Синтез, строение и реакционная способность алкильных, гидридных и боргидридных комплексов редкоземельных металлов, содержащих гуанидинатные и амидопиридинатные лиганды тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Скворцов, Григорий Геннадьевич

• Скворцов, Григорий Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Скворцов, Григорий Геннадьевич

Введение.

Глава I. Гидридные и боргидридные комплексы редкоземельных металлов.

1.1. Синтез гидридных комплексов.

1.1.1. Внедрение металлов по связи С-Н.

1.1.2. Реакции галоидных комплексов лантаноидов с МА1ЕЦ.

1.1.3. Реакции галоидных комплексов лантаноидов с гидридами ИаН, А1Нз и металлическим натрием.

1.1.4. Реакции /^-элиминирования.

1.1.5. Получение алкил-гидридных комплексов.

1.1.6. Гидрогенолиз алкильных производных.

1.2. Гидридные комплексы лантаноидов с циклопентадиенильными лигандами.

1.2.1. Моноциклопентадиенильные гидридные комплексы.

1.2.2. Бисциклопентадиенильные гидридные комплексы.

1.2.2.1. Мономерные комплексы.

1.2.2.2. Димерные комплексы.

1.2.2.3. Биядерные хлор-гидридные и алкил-гидридные комплексы.

1.2.2.4. Трехъядерные комплексы.

1.2.2.5. Трехъядерные комплексы М[{(С5НхК5.х)2ЬпН}3Н]

М = 1Л(ТНР)4, Ш(ТНР)6] и их производные.

1.2.3. Трисциклопентадиенильные гидридные комплексы.

1.3. Гидридные комплексы лантаноидов, содержащие анионные лиганды, отличные от циклопентадиенильных.

1.4. Боргидридные комплексы.

1.4.1. Трисбогидридные комплексы лантаноидов.

1.4.2. Бисборгидридные производные самария и неодима.

1.4.3. Боргидридные комплексы лантаноидов металлоценового ряда.

1.4.4. Боргидридные производные лантаноидов с М,1Ч-донорными лигандами.

1.4.4.1. Бензамидинатные боргидридные комплексы лантаноидов.

1.4.4.2. Диамид-диаминные боргидридные комплексы лантаноидов.

1.4.4.3. Боргидридные комплексы лантаноидов с диаминобисфеноксидными лигандами.

1.4.5. Боргидридные комплексы лантаноидов в степени окисления +2.

1.5. Реакции гидридных комплексов лантаноидов.

1.5.1. Реакции присоединения по кратным связям.

1.5.2. Реакции метатезиса а-связи.

1.6. Реакции, катализируемые гидридами лантаноидов.

1.6.1. Реакции H/D обмена.

1.6.2. Реакции изомеризации.

1.6.3. Реакции гидрирования.

1.6.4. Реакции полимеризации.

1.6.4.1. Полимеризация алкенов.

1.6.4.2. Полимеризация алкинов.

1.6.4.3. Полимеризация метилметакрилата.

1.6.5. Циклизация диенов.

1.7. Боргидридные комплексы лантаноидов в катализе превращений ненасыщенных субстратов.

1.7.1. Полимеризация непредельных углеводородов.

1.7.2. Полимеризация сложных эфиров ненасыщенных кислот.

1.7.3. Полимеризация лактонов и лактидов.

Глава П. Результаты и их обсуждение.

2.1. Гидридные комплексы лантаноидов в гуанидинатном лигандном окружении.

2.1.1. Бисгуанидинатхлоридные комплексы лантаноидов.

2.1.2. Бисгуанидинаталкильные комплексы лантаноидов.

2.1.3. Получение бисгуанидинатгидридных комплексов лантаноидов.

2.2. Алкильные комплексы редкоземельных металлов, содержащие объемные аминопиридинатные лиганды.

2.3. Боргидридные комплексы лантаноидов в гуанидинатном лигандном окружении.

Глава III. Экспериментальная часть.

3.1. Физико-химические методы исследования.

3.2. Исходные вещества и реагенты.

3.3. Методики синтеза.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и реакционная способность алкильных, гидридных и боргидридных комплексов редкоземельных металлов, содержащих гуанидинатные и амидопиридинатные лиганды»

Актуальность проблемы

Органические производные редкоземельных металлов обладают уникальным комплексом свойств и представляют несомненный интерес для катализа. Большие величины ионных радиусов этих элементов [1, 2] в сочетании с Льюисовской кислотностью и наличием незаполненных 5d и 6s (для ионов Ln ) орбиталей обеспечивают их соединениям ярко выраженную тенденцию к комплексообразованию и, соответственно, высокие значения координационных чисел [3]. Незначительная роль ковалентной составляющей в связывании редкоземельный металл-лиганд (или металл-субстрат), снимающая ограничения совместимости орбитальных симметрий, может привести к синтезу соединений (или интермедиатов в случае каталитических реакций) принципиально новых типов, обладающих реакционной способностью отличной от производных d-элементов. Близость окислительно-восстановительных и химических свойств редкоземельных элементов при существенном изменении величин ионных радиусов в их ряду ( от 0.885А для Sc до 1.172 А для La) [2] дает уникальную возможность оптимизации реакционной способности металлокомплекса как посредством конструирования координационной сферы металла, так и путем подбора радиуса центрального атома в соответствии со спецификой катализируемой реакции. С другой стороны, высокая степень ионности связи М-С в органических производных редкоземельных металлов делает эти соединения потенциально активными в инициировании как металлокомплексной, так и ионной полимеризации. Тот факт, что алкильные и гидридные комплексы редкоземельных металлов металлоценового ряда являются эффективными катализаторами (или их предшественниками) процессов гидрирования [4-7], полимеризации [8, 9, 10], гидросилилирования [11], гидроборирования [12, 13], гидроаминирования [1416], гидрофосфинирования [17-19] олефинов наглядно демонстрирует их высокий каталитический потенциал.

Настоящая работа посвящена синтезу алкильных, гидридных и боргидридных комплексов редкоземельных металлов, стабилизированных объемными гуанидинатными и амидопиридинатными лигандами, а также изучению их каталитической активности в полимеризации олефинов и лактидов. Наиболее удобным методом синтеза гидридных комплексов является метатезис а-связи М-С соответствующих алкильных производных, поэтому в ходе работы также решалась задача синтеза алкильных комплексов, используемых далее как исходные реагенты для получения гидридов редкоземельных металлов.

Вследствие электроположительности редкоземельных металлов, и преимущественно ионного характера взаимодействия металл-лиганд в их органических производных, в этой области химии традиционно использовались лиганды, способные давать стабильные органические анионы, компенсирующие позитивный заряд катиона. Именно этим объясняется тот факт, что до последнего времени среди органических производных редкоземельных металлов преобладали циклопентадиенильные комплексы [20]. Основными факторами, определяющими, реакционную способность органических производных редкоземельных металлов, являются высокая степень ионности связи металл-углерод, а также большие величины ионных радиусов, что в совокупности со значительным положительным зарядом на металлическом центре делает эти соединения чрезвычайно чувствительными к степени стерической насыщенности их координационной сферы. В связи с этим к лигандам, используемым в химии редкоземельных металлов, предъявляется ряд требований. Прежде всего, лиганды должны обладать достаточным объемом и обеспечивать насыщенность координационной сферы металла при низких координационных числах, приводя к кинетической стабильности металлокомплекса. Важной задачей является получение комплексов, растворимых в неполярных, не координирующих растворителях, что позволило бы получить производные, свободные от координированных оснований Льюиса, в которых центральный атом имеет низкие координационные числа.

Это должно привести к повышению каталитической активности комплексов за счет исключения, конкуренции между основанием Льюиса и<: субстратом за место в координационной сфере металла.

В последние несколько лет четко прослеживается тенденция к поиску новых нециклопентадиенильных лигандных систем, позволяющих стабилизировать алкильные и гидридные комплексы редкоземельных металлов [21-23]. Целями замены! лигандного окружения являются повышение устойчивости производных редкоземельных металлов при сохранении«высокой каталитической- активности, повышение толерантности , катализатора к функциональным группам мономеров, расширение возможностей дизайна и контроля геометрии- координационной сферы, атома металла: в комплексе; контроль каталитической активности' металл окомплексов и селективности-: процессов. С другой стороны, несомненный: интерес представляет изучение влияния» координационного окружения атома редкоземельного .металла на, реакционную способность связи М^С и М-Н, в том числе на каталитическую активность. Сравнение каталитической активности- алкильных, алкил-катионных и гидридных комплексов, содержащих, анионные лиганды. некарбоциклического типа, с" активностью аналогов .металлоценового ряда; позволило бы установить взаимосвязь свойств : металлокомплекса (строение," эффективный* положительный заряд на атоме металла, число электронов? на молекулярной орбитали катализатора, Льюисовская кислотность)' с его активностью в катализе превращений олефинов:

Цель работы

Основными задачами работы являлись: поиск новых типов координационногог окружения; способного стабилизировать алкильные, гидридные и боргидридные комплексы лантаноидов;

- синтез алкильных, гидридных и боргидридных комплексов лантаноидов с гуанидинатнымииаминопиридинатными лигандами;

- изучение влияния координационного окружения на реакционную способность связей Ьп-С и Ьп-Н;

- исследование каталитической активности полученных соединений в полимеризации олефинов и лактидов.

Объекты исследования

Бисгуанидинатхлоридные комплексы лантаноидов [{(Ме381)21ЧС(]М-гРг)2}2ЬпС1]2 (Ьп - Ш, Бш) и {(Мез81)2МС(М-'Рг)2}2Ьп(/«-С1)2Ы(ТНР)2 (Ьп = Ой, УЬ, Ьи), алкильные комплексы {(Ме381)2КС(К-'Рг)2}2ЬпСН281Ме3 (Ьп = N(1, 8т, Ос1, УЬ, Ьи), гидридные комплексы [{(Ме381)2КС(ТМ-'Рг)2}2ЬпН]2 (Ьп = N<1, 8ш, вс!, УЬ, Ьи), бисгуанидинатборгидридные комплексы {(Ме381)2МС(Ы-К)2}2Ьп(ВН4)2Ь1(ТНР)2 (Ьп = N<1, 8ш, УЬ; Я = Су, 'Рг), амидопиридинатные комплексы Ар'2ЬпС1(ТШ0 (Ьп = У, N(1, вш), Ар'2УСН281Ме3(ТШ0 (Ар' = [{2-(2,6-гРг2С6Н3)К) {6-(2,6-Ме2СбН3)}С5Н3Н]-), Ар'2УСН2РЬ(ТШ), Ар'2УСН281Ме3, Ар'(Ар'.н)Ьп(ТНР) (Ьп = У, Ш; Ар'.ы = [{2-(2,6-/Рг2СбН3)М}{6-(2-СН2-6-Ме-С6Н3)}С5Н3М]").

Методы исследования

Состав и строение новых соединений устанавливалось с помощью спектральных методов (ИК-, ЯМР-спектроскопия), рентгеноструктурного анализа и элементного анализа. Измерение скорости полимеризации метилметакрилата проводили дилатометрическим методом. Степень конверсии и гая-ЬА установлена методом 'Н ЯМР. Отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой М№/Мп и значения Мп определены с помощью гельпроникающей хроматографии. Производительность катализаторов в полимеризации этилена и пропилена была рассчитана по количеству поглощенного мономера, а также весовым методом, по количеству полиэтилена и полипропилена, полученного через определенные интервалы времени. Кинетика термораспада бисаминопиридинаталкильных комплексов исследовалась методом 'Н ЯМР.

Научная новизна и практическая ценность работы

-Впервые получен новый класс гидридных производных лантаноидов: бисгуанидинатгидридные комплексы неодима, самария, гадолиния, иттербия и лютеция.

-Установлено, что бисгуанидинатгидридные комплексы лантаноидов катализируют полимеризацию этилена и пропилена. Самой высокой каталитической активностью в полимеризации этилена в ряду синтезированных бисгуанидинатгидридных производных обладает гидридный комплекс самария.

-Синтезированы и охарактеризованы хлоридные комплексы лантаноидов в амидопиридинатном лигандном окружении Ар'2ЬпС1(ТНР) (Ьп = У, 8ш).

-Впервые синтезированы бисамидопиридинаталкильные комплексы иттрия Ар'гУСВДМезСГШ7), Ар'гУСН^Мез, Ар'2УСН2РЬ(ТЕГ).

-Установлено, что устойчивость алкильных комплексов Ар'2ЬпСН281Ме3(ТНР) сильно зависит от ионного радиуса атома металла. Так в. случае иттрия удается выделить алкильное производное, которое при комнатной температуре медленно распадается в результате внутримолекулярной реакции С-Н активации с образованием соединения Ар'(Лр'н)¥(ТНР). в случае неодима выделить алкильное производное не удается и реакция приводит к продукту С-Н активации - Ар'(Ар'н)№(ТНР).

-Установлено, что при попытке синтеза бисамидопиридинатгидридного комплекса иттрия идет процесс внутримолекулярной активации С-Н связи, приводящий к образованию металлоциклического производного Ар'(Ар' н)У(ЮТ).

-Получена и охарактеризована серия новых бисгуанидинатборгидридных комплексов лантаноидов.

-Обнаружено, что полученные бисгуанидинатборгидридные комплексы являются эффективными катализаторами полимеризации метилметакрилата, и гас-лактида. При использовании в качестве катализатора бисгуанидинатборгидридного комплекса неодима полимеризация лактидов проходит при комнатной температуре с высокой скоростью и приводит к образованию полимера с узким молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn = 1.09).

На защиту выносятся следующие положения:

-Синтез и исследование реакционной способности хлоридных, алкильных, и гидридных комплексов лантаноидов в гуанидинатном лигандном окружении.

-Исследование каталитической активности гидридных комплексов бисгуанидинатного ряда в полимеризации олефинов.

-Синтез хлоридных, алкильных и гидридных комплексов лантаноидов в амидопиридинатном лигандном окружении.

-Изучение реакционной способности бисамидопиридинатхлоридных и алкильных комплексов. Исследование процесса внутримолекулярной активации С-Н связи одной из метильных групп лиганда в бисамидопиридинаталкильных комплексах иттрия.

-Получение боргидридных комплексов лантаноидов и исследование их каталитической активности в полимеризации метилметакрилата, S и гас-лактида.

Апробация работы

Материалы диссертации докладывались на X, XI и XII Нижегородских сессиях молодых ученых (Нижний Новгород, 2006 г.), Международной конференции «XVIII Tage der Seltenen Erden» (Bonn-Roettgen, Germany, 2005), Международной конференции «From Molecules towards Materials» (Нижний Новгород, 2005 г.), V Всероссийской конференции по химии кластеров и полиядерных комплексов «КЛАСТЕРЫ-2006» (Астрахань, 2006), Международной конференции молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов - 2006» (Москва, 2006), XXIII международная чугаевская конференция по координационной химии (Одесса, 2007).

Публикации

По результатам диссертационной работы опубликовано 6 статей и 8 тезисов докладов. Отдельные части работы выполнены при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (проекты № 05-03-32390 и 06-03-32728), Совета по грантам Президента Российской Федерации (программа государственной поддержки ведущих научных школ России и молодых ученых-кандидатов наук, гранты НШ-4947.2006.3, НШ-8017.2006.3 и МК-8752.2006.3).

Структура и объем диссертации

Диссертация изложена на 214 страницах, состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы. Работа содержит 16 таблиц, 119 схем и 69 рисунков. Библиографический список насчитывает 213 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Скворцов, Григорий Геннадьевич

Выводы

1. Синтезирован новый класс гидридных производных лантаноидов: бисгуанидинатгидридные комплексы неодима, самария, гадолиния, иттербия и лютеция и исследована их каталитическая активнрсть в полимеризации олефинов.

2. Синтезированы и охарактеризованы хлоридные комплексы лантаноидов в амидопиридинатном лигандном окружении Ар'2ЬпС1(ТНР) (Ьп = У, 8т).

3. Впервые синтезированы бисамидопиридинаталкильные комплексы иттрия Ар'2УСН281Мез(ТНР), Ар'2УСН281Ме3, Ар'2УСН2РЬ(ТНР).

4. Установлено, что стабильность бисамидопиридинаталкильных комплексов Ар' 2ЬпСН281Мез (ТНР) определяется величиной ионного радиуса атома металла. Так, в случае иттрия, комплекс Ар' 2УСН281Ме3(ТНР) достаточно устойчив при комнтаной температуре, тогда как для неодима реакция алкилирования в аналогичных условиях приводит, не к алкильному

1 производному, а к продукту внутримолекулярной активации связи С-Н Ар' (Ар' .н)Ш(ТНР).

5. Установлено, что при попытке синтеза бисамидопиридинатгидридного комплекса иттрия идет процесс внутримолекулярной активации С-Н связи, приводящий к образованию металлоциклического производного Ар'(Ар' н)У(ТНР).

6. Получена и охарактеризована серия новых бисгуанидинатборгидридных комплексов лантаноидов.

7. Обнаружено, что полученные бисгуанидинатборгидридные комплексы являются катализаторами полимеризации метилметакрилата, 5- и гас-лактида.

8. Полимеризация лактидов с участием бисгуанидинатборгидридного комплекса неодима проходит при комнатной температуре с высокой скоростью и приводит к образованию полимера с узким молекулярно-массовым распределением (М„/Мп = 1.09).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Скворцов, Григорий Геннадьевич, 2008 год

1. Cotton F. A., Wilkinson G. Advanced 1.organic Chemistry, Wiley, New York, IV thEdn. 1980. P. 23.

2. Shannon R. D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides. // Acta Cryst. 1976. V. 32. P. 751-767.

3. Bochkarev M. N.s Zakharov L. N., Kalinina G. S. Organoderivatives of Rare Earth Elements. Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1995.

4. Conticello V. P., Brard L., Giardello M. A., Tsuji Y., Sabat M., Stern C. L., Marks T. J. Chiral organolanthanide complexes for enantioselective olefin hydrogenation. //J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 2761-2762.

5. Hou Z., Wakatsuki Y. Recent developments in organolanthanide polymerization catalysts. // Coord. Chem. Rev. 2002. V. 231. P. 1-22.

6. Yasuda H. Organo-rare-earth-metal initiated living polymerizations of polar and nonpolar monomers. // J. Organomet. Chem. 2002. V. 647. P. 128-138.

7. Nakayama Y., Yasuda H. Developments of rare earth metal catalysts for olefin polymerization. // J. Organomet. Chem. 2004. V. 689. P. 4489-4498.

8. Molander G. A., Romero J. A. C. Lanthanocene Catalysts in Selective Organic Synthesis. // Chem. Rev. 2002.V. 102. P. 2161-2185.

9. Bijpost E. A., Duchateau R., Teuben J. H. Early transition metal catalyzed-hydroboration of alkenes. // J. Mol. Catal. 1995. V. 95. № 2. P. 121-128.

10. Harrison K. N., Marks T. J. Organolanthanide-catalyzed hydroboration of olefins. //J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 9220-9221.

11. Mueller T. E., Beller M. Metal-Initiated Amination of Alkenes and Alkynes. // Chem. Rev. 1998. V. 98. P. 675-704.

12. Hultzsch K. C. Transition Metal-Catalyzed Asymmetric Hydroamination of Alkenes (AHA). // Adv. Synth. Catal. 2005. V. 347. P. 367-391.

13. Hong S., Marks T. J. Organolanthanide-Catalyzed Hydroamination. // Acc. Chem. Res. 2004. V. 37. P. 673-686.

14. Kawaoka A., Marks T. J. Organolanthanide-Catalyzed Synthesis of Phosphine-Terminated Polyethylenes. Scope and Mechanism. // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 6311-6324.

15. Kawaoka A., Marks T. J. Organolanthanide-Catalyzed Synthesis of Phosphine-Terminated Polyethylenes. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 12764-12765.

16. Douglass M. R., Marks T. J. Organolanthanide-Catalyzed Intramolecular Hydrophosphination/Cyclization of Phosphinoalkenes and Phosphinoalkynes. // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. P. 1824-1825.

17. Schumann H., Meese-Marktscheffel J. A., Esser L. Synthesis, Structure, and Reactivity of Organometallic .pi.-Complexes of the Rare Earths in the Oxidation State Ln3+ with Aromatic Ligands. // Chem. Rev. 1995. V. 95. P. 865-986.

18. Edelmann F. T., Freckmann D. M. M., Schumann H. Synthesis and Structural Chemistry of Non-Cyclopentadienyl Organolanthanide Complexes. // Chem. Rev. 2002. V. 102. P. 1851-1896.

19. Piers W. E., Emslie D. J. H. Non-cyclopentadienyl ancillaries in organogroup 3 metal chemistry: a fine balance in ligand design. // Coord. Chem. Rev. 2002. V. 233. P. 131-155,

20. Mountford P., Ward B. D. Recent developments in the non-cyclopentadienylorganometallic and related chemistry of scandium. // Chem. Commun. 2003. P. 1797-1803.

21. Ephritikhine M. Synthesis, Structure, and Reactions of Hydride, Borohydride, and Aluminohydride Compounds of the f-Elements. // Chem. Rev. 1997. V. 97. P. 2193-2242.

22. Maron L., Werkema E. L., Perrin L, Eisenstein O., Andersen R. A. Hydrogen for Fluorine Exchange in C6F6 and C6F5H by Monomeric l,3,4-(Me3C)3C5H2.2CeH: Experimental and Computational Studies. // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 279-292.

23. Korst W. L., Warf J. C. Rare Earth-Hydrogen Systems. I. Structural and Thermodynamic Properties. // Inorg. Chem. 1966. V. 5. P. 1719-1726.

24. Warf J. C., Korst W. L., Hardcastle K. I. Rare Earth-Hydrogen Systems. II. Dispersions in Mercury. // Inorg. Chem. 1966. V. 5. P. 1726-1728.

25. Hardcastle K. I., Warf J. C. Rare Earth-Hydrogen Systems. III. High-Pressure Investigations. //Inorg. Chem. 1966. V. 5. P. 1728-1735.

26. Warf J. C., Hardcastle K. I. Rare Earth-Hydrogen Systems. IV. The Higher Hydride of Ytterbium, a New Type of Hydride. // Inorg. Chem. 1966. V. 5. P. 1736-1740.

27. Evans W. J., Bloom I., Hunter W. E., Atwood J. L. Synthesis and X-ray Crystal Structure of a Soluble Divalent Organosamarium Complex. // J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 6507-6508.

28. Evans W. J., Engerer S. C., Coleson K. M. Reactivity of Lanthanide Metals with Unsaturated Hydrocarbons: Terminal Alkyne Reactions. // J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 6672-6677.

29. Evans W. J., Coleson K. M., Engerer S. C. Reactivity of Lanthanide Metal Vapor with Unsaturated Hydrocarbons. Reactions with Ethene, Propene, and1,2-Propadiene. // Inorg. Chem. 1981. V. 20. P. 4320-4325.

30. Laske D. A., Duchateau R., Teuben J. H., Spek A. L. Synthesis of new bis(cyclopentadienyl)yttrium complexes with ether functionalized cyclopentadienyl ligands. Crystal structure of (CsKtC^OHbOMe^YCa-HhB^. //J. Organomet. Chem. 1993. V. 462. P. 149-153.

31. Gun'ko Y. K., Bulychev B. M., Soloveichik G. L., Belsky V. K. Unsolvated lanthanidocene hydrides and borohydrides. X-Ray crystal structure of {rf-C5H3'Bu2)2Ln(//-H).2 (Ln = Ce, Sm). // J. Organomet. Chem. 1992. V. 424. P. 289-300.

32. H)AIH2-N(C2H5)3.2-C6H6, (^5-C5H5)2LuCW2-H)2AIH-N(C2H5)3]2-C6H6 and [{rf-C5H5)2Lu]302-H)2(^3-H). // J. Organomet. Chem. 1991. V. 414. P. 11-22.

33. Schumann H., Genthe W. Dicyclopentadienyl lutetium hydride. // J. Organomet. Chem. 1981. V. 213. P. 7-9.

34. Xie Z., Qian C., Huang Y. New organolanthanide hydrides: synthesis and reactivity towards alkenes, alkynes and organic halides. // J. Organomet. Chem. 1991. V. 412. P. 61-69.

35. Deng D., Jiang Y., Qian C., Wu G., Zheng P. Synthesis, spectroscopic and X-ray crystallographic characterization of new early organolanthanide, organoyttrium hydride and organoholmium hydroxide complexes. // J. Organomet. Chem. 1994. V. 470. P. 99-107.

36. Shen Q., Chen W., Jin Y., Shan C. Syntheses and molecular structures of Organolanthanoids. // Pure Appl. Chem. 1988. V. 60. P. 1251-1256.

37. Schumann H., Genthe W., Hahn E., Hossain M. B., Helm D. Synthesis and molecular structure of cyclopentadienyl lutetium hydride. // J. Organomet. Chem. 1986. V. 299. P. 67-84.

38. Evans W. J., Meadows J. H., Wayda A. L. Organolanthanide Hydride Chemistry.

39. Synthesis and X-ray Crystallographic Characterization of a Trimetallic Organolanthanide Polyhydride Complex. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 2015-2017.

40. Evans W. J., Meadows J. H., Hanusa T. P. Organolanthanide and Organoyttrium Hydride Chemistry. 6. Direct Synthesis and 'H NMR Spectral Analysis of the Trimetallic Yttrium and Yttrium-Zirconium Tetrahydride Complexes,

41. C5H5)2YH.3H}{Li(THF)4} and {(CH3C5H4)2YH]2[(CH3C5H4)2ZrH]H}. // J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. P. 4454-4460.

42. Watson P. L. Ziegler-Natta polymerization: the lanthanide model. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 337-339.

43. Schaverien C. J. Alkoxides as Ancillary Ligands in Organolanthanide Chemistry: Synthesis of, Reactivity of, and Olefin Polymerization by the /¿-Hydride-Alky 1 Compounds Y(C5Me5)(OC6H3'Bu2).2(/w-H)(//-alkyl). // Organometallics. 1994. V. 13. P. 69-82.

44. Booij, M., Deelman B. J., Duchateau R., Postman D. S., Meetsma A., Teuben

45. J. H. C-H Activation of Arenes and Substituted Arenes by the Yttrium Hydride * *

46. Cp 2YH)2: Competition between Cp Ligand Metalation, Arene Metalation, and

47. Rabaa H., Saillard J. Y., Hoffmann R. 'Hydrogen-hydrogen and carbon-hydrogen activation reactions at dO metal centers. // J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 4327-4333.

48. Folga E., Ziegler T., Fan L. A Theoretical Study on the Hydrogen Exchange Reaction Between Cl2Lu-H and H2. //New. J. Chem. 1991. V. 15. P. 741-748.

49. Ziegler T., Folga E., Berces A. A density functional study on the activation of hydrogen-hydrogen and hydrogen-carbon bonds by Cp2Sc-H and Cp2Sc-CH3. // J. Am. Chem. Soc.1993. V. 115. P. 636-646.

50. Evans W. J., Domínguez R., Hanusa T. P. Structure and reactivity studies of bis(cyclopentadienyl)ytterbium and yttrium alkyl complexes including the x-ray crystal structure of (C5H5)2Yb(CH3)(THF). // Organometallics. 1986. V. 5. P. 263-270.

51. Bochkarev M. N., Penyagina I. M., Zakharov L. N., Rad'kov Y. F., Fedorova E. A., Khorshev S. Y., Struchkov Y. T. Synthesis and structure of bis(triphenylgermane)tetrakis(tetrahydrofuran)ytterbium. // J. Organomet. Chem. 1989. V. 378. P. 363-373.

52. Duchateau R., van Wee C. T., Meetsma A., Teuben J. H.

53. Shapiro P. J., Bunel E., Schaefer W. P., Bercaw J. E. {(rj5-C5Me4)Me2Si(ril-NCMe3)}(PMe3)ScH.2: A Unique Example of a Single-Component «-Olefin Polymerization Catalyst. // Organometallics. 1990. V. 9. P. 867-869.

54. Thompson M. E., Bercaw J. E. Some aspects of the chemistry of alkyl and hydride derivatives of permethylscandocene. //Pure Appl. Chem. 1984. V. 56. P. 1-11.

55. Heeres H. J., Renkema J., Booij M., Meetsma A., Teuben J. H. Bis(pentamethylcyclopentadienyl) complexes of cerium(III). Crystal structure of (C5Me5)2CeCH(SiMe3)2. // Organometallics. 1988. V. 7. P. 2495-2502.

56. Renkema J., Teuben J. H. Novel Hydrocarbyl And Hydride Compounds Of Bispentamethylcyclopentadienyl Cerium (III). // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas. 1986. V. 105. P. 241-242.

57. Mauermann H., Swepston P. N., Marks T. J. The 5f3 vs. 4f3. Routes to and properties of highly reactive neodymium(III) hydrocarbyl and hydride complexes Organometallics. 1985. V. 4. P. 200-202.

58. Watson P. L., Roe D. C. /?-Alkyl transfer in a lanthanide model for chain termination. //J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 6471-6473.

59. Bunel, E.; Burger, B. J.; Bercaw, J. E. Carbon-carbon bond activation via /?-alkyl elimination. Reversible branching of 1,4-pentadienes catalyzed by scandocene hydride derivatives. // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. P. 976-978.

60. Coughlin E. B., Henling L. M., Bercaw J. E. Synthesis and structural characterization of (v5-C5Me4)5SiMe2.YCH(SiMe3)2. Hydrogenation to [[(//5-C5Me4)2SiMe2]Y]2(//2-H)2 and its facile ligand redistribution to Y2[u2-[(?/5

61. C5Me4)SiMe2(^5-C5Me4).]2C"2-H)2. // Inorg. Chim. Acta. 1996. V. 242. P. 205210.

62. Coughlin E. B., Bercaw J. E. Iso-specific Ziegler-Natta polymerization of a-olefins with a single-component organoyttrium catalyst. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 7606-7607.

63. Giardello M. A., Conticello V. P., Brard L., Sabat M., Rheingold A. L., Stern

64. Ye C., Qian C., Yang X. J. Sythesis and reactivity of new organo rare earth hydrides. // Organomet. Chem. 1991. V. 407. P. 329-335.

65. Duchateau R., Van Wee C. T., Teuben J. H. Insertion and C-H Bond Activation of Unsaturated Substrates by Bis(benzamidinato)yttrium Alkyl, PhC(NSiMe3)2.2YR (R = CH2Ph-THF, CH(SiMe3)2), and Hydrido,

66. PhC(NSiMe3)2.2Y(//-H)}2, Compounds. // Organometallics. 1996. V. 15. P. 2291-2302.

67. Hagadorn J. R., Arnold J. Preparation of Scandium Complexes with Benzamidinate Ligands: Synthesis and Reactivity of Alkyl and Hydrido Derivatives. // Organometallics. 1996. V. 15. P. 984-991.

68. Avent A. G., Cloke F. G. N., Elvidge B, R., Hitchkock P. B. Yttrium complexes incorporating the chelating diamides {ArN(CH2)xNAr}2"(Ar = C6H3-2,6-'Pr2,jc = 2, 3) and their unusual reaction with phenylsilane. // Dalton Trans. 2004. P. 1083-1096.

69. Dube T., Gambarotta S., Yapp G. Samarium Hydride, Methyl, and Vinyl Complexes Supported by Calix-tetrapyrrole Ring Macrocycle. Thermal Decomposition to Samarium(II). // Organometallics. 2000. V. 19. P. 121-126.

70. Dube T., Gambarotta S., Yapp G. Dinuclear Complexes of Di-, Tri-, and Mixed-Valent Samarium Supported by the Calix-tetrapyrrole Ligand. // Organometallics. 2000. V. 19. P. 817-823.

71. Ferrence G. M., Takats J. (Tp'"Bu'Me)YbO"-H).2: a fecund precursor to a host of divalent, hydrotris(pyrazolyl)borate supported f-element complexes. // J. Organomet. Chem. 2002. V. 647. P. 84-93.

72. Emslie D. J. H., Piers W. E., MacDonald R. Organo-scandium and yttrium complexes supported by a salicylaldiminato ligand. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002. P. 293-294.

73. Emslie D. J. H., Piers W. E., Parvez M., McDonald R. Organometallic Complexes of Scandium and Yttrium Supported by a Bulky Salicylaldimine Ligand. // Organometallics. 2002. V. 21. P. 4226-4240.

74. Duchateau R., Tuinstra T., Brussee E. A. C., Meetsma A., Van Duijnen P. T.,

75. Teuben J. H. Alternatives for Cyclopentadienyl Ligands in Organoyttrium Chemistry: Bis(iV,0-bis(feri-butyl)(alkoxydimethylsilyl)amido)yttrium Compounds. // Organometallics. 1997. V. 16. P. 3511-3522.

76. FryzukM. D., Giesbrecht G., Rettig S. J. Synthesis and Characterization of the Five-Coordinate Scandium Dialkyl Complexes ScR2N(SiMe2CH2PPri2)2. (R = Me, Et, CH2SiMe3). // Organometallics. 1996. V. 15. P. 3329-3336.

77. Long D. P., Bianconi P. A. A Catalytic System for Ethylene Polymerization Based on Group III and Lanthanide Complexes of Tris(pyrazolyl)borate Ligands. //J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 12453-12454.

78. Marks T. J., Kolb J. R. Covalent transition metal, lanthanide, and actinide tetrahydroborate complexes. // Chem. Rev. 1977. V. 77. P. 263-293.

79. Cendrowski-Guillaume S. M., Le Gland G., Nierlich M., Ephritikhine M. Lanthanide Borohydrides as Precursors to Organometallic Compounds. Mono(cyclooctatetraenyl) Neodymium Complexes. // Organometallics. 2000. V. 19. P. 5654-5660.

80. Guo R., Morris R. H., Song D. Enantioselective Tandem Michael Addition/H2-Hydrogenation Catalyzed by Ruthenium Hydride Borohydride Complexes Containing /?-aminophosphine Ligands. // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 516-517.

81. Zange E. Entwicklung eines Mikroverfahrens zur Darstellung von Boranaten der schweren Lanthaniden. // Chem. Ber. 1960. V. 93. P. 652-657.

82. Мирсаидов У., Шаймурадов И. Б., Хикматов М. Рентгенографическое исследование тристетрагидрофуранатов тетрагидроборатов лантана, неодима, лютеция. // Ж. Неорг. Хим. 1986. № 31. С. 1321-1323.

83. Mirsaidov U., Rotenberg Т. G., Dymova Т. N. Study of the reaction of chlorides of lutetium, cerium and neodymium with sodium tetrahydroborate in a pyridine and tetrahydrofurane medium. // Dokl. Akad. Nauk Tadzh. SSR. 1976. V. 19. P. 30-33.

84. Lobkovskii E. В., Kravchenko S. E., Semenenko K. N. X-ray structure study of crystals of the tetrahydrofuranate of scandium borohydride. // J. Struct. Chem.1977. V 18. P. 312-314.

85. Кравченко О. В., Кравченко С. Е., Полякова В. Б., Семененко К. Н. Синтез и ИК-спектры аммиакатов боргидридов скандия, иттрия, лантана. // Ж. Коорд. Хим. 1980. №. 6. С. 1030-1033.

86. Nanda R. К., Wallbridge М. G. Н. Dicyclopentadienylzirconium Diborohydride. //Inorg. Chem. 1964. V. 3. P. 1798-1798.

87. Lobkovskii E. В., Kravchenko S. E., Kravchenko О. V. Crystal and molecular structure of A 1:2 complex of tris(tetrahydroborato)yttrium with tetrahydrofiiran. // J. Struct. Chem. 1982. V. 23. P. 582-586.

88. Bruki A., Rossmanith К. Über die Umsetzung von Chloriden der Seltenen Erden mit Lithiumborhydrid. // Monatsh. Chem. 1959. V. 90. P. 481-487.

89. Noth H. Anorganische Reaktionen der Alkaliboranate. // Angew. Chem. 1961. V. 73. P. 371-383.

90. Rossmanith K. Herstellung von Europium(II)-bromid-boranat. // Monatsh. Chem. 1966. V. 97. P. 863.

91. Kapur S., Kalsotra B. L., Multani R. K., Jain B. D. Borohydride derivatives of tricyclopentadienyl cerium(IV) and bisindenyl cerium(IV). // J. Inorg. Nucl. Chem. 1973. V. 35. P. 1689-1691.

92. Marks T.J., Grynkewich G.W. Organolanthanide Tetrahydroborates. Ligation Geometry and Coordinative Saturation. // Inorg. Chem. 1976. V. 15. P. 1302-1307.

93. Lappert M. F., Singh A., Atwood J. L., Hunter W. E. Metallocene(III) tetrahydridoborates of the Group ЗА elements and the X-ray structure of Sc{>/-C5H3(SiMe3)2}2(//-H)2BH2. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. P. 206207.

94. Schumann H., Genthe W., Bruncks N., Pickardt J. Synthesis and x-ray crystal structure of monomeric alkyldicyclopentadienyllanthanide compounds. // Organometallics. 1982. V. 1. P. 1194-1200.

95. Radu, N. S.; Tilley, T. D., Rheingold A. L. Neutral lanthanide silyl complexes via a-bond metathesis reactions. // J. Organomet. Chem. 1996. V. 516. P. 41-49.

96. Bonnet F., Hiller A.C., Collins A., Dubberley S.R., Mountford Ph. Lanthanidemono(borohydride) complexes of diamide-diamine donor ligands: novel single site catalysts for the polymerisation of methyl methacrylate. // Dalton Trans. 2005. P. 421-423.

97. Bonnet F., Cowley A. R., and Mountford Ph. Lanthanide Borohydride Complexes Supported by Diaminobis(phenoxide) Ligands for the Polymerization of e-Caprolactone and L- and rac-Lactide. // Inorg. Chem. 2005. V. 44. P. 9046-9055.

98. White J. P., Deng H., Shore S. G. Borohydride complexes of europium(II) and ytterbium(II) and their conversion to metal borides. Structures of (L)4YbBH4.2 (L = CH3CN, C5H5N). // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 2337-2342.

99. Parkin G., Bunel E., Burger B. J., Trimmer M. S., Van Asselt A., Bercaw J. E. Alpha- and beta-migratory insertion and elimination processes for alkyl complexes of permethyl-scandocene and permethyltantalocene. // J. Mol. Catal. 1987. V. 41. P. 21-39.

100. Hajela S., Bercaw J. E. Competitive Chain Transfer by /^-Hydrogen and /?-Methyl Elimination for a Model Ziegler-Natta Olefin Polymerization System Me2Si(^5-C5Me4)2.Sc{CH2CH(CH3)2}(PMe3). // Organometallics. 1994. V. 13. P. 1147-1154.

101. Evans W. J., Ulibarri T. A., Ziller J. W. Reactivity of (C5Me5)2Sm and related species with alkenes: synthesis and structural characterization of a series oforganosamarium allyl complexes. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 23142324.

102. Gagne M. R., Nolan S. P., Marks T. J. Organolanthanide-centered hydroamination/cyclization of aminoolefins. Expedient oxidative access to catalytic cycles. // Organometallics. 1990. V. 9. P. 1716-1718.

103. Schaverien C. J. Reactivity of {Y(C5Me5)(OC6H3Bu'2)(>-H)}2. with terminalalkene and alkynes: a model for the first insertion step in alkene polymerization.t

104. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. P. 11-13.

105. Qian C., Deng D., Ye C.>, Xie Z., Ge Y., Li Y., Gu Y. Reduction of alkenes with organolanthanide complexes/sodium hydride systems. // Inorg. Chim.

106. Acta. 1987. V. 140. P. 21-24.

107. Qian C., Ge Y., Deng D., Gu Y., Zhang C. The reduction and isomerization of olefins with tricylopentadienyllanthanides/sodium hydride. // J. Organomet. Chem. 1988. V. 344. P. 175-183.

108. Qian C., Zhu D. Synthesis of furan-bridged bis(cyclopentadienyl) lanthanide and yttrium chlorides, and ligand and metal tuning of reactivity of organolanthanide* hydrides (in situ). II J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1994. P. 1599-1603.

109. Evans W. J., Meadows J. H.; Hunter W. E., AtwoodJ. L. Reaction of isocyanides with (C5H4R)2YH(THF).2 to form a structurally characterized N-alkylformimidoyl complex. // Organometallics. 1983. V. 2. P. 1252-1254.

110. Evans W. J., Hanusa T. P., Meadows J. H., Hunter W. E., Atwood J. L. Synthesis and x-ray crystal structure of ^,^2-N-alkylformimidoyl complexes oferbium and yttrium: a structural comparison. // Organometallics. 1987. V. 6. P. 295-301.

111. Elkind J. L., Sunderlin L. S., and Armentrout P. B. Periodic trends in chemical reactivity: reactions of scandium(l+), yttrium(l+), lanthanum(l+), and lutetium(l+) with hydrogen, deuterium and hydrogen-dl. // J. Phys. Chem. 1989. V. 93. P. 3151-3158.

112. Qian C., Zhu D., Gu Y. Reaction of organic halides with tricyclopentadienyllanthanides / sodium hydride. // J. Organomet. Chem. 1991. V. 401. P. 23-29.

113. Evans W. J., Engerer S. C., Piliero P. A., Wayda A. L. Homogeneous catalytic activation of molecular hydrogen by lanthanoid metal complexes. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979. P. 1007-1008.

114. Watson P. L. Facile C-H activation by lutetium-methyl and lutetium-hydride complexes. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. P. 276-277.

115. Deelman B. J., Stevels W. M., Teuben J. H., Lakin M. T., Spek A. L. Insertion Chemistry of Yttrium Complex Cp*2Y(2-pyridyl) and Molecular Structure of an

116. Unexpected CO Insertion Product (Cp'sY^-T/V-OCiNCsH^). I I Organometallics. 1994. V. 13. P. 3881-3891.

117. Radu N. S., Buchwald S. L., Scott B., Burns C. J. Carbon-Hydrogen Bond Activation of Aromatic Imines by (Cp*2SmH)2. // Organometallics. 1996. V. 15. P. 3913-3915.

118. Heeres H. J., Heeres A., Teuben J. H. Organolanthanide-catalyzed cyclodimerizations of disubstituted alkynes. // Organometallics. 1990. V. 9. P. 1508-1510.

119. Evans W. J., Keyer R. A., Ziller J. W. Carbon-Carbon Bond Formation by Coupling of Two Phenylethynyl Ligands in an Organolanthanide System. // Organometallics. 1990. V. 9. P. 2628-2631.

120. O'Hare D., Manriquez J., Miller J. S. A convenient synthesis of C5(CD3)5H. Synthesis and characterisation of Fe{775-C5(CD3)5}2. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. P. 491-493.

121. Qian C., Zhu D., Li D. Catalytic isomerization of olefins by organolanthanide complex/sodium hydride systems. // J. Organomet. Chem. 1992. V. 430. P. 175180.

122. Evans W. J., Bloom I., Engerer S. C. Catalytic activation of molecular hydrogen in alkyne hydrogenation reactions by lanthanide metal vapor reaction products. // J. Catalysis. 1983. V. 84. P. 468-476.

123. R* = Chiral Auxiliary. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 10241-10254.

124. Molander G. A., Hoberg J. O. Selective hydrogenation of substituted dienes catalyzed by an organoyttrium complex. // J. Org. Chem. 1992. V. 57. P. 32663268.

125. Watson P. L., Parshall G. W. Organolanthanides in catalysis. // Acc. Chem. Res. 1985. V. 18. P. 51-56.

126. Giardello M. A., Yamamoto Y., Brard L., Marks T. J. Stereocontrol in the Polymerization of Methyl Methacrylate Mediated by Chiral Organolanthanide Metallocenes. // J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. P. 3276-3277.

127. Molander G. A., Hoberg J. O. Organoyttrium-catalyzed cyclization of substituted 1,5- and 1,6-dienes. //J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 31233125.

128. Zinck P., Visseaux M., Mortreux A. Borohydrido Rare Earth Complexes as Precatalysts for the Polymerisation of Styrene. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2006. V. 632. P. 1943-1944.

129. Yuan F., Yang J., Xiong L. Lanthanide borohydride complexes with an aryloxide ligand: Synthesis, structural characterization and polymerizationactivity. // J. Organomet. Chem. 2006. V. 691. P. 2534-2539.

130. Palard I., Soum A., Guillaume S.M. Unprecedented Polymerization of s-Caprolactone Initiated by a Single-Site Lanthanide Borohydride Complex, Sm(^-C5Me5)2(BH4)(thf).: Mechanistic Insights. // Chem. Eur. J. 2004. V. 10. P. 4054-4062.

131. Arndt S., and Okuda J. Mono(cyclopentadienyl) Complexes of the Rare-Earth Metals. // Chem. Rev. 2002. V. 102. P. 1953-1976.

132. Okuda J. Rare earth metal complexes that contain linked amidocyclopentadienyl ligands: ara-a-metallocene mimics and "constrained geometry" catalysts. // Dalton Trans. 2003. P. 2367-2378.

133. Molander G. A., and Dowdy E. C. Lanthanides: Chemistry and Use in Organic Synthesis. //Top. Organomet. Chem. 1999. V. 2. P. 119-154.

134. Anwander R. Organolanthoid Chemistry: Synthesis, Structure, Catalysis. // Top. Curr. Chem. 1996. V. 179. P. 33-112.

135. Kempe R. Highlights in the Renaissance of Amidometal Chemistry. // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. V. 39. P. 468-493.

136. Gountchev T. I., Don Tilley T. Yttrium Complexes of the Chelating, C2-Symmetric, Bis(silylamido)biphenyl Ligand DADMB.2" (={[6,6'-Me2-(C6H3)2](2,2'-NSiMe2'Bu)2}2"). // Organometallics. 1999. V. 18. P. 2896-2905.

137. Bailey P. J., and Pace S. The coordination chemistry of guanidines and guanidinates. // Coord. Chem. Rev. 2001. V. 214. P. 91-141.

138. Zhou Y., Yapp G. P. A., and Richeson D. S. N-Substituted Guanidinate Anions as Ancillary Ligands in Organolanthanide Chemistry. Synthesis and Characterization of {CyNCN(SiMe3)2.NCy}2SmCH(SiMe3)2. // Organometallics. 1998. V. 17. P. 4387-4391.

139. Lu Z., Yapp G. P. A., and Richeson D. S. Tetrasubstituted Guanidinate Anions as Supporting Ligands in Organoyttrium Chemistry. // Organometallics. 2001. V. 20. P. 706-712.

140. Luo Y., Yao Y., Shen Q., Yu K., and Weng L. Synthesis and Characterization of Lanthanide(III) Bis(guanidinate) Derivatives and the Catalytic Activity of

141. Methyllanthanide Bis(guanidinate) Complexes for the Polymerization of s-Caprolactone and Methyl Methacrylate. // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. P. 318323.

142. Giesbrecht G. R., Whitener G. D., and Arnold J. Mono-guanidinate complexes of lanthanum: synthesis, structure and their use in lactide polymerization. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2001. P. 923-927.

143. Karl М., Seybert G., Massa W., Agarwal S., Greiner A., and Dehnicke K. Kristallstrukturen der Samarium-Amido-Komplexe Sm(l

144. X) {N(SiMe3)2}2(THF).2 mit X = CI, Br. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1999. V. 625. P. 1405-1407.

145. Scott N. M., Kempe R. Di- and Trivalent Lanthanide Complexes Stabilized by Sterically Demanding Aminopyridinato Ligands. // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. P. 1319-1324.

146. Scott N. M., Schareina T., Tok O., Kempe R. Lithium and Potassium Amides of Sterically Demanding Aminopyridines. // Eur. J. Inorg. Chem. 2004. P. 3297-3304.

147. Skvortsov G. G., Fukin G. K., Trifonov A. A., Noor A., Döring C., Kempe R. Intramolecular (sp -hybridized) C-H Activation: Yttrium Alkyls versus Transient Yttrium Hydrides. // Organometallics. 2007. V. 26. P. 5770-5773.

148. Liu B., Cui D., Ma J., Chen X., Jing X. Synthesis and Reactivity of Rare Earth

149. Metal Alkyl Complexes Stabilized by Anilido Phosphinimine and Amino Phosphine Ligands. // Chem. Eur. J. 2007. V. 13. P. 834-845.

150. Molander G. A., Dowdy E. D., Noll В. C. Investigation of the Regioselectivity of Alkene Hydrosilylation Catalyzed by Organolanthanide and Group 3 Metallocene Complexes. // Organometallics. 1998. V. 17. P. 3754-3758.

151. Qian C., Zou G., Sun J. A facile access to rac аша-lanthanocene alkyl complexes with an ether-bridged indenyl ligand and crystal structure of rac-0(CH2CH2C9H6)2.YCH2SiMe3. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. P. 519520.

152. Mandel A., Magull J. Neue Benzylkomplexe der Lanthanoiden. Darstellung und Kristallstrukturen von (C5Me5)2Y(CH2C6H5)(thf)., [(C5Me5)2Sm(CH2C6H5)2K(thQ2]0o und [(C5Me5)Gd(CH2C6H5)2(thf)] // Z. Anorg. Allg. Chem. 1996. V. 622. P. 1913-1919.

153. Bambirra S., Brandsma M. J. R., Brusse E. A. C., Meetsma A., Hessen В., Teuben J. H. Yttrium Alkyl and Benzyl Complexes with Amino-Amidinate Monoanionic Ancillary Ligands. // Organometallics. 2000. V. 19. P. 3197-3204.

154. Deeken S., Motz G., Kempe R. How Common Are True Aminopyridinato Complexes? // Z. Anorg. Allg. Chem. 2007. V. 633. P. 320-325.

155. Еремин E. H. Основы химической кинетики. Москва, 1976. С. 13-18.

156. Yuan F., Zhu Y., and Xiong L. Syntheses and molecular structures of mono(guanidinate) lanthanide borohydrides and their catalytic activity for MMA-polymerization. // J. Organomet. Chem. 2006. V. 691. P. 3377-3382.

157. Сер. хим. 2007. № 3. С. 441-445.

158. Evans W. J., and Hozbor M. A. Paramagnetism in organolanthanide complexes. //J. Organomet. Chem. 1987. V. 326. P. 299-306.

159. Guzei I.A., Wendt M. An improved method for the computation of ligand steric effects based on solid angles. // Dalton Trans. 2006. P. 3991-3999.

160. Amgoune A., Thomas С. M., Ilinca S., Roisnel Т., Carpentier J.-F. Highly Active, Productive, and Syndiospecific Yttrium Initiators for the Polymerization of Racemic Д-Butyrolactone. // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. V. 45. P. 27822784. '

161. Lahcini M., Castro P. M., Kalmi M., Leskela M., Repo T. The Use of Tetra(phenylethynyl)tin as an Initiator for the Ring-Opening Polymerization of Lactide. // Organometallics. 2004. V. 23. P. 4547-4549.

162. Sheldrick G.M. SADABS v.2.01, Bruker/Siemens Area Detector Absorption Correction Program, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA. 1998.

163. Bruker SAINTPlus Data Reduction and Correction Program v. 6.01, Bruker

164. AXS, Madison, Wisconsin, USA. 1998.

165. Sheldrick G.M. SHELXTL v. 5.10, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA. 1998.

166. Sheldrick G.M. SHELXTL v. 6.12, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA. 2000.

167. Zsolnai L., Pntzkow H. ZORTEP, ORTEP-Program for PC, Universität Heidelberg, 1994.

168. Taylor M. D., and Carter C. P. Preparation of anhydrous lanthanide halides, especially iodides. // J. Inorg. Nucl. Chem.1962. V. 24. P. 387-391.

169. Manzer L. E. New reagents for the synthesis of paramagnetic organometallic, amide, and coordination complexes of trivalent titanium, vanadium, and chromium. // Inorg. Chem. 1978. V. 17. P. 1552-1558.