Синтез, строение и реакционная способность треугольных халькогенидных кластеров молибдена и вольфрама и их гетерометаллических кубановых производных тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Чубарова, Елена Владимировна

• Чубарова, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чубарова, Елена Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ХАЛЬКОГЕНИДНЫЕ КУБАНОВЫЕ КЛАСТЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ МОЛИБДЕНА И ВОЛЬФРАМА

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1 ВВЕДЕНИЕ.

1.2 СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ И ФИЗИКО- ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КУБАНОВЫХ ХАЛЬКОГЕНИДНЫХ КЛАСТЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ МОЛИБДЕНА И ВОЛЬФРАМА.

1.2.1. 6 группа (Сг).

1.2.2. 8 группа (Fe, Ru, Os).

1.2.3. 9 группа (Со, Rh, Ir).

1.2.4. 10 группа (Ni, Pd, Pt).

1.2.5. 11 группа (Си).

1.2.6. 12 группа (Zn, Cd, Hg).

1.2.7. 13 группа (Ga, In, Tl).

1.2.8. 14 группа (Ge, Sn, Pb).

1.2.9. 15 группа (As, Sb, Bi).

1.3 ВЫВОДЫ ИЗ ЛИТЕРАТУРНОГО ОБЗОРА.

1.3.1. Классификация гетерометаллических кубановых кластерных комплексов, производных M3Q44+ (М=Мо, W; Q=S, Se). Особенности строения.

1.3.2. Методы синтеза.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 МАТЕРИАЛЫ, ОБОРУДОВАНИЕ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.2 МЕТОДИКИ СИНТЕЗОВ.

2.2.1 Синтез {[Mo3S4(H20)7Cl2]2(CB[6])}Cl4-13H20 ф.

2.2.2 Сишез {[Mo3S4(H20)7Cl2](CB[6])}Cl2- ЮН20 (II).

2.2.2 Сишвз(Нз0)2{[М0з84(Н20)6С1з](СВ[6])}С1з-9Н20 (III).

2.2.4 Синтез (Нз0Ы[М0з8е4(Н20)6С1з](СВ[6])}С1з-3.5Н20 (IV).

2.2.5 Синтез (Н904) {[W3S4(H20)6Cl3]2(CB[6])}Cl3-16.15Н20 (V).

2.2.6 Синтез {[W3S4(H20)5Cl4]2(CB[8])3}-35Н20 (VI)

2.2.7 Овпез(Нз0)4{[М0з84(Н20)4С15]2(2С6Н5Р0(0Н)2сСВ[8])}С

•8Н20 (VH).

2.2.8 Синтез(Н30)2{[Mo3S4(H20)4C15](CB[8])}C1- 14Н20 (VIII).

2.2.9 Сишез(Нз0)4{[М0з84(Н20)зС16]2(СВ[8])з}-68Н20 (IX)

2.2.10 Сишез(Нз0)6{[М0з84(Н20)зС16]2(СВ[8])}С1212Н20(Х)

2.2.11 Синтез (Н30)8 {[Mo3S4(H20)2.5Cl6.5]2(CB[8])}Cl(PdCl4)-29H20(XI)

2.2.12 QfflK3{[W3(SbCl3)S4(H20)6Cl3]2(CB[6])}(SbCl6)2/3.12H20(XII).

2.2.13 CHHre3{[Mo3(Ni(P(OH)3)S4(H20)8Cl] CB[6]}Cl3-13H20 (XIII).

2.2.14 Синтез [Mo3(Pd(PPh3))S4(H2O)5Cl4]0.5CH3OH-3H2O (XIV).

2.2.15 Синтез [Mo3(Pd(AsPh3))S4(H20)5Cl4] (XV).

2.2.16 Синтез [Mo3(Pd(SbPh3))S4(H20)5Cl4]-3H20 (XVI).

2.2.17 Синтез [Mo3(Ni(PPh3))S4(H20)5Cl4]-3H20 (XVII).

2.2.18 Синтез [Mo3(Ni(AsPh3))S4(H20)5Cl4]-7.5H20 (XVIII).

2.2.19 Синтез [Mo3(Ni(SbPh3))S4(H20)5Cl4] (XIX).

2.2.20 Синтез [Mo3(PdPPh3)Se4(H20)5Cl4] (XX).

2.3 РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ

КУБ АНОВЫХ КЛАСТЕРОВ.

2.3.1 Кинетические исследования образования

M03(PdP(0H)3)Q4(H20)9]4+ (Q=S, Se).

2.3.2 31Р-ЯМР исследования образования [Mo3(PdL)Q4(H20)9]4+ (L=P(OH)3, НР(ОН)2, PhP(OH)2, Ph2P(OH); Q=S, Se).

2.3.3 Электроспрей масс спектрометрия комплексов [Mo3(M'(EPh3))Q4(H20)5Cl4] (М'= Ni, Pd; Е = Р, As, Sb; Q = S, Se).

2.3.4 ТГА комплексов [Mo3(Ni(PPh3))S4(H20)5Cl4]-3H20 (XVII) и [M03(Ni(AsPh3))S4(H2O)5Cl4]-7.5H2O (XVIII).

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. ХЛОРОАКВАКОМПЛЕКСЫ [M3Q4(H20)^C1J(^)+(M = Mo, W; Q = S, Se) И ИХ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С

КУКУРБИТ[п]УРИЛАМИ (п = 6, 8).

3.1.1. Супрамолекулярные соединения хлороаквакомплексов

М3д4(Н20)9-хС1х](4-^(М - Mo, W; Q = S, Se) с СВ[6].5б

3.1.1.1. Синтез и строение [МозЗДНгОЬСЩСВЕбШСЦПНгО а).

3.1.1.2. Синтез и строение {[Моз84(Н20)7С12](СВ[6])}С1210Н20 (II).~

3.1.1.3. Синтез и строение

НзО)2{[Моз84(Н20)6С1з](СзбНзбН24012)}С1з-9Н20 <Щ).

3.1.1.4. Синтез и строение

Н30)2{[Моз8е4(Н20)6С1з](СВ[6])}С1з-3.5Н20 (IV).

3.1.1.5. Синтез и строение

Н904) {[W3S4(H20)6C13]2(CB[6])}C13-16.15Н20 (V).

3.1.2. Супрамолекулярные соединения хлороаквакомплексов [M3Q4(H20)^C1X](4~X)+(M = Mo, W; Q = S, Se) с CB[8].

3.1.2.1. Синтез и строение {[W3S4(H20)5CU]2(CB[8])3}-35H20 (VI).

3.1.2.2. Синтез и строение

H30)4{[M03S4(H20)4Cl5]2(2C6H5P0(0H)2cCB[8])}Cl2-8H20(VII).

3.1.2.3. Синтез и строение (H30)2{[Mo3S4(H20)4C15](CB[8])}CM4H

VIII).

3.1.2.4. Синтез и строение (НзОММозЗДНгОЭзОДгСВДОз-бвНгО (IX)

3.1.2.5. Синтез и строение

Н30)6[Мо3 84(Н20)зС1б]2С12-СВ [8] • 12Н20 (X).

3.1.2.6. Синтез и строение

H30)8[Mo3S4(H20)2.5CU.5]2Cl(PdCl4)CB[8]-29H20(XI).

3.1.3. Общее рассмотрение.

3.2. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ХЛОРОАКВАКОМПЛЕКСА

ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКОГО ТИОКЛАСТЕРА ВОЛЬФРАМА, СОДЕРЖАЩЕГО Sb, А ТАКЖЕ ЕГО СУПРАМОЛЕКУЛЯРНОГО СОЕДИНЕНИЯ С СВ[6]:

W3(SbCl3)S4(H20)6Cl3]2(CB[6])}(SbCl6)o.66 l2H20.

3.3. РЕАКЦИИ КООРДИНАЦИИ ФОСФОРНОВАТИСТОЙ И

ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТ, А ТАКЖЕ ЕЕ ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ, К КЛАСТЕРНЫМ ХЛОРОАКВАКОМПЛЕКСАМ

ТИПА МозМ'СКа^ (М' = Ni, Pd; Q = S, Se).

3.3.1. Изучение реакций [МозСМ'аШНгО^СУ^ (M'= Ni, Pd; Q = S, Se) с гипофосфористой (H0)P(0)H2, фосфористой (Н0)гР(0)Н, фенилфосфористой Ph(H0)P(0)H кислотами и Ph2P(0)H методами

31Р-ЯМР и электронной спектроскопии.

3.3.1.1.31Р-ЯМР.

3.3.1.1.1. Реакции с гипофосфористой кислотой.

3.3.1.1.2. Реакции с фосфористой кислотой.

3.3.1.1.3. Реакции с Ph(H0)P(0)H и Ph2P(0)H.

3.3.1.1.4. Окисление гипофосфористой кислоты Н3РО2 в растворе НС1, катализируемое палладиевыми кластерами [Mo3(PdCl)Q4(H2OVxClx](3-x)+ (Q = S, Se).

3.3.1.1.5. ЭСП комплексов [Mo3(Pd(L))Q4(H20)9xClx](4"x>'(Q = S,

Se; L = R,R2P(OH); R,, R2 = H, OH, Ph).

3.3.1.1.6. Кинетическое исследование реакций [Mo3(PdCl)Q4(H20)9xClx](4-x>f (Q = S, Se) с фосфористой кислотой (H0)2P(0)H методом электронной спектроскопии.

3.3.1.1.7. Синтез и структурное исследование хлороаквакомплекса никелевого кластера [M03(Ni(P(0H)3))S4(H20)8Cl]3+c Р(ОН)3 лигандом в виде супрамолекулярного аддукга с СВ[6]:

M03(Ni(P(0H)3)S4(H20)8Cl]-CB[6]}Cl3-13H20 (XIII).

3.3.1.1.8. Синтез и структурное исследование хлороаквакомплекса палладиевого кластера [M03(Pd(PhP(0H)2))S4(H20)2Cl7]3- с PhP(OH)2 лигандом в виде супрамолекулярного аддукга с СВ[8].

3.4. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КУБАНОВЫХ КЛАСТЕРОВ Mo3M,Q4,aq4+ (М'= Ni, Pd; Q = S, Se) С ТРИФЕНИЛФОСФИНОМ, ТРИФЕНИЛАРСИНОМ И ТРИФЕНИЛСТИБИНОМ.

3.4.1. Синтез комплексов с трифенилпникогенидными лигандами.

3.4.2. Данные 31Р-ЯМР спектроскопии для комплексов с PPh лигандами.

3.4.3 Электронные Спектры Поглощения комплексов с EPh3 лигандами.

3.4.4. Электроспрей масс спектрометрия комплексов [Mo3(M'(EPh3))Q4(H20)5Cl4].

3.4.5. Рентгеноструктурное исследование комплексов [Mo3(M,(EPh3))S4(H20)5Cl4] (М' = Pd, Ni; Е = Р, As, Sb).

3.4.5.1. Молекулярная структура.

3.4.5.2. Кристаллическая структура.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и реакционная способность треугольных халькогенидных кластеров молибдена и вольфрама и их гетерометаллических кубановых производных»

Актуальность темы. Настоящее исследование выполнено в области синтетической и структурной химии треугольных и гетерометаллических кубановых тио- и селеномостиковых кластеров молибдена и вольфрама. Фундаментальные исследования в этой области важны, так как химия халькогенидных комплексов Мо и W находится на стыке нескольких научных направлений: химия кластерных соединений, неорганическая супрамолекулярная химия, бионеорганическая химия, гомо- и гетерогенный катализ, химия комплексов с новыми неорганическими лигандами, химия и физика твердого тела [1-9]. Молибден и вольфрам являются биологически важными элементами, и в живых системах часто атомы этих металлов координированы донорными атомами серы или селена [10, 11]. Молекулярные халькогенидные кластеры молибдена и вольфрама структурно напоминают дихалькогениды этих металлов, использующиеся в качестве катализаторов для гидроочистки нефтей — чрезвычайно важного с экологической и экономической точек зрения многотоннажного процесса [12].

Важный аспект химии кластеров связан с новой проблемой — дизайном твердого тела при комнатной температуре из молекулярных строительных блоков/фрагментов, устойчивых в растворах [13]. Халькогенидные кластеры могут эффективно использоваться в качестве относительно крупных молекулярных строительных фрагментов для направленного конструирования наноразмерных комплексов, координационных полимеров и супрамолекулярных систем [14, 15].

Треугольные халькогенидные кластеры молибдена и вольфрама привлекают внимание исследователей своей уникальной способностью присоединять широкий ряд гетерометаллов и образовывать при этом гетерометаллические кубановые комплексы [3, 5-7]. Такие кластеры, содержащие комбинации металл начала переходного ряда (Mo, W)—металл конца переходного ряда (например, Ni, Pd), обладают интересными каталитическими свойствами. Изучение химии таких кластеров открывает новые возможности стабилизации неустойчивых в обычных условиях молекул при координации к атомам переходных металлов.

Цель работы: 1) синтез и установление строения широкого ряда новых смешанных хлороаквакомплексов треугольных кластеров молибдена и вольфрама [МзСМНгО^СЦ'4"^ (М = Mo, W; Q = S, Se) и их супрамолекулярных соединений с кукурбит[л]урилами (я = 6, 8); 2) синтез новых гетерометаллических кубановых комплексов с кластерным ядром W3SbS4 и их структурная хар актер изация; 3) изучение реакционной способности никеля и палладия в гетерометаллических кубановых кластерах Mo3M'Q4 (М' = Ni, Pd; Q = S, Se) в реакциях координации фосфорноватистой и фосфористой кислот, а также их фенилзамещенных производных; кинетическое исследование реакций координации фосфористой кислоты к палладиевым кластерам; 4) синтез и изучение строения комплексов гетерометаллических кубановых кластеров Mo3M'Q4 (М - Ni, Pd) с трифенилфосфином, трифениларсином и трифенилстибином.

Научная новизна. Синтезированы и структурно охарактеризованы 11 новых смешанных хлороаквакомплексов [M3Q4(H20)9-JClr](4"*)+ (М = Mo, W; Q = S, Se), содержащих от 2 до 7 атомов хлора. Для выделения смешанных хлороаквакомплексов из солянокислых растворов в твердую фазу был эффективно применен супрамолекулярный подход, основанный на использовании кукурбит[л]урилов (я = 6, 8).

Разработан метод синтеза нового гетерометаллического кубанового хлороаквакомплекса с кластерным ядром W3SbS4 в солянокислых растворах. Методом РСтА определено строение его супрамолекулярного аддукта с кукурбит[6]урилом: пять устойчивых в солянокислых растворах фрагментов образуют супрамолекулярный аддукт, имеющий размеры 23 А.

Исследована реакционная способность никеля и палладия в гетерометаллических кубановых кластерах Mc^M'Q^aq4* (М' = Ni, Pd; Q = S, Se). Методами 31Р-ЯМР и электронной спектроскопии изучены реакции координации к кластерам фосфорноватистой и фосфористой кислот, а также их фенилзамещенных производных. Эти реакции сопровождаются таутомеризацией тетраэдрических производных фосфора со связью Р—Н в соответствующие производные трехкоординированного фосфора, которые далее координируются к атому гетерометалла. Данные результаты имеют фундаментальное значение в современной химии, так как хорошо известно, что нестабильность гидроксоформы Р(ОН) по отношению к гидридофосфорильной Р(=ОХН) является доминирующей особенностью в неорганической и органической химии фосфора. Открыто, что палладиевые кластеры Mo3PdQ4 (Q = S, Se) катализируют реакции окисления фосфорноватистой кислоты в солянокислых растворах. Получено и структурно охарактеризовано супрамолекулярное соединение хлороаквакомплекса [M03(Ni(P(0H)3))S4(H20)8Cl]3+ с кукурбиг[6]урилом. В этом соединении впервые Р(ОН)3 группа была структурно полностью охарактеризована, включая локализацию атомов водорода.

Всего в настоящей работе получены 20 новых соединений, из которых 17 охарактеризованы методом РСтА.

Практическая значимость. Учитывая важную роль фосфиновых комплексов переходных металлов в катализе и связанный с этим настойчивый поиск водорастворимых фосфинов для проведения каталитических реакций в водных растворах, наши результаты создают предпосылки для использования простейших фосфинов такого типа — НР(ОН)2, Р(ОН)3, РЬР(ОН)2 и Ph2P(OH) в качестве лигандов с желаемыми свойствами.

Проведенные в настоящей работе исследования показывают, что палладиевые кластеры Mo3PdQ4 (Q = S, Se) могут использоваться как катализаторы реакции окисления фосфорноватистой кислоты в солянокислых растворах. Супрамолекулярные соединения на основе гетерометаллических кластеров, содержащих палладий и никель, могут быть использованы как гетерогенные катализаторы.

Данные по кристаллическим структурам 17 новых соединений (cif файлы) депонированы в Кембриджский банк структурных данных и доступны для научной общественности.

На защиту выносятся:

• оригинальные данные по методам синтеза и строению новых треугольных смешанных хлороаквакомплексов Мо и W;

• данные по синтезу и строению нового гетерометаплического кубанового комплекса с кластерным ядром W3SbS4;

• данные по исследованию реакционной способности никеля и палладия в гетерометаллических кубановых кластерах МозМ'С^ (М' - Ni, Pd; Q = S, Se) в реакциях изомеризации и координации фосфорноватистой и фосфористой кислот, а также их фенилза-мещенных производных; • методики синтеза и данные по строению комплексов гетерометаллических кубановых кластеров МозМ'С^ с трифенилфосфином, трифениларсином и трифенилсгибином.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на российских и международных конференциях: XIV Конференции им. академика А.В. Николаева (Новосибирск, 2002); XV Всероссийском симпозиуме «Современная химическая физика» (Туапсе, 2003); IX Международном семинаре по соединениям включения (Новосибирск, 2003); XXXVI Международной конференции по координационной химии (Мексика, Мерида, 2004).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 4 статьях в отечественных и международных журналах и в 4 тезисах докладов на конференциях и совещаниях.

Объём и структура работы. Диссертация изложена на 110 страницах, содержит 79 рисунков и 16 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения экспериментальных результатов (глава 3), выводов и списка цитируемой литературы (157 наименований).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Чубарова, Елена Владимировна

выводы

1. Супрамолекулярный подход, основанный на использовании кукурбит[6]урила и кукурбит[8]урила, был эффективно использован для выделения смешанных хлороаквакомплексов треугольных халькогенидных кластеров Мо и W из солянокислых растворов в твердую фазу. Получены и структурно охарактеризованы 11 новых соединений, содержащих [MaQ^O^Clj'4-^ (М = Мо, W; Q = S, Se; х= 2, 3, 4, 5, 6, 7). Показано, что при образовании супрамолекулярных соединений хлороаквакомплексов молибдена и вольфрама с кукурбит[л]урилами важную структурообразующую роль играют водородные связи между координированными к атомам металлов молекулами воды и атомами кислорода порталов кукурбит[л]урилов, а также невалентные халькоген— халькоген взаимодействия.

2. Впервые синтезирован и структурно охарактеризован в виде супрамолекулярного аддукга с кукурбит[6]урилом гетерометаллический кубановый кластерный аквакомплекс вольфрама, содержащий Sb(III). Супрамолекулярный аддукт {[W3(SbCl3)S4(H20)6Cl3]2 (C36H36N24012)}2+ построен из 5 устойчивых в солянокислых растворах фрагментов и имеет размеры 23 А.

3. Методами 31Р-ЯМР и электронной спектроскопии доказано, что фосфорноватистая и фосфористая кислоты, а также их фенилзамещенные производные изомеризуются в соответствующие производные трехкоординированного фосфора при координации к атомам Ni и Pd в гетерометаллических кубановых кластерах Mo3M'Q4 aq4+ (Q = S, Se; М' = Ni, Pd). Найдено, что палладиевые кластеры катализируют реакции окисления фосфорноватистой кислоты в солянокислых растворах. Спектрофотометрически исследована кинетика реакций координации фосфористой кислоты к сульфидному и селенидному палладиевым кластерам. Количественно доказано, что селенидные кластеры реагируют быстрее аналогичных сульфидных кластеров. Экспериментально показано, что реакционная способность никелевых кластеров ниже палладиевых, а для фосфорсодержащих соединений убывает в ряду Ph2P(0)H > PhHP(0)0H > Н3Р02 » Н3Р03.

4. Получено и структурно охарактеризовано супрамолекулярное соединение [Mo3(Ni(P(OH)3))S4(H20)8Cl]3+ с кукурб!гг[6]урилом. В нем впервые Р(ОН)3 группа структурно полностью охарактеризована, включая локализацию атомов водорода.

5. Получены 7 новых нейтральных комплексов с общей формулой [Mo3(M/(EPh3))Q4(H20)5Cl4] (М'= Ni, Pd; Е = Р, As, Sb; Q = S, Se). Комплексы охарактеризованы методами 31Р-ЯМР, электронной спектроскопии, масс-спекгрометрии, термогравиметрии. Методом РСтА охарактеризованы четыре новых соединения, которые образуют изострукгурный ряд.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чубарова, Елена Владимировна, 2005 год

1. Chisholm М. Н. Early transition metal clusters with -donor ligands, New York: VCH Publishers, 1995, P. 345.

2. Shibahara T. // Adv. Inorg. Chem. 1991. V. 37, P. 143-173.

3. Shibahara T. // Coord. Chem. Rev. 1993. V. 123, P. 73-147.

4. Saito Т. II Adv. Inorg. Chem. 1996. V. 44, P. 45-91.

5. Stiefel E. I., Matsumoto K. Transition Metal Sulfur Chemistry // ACS Symposium Series Honolulu (Hawai), 1995. P. 65.

6. Hernandez-Molina R„ Sykes A. G. IIJ Chem Soc Dalton Trans. 1999. No. 18. P. 3137-3148.

7. Hernandez-Molina H, Sokolov M. N. Sykes A. G. II Acc. Chem. Res. 2001. V. 34, P. 223-230.

8. Simonnet-Jegat C., Secheresse F. II Chem. Rev. 2001. V. 101, P. 2601-2611.

9. Hidai M., Kuwata S., Mizobe Y. II Acc. Chem. Res. 2000. V. 33, P. 46-52.

10. Holm R. H., Kennepohl P., Solomon E. I. II Chem. Rev. 1996. V. 96, P. 22392314.

11. Howard J. В., Rees D. C. // Chem. Rev. 1996. V. 96, P. 2965-2982.

12. Braunstein P., Jacky R. Metal Clusters in Chemistry // Ed. by P. Braunstein, L. А. Ото and P. R. Raithby, Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH, 1999, V. 2, P. 616-677.

13. Naumov N.G., Virovets A. V., Artemkina S.B., Naumov D. Yu., Howard J.A.K., Fedorov V.E. II J. Solid State Chem. 2004. V. 177, P. 1896-1904

14. Федин В. П. II Коорд. хим. 2004. V. 30, No. 3. P. 163-171.

15. Mironov Y. V., Naumov N. G., Brylev K. A., Efremova O. A., Fedorov V. E„ Hegetschweiler К. II Angew. Chem., Int. Ed. 2004. V. 43, No. 10. P. 1297-1300.

16. Zhang Q.-F, Xiong Y.-N., Lai T.-S., Ji W., Xin X.-Q. II J. Phys.Chem. B. 2000. V. 104, P. 3446-3449.

17. Feliz M., Garriga J. M., Llusar R., Uriel S., Humphrey M. G., Lucas N. Т., SamocM., Luther-Davies В. И Inorg. Chem. 2001. V. 40, P. 6132-6138.

18. Shi S., Ji W., Lang J. P., Xin X Q. И J. Phys. Chem. 1994. V. 98, P. 3570-3572.19.22