Синтез, строение и реакционная способность ангидридов циклоалкандикарбоновых кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Шетнев, Антон Андреевич

• Шетнев, Антон Андреевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шетнев, Антон Андреевич

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Реакции ангидридизации вицинальных дикарбоновых кислот.

1.1.1 Химическая ангидридизация.

1.1.2 Термическая ангидридизация.

1.2 Реакции дегидрирования производных циклоалифатических дикарбоновых кислот.

1.2.1 Каталитическое дегидрирование.

1.2.2 Дегидрирование под действием химических реагентов.

1.2.3 Реакции частичного дегидрирования циклогексанового кольца.

1.3 Введение арильного фрагмента в структуру циклоалкандикарбоновых кислот.

1.3.1 Алкилирование ароматических соединений производными дикарбоновых кислот.

1.3.2 Введение арильного фрагмента в циклоалкандикарбоновые кислоты и их производные ^использованием металлорганического синтеза.

2 ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Реакция дегидрирования ангидридов циклоалкандикарбоновых кислот

2.1.1 Исследование процесса каталитического дегидрирования ангидрида 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты.

2.1.2 Исследование реакции ароматизации ангидридов циклогексен-1,2-дикарбоновых кислот под действием брома.

2.1.3 Исследование поведения ангидридов насыщенных дикарбоновых кислот в условиях реакции ароматизации.

2.2 Исследование реакции алкилирования аренов непредельными циклическими дикарбоновыми кислотами.

2.3 Нитрование ангидридов фенилциклогексан-1,2-дикарбоновых кислот

2.4 Восстановление нитрофенилциклогексан-1,2-дикарбоновых кислот.

2.5 Исследование реакции гидролиза ангидридов вицинальных дикарбоновых кислот.

2.5.1 Кинетика гидролиза ангидридов фталевых кислот.

2.5.2 Определение начальных скоростей гидролиза замещенных фталевых ангидридов.

2.5.3 Кинетика гидролиза ангидридов 1,2-циклоалкан-(ен)-дикарбоновых кислот.

2.6 Особенности фрагментации производных циклоалкандикарбоновых кислот под действием электронного удара.

2.6.1 Распад ангидридов циклогександикарбоновых кислот.

2.6.2 Дефрагментация диметиловых эфиров вицинальных дикарбоновых кислот.

2.6.3 Синтез //-гидроксиимидов вицинальных дикарбоновых кислот.

2.6.4 Реакции О-алкилирования А^-гидроксифталимида.

2.7 Ангдидриды вицинальных дикарбоновых кислот в синтезе биологически активных соединений.

2.8 Синтезы на основе 4-метилфталевого ангидрида.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Исходные соединения

3.2 Применяемые методы анализа

3.3 Методики синтеза полученных соединений.

3.3.1 Каталитическое дегидрирование 25* -циклогександикарбоновых кислот в присутствии Pd / AI2O3.

3.3.2 Методика получения 4-метилфталевого ангидрида.

3.3.3 Ароматизация ангидридов 1/?*, 25*-циклогексан-1,2-дикарбоновых кислот бромом.

3.3.4 Синтез ангидридов 1 -циклогексен-1,2-дикарбоновых кислот.

3.3.5 Синтез имида циклогекс-1-ен-1,2- дикарбоновой кислоты.

3.3.6 Синтез ангидрида 4-фенил-циклогекс-1-ен-1,2-дикарбоновой кислоты.

3.3.7 Синтез фенилциклогексан-1,2-дикарбоновых кислот.

3.3.8 Методика получения ангидридов фенилциклогексан-1,2-дикарбоновых кислот.

3.3.9 Методика получения 4-нитрофенилциклогексан-1,2-дикарбоновых кислот.

3.3.10 Методика получения 4-аминофенилциклогексан-1,2-дикарбоновых кислот

3.3.11 Синтез (1R*, 25*, 4R*) и (1R*, 25*, 45*) -4-(4'-ацетаминофенил)-4-метил-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислот.

3.3.12 Методика проведения кинетического исследования.

3.3.13 Результаты квантовохимических расчетов.

3.3.14 Синтез N - гидроксиимидов фталевых кислот.

3.3.15 Синтез /V-гидроксиимидов циклоалкан-1,2-дикарбоновых кислот.

3.3.16 Арилирование N-гидроксифталимида 1-хлор-2,4-динитробензолом

3.3.17 Алкилирование N-гидроксифталимида а-бромацетофеноном.

3.3.18 Алкилирование iV-гидроксифталимида А^-(4-метил-3-нитрофенил)-2-бром-ацетамидом.

3.3.19 Алкилирование Л^-гидроксифталимида а-хлор-2,4-дихлортолуолом.

3.3.20 Синтез 2-ацетилбензойной кислоты.

3.3.21 Синтез 2-ацетилциклогекс-1-ен-1-карбоновой кислоты.

3.3.22 Синтез 4-метил-277-фталазин-1-она.

3.3.23 Синтез 4-метил-2,3-бензоксазин-1-она.

3.3.24 Методика алкилированиея 4-метил-2Я-фталазин-1-она а-галогенацетамидами.

3.3.25 Методика алкилирования соединений 4-метил-277-фталазин-1-она фенацилбромидами.

3.3.26 Методика алкилирования соединений 4-метил-2//-фталазин-1-она бензилгалогенидами.

3.3.27 Синтез (4-Метил-1-оксофталазин-2(1//)-ил)-уксусной кислоты.

3.3.28 Синтез 5-метил-2,3-ДИГидро-1Я-2,3-бензодиазепин-1-она

3.3.29 Синтез 4-метил-фталимида.

3.3.30 Синтез 4-метил-5-нитро-фталимида.

3.3.31 Синтез 4-метил-5-амино-фталимида.

3.3.32 Ацилирование 4-метил-5-амино-фталодинитрила ангидридами кислот

3.3.33 Методика получения производных 4-метил-5-амино-фталодинитрила.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и реакционная способность ангидридов циклоалкандикарбоновых кислот»

Исследования в области производных вицинальных дикарбоновых кислот (ВДК) продолжают оставаться одним из перспективных направлений органической химии. Вицинальные дикарбоновые кислоты и их ангидриды, ввиду своей доступности и наличия комплекса полезных свойств, находят широчайшее применение в полимерной химии [1, 2], производстве лекарственных препаратов [3], пигментов, жидких кристаллов, синтезе фталоцианинов и металлокомплексов [4, 5], и других материалов.

В то же время, многие фундаментальные вопросы механизмов реакций с их участием исследованы лишь поверхностно [6]. Малоизученными в настоящее время остаются вопросы механизмов циклизации ВДК.

В связи с этим, установление кинетических параметров с ангидридизации ВДК, гидролиза и аминолиза ангидридов ВДК, а также разработка подходов к синтезу новых производных ВДК - задачи, решение которых представляет несомненный теоретический и практический интерес.

Исследования, проведённые в рамках настоящей диссертационной работы, выполнены в соответствии с тематическими планами НИР ГОУВПО «Ярославского государственного технического университета», проводимых по заданию Федерального агентства по образованию РФ по темам: «Теоретическое и экспериментальное исследование закономерностей, кинетики и механизма синтеза полифункциональных органических соединений многоцелевого назначения» на 2006-2007 гг. (№ гос. per. НИР 0120.0 604209); тематический план НИР Ярославского государственного технического университета, проводимых по заданию Федерального агентства по образованию РФ по теме: «Разработка методов синтеза ароматических, карбо- и гетероциклических полифункциональных органических соединений для получения композиционных материалов с использованием нанотехнологий» 2008-2012 гг. (№ гос. per. НИР 0120.0 852836).

Цель работы: разработка методов синтеза и функционализации ангидридов вицинальных дикарбоновых кислот. Исследование свойств и особенностей строения ангидридов 1,2-циклогександикарбоновых кислот, установление связи структура - реакционная способность ангидридов дикарбоновых кислот в реакциях гидролиза. Синтез производных вицинальных дикарбоновых кислот-соединений, обладающих практически полезными свойствами.

Для достижения этой цели необходимо решить следующие задачи:

-исследовать реакцию алкилирования бензола непредельными циклическими дикарбоновыми кислотами в присутствие хлористого алюминия;

-изучить реакции дегидрирования ангидридов циклоалкандикарбоновых кислот и их производных;

-определить кинетические закономерности протекания гидролиза ангидридов ВДК;

-разработать методы синтеза новых производных вицинальных дикарбоновых кислот.

Научная новизна. Впервые исследован изомерный состав продуктов алкилирования бензола (1.К*, 25*)-4-метил-4-циклогексен- и (1/?*, 25*, 3/?*) -3-метил-4-циклогексен-1,2-дикарбоновыми кислотами в присутствии хлористого алюминия.

Впервые исследовано поведение производных 4-арилциклогексан-1,2-дикарбоновых под действием электронного удара 70 эВ. Выявлены характерные различия распада производных ВДК с различной относительной конфигурацией хиральных атомов в циклогексановом кольце.

Впервые было показано, что обработка расплавов ангидридов арил- и алкилгексагидрофталевых кислот 3-х-мольным избытком брома в присутствии амидов карбоновых кислот приводит к получению соответствующих фталевых кислот. При эквимолярном соотношении реагентов образуется ангидриды замещенных 1-цикл огексен-1,2-дикарбоновых кислот.

Впервые определены кинетические параметры гидролиза ангидридов, содержащих структуры циклогексана и норборнана. Удалось соотнести эти данные с константами кислотности и начальными скоростями ангидридизации соответствующих ВДК. С помощью квантово-химического моделирования количественно оценены энергетические, зарядовые и орбитальные характеристики исходных и промежуточных соединений.

Практическая значимость работы.

Синтезированы аналоги известных мономеров для термостойких «полуароматических» полиимидов, в перспективе обладающие рядом ценных свойств. Предложены новые пути синтеза как ранее описанных, так и новых Д^-гидроксиимидных производных дикарбоновых кислот, проявляющих каталитическую активность в процессах жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов. Синтезировано более 40 новых соединений ряда 4-/?-замещенных-2/!/-фталазин-1-онов, № гидроксиимидов дикарбоновых кислот, производных- арил-циклоалкан-1,2-дикарбоновых кислот.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на международной конференции по органической химии «Химия соединений с кратными углерод-углеродными связями» (Санкт-Петербург, 2008) XI и XII школах-конференциях по органической химии (Екатеринбург, 2008), (Суздаль, 2009); 5-ой Международной конференции молодых ученых по органической химии «Вклад университетов в развитие органической химии» (Санкт-Петербург, 2008); Всероссийской научно-практической конференции, «Принципы зеленой химии в органической синтезе» (Ярославль, 2009); Всероссийской молодежной конференции-школе «Идеи и наследие А. Е. Фаворского в органической и металлоорганической химии XXI века», (Санкт Петербург, 2010); Всероссийской научной молодежной школе-конференции «Химия под знаком СИГМА" исследования, инновации, технологии, (Омск,

2010); Международном симпозиуме по органической химии ASOC-2010 (Украина, Мисхор, 2010).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей и 8 тезисов докладов конференций различных уровней, получен патент РФ.

Вклад автора. Непосредственное участие во всех этапах работы. Проведение кинетических исследований, отработка методик синтеза, наработка опытных образцов производных дикарбоновых кислот, обсуждение и интерпретация полученных результатов.

Положения, выносимые на защиту.

Способы создания фенилциклоалкандикарбоновых кислот заданного пространственного строения и особенности их дефрагментации под действием электронного удара.

Кинетические закономерности ангидридизации вицинальных дикарбоновых кислот (ВДК) и гидролиза ангидридов ВДК.

Синтетические возможности ангидридов вицинальных дикарбоновых кислот для построения кислород - и азотсодержащих карбо- и гетероциклических систем, представляющих интерес для фармакологических исследований, а также в качестве перспективных инициаторов окисления.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, химической и экспериментальной частей, выводов и списка использованной литературы. Работа изложена на 149 страницах, включает 18 таблицы, 17 рисунков. Список литературы включает 117 источников. В литературном обзоре рассмотрены различные способы получения ангидридов дикарбоновых кислот и их производных. В химической части изложены основные результаты и выводы работы. Экспериментальная часть содержит описание методик синтеза, очистки и анализа исходных веществ, промежуточных и целевых продуктов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Шетнев, Антон Андреевич

ВЫВОДЫ

1. Установлена региоселективность реакции алкилирования бензола 17?*, 25*-4-метил-4-циклогексен- и 17?*, 25*, 37?*-3-метил-4-циклогексен-дикарбоновыми кислотами в присутствии хлористого алюминия. Показано, что наличие метальных заместителей в положениях 3 и 4 циклогексенового кольца снижает стереоселективность реакции алкилирования бензола. Разработан способ выделения стереоизомеров, заключающийся в дробной кристаллизации реакционной смеси из уксусной кислоты.

2. Показано, что лимитирующей стадией реакции гидролиза ангидридов ВДК является образование тетракоординированного комплекса, проходящее в условиях зарядового контроля.

3. Предложена модель, объясняющая различия в фрагментации метиловых эфиров фенилциклогексан-1,2-дикарбоновых кислот. Ее использование может быть полезна для установления пространственного строения производных циклогександикарбоновых кислот.

4. Показано, что обработка расплавов • ангидридов циклогексан-(ен)-дикарбоновых кислот избытком брома в присутствии амидов карбоновых кислот приводит к ароматизации субстратов. Предложен более эффективный катализатор для реакции дегидрирования бромом - Д^-метил-2-пироллидон.

5. Установлено, что взаимодействие ангидридов циклогексанкарбоновых кислот с эквивалентом брома в присутствии амидов карбоновых кислот приводит к дегидрированию циклогексанового кольца в положении 1,2.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шетнев, Антон Андреевич, 2011 год

1. Yokota, R. Recent Advances in Polyimide Resins and the Composites-Asymmetric Aromatic Thermo-setting Polyimides with Highly Thermo-stable and High Fracture Toughness Текст. / Yokota R. // Journal of Network Polymer, Japan. 2006 Vol.27, №.4, - p.221-231.

2. Stenzenberger, H. Recent advances in thermosetting polyimides Текст. / Stenzenberger, H. // British Polymer Journal, 1988, Vol. 20, Issue 5, - p. 383396.

3. Cooper, K. High-Strength, Melt Processable, Aromatic Poly(anhydride)s. ACS Symposium Series Текст. / Cooper K., Scopelianos. A. // Polymers for Biomedical Applications, 2008, Vol. 977, Chap. 5, - p. 51-77.

4. Bottari, G. Collective Physical Properties in Supramolecular Organized Phthalocyanine Сбо Fullerene Conjugates Текст. / Bottari G., Towards T. // Macroheterocycles, 2010, Vol. 3 №1, - p.16-18.

5. Andrés, G.O. Kinetic study of the hydrolysis of phthalic anhydride and aryl hydrogen phthalates Текст. / Andrés, G.O., Granados A M., Rita de Rossi H. // J. Org. Chem., 2001, Vol. 66, №23, p. 7653-7657.

6. Борисов, П.В. Синтез, строение и реакционная способность фенилциклоалкандикарбоновых кислот и их производных. Текст. // Дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Ярославль. 2009.

7. Онищенко, А.С. Диеновый синтез Текст. / Онищенко А.С.; Акад. наук СССР, Ин-т органической химии им. Н.Д. Зелинского. М.: Издательство АН СССР, 1963, - с.651.

8. Белецкая, И.П. Окисление алкилароматических углеводородов переходных металлов Текст. / Белецкая И.П., Махоньков, Д.И. // химии, 1981, вып. 50, № 6, - с. 534-552.

9. Thurman, J.C. Thionyl Chloride and Dimethyl-formamide: their aj as a dehydrating agent Текст. / Thurman J.C. // Chemistry and Ind., 196-= - p. 752.

10. Органикум.'Практикум по органической химии Текст. / Перо-— с нем> Потапова В.М., Пономарева С.В // В 2-х кн.: Т. 2 Изд-во "Мир", М.-1Я=

11. Stajer, G. Regioselective Synthesis of 3-endo-Hydroxymeth phenylbicyclo2.2.1.heptan-2-endo-amine and its Transformation into Satz

12. Partially Saturated Di-endo-fused Heterocycles. Текст. / Stajer G, V" Szabo A. Acta chem. scand., 1996, Vol. 50, № 10, - c. 922-930.

13. Пат. 93033469 RU, Способ получения ангидридов карбоновых. Близнюк Н.К и др. 20.06.1996.

14. Пат. 93033468 RU, Способ получения ангидридов карбоновых: Близнюк Н.К и др. 20.06.1996.

15. Milner, D. J. An Improved Procedure for the Synthesi:irag M.,1СИСЛОТ /1СИСЛОТ /of 3

16. Fluoroanthranilic Acid Текст. / Milner D. J. // Synth. Commun., 1985, V m^i 6, p. 485-489.

17. Общая органическая химия Текст. / Под ред. Кочеткова Н.К т.4.1. Химия, 1983. с. 101-106.

18. Nangia, A. A mild method for carboxy -group activation and sv—» лthesis ofcarboxylic anhydrides Текст. / Nangia A., Chandrasekaran S. // J. C£ Synop., 1984, № 3, p. 100.3cm. Res.

19. Мартынов, А.В. Новый подход к синтезу имидов rapawc-аконитовой кислоты Текст. / Журнал органической химии, 2005, Т.41 Вып. 5, - с.739-741.

20. Целинский, И.В. Влияние микроволнового нагрева на протекание органическихреакций различных типов. Целинский И.В., Быков А.С., Астратьев А.А. Журнал общей Химии, 1996, № 66, Вып. 10, - с. 738-740.

21. Edman, J. R. Bicyclo2.2.1.hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylic anhydride [Текст] / Edman J. R., Simmons H. E. // 1968,Vol. 33, № 10, - p. 3808-3816.

22. Kita, Y. O-silylated ketene acetal chemistry; divinyloxysilane derivatives as novel and useful bifunctional protecting agents for h-acidic materials Текст. / Kita Y., Yasuda H., Sugiyama Y и др. //Tetrahedron letters, 1983, Vol.24, №12, - p. 1273-1276.

23. Eglinton, G. Researches on acetylenic compounds. Part XLIII. A new method for the preparation of alkoxyacetylenes Текст. / Eglinton G., Jones E. R. H., Shaw B. L. // J. Chem. Soc., -1954, p.1860-1865.

24. Kita, Y. A mild and facile synthesis of carboxylic anhydrides Текст. / Kita Y., Akai S., Yoshigi M. и др. // Tetrahedron Letters, 1984, Vol. 25, № 52, -p. 6027-6030.

25. Kantlehner, W. Orthoamide, XXXVIII. Beitrage zur Chemie von Orthokohlensaureestern und a,a,a-Trialkoxyacetonitrilen / Kantlehner W., Maier Т., Loffler W., Kapassakalidis J. J // Liebigs Annalen der Chemie, 1982, Vol.12, №3, - p. 507-529.

26. Keshavamurthy, K. S. Preparation of Acid Anhydrides, Amides, and Esters Using Chlorosulfonyl Isocyanate as a Dehydrating Agent Текст. / Keshavamurthy K. S., Vankar Y. D., Dhar D. N. // Synthesis, 1982, № 6, - p. 506-508.

27. Tannaci, J. F. 9, 10-Dichlorooctafluoroanthracene as a Building Block for n-Type Organic Semiconductors / Tannaci J. F., Noji M, McBee J., Tilley T. Don // J. Org. Chem., 2007, Vol. 72, № 15, - p. 5567-5573.

28. Cabre-Castellvi, J. Convenient Synthesis of Carboxylic Acid Anhydrides using Af,A^Bis2-oxo-3-oxazolidinyl.phosphorodiamidic Chloride/ Cabre-Castellvi

29. J., Palomo-Coll A., Palomo-Coll A. L. // Synthesis, 1981, № 8, - p. 616-620Г

30. Staab, H. A., Synthesen und Umsetzungen von Imidazoliden aromatischer Sulfonsauren / Staab H.A., Wendel K. // Chem. Ber, 1960, Vol. 93, - p. 29022915.

31. Kitagawa, T. A convenient one pot synthesis of Carboxylic Anhydrides Using 1, 1 oxalyldiimidazole Текст. / Kitagawa Т., Kuroda H., Sasaki H. // Chem. Pharm. Bull, - 1987, Vol.35, - p. 1262 -1265.

32. Koul, J. Mild method for carboxy-group activation and synthesis of carboxylic ahhydrides Текст. / Koul J., Adams R. T. // J. Chem. Res. Synop., -1984, № 3, p. 100.

33. Yunes, S. F. Mechanistically optimized intramolecular catalysys in the hydrolysis of esters global changes involved in molecular reactivity Текст. / Yunes S. F, Gesser J. C., Chaimovich H. // J. Phys. Org. Chem., 1997, № 10, - p. 461-465.

34. Шабаров, Ю.С. Органическая химия: В 2-х кн.: Часть 1. Нециклические соединения: Учебник для вузов. Текст. / Шабаров Ю.С. // М.: Химия, с. 353-354.

35. Общая органическая химия/ Под ред. Н.К.Кочеткова Т.4. М.: Химия, -1983, с. 101-106.

36. Роберте, Д., Основы Органической химии. Роберте Д., Кассерио М. Текст. / под ред. А. Н. Несмеянова // М: МИР, 1978, - с. 595-596.

37. Гауптман, 3. Органическая химия. Под ред. В.М. Потапова Текст. / Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане 3. // М: Химия, 1979, - с. 429-430.

38. Дашевский М.М. Аценафтен. Текст. / Дашевский М.М. // М., Издательство "Химия", 1966, - с. 146-147.

39. Still, W.C. Rapid chromatographic technique for preparative separations with moderate resolution Текст. / Still W.C., Kahn M., Mitra A. // J.Org. Chem., 1978., №43, p. 2923-2925.

40. Weisz, A. Synthesis of exo-bicyclo2.2.2.oct-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydrides by thermal isomerization of trans-diacids [Текст] / Weisz A., Maldelbraum A. //J.Org. Chem., 1988, №53, p. 5812-5815.

41. Кузнецов, A.A. Синтез полиимидов в расплаве бензойной кислоты. Текст. / Кузнецов А.А. Дисс. д-ра хим. наук. Москва 2009.

42. Бузин П.В., Сверхразветвленные полиэфиримиды: Синтез и свойства / Бузин П.В., Яблокова М.Ю., Кузнецов А.А. и др. Текст. // Структура и динамика молекулярных систем, 2003, - Выпуск X, Ч. 1, - с. 24-27.

43. Роберте, Д., Основы Органической химии. Роберте Д., Кассерио М. Текст. / под ред. А. Н. Несмеянова // М: МИР, 1978, - с. 790.

44. Дрюк, В. Г. Курс органической химии Текст. / Дрюк В.Г., Малиновский М.С. // К: Вища школа, Головное изд-во, 1987, - с. 145.

45. Nefkens, G.H. A novel activated esters in peptide syntheses Текст. / G. H. L. Nefkens // J. Am. Chem. Soc./ 1961. - Vol. 83, № 5, - p. 1263.

46. Newman, M. S. The Behavior of 3-Methylphthalic Anhydride in Friedel-Crafts and Grignard Condensations Текст. / M. S. Newman, С. D. McCleary // J. Am. Chem. Soc., 1941, - Vol. 63, № 6, - p. 1542-1544.

47. Лездин, С. Ю. Получение метилфталевого ангидрида методом дегидрогидрирования Текст. / Лездин С. Ю., Сибаров Д. А., Докучаева Т. Г. // Журнал органической химии, 1988, - № 11, - с. 2496-2499.

48. Pat. 6528663 US, Methods for the preparation of 4-chlorophthalic anhydride Электронный ресурс. / Odle R. R, Guggenheim T. L. it is published // US 11.12. 2003 lip. - Режим доступа - http://ep.espacenet.com

49. Minisci, F. A new, highly selective, free-radical aerobic oxidation of silanes to silanols catalysed by N-Hydroxyphthalimide under mild conditions / Minisci F., Recupero F., Punta C., // Synlett., 2002, - №7, -p.1137-1135.

50. Pat. 4559405 US, C07C51/567. Process for preparing substituted phthalic anhydrides Электронный ресурс. /1. J. E. Teshow; Applicant. Stauffer Chemical Co, US. it is published 17.12.1985. - 4 p. - Режим доступа -http://ep.espacenet.com.

51. Pat. 4978760 US, Preparation of halogen substituted phthalic anhydride Электронный ресурс. / Spohn R. F. / US 18.12.1990. 7 p. - Режим доступа -http://ep.espacenet.com.

52. Skvarcenko, У. R. Recent progress in the synthesis of monocyclic and polycyclic aromatic Текст. / Skvarcenko V. R. // Russian Chemical Reviews. -1963. Vol. 32, № 11. - p. 571-589.

53. Bergmann, F. 1,2,3,4-Dibenzphenanthrene and its Derivatives. I. Synthesis with Chrysene as Starting Materi Bergmann/ F., Eschinazi E. Текст. // J. Am. Chem. Soc. 1943. - Vol. 65, № 7. - p. 1413-1417.

54. Padwa, A. Diels-Alder Reaction of 2-Amino-Substituted Furans as a Method for Preparing Substituted Anilines Текст. / Padwa A., Dimitroff M., Waterson A. G., Wu T. // J. Org. Chem. Soc. 1997. - Vol. 62, № 12. - p. 40884096.

55. Смирнова, E.H. Окисление алкил- и циклогексилароматических углеводородов в присутствии N-гидроксифталимида. Текст. /Смирнова Е.Н. // Дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Ярославль, 2010.

56. Schmidt, R.R. Synthese und Cycloadditionen von trans, trans -1,4-Bisethoxycerbonylamino.-l,3-butadien [Текст] / Schmidt R.R., Wagner A., Synthesis, 1981, №4, - p. 273-275.

57. Chan, T. A stable derivative of cyclooctatrienyne / Chan Т., Mak T. C.W, Poon C.D // Tetrahedron, -1986, Vol.42, №2, - p.635-661. Ill A versatile Synthetic Route to 3- hydroxyphtalic anhydride. Synthesis, -1985, №8, p.788-789.

58. Noland, W.E. In situ vinylindole synthesis. Diels-Alder reactions with maleic anhydride andmaleic acid to give tetrahydrocarbazoles and carbazoles Текст. / Noland W.E, Xia M., Gee K.R., et al. // Tetrahedron, 1996, - Vol. 52, -p. 4555-4572.

59. Ruiz, N. Diels-Alder reactions of furo3,4-b.-l,4-benzodioxins: An efficient approach to substituted dibenzo [b,e][l,4] dioxins [Текст] / Ruiz N., Buon C., Pujol M.D. et al. // Synth. Commun., 1996, - Vol. 26, - p. 2057-2066.

60. Bergmann, F. On the Mechanism of "Aromatizing" Diene Reactions in Nitrobenzene Текст. / Bergmann F. // J. Am. Chem. Soc., 1942, - Vol. 64, № 1, -p. 176-177.

61. Margit, A. A. / Model compounds related to saquayamycin. Attempts to oxygenate the A/B ring junction / Margit A. A., Bowie J. H., Skelton B. W., White A. H. // Aust. J. Chem., 2002,-Vol. 55, - p. 343-348.

62. McDonald, E. Diels-Alder reactivity of oxygenated dienes and furans. synthesis of oxygenated biphenyls / McDonald E., Suksamrarn A., Wylie R. D. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1979, - p. 1893 - 1900.

63. Shon, J. Diels-Alder-Additionen von Doppelbindungsdienophilen an konjugierte Bis-allene / Shon J., Hopf H.// Liebigs Ann. Chem., 1981 - Is. 1. - p. 165-180.

64. Pat. 4559405 US, C07C51/567. Process for preparing substituted phthalic anhydrides Электронный ресурс. /1. J. E. Teshow; Applicant. Stauffer Chemical

65. Co, US. № US 19840600248; filed 16.04.88; it is published 17.12.85. - 4 p. -Режим доступа - http://ep.espacenet.com.

66. Price, С. С. The Chlorination of cis- and trans-Diethyl Hexadrophtalates. Price С. C, Schwarcz M. Journal of American Chemical Sociaty, 1940, - Vol. 62, №6, - p.2891-2896.

67. Sugita, K. Stereochemical studies in Friedel-Crafts reactions. IV. The reactions of 1,2-substituted 4-cyclohexenes with benzene Текст. / К. Sugita, S.Tamura // Bull. Chem. Soc. Jap., 1971, - Vol. 44, № 10, - p. 2866-2867.

68. Wicks, Z W. The diene addition of maleic anhydride to sorbic acid Текст. / Wicks Z W„ Daly O. W., Lack H. // J. Org. Chem., -1947, Vol.12, №> 5, - p.713-717.

69. Bailey, M. E. Rearrangement of the Double Bond in cis-4-Cyclohexene-1,2-dicarboxylic Anhydride / Bailey M. E., Amstutz E. D. // J. Am. Chem. Soc., -1956, Vol. 78, №15, - p. 3828-3830.

70. Wheeler, T.R. Novel iV-4-Chloro-2-fluoro-5-(substituted methyl)phenyl.imides [Текст] / Wheeler T.R., Craig T.A., Morland R.B., Ray J.A // Synthesis, 1987,- № 10, - p. 883-887.

71. Kates, M.J. Facile Conversion of Succinic to Maleic-Type Anhydrides, Thioanhydrides, and Imides Текст. / Kates M.J., Schäuble J.H. //Journal of Organic Chemistry, -1995, -Vol. 60, № 21, p. 6676-6677.

72. Shefczik, E. Fridel-Crafts-Reaktionon mit A4-Tetrahydrophtalsäuredrivaten Текст. / E. Shefczik //-Chem. Ber. -1965, Jahrg. 98. - p.1270-1281.

73. Sugita, K. Stereochemical studies in Friedel-Crafts reactions. I. The reactions of eis- and ir<ms-4-tetrahydrophtalic acid and its dimethil ester with benzene Текст. / Sugita K., Tamura S. // Bui. Chem. Soc. Jap. 1971. - Vol. 44, №12. - p. 3383-3387.

74. Rhese, K. Neurops ychotrope Aktivität dopaminanaloger 4,7-Methano-lH-isoindole Текст. / Rhese K., Mattem G., Kehr W. et al. // Arch. Pharm. 1979. -Vol. 312.-p. 982-994.

75. Aufdenblatten, R. Iridium(I)-Catalyzed Asymmetric Intermolecular Hydroarylation of Norbirnene with benzamide. Aufdenblatten R., Diezi S. and Togni A. Monatshefte f€ur Chemie, 2000, - Vol.131, - p. 1345-1350.

76. Matsushita, H. Anti-Stereospecificity in the Palladium-catalysed Reactions of Alkenyl- or Aryl-metal Derivatives with Allylic Electrophiles Текст. / Matsushita H., Negishi E.// J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1982. - p. 160-161.

77. Keenan, R.M. A Convenient Synthesis of 5-Aryltropones Текст. / Keenan R.M., Kruse L.I. // Synth. Commun. 1989. - Vol. 19, № 5-6. - p. 793-798.

78. Arcadi, A. Palladium-Catalyzed Preparation of Exo-Aryl Derivatives of the Norbornane Skeleton Текст. / Arcadi A., Marinelli F., Bernocchi E.et al. // Journal of Organometallic Chemistry. 1989. - Vol. 368. - p. 249-256.

79. Yuan, K. A Highly Efficient Palladacycle Catalyst for Hydrophenylation of C-, N-, and O-Substituted Bicyclic Alkenes under Aerobic Condition Текст. / Yuan K., Zhang Т.К., Hou X.L. // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70, № 15. -p.6085-6088.

80. Goksu, G. Reductive Heck Reactions of N-Methyl- substituted Tricyclic Imides Текст. / Goksu G., Ocal N, Kaufmann D. // Molecules, 2010, Vol. 15, -p. 1302-1308.

81. Лездин, С. Ю. Получение 4-метилфталевого ангидрида методом дегидрогидрирования Текст. / Лездин С. Ю., Сибаров Д. А., Докучаева Т. Г. // Журнал общей химии. 1988. - № 11. - С. 2496-2499.

82. Дероум Э. Современные методы ЯМР для химических исследований / Дероум Э., пер. с англ., под ред. Д.х.н. Устынюка Ю.А // М.: Мир, 1992, -с.403.

83. Field, L. 4-Toluenesulfonic Anhydride. Электронный ресурс. / Field L., McFarland J., Coll. W.Y/ Organic Synthes 1963, Vol. 36, p.91. - Режим доступа - http://www.orgsyn.org/.

84. Matsumoto, Т. Nonaromatic polyimides derived from cycloaliphatic monomers Текст. / Matsumoto T. // Macromolecules. 1999. - Vol. 32. - p. 4933-4939.

85. Sugita, K. Stereochemical studies in Friedel-Crafts reactions. II. The reactions of 4-substituted cyclohexenes with benzene Текст. / Sugita K., Tamura S. // Bui. Chem. Soc. Jap. 1971. - Vol. 44, № 12. - p. 3388-3391.

86. Рустамов, М.А. Гидрохлорирование и лактонизация аддукта изопрена с акриловой кислотой Текст. / Рустамов М.А.,. Исмайлов А.Г, Ахмедов А.А.// Журнал органической химии. 1992. - Т. 28, Вып. 2. - с. 300-305.

87. Колобов А.В. Вицинальные дикарбоновые кислоты. Синтез. Структура. Свойства. Текст. //Дисс. на соискание степени доктора химических наук. Ярославль. 2007.

88. Вульфсон, Н.С. Масс-спектрометрия органических соединений. Текст. / Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. // М.: Химия, 1986, с. 228232.

89. Takay, M. A new nonsteroidal analgesic-antiinflammatory agent. Synthesis and activity of 4-ethoxy-2-methyl-5-moфholino-3(2H)-pyridazinone and related compounds Текст. / Takay M., Sato M. // J. Med. Chem. 1979. T.22. № 1, - p. 53-58.

90. Norman, M.H. Cyclic Benzamides as Mixed Dopamine D2/Serotonin 5-HT2 Receptor Antagonists: Potential Atypical Antipsychotic Agents Текст. / Norman Mark H., Rigdon Greg C., Navas 1П F. etc // J. Med. Chem. 1994. T.37. № 16,- p. 2552-2563.

91. De Frozo, R.A. Pathogenesis of Type 2 (non-insulin dependent) diabetes mellitus: a balanced overview Текст. / De Frozo, R.A. // Diabetologia. 1992, T.35, - p. 389-397.

92. Li, J. Synthesis and Anticancer Activities of Novel 1,4-Disubstituted Phthalazines Текст. / Zhao, Y.-F., Yuan X-Y. // Molecules, 2006, № 7, p. 574582.

93. Ошкая, В. П. Ангидридная конденсация Текст. / Ошкая, В. П. // Рига: Зинатне, 1973, с. 205.

94. Banavara, L. М. Potent, orally active aldose reductase inhibitors related to zopolrestat: surrogates for benzothiazole side chain Текст. / Mylari B. L., Beyer T. A., Scott J.P. // J. Med. Chem. 1992. T.35. № 3.- p. 457-465.

95. Лысков В. Б. Синтез и свойства аминофталонитрилов и продуктов на их основе Текст. / Дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Ярославль. 2009.

96. Barba, F. Synthesis of 2, 5-Diarylfurans from Phenacyl Bromides Текст. / Barba, F, Velasco, M. D., Guirado A. // Synthesis, 1984, - №7, - p. 593-595.

97. Corbel, B. An Efficient Synthesis of Dialkyl 2-Oxoalkanephosphonates and Diphenyl-2-oxoalkylphosphine Oxides from 1-Chloralkyl Ketones Текст. / Corbel B. , Medinger L. Haelters J.- P. // Synthesis, 1985, 11, - p. 1049-1051.

98. Spectral Database for Organic Compounds. SDBS AIST Электронный ресурс. // Дата обновления: 12.04.2010 Режим доступа http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre-index.cgi.

99. NIST EPA NIH Mass Spectral Library 05 Электронный ресурс. // Дата обновления: 12.04.2010; режим доступа: http:// www.sisweb.com/software/ ms/nist.htm.

100. Зайкин, В.Г. Основы масс-спектрометрии органических соединений Текст. / Зайкин В.Г., Варламов A.B., Микая А.И. и др. // М.: МАИК "Наука / Интерпериодика", 2001, с. 286.