нитрофуранов // Докт. дисс.- Краснодар. 2003.

118. А. с. 1351058 (СССР), МКИ С07 Д402/03, № 43/01. 5-Нитро-2-фурогидразидимид / П. А. Павлов, В. Г. Кульневич, Е. А. Пидемский и др. -1987.

119. Першин Г. И. Методы экспериментальной химиотерапии / Медгиз, Москва, 1959.-С. 109-110.

120. Petrson F. J., Combs G. Т., Holtzmann J. L. Metabolitic activation of oxygen by nitrofurantoin in the young chick // Toxicol. And Appl. Pharmacol. 1982. -Vol. 65.-№ l.-P. 162-169.

121. Кивман Г. Я., Рудзит Э. А., Явковлев В. П. Фармакинетика химиотера-певтических препаратов.-М.: Медицина, 1982.-С. 181-182.

122. A.c. 1492697 (СССР), МКИ С 07 Д307/74. Ы-(5-нитрофурфурилиден)-5-нитрофуран-2-карбоксамидразон, проявляющий антистафилококковую активность // П. А. Павлов, Ф. А. Бибиков, А. Л. Буланин, В. И. Терехов. 1989.

123. Павлов П. А., Буланин А. Л., Терехов В. И. Селективная противомик-робная активность нового нитрофурана (Ы-(5-нитрофурфурилиден)-5-нитрофуран-2-карбоксамидразона) // Вестник ветеринарии. 1998 - С.73.