Синтез, строение и реакционная способность фосфабетаинов на основе реакций третичных фосфинов с непредельными карбоновыми кислотами и их производными тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Сагдиева, Римма Ильдаровна

• Сагдиева, Римма Ильдаровна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сагдиева, Римма Ильдаровна

Введение.

Глава 1. Синтез, строение и химические свойства элементоорганических ^ бетаинов (Литературный обзор).

1.1. Азотсодержащие бетаины

1.2. Мышьяксодержащие бетаины.

1.3. Серосодержащие бетаины.

1.4. Йодониевые бетаины.

1.5. Фосфорорганические бетаины.

1.5.1. Кремнийсодержащие фосфорорганические бетаины.

1.5.2. Карбоксилатные фосфабетаины.

Глава 2. Третичные фосфины в реакциях с непредельными карбоновыми ^ кислотами и их производными (Обсуждение результатов).

2.1. Третичные фосфины в реакциях с непредельными монокарбоновыми ^ кислотами

2.1.1. Трифенилфосфин в реакциях с хлоркоричной и кротоновой ^ кислотами.

2.1.2. Трибутилфосфин в реакциях с непредельными карбоновыми кислотами.

2.1.3. Метилдифенилфосфин в реакциях с непредельными 59 монокарбоновыми кислотами.

2.2. Третичные фосфины в реакциях с непредельными дикарбоновыми ^ кислотами.

2.2.1. Метилдифенилфосфин в реакции с малеиновой кислотой.

2.2.2. Третичные фосфины в реакциях с итаконовой кислотой.

2.3. Фосфабетаины на основе реакций трифенилфосфина с эфирами и ^ амидами непредельных карбоновых кислот.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Синтез и очистка исходных соединений.

3.2. Синтетические эксперименты.

3.2.1. Получение карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях 92 третичных фосфинов с непредельными монокарбоновыми кислотами

3.2.1.1. Получение карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях 92 трифенилфосфина с непредельными монокарбоновыми кислотами

3.2.1.2. Получение карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях 93 трибутилфосфина с непредельными монокарбоновыми кислотами

3.2.1.3. Получение карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях 94 метилдифенилфосфина с непредельными монокарбоновыми кислотами

3.2.2. Получение карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях 97 третичных фосфинов с непредельными дикарбоновыми кислотами

3.2.2.1. Получение карбоксилатного фосфабетаина в реакции 97 метилдифенилфосфина с малеиновой кислотой.

3.2.2.2. Получение карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях 97 третичных фосфинов с итаконовой кислотой.

3.2.3. Реакции фосфабетаинов с галоидными алкилами.

3.2.4. Получение фосфабетаинов в реакциях трифенилфосфина с эфирами юз и амидами непредельных карбоновых кислот.

3.3. Спектральные и рентгеноструктурные исследования.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и реакционная способность фосфабетаинов на основе реакций третичных фосфинов с непредельными карбоновыми кислотами и их производными»

Актуальность работы

Химия бетаинов - это относительно молодая и быстро развивающаяся область химии элементоорганических соединений. Большой интерес к этой области знаний обусловлен, прежде всего, широким разнообразием практически полезных свойств бетаинов [1-7] и их удивительно широким спектром биологической активности. От мышьяксодержащего бетаина (арсенобетаин уксусной кислоты), выступающего в качестве детоксиканта морской биоты [8] с очень низкой токсичностью (LD50 10 г/кг), до курареподобных ядов [9] в случае, казалось бы, безобидного бутиробетаина (бетаин масляной кислоты).

Эти уникальные соединения представляют собой внутренние ониевые соли, в которых катионный ониевый и анионный центры соединены между собой не только ионной, но и системой ковалентных связей [9].

Элементоорганические бетаины широко используются в медицине [9] в качестве лекарственных препаратов - например, ацидол {хлорид глициибетаина) как заменитель соляной кислоты для повышения кислотности желудочного сока. Аддукты бетаинов и различных карбоновых кислот предложено использовать для лечения заболеваний печени, дерматозов, ревматизма, диспепсии и других недугов человека. Среди бетаиновых производных найдены эффективные антидиабетические, гиполипидемические, гепато- и кардиопротекторные лекарственные средства, а также большое число косметических препаратов.

Необходимо отметить большое будущее за элементоорганическими (и, в частности, фосфорорганическими) бетаиновыми структурами в качестве межфазных катализаторов. В большинстве случаев каталитическая активность изученных бетаинов превосходит таковую у обычных межфазных катализаторов -аммониевых солей.

Среди производных элементоорганических бетаинов найдены соединения, обладающие бактерицидными и дезинфицирующими свойствами.

Таким образом, области применения элементоорганических бетаинов и их производных весьма различны [9] - это: моющие средства, косметика, получение текстильных и химических волокон, отделка и переработка кожи и меха, лаки, краски, флотация, добыча нефти, металлообрабатывающая промышленность, строительство, защита растений, инсектициды и многое другое.

В то же время, приходится констатировать, что на сегодняшний день строение, а, главное, химические свойства элементоорганических бетаинов, изучены явно недостаточно.

Особенно это касается фосфорорганических бетаинов, интерес к которым в последние годы проявляется во многих ведущих фосфорорганических лабораториях мира. Это обусловлено, прежде всего, тем, что очень часто подобные структуры возникают в качестве интермедиатов во многих важнейших фосфорорганических реакциях, хотя известно относительно небольшое число и стабильных фосфабетаинов. Если же учесть, что фосфабетаины кроме всего прочего являются и своеобразными аналогами органических аминокислот с широким спектром потенциальных химических и биологических свойств, то резко возрастающий в последнее время интерес к этому классу соединений становится вполне понятным.

Настоящая диссертационная работа является продолжением проводимых в Казанском государственном университете систематических исследований в области синтеза, изучения строения и реакционной способности карбоксилатных фосфабетаинов, получаемых в реакциях третичных фосфинов с непредельными карбоновыми кислотами. Следует отметить, что к началу данного исследования в нашей исследовательской группе уже были достигнуты определенные успехи в области химии карбоксилатных фосфабетаинов и сформулированы некоторые основополагающие принципы их стабильности и реакционной способности. В то же время массив накопленных экспериментальных данных оставался достаточно узким и не позволял сделать более строгие обобщающие выводы. В этой связи весьма актуальной задачей являлось продолжение начатых исследований с расширением как круга исходных третичных фосфинов, так и непредельных моно- и дикарбоновых кислот. Не менее актуальным являлось вовлечение в эти реакции и важнейших производных этих кислот - эфиров и амидов, которые ранее в подобных реакциях не исследовались вовсе.

Цель работы

Целью настоящей диссертационной работы являлось систематическое исследование основных закономерностей синтеза, строения и реакционной способности карбоксилатных и амидатных фосфабетаинов на основе третичных фосфинов и непредельных моно - и дикарбоновых кислот и их важнейших производных - эфиров и амидов.

Научная новизна

Научная новизна работы и выносимые на защиту положения состоят в следующем:

Впервые проведено систематическое исследование образования и стабильности карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях различающихся по нуклеофильным свойствам третичных фосфинов (трифенилфосфин, метилдифенилфосфин и трибутилфосфин) с широким рядом непредельных моно -и дикарбоновых кислот. На этой основе получена широкая серия новых моно - и дикарбоксилатных фосфабетаинов, структура которых доказана комплексом физических методов, включая прямой метод РСА.

Показано, что стабильность полученных карбоксилатных фосфабетаинов в значительной степени определяется нуклеофилыюстыо третичного фосфина и возрастает в ряду трифенилфосфин < метилдифенилфосфин < трибутилфосфин.

Природа исходной непредельной карбоновой кислоты также существенно влияет на стабильность получаемых фосфабетаинов. В ряду монокарбоксилатных фосфабетаинов это проявляется в равновесном характере реакций трифенил- и метилдифенилфосфина с кротоновой и хлоркоричной кислотами. В ряду дикарбоксилатных фосфабетаинов это проявляется в существенно более легком декарбоксилировании бетаинов с а-расположением фосфониевой и карбоксилатной групп (бетаины на основе малеиновой кислоты) по сравнению с аналогами с ^-расположением этих групп (бетаины на основе итаконовой кислоты). Относительно устойчивые дикарбоксилатные фосфабетаины были выделены в реакциях итаконовой кислоты с метилдифенил- и трибутилфосфином.

В реакции трифенилфосфина с амидом акриловой кислоты впервые получен представитель амидатных фосфабетаинов, структура которого надежно доказана методом РСА. Этот бетаин для своей стабилизации так же, как и карбоксилатные аналоги, требует присутствия протонодонорных реагентов.

В полученном впервые в данной работе фосфабетаине на основе реакции трифенилфосфина с диметиловым эфиром фумаровой кислоты установлено интересное явление фосфоротропии, отчетливо фиксируемое методом ЯМР спектроскопии.

Практическая значимость

Практическая значимость исследования состоит в разработке новых эффективных методов синтеза карбоксилатных и амидатных фосфабетаинов и их производных - фосфониевых солей - с потенциально широким спектром биологической активности и других практически полезных свойств.

Кроме того, полученные в результате исследования новые данные включены в читаемый в Казанском университете лекционный курс «Химия фосфорорганических соединений».

Апробация работы и публикации

Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях: республиканском конкурсе научных работ среди студентов и аспирантов на соискание премии им. Н.И. Лобачевского (Казань, 2002 г., 2003 г.), на XLI Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2003 г.), на Международном Менделеевском конкурсе научных исследований молодых ученых по химии и химической технологии (Москва, 2003 г.), на студенческих научных конференциях химического факультета Казанского университета (2002 г., 2003 г.), на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003 г.), на XVI Международной конференции по химии фосфора (ICPC-XVI, Бирмингем, Англия, 2004 г.), на XIV Международной конференции по химии соединений фосфора (ICCPC-XIV, Казань, Россия, 2005 г.)

По материалам диссертации опубликованы 2 статьи в центральных научных журналах, 1 статья в сборнике научных трудов и тезисы 18 докладов.

Опубликованные работы написаны в соавторстве с научным руководителем д. х. н. профессором В.И. Галкиным и научным консультантом к. х. н. с. н. с. Ю.В. Бахтияровой, а также профессором Р.А. Черкасовым и доцентом И.В. Галкиной, принимавшими участие в обсуждении результатов исследования. Д. х. н. проф. В.В. Клочков и к. х. н. Р.А. Шайхутдинов принимали участие в записи и интерпретации ЯМР спектров, д. х. н., проф. И.А. Литвинов, д. х. н. А.Т. Губайдуллин и к. х. н. Д.Б. Криволапов проводили рентгеноструктурный анализ синтезированных соединений.

Вся экспериментальная работа и основные выводы сделаны самим автором.

Автор выражает глубокую признательность всем принимавшим участие в настоящем исследовании за плодотворное сотрудничество.

Объем и структура работы

Диссертация изложена на 117 страницах, содержит 3 таблицы, 33 рисунка и библиографию, включающую 112 ссылок. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Сагдиева, Римма Ильдаровна

Основные результаты и выводы

1. Впервые проведено систематическое теоретическое и экспериментальное исследование образования и стабильности карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях серии различающихся по нуклеофильным свойствам третичных фосфинов (трифенилфосфин, метилдифенилфосфин и трибутилфосфин) с широким рядом непредельных моно - и дикарбоновых кислот. На этой основе получена широкая серия новых моно - и дикарбоксилатных фосфабетаинов, структура которых доказана комплексом физических методов, включая прямой метод РСА.

2. Показано, что стабильность полученных карбоксилатных фосфабетаинов в значительной степени определяется нуклеофильностью третичного фосфина и возрастает в ряду трифенилфосфин < метилдифенилфосфин < трибутилфосфин.

3. Установлено, что природа исходной непредельной карбоновой кислоты также существенно влияет на стабильность получаемых фосфабетаинов. В ряду монокарбоксилатных фосфабетаинов это проявляется в равновесном характере реакций трифенил- и метилдифенилфосфина с кротоновой и хлоркоричной кислотами. В ряду дикарбоксилатных фосфабетаинов это выражается в существенно более легком декарбоксилировании бетаинов с а-расположением фосфониевой и карбоксилатной групп (бетаины на основе малеиновой кислоты) по сравнению с аналогами с расположением этих групп (бетаины на основе итаконовой кислоты). Относительно устойчивые дикарбоксилатные фосфабетаины были выделены в реакциях итаконовой кислоты с метилдифенил- и трибутилфосфином.

4. Алкилирование полученных карбоксилатных фосфабетаинов галоидными алкилами приводит к образованию соответствующих фосфониевых солей, которые в отличие от исходных бетаинов не склонны включать в кристаллическую решетку молкулы протонодонорных реагентов. Этот факт подтвержден методом РСА.

5. В реакции трифенилфосфина с амидом акриловой кислоты впервые получен представитель амидатных фосфабетаинов, структура которого надежно доказана методом РСА. Этот бетаин для своей стабилизации так же, как и карбоксилатные аналоги, требует присутствия протонодонорных реагентов. Во впервые полученном нами фосфабетаине на основе реакции трифенилфосфина с диметиловым эфиром фумаровой кислоты установлено интересное явление вырожденной фосфоротропии, отчетливо фиксируемое методом ЯМР спектроскопии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сагдиева, Римма Ильдаровна, 2006 год

1. Lunde G. The analysis of arsenic in the lipid phase from marine and limnetic algae / G. Lunde // Acta. Chem. Scand. 1972. - V. 26, № 7. - P. 2642-2644.

2. Lunde G. The analysis of organically bound elements (As, Se, Br) and phosphorus in raw, refined, bleached and gedrogenated marine oils produced from fish of different quality / G. Lunde // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1973. - V. 50, № 1. - P. 2628.

3. Lunde G. Isolation of an organoarsenic compound present in cod liver / G. Lunde // J. Sci. Foad Agr. 1975. - V. 26, № 9. - P. 1247-1255.

4. Lunde G. A comparison of arseno-organic compounds from different marine organisms / G. Lunde // Ibid. 1976. - V. 27, № 9. - P. 1257-1259.

5. Penrose W.R. Biosynhtesis organic arsenic compounds in broun trout (Salmo Trutta) / W.R. Penrose // J. Fish Res. Board Canad. 1975. - V. 32, № 12. - P. 23852390/

6. Byrne A.R. Arsenobetaine and other arsenic Species in mushrooms / A.R. Byrne, Z. Slejkovec, T. Stojve et.al. //Appl. Organometal. Chem. 1995. - V. 9, № 4. - P. 305-313. РЖ Химия 1996 ЗИЗбЗ.

7. Jongen W.M.F. Genotoxicity testing of arcenic in marine fisher products / W.M.F. Jongen, J.M. Cardinaals, P.M.J. Bos, P. Hagel // Foad and Chem. Toxicol. 1985. -V. 23, №7.-P. 669-673.

8. Галкина И.В. Элементоорганические бетаины / И.В. Гапкина, Ю.В Бахтиярова, В.И. Галкин. Казань : Б. и., 2005. - 39 с.

9. Дворецкий И.Х. // Латинско-русский словарь / изд. «Русский язык. Медиа». -М, 2003.- 102 с.

10. Волков В.В. Выдающиеся химики мира / В.В. Волков, Е.В. Вонский, Г.И. Кузнецова. М.: Высшая школа, 1991. - 137 с.

11. Кнунянц И.Jl. Бетаины / И.Л. Кнунянц // Краткая химическая энциклопедия. -М., 1961.-Т1.-С. 428.

12. Казанцева О.А. Синтез карбокси- и сульфобетаинов на основе третичных аминов и ненасыщенных кислот / О.А. Казанцева, С.А. Казаков, К.В. Ширшин, С.М. Данов // Ж. орг. химии. 1999. - Т. 35, Вып. 3. - С. 363-368.

13. Большая медицинская энциклопедия. М., 1957. - Т. 3. - С. 859.

14. Браунштейн А.Е. Биохимия аминокислотного обмена / А.Е. Браунштейн. М.: Мир, 1949.-127 с.

15. Кольман Я. Наглядная биохимия / Я. Кольман, К.-Г. Рем. М. : Мир, 2000. -164 с.

16. Schmidt A. New Pyrazolium-carboxylates as Structural Analogues of the Pseudo-Cross-Conjugated Betainic Alkaloid Nigellicine / A. Schmidt, T. Habeck, M.K. Kindermann, M. Nieger // J. Org. Chem. 2003. - V. 68. - P. 5977-5982.

17. Sakai R. Novel Betaines from a Micronesian Sponge Dysidea herbacea / R. Sakai, K. Suzuki, K. Shimamoto, H. Kamiya // J. Org. Chem. 2004. - V.69. - P. 11801185.

18. Padwa A. An Approach to the Isoschizozygane Alkaloid Core Using a 1,4-Dipolar Cycloaddition of a Cross-Conjugated Heteroaromatic Betaine / A. Padwa, A.C. Flick, Ik Lee Hyoung // Org. Lett. 2005. - V. 7, № 14. - P. 2925-2928.

19. Шейбани X. Синтез 2-арилметилиден-5-оксо-1,4-дифенил-2,5-дигидро-1#-2-пиразолий-3-олатов / X. Шейбани, Д. Лари, М. Ислами, К. Саиди // Изв. РАН Сер. хим. 2003. - № 6. - С. 1335-1336.

20. Гамаюрова B.C. Мышьяк в экологии и биологии / B.C. Гамаюрова. М. : Наука, 1993.-208 с.

21. Edmonds I.S. / I.S. Edmonds, К.А. Francesconi // Nature. 1981. - V. 289. - P. 602-604.

22. Шулаева M.M. Синтез и исследование арсенобетаинов и их галоидоводородных солей : дис. канд. хим. наук / М.М. Шулаева; Казан, технолог, ун-т. Казань, 1997. - 126 с.

23. Kaise Т. / Т. Kaise, Sh. Watanabe, К. Jtoh // Chemosphere. 1985. - Vol. 14, № 9. -P. 1327-1332.

24. Jongen W.M. Genotoxicity testing of arsenic in marine fisher products / W.M. Jongen, J.M. Cardinaals, P.M. Bos, P. Hagel // Food and Chem. Toxicol. 1985. -Vol. 23,№7.-P. 669-673.

25. Бенсон E. О мышьяке, водорослях, безоаровом камне и загрязнении среды / Е. Бенсон // Химия и жизнь. -1980. № 3. - С. 27-30.

26. Conway Н.А. Sorption of arsenic and cadmium and their effects in growth, micronutrient utilization, and photosynthetic pigment composition of Asteionella Formosa / H.A. Conway // J. Fish Res. Board. Canad. 1988. - Vol. 35, № 3. - P. 286-294.

27. Bottino N.R. The effects of arsenate and arsenite on the marine incellular algae Tetraselnus Chui (chlorophyta) and Hymenomas Carterae (Chrysophyta) / N.R. Bottino, R.D. Newman, E.R. Cox // J. Exp. Biol. Ecol. 1978. - Vol. 33, № 1. - P. 153-168.

28. Zingaro R.A., Bottino N.R. / Arsenic industrial, biomedical, environmental perspectives: proc. arsenic symp., Gaithersburg, 1983. P. 327-341.

29. Michaelis A. Uber aromatishe Arsenverbindungen / A. Michaelis // Lieb. Ann. -1902. Bd.321. - S. 174-179.

30. Ramirez F. Triphenylphosphyneacylmethylenes / F. Ramirez, S. Dershowits // J. Org. Chem. 1967. - V. 32, № 11. - P. 41-45.

31. Несмеянов H.A. Илиды как стабилизированные карбанионы / Н.А. Несмеянов // ЖВХО. 1967. - Т. 12., № 2. - С. 42-52.

32. Гамаюрова B.C. Синтез и исследование галоидных солей трифениларсенобетаинов / B.C. Гамаюрова, М.М. Шулаева, М.А. Сысоева, Ф.Г. Халитов //ЖОХ. 1997. - Т. 67, Вып. 8. - С. 1294-1300.

33. Wittmann Н. Uber Reaktionen mit Betain, 3 Mitt. Uber das Verhalten von Betainen gegenuber Phenylisocyanat / H. Wittmann, E. Ziegler // Monatsh. Chem. 1969. -Bd. 100.-S. 1362-1367.

34. Wittmann H. Uber die Polyfunktionalitat S-Betainen / H. Wittmann, E. Ziegler // Osterr. Chem. Z. 1988. - Bd. 89. - S. 259-261.

35. Wittmann H. Uber Reaktionen mit Betain, 23 Mitt. Uber Umsetzungen von N-und S-Betainen mit reaktiven Halogenverbindungen / H. Wittmann, E. Ziegler // Monatsh. Chem. 1988.-Bd. 119. - S. 103-111.

36. Wittmann H. Uber Reaktionen mit Betain, 20 Mitt. Senthesen stabiler S-Yliden / H. Wittmann, E. Ziegler, H. Sterk // Monatsh. Chem. 1985. - Bd. 116. - S. 1189-1198.

37. Forbes D.C. Sulfur Ylides via Decarboxylation of Carboxymethylsulfonium Betaines: A Novel and Mild Protocol for the Preparation of Oxiranes / D.C. Forbes, M.C. Standen, D.L. Lewis // Org. Lett. 2003. - V. 5, № 13. p. 2283-2286.

38. Ratts K.W. Stable Sulfonium Ylids / K.W. Ratts, A.N. Yao // J. Org. Chem. 1966. -V.31.-P. 1185-1188.

39. Гудриниеце Э. Иодониевые производные р-кетонов. I. Реакция димедона с иодозобензолом / Э. Гудриниеце, О Я. Нейланд, Г.Я. Ванаг // ЖОХ. 1957. -Т. 27, Вып. 10. - С. 2737-2740.

40. Нейланд О.Я. О структуре некоторых енолят-бетаинов 5,5-диметилциклогександиона-1,3 / О.Я. Нейланд, Т.Я. Ванаг // ДАН СССР. -1959.-Т. 129, №2.-С. 337-340.

41. Krohnke F. Uber Enolbetaine / F. Krohnke // Ber. 1935. - V. 68., № 6. - P. 11771195.

42. Neilands O. Aryliodonium betaines (ylides) of p-dicarbonyl compounds: synthesis and use // Third Youth School-Conference on Organic Synthesis (YSCOS-3) «Organic Synthesis in New Century». St.-Petersburg. - 2002. - P. 47.

43. Fieser L.F., Haddadin H. // J. Org. Synth. Coll. 1973. - V. 5. - P. 1037.

44. Beringer F.M. Rearrangement and Cleavage of 2-Aryliodoniobenzoates. Trapping Agents for Benzyne / F.M. Beringer, S.J. Huang // J. Org. Chem. 1964. - V. 29. -P. 445-448.

45. Пурдела Д. Химия органических соединений фосфора / Д. Пурдела, Р. Вылчану. М.: Химия, 1972 . - 752 с.

46. Michaelis A. Ueber Triphenylphosphine und einige Derivate desselben / A. Michaelis, H.V. Soden //Ann. 1885. - Bd. 229. - S. 295-340.

47. Haszeldine R.N. Radical Exchange in Organometallic Compounds / R.N. Haszeldine, B.O. West // J. Chem. Soc. 1956. - № 10. - P. 3631-3637.

48. Jensen K.A. Uber die Konstitution einiger Additions Verbindungen von tertiaren Aminen und Phosphinen / K.A. Jensen // J. Prakt. Chem. 1937. - Bd. 148. - S. 101106.

49. Margulis T.N. Crystal and molecular structure of the compound of the triethylphosphine and disulfide / T.N. Margulis, D.H. Templeton // J. Am. Chem. Soc. -1961. V. 83, № 4. - P. 995-996.

50. Макитра Р.Г. Влияние характера растворителя на скорость и равновесие реакции трибутилфосфита с сероуглеродом / Р.Г. Макитра, Я.Н. Пириг // ЖОХ. 1998. - Т. 68, Вып. 3. - С. 425-426.

51. Hofmann A. Beobachungen vermischten inhalts / A. Hofmann // Ber. 1870. - Bd. 3.-S. 761-772.

52. Horner L. Zum Nachweis des polaren Characters in Doppelbindungs-Systemen. II. Phosphororganishe Verbindungen / L. Horner, K. Klupfel // Ann.Chem. 1955. - V. 591,№2.-P. 69-98.

53. Horner L. Zur anionotropen Polymerisationsauslosung bei Olefinen. III. Tertiare Phosphine / L. Horner, W. Jurgeleit, K. Klupfel // Ann.Chem. 1955. - V. 591, № 2. - P. 69-98.

54. Ramirez F. The Structure of Quinone-Donor Adduct. I. The Action of triethylphosphine on p-Benzoquinone 2,5-Dichloro-P-benzequinone and Chloranil / F. Ramirez, S. Dershowits // J. Am. Chem. Soc. 1956. - V. 78, № 5 - P, 56145622.

55. Крылова Т.О. Стабильные цвиттер-ионы на основе этил-2-цианоакрилата и третичных фосфинов / Т.О. Крылова, Г.Д. Коломникова, И.А. Гарбузова, Ю.Г. Гололобов //ЖОХ. 1994. - Т. 64, Вып. 3. - С. 409-410.

56. Крылова Т.О. Алкилирование Р-содержащих цвиттер-ионов на основе 2-цианакрилатов / Т.О. Крылова, Т.Д. Коломникова, П.В. Петровский, Ю.Г. Гололобов // Изв. РАН. Сер. хим. 1994. - № 9. - С. 1641-1643.

57. Гололобов Ю.Г. Новая химия 2-цианакрилатов / Ю.Г. Гололобов, Г.Д. Коломникова, Т.О. Крылова // ЖОХ. 1994. - Т. 64, Вып. 3. - С. 411-419.

58. Гололобов Ю.Г. Новая реакция внедрения фенилизоцианата / Ю.Г. Гололобов, Г.Д. Коломникова, Т.О. Крылова // Изв. РАН. Сер. хим. 1995. - № 1.-С. 186-187.

59. Крылова Т.О. Новая реакция внедрения фенилизоцианата / Т.О. Крылова, О.В. Шишкин, Ю.Т. Стручков, Ю.Г. Гололобов, Г.Д. Коломникова // ЖОХ. -1995. Т. 65, Вып. 8. - С. 1393-1397.

60. Polezhaeva N.A. Kinetic investigation of unusual Arbuzov Reaction / N.A. Polezhaeva, I.V. Loginova, E.V. Ovechkina, V.I. Galkin, R.A. Cherkasov, V.G. Sakhibullina // Phosph. and Sulfur and Silicon and the Related Elements. 1996. -V. 111.-P. 143.

61. Полежаева Н.А. Получение новых трифенилфосфониевых солей на основе 2,3-дихлор-4-оксобутеновой кислоты и ее эфиров / Н.А. Полежаева, И.В. Логинова, Е.В. Овечкина, В.И. Галкин, В.Г. Сахибуллина, Р.А. Черкасов // ЖОХ. 1996. - Т. 66, Вып. 6. - С. 927-929.

62. А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов, В.А. Наумов // ЖОХ. 2000. - Т. 70, Вып. 6.- С. 927-929.

63. Seyferth D. Studies in Phosphinemethylene Chemistry. II. Adduct of Triphenylphosphinemethylene with Boron Compounds / D. Seyferth, S.O. Grim // J. Am. Chem. Soc. -1961. V. 83, № 2. - P. 1613-1616.

64. McClure J.D. New Stereospecific Synthesis of cis-p,y-unsaturated nitriles from aciylonitrile, triphenyl phosphine, and aliphatic aldehydes / J.D. McClure // Tetr. Lett. 1967. - № 25. - P. 2401-2405.

65. McClure J.D. Phosphacyclobutane as a possible intermediate in the reaction of carbethoxy-methylenetriphenylphosphorane with acrylonitrile / J.D. McClure // Tetr. Lett. 1967. - № 25. - P. 2407-2410.

66. Физер Л. Реагенты для органического синтеза / Л. Физер, М. Физер. М. : Мир, 1970. - Т. 3.-С. 402-412.

67. Puke С. Structural and Spectroscopic Evidence for the Occurrence of gauche-Betaine. Intermediates in the Thio Wittig Reaction / C. Puke, G. Erker, B. Wibbeling, R. Frohlich // Eur. J. Org. Chem. 1999. - P. 1831-1841.

68. Гуревич И.Е. Бетаинизация 2-пропен-2-(диметоксифосфорил)фосфоний хлоридов / И.Е. Гуревич, А. Тебби, А.В. Догадина, Б.И. Ионин // ЖОХ. 1997.- Т. 67, Вып. 2. С. 345-346.

69. Гололобов Ю.Г. Бетаины класса «фосфорилвинилхолинов» новый тип ингибиторов АХЭ / Ю.Г. Гололобов, А.С. Оганесян, Л.Ф. Касухин // Докл. АН СССР. Сер. хим. - 1990. ■ Т. 314, № 3. - С. 632-636.

70. Гололобов Ю.Г. Холиновые аналоги в ряду винилфосфатов / Ю.Г. Гололобов, А.С. Оганесян // Изв. АН. СССР Сер. хим. 1986. - № 10. - С. 2333-2334.

71. Гололобов Ю.Г. Четвертичные соли фосфония в ряду винилфосфатов / Ю.Г. Гололобов, А.С. Оганесян, П.В. Петровский // ЖОХ. 1988. - Т. 58, Вып. 1. -С. 225-226.

72. Хачатрян Р.А. Образование бетаинов из трифенил(фенилэтинил)фосфонийбромида и ди- или триалкилфосфитов / Р.А. Хачатрян, С.А. Залинян, А.С. Погосян, М.Ж. Овакимян, М.Г. Инджикян // ЖОХ. 1998. - Т. 68, Вып. 3. - С. 390-392.

73. Овакимян М.Ж. Аллильные миграции в фоефониевых соединениях с а,Р-непредельными группами / М.Ж. Овакимян, С.К. Барсегян, М.Г. Инджикян // ЖОХ. 1999. - Т. 69, Вып. 10. - С. 1663-1666.

74. Овакимян М.Ж. Пути стабилизации фосфабетаинов, образующихся при взаимодействии триалкилфосфинов с метоксиалленом / М.Ж. Овакимян, Г.Г. Минасян, П.В. Петровский, М.Г. Инджикян // Изв. РАН Сер. хим. 1999. - № 6.-С. 1165-1167.

75. Брусиловец А.И. Реакция 1,3,2,4-оксаазафосфатитанетидинов с сероуглеродом / А.И. Брусиловец, В.Г. Бджола // Докл. НАН Украины. 1998. - № 4. - С.171 -173. РЖ 1999 18Ж242, С. 38.

76. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений / Э.Е. Нифантьев. -М.: Изд-во Москов. ун-та, 1971. 352 с.

77. Yavari I. A Facile Synthesis of Stable 1,4-Diionic Phosphorus Compounds / I. Yavari, M.T. Maghsoodlou // Tetr. Lett. 1998. - V. 39. - P. 4579-4580.

78. Yavari I. Stable 1,6-Diionic phosphorus betaines derived from electron-deficient acetylenic compounds /1. Yavari, A. Alizadeh, M. Anary-Abbasinejad // Phosph., Sulfur and Silicon. 2002. - V. 177. - P. 2379-2383.

79. Yavari I. A Facile Synthesis of diastereoisomeric 1,4-Diionic organophosphorus compounds /1. Yavari, M.R. Islami, H.R. Bijanzadeh // Tetrahedron. 1999. - V. 55.-P. 5547.

80. Борисова И.В. Силафульвен интермедиат в реакции циклопентадиенилдиалкилхлорсиланов с фосфоранами / И.В. Борисова, Н.Н. Землянский, Ю.А. Устынюк, И.П. Белецкая, Е.А. Чернышев // Металлоорган. химия. - 1992. - № 5. - С. 548-556.

81. Борисова И.В. Реакция флуоренильных производных элементов IVA группы с илидами фосфора / И.В. Борисова, Н.Н. Землянский, Ю.Н. Лузиков, Ю.А. Устынюк, В.К. Вельский, Н.Д. Колосова, М.М. Штерн, И.П. Белецкая // Докл. АН СССР. 1983. - № 269. - С. 369-373.

82. Борисова И.В. Реакция 8-(диметиламино)метил-1-нафтил.фенилсилантиона с илидами фосфора / И.В. Борисова, Н.Н. Землянский, А.К. Шестакова, Ю.А. Устынюк // Изв. РАН. Сер. хим. 1993. - № 12. - С. 2140-2141.

83. Борисова И.В. Новый класс кремнийорганических бетаинов, содержащих фосфониевый катионный и тиолятный анионный центры / И.В. Борисова, Н.Н. Землянский, А.К. Шестакова, Ю.А. Устынюк, Е.А. Чернышев // Изв. РАН. Сер. хим. 1993. - № 12. - С. 2143-2144.

84. Борисова И.В. Элементорганические бетаины. Сообщение 3. Реакции бетаинов, содержащих фрагмент +P-C-Si-S" / И.В. Борисова, II.H. Землянский, А.К. Шестакова, В.Н. Хрусталев, Ю.А. Устынюк, Е.А. Чернышов // Изв. РАН. Сер. хим. 2000. - № 5. - С. 935-942.

85. Schmidbaur Н. Silylierte Aminophosphonium-Salze und Aminophosphonium-methylide / H. Schmidbaur, R. Pichl, G. Muller // Chem. Ber. 1987. - № 120. - P. 789-794.

86. Schmidbaur H. Organometallsubstituierte phosphinalkylene / H. Schmidbaur, W. Tronich // Chem. Ber. 1967. - № 100. - P. 1032-1050.

87. Veith M. Zur bildungsweise eines zwitterions mit einem phosphonium-kation und einem triorganylstannat-anion/M. Veith, V. Huch//J. Organomet. Chem. 1986. -№308.-P. 263-279.

88. Denney D.B. Synthesis and structure of some phosphabetaines / D.B. Denney, L.C. Smith //J. Org. Chem. 1962. - V. 27, № 10. - P. 2214-2217.

89. Narayanan Kolazi S. Novel Synthesis of (o-(Diphenylphosphinyl)alkylcarboxylic Acids from Triphenyl-to-carboxyalkylphos-phonium Solts / Kolazi S. Narayanan, K. Darell Berlin K. Darell // J. Org. Chem. 1980. - V. 45, № 7. - P. 2240-2243.

90. Corey H.S. The Wittig reaction. I. Synthesis of P,y-unsaturated acids / H.S. Corey, J.R.D. McCormick, W.E. Swensen // J. Org: Chem. 1962. - V. 27, № 10. - P. 3404-3408.

91. Галкин В.И. Синтез и свойства фосфабетаиновых структур. II. Синтез и молекулярная структура трифенилфосфонийэтилкарбоксилата и продуктов его алкилирования / В.И. Галкин, Ю.В. Бахтиярова, Н.А. Полежаева, И.В.

92. Галкина, Р.А. Черкасов, Д.Б. Криволапое, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // ЖОХ. 2002. - Т. 72, Вып. 3. - С. 404-411.

93. Бахтиярова Ю.В. Синтез, строение и реакционная способность фосфабетаинов на основе третичных фосфинов и непредельных карбоновых кислот : дис. канд. хим. наук / Ю.В. Бахтиярова; Казан, гос. ун-т. Казань, 2001. - 124 с.

94. Общий практикум по органической химии./ Под ред. Коста А.Н.// М. : Мир, 1965.-678 с.

95. Вайдберг А. Органические растворители / А. Вайдберг, Э. Проскауэр, Д. Риддик, Э. Тупс. М.: Иностр. Лит., 1958. - 518 с.

96. Кормачев В.В. Препаративная химия фосфора / В.В. Кормачев, М.С. Федосеев. Пермь : Б. и., 1992. - 457 с.

97. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo С. and Viterbo D. // Acta Crystallogr. (A).-1991.- V.47.-P. 744-748.

98. Straver L. H. and Schierbeek A. J. // MolEN. Structure Determination System. Nonius B.V. 1994. - № 1, 2. -180 p.

99. Spek A.L. // Acta Crystal. (A). -1990. V. 46, № 1. p. 34-40.