Синтез, строение и исследование термохимических свойств БИС-гексафторацетилацетонатов щелочноземельных и переходных металлов с 18-Краун-6 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Чистяков, Михаил Алексеевич

• Чистяков, Михаил Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чистяков, Михаил Алексеевич

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОКСОКРАЩЕНИЙ ВВЕДЕНИЕ

1.ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Перовскитоподобные оксиды

1.2 Методы нанесения тонких слоев перовскитоподобных оксидов

1.3 Прекурсоры для нанесения тонких слоев перовскитоподобных оксидов методом CVD

1.4 Структурно-термохимический подход

1.4.1 Летучесть координационно-насыщенных соединений

1.4.2 Экранирование центрального атома и методы его количественной оценки. Способы количественной оценки межмолекулярного взаимодействия

1.4.2.1 Метод «Телесных углов»

1.4.2.2 Метод «Расширяющейся координационной сферы»

1.4.2.3 Метод полиэдров «Вороного-Дирихле»

1.4.3 Роль центрального атома в процессах парообразования при выполнении условия достаточного экранирования У

4.4. Определение параметров парообразования координационных соединений

1.4.4.1. Полуэмпирические методы оиенки параметров парообразования комплексов

1.4.4.2. Методы экспериментального исследования парообразования комплексов

1.5 Летучие координационно-насыщенные соединения металлов

1.5.1. Металлоцены

1.5.2 {З-Дикетонаты металлов

1.5.1.1 Особенности комплексообразования металлов IIА группы

1.5.1.2 Особенности комплексообразования свинца

1.5.1.3 (З-Дикетонаты IIА группы

1.5.1.4 /З-Дикетонаты свинца (II)

2. РАСЧЕТНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методы моделирования геометрии молекул, определения степени экранирования центрального атома, числа и типов межмолекулярных контактов. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Обоснование методики синтеза

3.2 Описание методики синтеза

3.3 Идентификация синтезированных комплексов

3.3.1 Элементный аналтлз

3.3.2 Рентггнофазовый анализ

3.3.3 Колебательная спектроскопия

3.4 Рентгеноструктурный анализ

3.5 Термогравиметрический анализ и дифференциально-сканирующая калориметрия

3.6 Исследование процесса парообразования комплексов

3. б. Препаративная сублимация комплексов

3.6.2Эффузионный метод Кнудсена с масс-спектралъным контролем состава газовой фазы

3.7 Апробация комплексов ш/?анс-[М(18-сго\уп-6)(ГФА)2] в качестве прекурсоров оксидов металлов для осаждения оксидных слоев с заданным соотношением металлов методом CVD

4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

4.1. Моделирование геометрии молекул комплекса «*/7Я//с-[Ва(18-краун6)(ГФА)2]; определение степени экранирования катиона бария, числа, типов межмолекулярных контактов

4.2. Моделирование геометрии молекул комплексов /ирш/с-[М(18-краун6)(ГФА)г]; определение степени экранирования катионов металлов, числа, типов межмолекулярных контактов

4.3. Синтез #ис-гексафторацетилацстонатов металлов Са, Sr, Ва, Pb, Cd, Zn, Си, Mn, Fe, Со, Ni с 18-краун4.4 Анализ колебательных спектров синтезированных комплексов

4.5 Строение синтезированных комплексов

4.6 Плавление и разложение синтезированных комплексов

4.7 Парообразование синтезированных комплексов

4.8 Структурно-термохимический анализ Кембриджского банка структурных данных и выявление наиболее летучих комплексов бария. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и исследование термохимических свойств БИС-гексафторацетилацетонатов щелочноземельных и переходных металлов с 18-Краун-6»

модификаторов, изменением размеров и формы кристаллитов, обеспечили им успешное применение в электронике, лазерной технике, радиотехнике, гидроакустике, ракетной технике, атомной энергетшсе и др.[1] Тонкие слои перовскитоподобных оксидов представляют интерес с фундаментальной и практической сторон. Основными примерами их применения являются устройства полевые транзисторы, устройства динамической оперативной памяти, долговременной ферроэлектрической памяти, микроэлектромеханические системы [2-5]. Среди них выделяются ферроэлектрики типа PbZrxTii.403, BaTi0 3 которые превосходят оксид цинка ZnO и кварц Si0 2 по пьезоэлектрическим характеристикам [6-8]. Практически важным соединением является и меташпомбат бария (ВаРЬ03), а также керамика на его основе, которая обладает низким сопротивлением при комнатной температуре и высоким значением температуры Кюри. Например, плюмбат бария служит материнской фазой для таких высокотемпературных сверхпроводников (ВТСП) как ВаРЬВУЭз. Проводящие тонкие слои ВаРЬОз используются в качестве буферных слоев для осаждения тонких пленок PbZrxTii_x03, улучшающих не только их микроструктуру, кристалличность и сегнетоэлектрические характеристики, но и снижающих ток утечки для данных пленок [9-11]. Среди методов нанесения данных покрытий одним из наиболее перспективных является метод химического осаждения из газовой фазы (CVD), обладающий рядом преимуществ перед другими методами. Качество осаждаемого методом CVD покрытия зависит от химического состава и строения прекурсоров летучих координационных соединений металлов. На электрофизические свойства тонких оксидных слоев влияет их чистота, а также стехиометрический состав. Поддержание заданных давлений паров прекурсоров и, как следствие, концентраций металлов в зоне осаждения, чаще всего приводит к упростить аппаратурное технологическим усложнениям в процессе нанесения покрытия. Одним из решений данной проблемы, позволяющим оформление процесса осаждения, (равными) летучестями. К настоящему времени при осаждении слоев оксидных фаз МпМ1УОз с заданным стехиометрическим критерием выбора соотношением металлов является методом CVD прекурсоров сравнительная способность является использование в качестве прекурсоров оксидов металлов координационных соединений с заданными координационных соединений сублимироваться без разложения в условиях эксперимента, а также в максимальной степени разлагаться на подложке с образованием металлсодержащей оксидной фазы [12-13]. Для создания заданного соотношения металлов в осаждаемом покрытии в качестве прекурсоров применяют также полиядерные леучие координационные соединения металлов с требуемым их стехиометрическим соотношением. Но данные соединения, как правило, обладают низкой летучестью и термической устойчивостью [14-15].Отсюда следует, что необходим единый подход к выбору молекулярному дизайну прекурсоров, связывающий их состав и строение с термохимическими свойствами. Наиболее сложен дизайн летучих прекурсоров для щелочноземельных металлов. Вследствие металлов сферы особенностей существует и металлов комплексообразования проблема насыщения необходимого достижения щелочноземельных координационной пространственного экранирования для нивелирования участия катиона металла в межмолекулярных контактах и образовании мостиковых связей. В особенности эти сложности проявляются у атома бария, который хотя и обладает наибольшими валентными возможностями для образования 2+ координационных связей, но, учитывая большой радиус иона Ва (1,34 А), и небольшой заряд, реализовать их крайне сложно. Развитие координационной химии привело к синтезу и исследованию термохимических свойств ряда координационно-насыщенных соединений щелочноземельных металлов и, в частности, [18-19]. Поэтому выбор прекурсоров (моделирование и направленный синтез) с заданным соотношением давлений насыщенного пара для осаждения слоев перовскитоподобных оксидов должен быть ориентирован на летучие координационные соединения щелочноземельных металлов, где центральные атомы обладают большим диаметром катионов с малым значением заряда. В частности, перспективен дизайн и направленный синтез аналогов координационно-насыщенных соединений металлов с другими металлами в степени окисления П. В связи с научным и практическим интересом к тонким слоям перовскитоподобных оксидов, повышенными требованиями к чистоте и стехиометрическому составу, преимуществами химического осаждения из газовой фазы, актуальны направленный синтез, определение строения и бария [16-17]. Одним из них является транс-бис- гексафторацетилацетонато-18-крауи-6-барий (/и/?дг«с-[Ва(18-краун-6)(ГФА)2) структурных щелочноземельных

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Чистяков, Михаил Алексеевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Синтезированы модельные и практически важные соединения вида транс-[М(\8К6)(ГФ А)2], исследовано их строение и некоторые термохимические характеристики, прежде всего связанные со способностью препаративно возгоняться. Полученные результаты позволили создать прекурсоры бария, стронция, кальция и свинца с равными температурами препаративной сублимации, проанализировать массив данных КБСД, получить функциональные неорганические покрытия с равными содержаниями металлов.

2. В качестве базового соединения для синтеза аналогов по строению выбран комплекс т/>яис-[Ва(18К6)(ГФА)2]. На основании данных структурно-термохимического анализа рассчитанных моделей и экспериментальных структур комплексов транс-[М( 18К6)(ГФА)2] с катионами Са, Sr, Ва, Zn, Cd, Sn, Pb, Fe, Co, Eu, Yb сделан экспериментально подтвержденный вывод о потенциальной близости (равенства) их летучестей независимо от типа катиона металла.

3. Проведен синтез и идентификация комплексов транс-[М(18К6)(ГФА)2] с катионами Са, Sr, Ва и Pb, /«/;яяс-[М(Н20)2(ГФА)2](18К6) с катионами Mn, Со, Zn, Cd, Си, Fe, Ni и комплекса [РЬ2(18К6)(ТФА)4]. Выращены монокристаллы и определено строение комплексов свинца, стронция, меди, кобальта и марганца. Для синтезированных комплексов определены температурные интервалы плавления и разложения, препаративной возгонки, энтальпии сублимации.

4. На основании структурно-термохимического анализа информации Кембриджского банка структурных данных установлены два класса потенциально летучих и, вероятно, наиболее перспективных в качестве CVD-прекурсоров координационных соединений бария: алкил- и алкоксозамещенные бг/с-циклопентадиенилы бария, в том числе содержащие полиэфир или полиамин и полиэфир-содержащие 6г/о(3-дикетонаты бария.

5. Проведено осаждение поликристаллического оксидного слоя с заданным соотношением бария и титана (1:2).

6. Комплексы т/?янс-[М(18К6)(ГФА)2] с близкими летучестями апробированы в качестве стартовых реагентов для получения сублимата с равными концентрациями соответствующих металлов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чистяков, Михаил Алексеевич, 2008 год

1. Фесенко, Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество / Е.Г. Фесенко М.: Атомиздат, 1972. - 248 с.

2. Kingon, A.I. Ferroelectric films and devices / A.I. Kingon, S.K. Streiffer// Curr. Opin. Solid State Mater. Sci. 1999. -V. 4. -N. 1. - P. 39-44.

3. Paz de Araujo, C.A. Fatigue-free ferroelectric capacitors with platinum electrodes. / C.A. Paz de Araujo, J.D. Cuchiaro, L.D. McMillan, M.C. Scott, J.F. Scott // Nature 1995. - V. 374. - P. 627-629.

4. Whatmore, R.W. Ferroelectric thin and thick films for microsystems. / R.W. Whatmore, Q. Zhang, Z. Huang, R.A. Dorey // Mater. Sci. Semicond. Process -2002. V.5. -N. 2-3. C. 65-76.

5. Muralt, P. PZT thin films for micro sensors and actuators: a review / P. Muralt //J. Micromech. Microeng. 2000. - V. 10. -N. 2. - P. 136-146.

6. Damjanovic, D. Ferroelectric sensors / D. Damjanovic, P. Muralt, N. Setter // IEEE Sens. J. -2001. -V. 1. -N. 3. -P. 191-206.

7. Uhlmann, D.R. Ferroelectric films / D.R. Uhlmann, J.T. Dawley, W.H. Poisl, B.J.J. Zelinski, G. Teowee // J. SoleGel Sci. Technol. 2000. - V. 19. - P. 5364.

8. Chiang, Y.-M. Lead-free hight-strain single-crystal piezoelectrics in the alkaline-bismuth-titanate perovskite family / Y.-M. Chiang, G.W. Farrey, A.N. Soukhojak // Appl. Phys. Lett. 1998. -V. 73. - P. 3683-3685.

9. Liang, C.-S. Characterization of low-temperature-grown epitaxial BaPb03 and Pb(Zr,Ti)03/BaPb03 films on SrTi03 substrates / C.-S. Liang, Y.-H. Lee, J.-M. Wu // Journal of Crystal Growth. 2005. - V. 283. - N. 3-4. - P. 390-396.

10. Fu, W.T. A comparative study on the structure of АРЬОЗ (A=Ba,Sr) / W.T. Fu, D.J.W. Ijdo // Sol. St. Comm. 1995. -V. 95. -N. 9. - P. 581-585.

11. Otway, D. J. Group 2 element b-diketonate complexes: synthetic and structural investigations / D. J. Otway, W. S. Jr. Rees // Coordination Chemistry Reviews. -2000.-V. 210. -P. 279-328.

12. Кузьмина, Н.П. Влияние разнолигандного комплексообразования на летучесть р-дикетонатов щелочноземельных элементов / Н.П. Кузьмина, Л.И. Мартыненко // Журн. неорг. химии. — 2002. Т. 47. -№4. - С. 555565.

13. Norman, J.A.T. Volatile Barium, Strontium and Calcium Bis(hexafluoroacetylacetonate)(crown-ether) Complexes / J.A.T. Norman, G.P. Pez // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1991. -N. 14. -P. 971.

14. Александров, К.С. Перовскиты. Настоящее и будущее / К.С. Александров, Б.В. Безносиков. -Новосибирск: Изд. Сиб. отдел. РАН, 2004.-232 с.

15. Schwarzkopf, J. Epitaxial growth of ferroelectric oxide films / J. Schwarzkopf, R. Fornari 11 Progr. Cryst. Growth and Charact. Mat. 2006. - V. 52. -N. 3. -P. 159-212.

16. Kim, K.-B. BST interdigital capacitors with high tunability on MgO substrate / К. B. Kim, T. S. Yun, R. Y. Kim, H. S. Kim, H. G. Kim, J. C. Lee // Microwave Opt. Technol. Lett. -2005. -V.45.-Nl.-P. 15-18.

17. Chow, A.F. Epitaxial KNb03 thin films on KTa03, MgAl204, and MgO substrates / A.F. Chow, D.J. Lichtenwalner, R.R.Jr. Woolcott, T.M. Graettinger, O. Auciello, I. Kingon, L.A. Boather, N.R. Parikh // Appl. Phys. Lett. 1994. -V.65.-N9.-P. 1073.

18. Sakashita, Y. Preparation and characterization of LiNb03 thin films produced by chemical-vapor deposition /Y. Sakashita, H. Segawa //J. Appl. Phys. -1995.-V. 77.-N. 11.-P. 5995.

19. Yamaguchi, N. Preparation and characterization of LiNb03 thin films produced by chemical-vapor deposition / N. Yamaguchi, T. Hattori, K. Terashima, T. Yoshida // Thin Solid Films. 1998. -V. 316. -N. 1-2. - P. 185-188.

20. Uhlmann, D.R. Ferroelectric films / D. R. Uhlmann, J. T. Dawley, W. H. Poisl, B. J. J. Zelinski, G. Teowee // J. SoleGel Sci. Technol. 2000. - N 1-3. - V. 19.-P. 53-64.

21. Sharma, A. Pyroelectric response of ferroelectric thin films / A. Sharma, Z.-G. Ban, S.P. Alpay, J.V. Mantese // J. Appl. Phys. 2004. - V. 95. -N. 7. - P. 3618.

22. Islam, M. S. Ionic transport in АВОз perovskite oxides: a computer modelling tour/M. S. Islam//J. Mater. Chem. -2000. V.10. -P. 1027-1038.

23. Tseng, Т.-К. Chemical solution deposited ВаРЬОЗ buffer layers for lead zirconate titanate ferroelectric films / T.-K. Tseng, J.-M. Wu // Thin Solid Films.-2005.-V. 491.-N. 1-2.-P. 143-147.

24. Huntelaar, M.E. Heat capacities and enthalpy increments of the metazirconates of calcium, strontium and barium / M.E. Huntelaar, E.H.P. Cordfunke, R.R. van der Laan // Thermochim. Acta. 1996. - V. 274 - P. 101-111.

25. Вертопрахов, B.H. Синтез и свойства оксидных сегнетоэлектрических слоев из металлоорганических соединений / В.Н. Вертопрахов, Л.Д. Никулина, И.К. Игуменов // Успехи химии. 2005. - Т. 74. - № 8. - С. 797-819.

26. Surface coatings for protection against wear / ed. by Mellor B.G. Cambridge. Boca Raton: CRC Press, 2006. - 429 p. - (Woodhead publishing in materials). -ISBN 0-8493-2579-X.

27. Sporn, D. Sol-gel processing of perovskite thin films / D. Sporn, S. Merklein, W. Grond, S. Seifert, S. Wahl, A. Berger. //Microelec. Engineering. 1995. -V. 29-N. 1-4.-P. 161-168.

28. Базуев, Г.В. Химия летучих Р-дикетонатов и их использование при синтезе тонких высокотемпературных сверхпроводящих пленок / Г.В. Базуев, Л.Д. Курбатова // Успехи химии. 1993. - Т. 62. - № 10. - С. 1037— 1046.

29. Применение металлоорганических соединений для получения неорганических покрытий и материалов / Под. ред. Г.А. Разуваева. -М.: Наука, 1986.-84 с.

30. Сыркин, В.Г. CVD-метод. Химическое парофазное осаждение. /В.Г. Сыркин. М.: Наука, 2000. - 496 с.

31. Киреев, В. Технологии микроэлектроники. Химическое осаждение из газовой фазы / В. Киреев, А. Столяров -М.: Техносфера, 2006. 192 с.

32. Jung, Y. S. The self-assembly of Y(hfa)3(H20)2 with Cu(acac)2 / Y. S. Jung, J. H. Lee, K. Park, S. I. Cho, S. J. Kang // Bull. Korean Chem. Soc. 1998. - V. 19. -N 6. -P. 699-702.

33. Miele, P. A new bimetallic barium yttrium oxo alkoxide I^Y^iZ-OXp3-OEt)6(p3-OH)2(dpm)6-2EtOH: structural characterization and thermal behavior / P. Miele, G. Foulon, N. Hovnanian // Inorg.Chim.Acta. 1997. - V. 255. -N. 2. P. 289-294.

34. Tolman, C.A. Phosphorus ligand axchange equilibria an zerovalent nickel. A dominant role for steric effects / C.A. Tolman // J. Amer. Chem. Soc. 1970. -V. 92.-P. 2956-2965.

35. Tolman, C.A. Steric effects of phosphorus ligands in organometallic chemistry and homogeneous catalisis / C.A. Tolman // Chem. Rev. 1977. - V. 77. - P. 313-348.

36. Bondi, I. A correlation of the entropy fusion molecular crystals with molecular structure /1. Bondi // Chem. Rev. 1967. - V. 67. - N. 6. - P. 565-580.

37. Захаров, JI.H. Структурный аспект термической устойчивости металлорганических соединений / JI.H. Захаров, Г.А. Домрачеев, Ю.Т. Стручков // Ж. струк. химии. 1983. - Т. 24. - №3. с. 75-82.

38. Севастьянов В.Г. Летучие координационные соединения урана. Дисс. . д-ра хим. наук. — М., 1991.-393 с.

39. Буркерт, У. Молекулярная механика / У. Буркерт, Н. Эллинджер -М.: Мир, 1986.-368 с.

40. W. Fischer, Е. Koch// Z. Kristallogr. 1979. -V. 150. - P. 245.

41. Peresypkina, E.V. Molecular coordination numbers in crystal structures of organic compounds / E.V. Peresypkina, V.A. Blatov // Acta Cryst. 2000. - V. B56.-N. 3. -P.501-511.

42. Блатов, В.А. Автоматизация кристаллохимического анализа — комплекс компьютерных программ TOPOS / В.А. Блатов, А.П. Шевченко, В.Н. Сережкин // Коорд. химия. 1999. - Т. 25. - №7. - С. 483-497.

43. London, F. Uber einige Eingeschaften und Anwendungen der Molecularkrafte / F. London // Z. Phys. Chem. 1930. -V. 11. - P. 222-226.

44. London, F. Uber einige Eingeschaften und Anwendungen der Molecularkrafte / F. London//Z. Phys. Chem. 1930. - V. 11. -P. 245.

45. Китайгородский, А.И. Молекулярные кристаллы / А.И. Китайгородский-М.: Наука, 1971.-424 с.

46. Яровой, С.С. Методы расчета физикохимических свойств углеводородов / С.С. Яровой-М.: Химия, 1978.-256 с.

47. Лебедев, Ю.А. Термохимия парообразования органических веществ / Ю.А. Лебедев, Е.А. Мирошниченко-М.: Наука, 1981. -216 с.

48. Карапетьянц, М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств /М.Х. Карапетьянц-М.: Наука, 1965. -404 с.

49. Зубков, В.А. Основное и возбужденное состояние димеров бензол-бензол и антрацен-бензол в приближении расширенного метода Хюккеля / В.А. Зубков // Теорет. и эксперим. химия. — 1977. №3. С. 527—530.

50. Засуха, В.А. О методе линейных комбинаций молекулярных орбиталей / В.А. Засуха // Теорет. и эксперим. химия. 1974. - №10. - С. 155-160.

51. Кругляк, Ю.А. Метод МОЛКОС. Я-парафины от метана до тридекана. Ю.А. Кругляк // Ж. Физ. Химии. 1967. - Т. 41. - С. 265-272.

52. Gavezzotti, A. Molecular free surface: a novel method of calculation and its uses in conformational studies and in organic crystal chemistry / A. Gavezzotti //J. Amer. Chem. Soc. 1985,-T. 107. -N. 4. - P. 962.

53. Русин, А.Д. Инструментальные и систематические погрешности измерения давления пара кварцевым мембранным манометром / А.Д. Русин // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 2003. - Т. 44. - №4. - С. 224-237.

54. Дэшман, С. Научные основы вакуумной техники / С. Дэшман -М.: Мир, 1964.-715 с.

55. Афанасьев, С.Н. Дифференциальный емкостный датчик давления. Авт. Свид. № 1506312 (СССР) / С.Н. Афанасьев, В.Г. Севастьянов, В.П. Соловьев, А.Ю. Степанов, Е.А. Крашневская //Приоритет от 29.12.1987.

56. Афанасьев, С.Н. Способ измерения давления газа и устройство для его осуществления. Авт. Свид. № 278217 (СССР) / С.Н. Афанасьев, В.Г. Севастьянов, В.П. Соловьев, А.Ю. Степанов, В.В. Супрунюк // Приоритет от 17.08.1987.

57. Kubaschewski, E.L. Evans // Metallurgical Thermochemistry. Pergamon Press. London. -1951.

58. Morozova, N.B. Study of temperature dependence of saturated vapour pressure of zirconium(IV) p-diketonates / N.B. Morozova, S.V. Sysoev, I.K. Igumenov, A.N. Golubenko // J. Therm. Anal. 1996. -V. 46. -N. 5. -P. 1367-1373.

59. Сидоров, JI. H. Масс-спектральные термодинамические исследования / Л. Н. Сидоров, М.В. Коробов, Л.В. Журавлева. -М.: Изд-во Моск. ун-та, 1985.-208 с.

60. Сох, I.D. Thermochemistry of organic and organometallic compounds / I.D. Cox, G. Pilcher. Acad. Press. London. New-York, 1970. - P. 643.

61. Тельной, В.И. Термохимия органических соединений переходных металлов / В.И. Тельной, И.Б. Рабинович // Успехи химии. 1977. Т. 46. -№8.-С. 1337-1367.

62. Борисов, Г.К. Гидриды, галлиды и металлорганические соединения особой чистоты / Г.К. Борисов, С.Г. Чугунов М.: Наука, 1976. — С. 110122.

63. Perego, G. Metal-carbon bond in organometallic complexes of uranium. The crystal and molecular structures of и(С5Н5)з(П-СНзСбН4СН2) / G. Perego, M. Cesari, F. Tarina, G. Lugli // Acta cryst. 1976. - V. 32. - P. 3034-3039.

64. Schumann, H. Butenyl-Substituted Alkaline-Earth Metallocenes: A First Step towards Olefin Complexes of the Alkaline-Earth Metals / H. Schumann, S. Schutte, H.-J. Kroth, D. Lentz // Angew.Chem., Int.Ed. 2004. - V. 43. - P. 6208-6211.

65. Hatanpaa, Т. Synthesis and characterisation of cyclopentadienyl complexes of barium: precursors for atomic layer deposition of BaTi03 / T. Hatanpaa, M. Vehkamaki, I. Mutikainen, J. Kansikas, M. Ritala, M. Leskela // Dalton Trans. -2004.-P. 1181-1188.

66. Fichtel, K. Polymeric and Monomeric Barocene: Synthesis and Structure of Ba(C5H5)2*DMSO and Ba(C5H5)2(18-crown-6) (DMSO = dimethylsulfoxide) / K. Fichtel, K. Hofmann, U. Behrens // Organometallics. 2004. - V. 23. - P. 4166-4168.

67. Sitzmann, H. Synthesis of Symmetric Metallocenes from Metallic Calcium, Strontium, or Barium and Pentaisopropylcyclopentadienyl Radicals / H. Sitzmann, T. Dezember and M. Ruck // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. V. 37. -N. 22.-P. 3113-3116.

68. Цыганова, Е.И. Ракционная способность р-дикетонатов металлов в реакции термораспада / Е.И. Цыганова, JI.M. Дягилева // Успехи Химии. — 1996.-Т. 65,-№4.-С. 334-349.

69. Мазуренко, Е.А. Синтез, строение, свойства легколетучих р-дикетонатов металлов и газо-, гетерофазные процессы с их участием: дисс. на соискание степени д-ра хим. Наук / Е.А. Мазуренко Киев., 1987 - 375 с.

70. Bullen, G.J. The crystal structure of cobalt(II) bisacetylacetone dihydrate / G.J. Bullen// ActaCrystallogr. 1959.-V. 12.-P. 703-708.

71. Harlow, R.L. The crystal and molecular structure of diaquobis(acetilacetonalo)nickel(II), monohydrate / R.L. Harlow, C.E. Pfluger // J.Coord.Chem. 1973. - V. 2. - N 4. - P. 289-294.

72. Montgomery, H. The crystal structure of diaquobisacetylacetonatomanganese(II) / H. Montgomery, E.C. Lingafelter // Acta Crystallogr. 1968. - V. B24. - P. 1127 -1128.

73. James, S. Enthalpies of Sublimation of Organic and Organometallic Compounds. 1910-2001 / S. James, J.S. Chickos, W.E. Acree // J. Phys. Chem. Ref. Data. -2002. -V. 31. -N. 2. P. 537-698.

74. Школьникова, JI.M. Стереохимия р-дикетонатов металлов / JI.M. Школьников а, М.А. Порай-Кошиц. -М.: ВИНИТИ. Итоги науки и техники. Сер. Кристаллохимия, 1982. Т. 16. — С. 117-225.

75. Домрачеев, Г. А. Строение р-дикетонатов металлов и энтальпии их парообразования / Г.А. Домрачеев, В.Г. Севастьянов, JI.H. Захаров, С.В. Краснодубская // Высокочистые вещества. 1987. - №2. - С. 129-141.

76. Schwarberg, J.E. Gas chromatographic and related properties of the alkaline earth chelates with 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione / J.E. Schwarberg, R.E. Sievers, R.W. Moshier // Anal. Chem. 1970. - V. 42. - P. 1828 -1830.

77. Moshier, R.W. Gas Chromatography of Metal Chelates / R.W. Moshier, R.E. Sievers. Pergamon Press, Oxford. -1975.

78. Суглобов, Д.Н. Летучие органические и комплексные соединения f-элементов / Д.Н. Суглобов, Г.В. Сидоренко, Е.К. Легин. -М.: Энергоатомиздат, 1987. 209 с.

79. Игуменов, И.К. Строение, свойства и применение р-дикетонатов металлов. / И.К. Игуменов, Ю.В. Чумаченко, С.В. Земсков; Под. Ред. В.И. Сгшцина-М.: Наука, 1978.-С. 105-110.

80. Villiers, G.P.R. Crystal structure of tris-(2,2,6,6-tetramethylheptane-2,5-dionato)erbium(III) / G.P.R. Villiers, J.C.A. Boeyens // Acta. Crystalogr. -1971. -V. B27. P. 2335-2340.

81. Третьяков, Ю.Д. Неорганическая химия / Ю.Д. Третьяков, Л.И. Мартыненко, А.Н. Григорьев, А.Ю. Цивадзе. М.: Химия, 2001. - Т. 1. С. 118-124.

82. К.Б. Яцимирский // Ж. Неорган. Химии. 1995. - Т.38. - №3. - С. 699703.

83. IUPAC Stability Constant Database (SC-Database), IUPAC and Academic Software 1997, 2000.

84. Степин, Б. Д. Неорганическая химия / Б. Д. Степин, А.А. Цветков -М.: Высшая школа, 1994. 608 с.

85. Midgley, N.Jr. Detonation Characteristics of Blends of Aromatic and Paraffin Hydrocarbons / N.Jr. Midgley, T.A. Boyd // J. bid. Eng. Chem. 1922. -V. 14.-N. 7.-P. 589-593.

86. Shimoni-Livny, L. Lone Pair Functionality in Divalent Lead Compounds / L. Shimoni-Livny, J.P. Glusker, Ch.W. Bock//Inorg. Chem. 1998. -V. 37. -N. 8.-P. 1853-1867.

87. Кузьмина, Н.П. Ацетилацетонаты кальция / Н.П. Кузьмина, М.В. Чечерникова, Л.И. Мартыненко // Журн. неорган, химии. 1990. - Т.35. -№11.-С. 2776-2780.

88. Гэрбэлэу, Н.В. Масс-спектрометрия координационных соединений / Гэрбэлэу Н.В., Индричан К.М. Кишинев: Штиинца, 1984. - 337 с.

89. Sahbari, J.J. Structure of cis-bis(acetylacetonato)diaquacalcium monohydrate, Ca(C5H702)2(H20)2.H20 / J.J. Sahbari, M.M. Olmstead // Acta Cristalogr. 1983. -V. C39. - P. 208-211.

90. Кузмина, Н.П. Комплексы щелочноземельных элементов с пивалоилацетоном / Н.П. Кузмина, С.В. Елисеева, Н.В. Чугаров, Л.И. Мартыненко, Йо-Сеп Мин, Дае-Сиг Ким // Коорд. Химия. 2002. - Т. 28. - №9. - С. 643-648.

91. Aarik, J. Precursor properties of calcium (3-diketonate in vapor phase atomic layer epitaxy / J. Aarik, A. Aidla, A. Jaek, M. Leskela, L. Niinisto // Appl. Surf. Sci. 1994. -V. 75. -N. 1-4. -P. 33-38.

92. A. Gleizes, S. Sans-Lenain, D. Medus // C. R. Acad. Sci. П Paris. 1991. V. 313.-P. 761.

93. Drozdov, A. A. New oligomeric structures of barium dipivaloylmethanate, Ba4(thd)8, and its pivalate derivative Ba5(thd)9(piv)/ A.A. Drozdov, S.I. Troyanov//Polyhedron. 1992. -V. 11. -N. 22. -P. 2877-2882.

94. Norman, J.A.T. Volatile barium precursor and use of precursor in OMCVD process. / J.A.T. Norman, B.A. Muratore, P.N. Dyer // United States Patent 53191181994.

95. De Souza, A. G. Metal-sulphur bond enthalpy determination of di-n-butyldithiocarbamate chelates of zinc, cadmium and mercury / A.G. De Souza, J.H. De Souza, C. Airoldi // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1991. - N. 7. - P. 1751-1754.

96. Tobaly P. Vapour pressure and enthalpy of sublimation of a series of organometallic complexes: Cu(DPM)2, Y(DPM)3, Ba(DPM)2, and some derivatives / P. Tobaly, G. Lanchec // J. Chem. Thermodyn. 1993. -V. 25. -N. 4.-P. 503-510.

97. Алиханян, A.C. Термодинамическое исследование дипивалоилметаната бария Ва(ДПМ)2 / A.C. Алиханян, И.П. Малкерова, Н.П. Кузьмина, В.К. Иванов, А.Р. Кауль // Журн. Неорг. Химии. 1994. - Т. 39. - №9. - С. 1534-1538.

98. Drozdov, A. Synthesis and X-ray structures of barium complexes with pivaloyltrifluoroacetone, Ba(pta)2(H20). and Ba4(pta)8 / A. Drozdov, A. Pozliitkov, S. Troyanov, A. Pisarevsky // Polyhedron. 1996. -V. 15. -N. 10. -P. 1731-1735.

99. Purdy, A.P. Chemical vapor deposition experiments using new fluorinated acetylacetonates of calcium, strontium, and barium / A.P. Purdy, A.D. Berry,

100. R.T. Holm, M. Fatemi, D.K. Gaskill //Inorg. Chem. 1989. -V. 28. -N. 14. -P. 2799-2803.

101. Цивадзе А.Ю. Координационные соединения с краун-лигандами / А.Ю. Цивадзе, А.А. Варнек, В.Е. Хуторский. -М.: Наука, 1991. 398 с.

102. Полянская, T.M. Кристаллическая структура 1:1 комплекса гость-хозяин бис(гексафторацетилацетоната)бария с 18-краун-6 / Т.М. Полянская, Ю.В. Гатилов, Т.Н. Мартынова, Л.Д. Никулина // Ж. Струк. Химии.-Т. 33. -№. 2.-С. 190-191.

103. Motevalli, М. X-ray crystal structures and thermal behaviour of two volatile bis(l, 1,1,5,5,5-hexafluoropentane-2,4-dionato)barium-(azapolyether) complexes / M. Motevalli, P. O'Brien, I.M. Watson // Polyhedron 1996. - V. 15-N. 11.-P. 1865-1875.

104. Inerowicz, H.D. Bis(l,l,l,5,5,5-hexafluoro-2,4-pentanedionato)(l,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadecane)barium/H.D. Inerowicz, M.A. Khan, G.Atkinson, R.L. White // Acta Crystallogr. Cryst. Struct. Commun. 1994. -V. C50.-P. 688-690.

105. Полянская, Т.М. Молекулярная кристаллическая структура 1:1 комплекса гость-хозяин бис(гексафторацетилацетоната) кальция с 18-краун-6 / Т.М. Полянская, Н.Г. Фурманова, Т.Н. Мартынова // Журн. Структ. Химии. 1993. - Т. 34. -№6. - С. 56-65.

106. Снежко, Н.И. Синтез и физикохимичеекое исследование комплексов бария с некоторыми Р-дикетонатами и краун-эфирами / Снежко Н.И., Иванов С.А. // Журн. неорг. химии. 1996. - Т. 41. - №4. - С. 1133 -1137.

107. Van der Sluis, P. Structure of bis(l,l,l,5,5,5-hexafluoro-2,4-pentanedionato)(2,5,8,ll,14-pentaoxapentadecane)barium(II) / P. Van der Sluis, A.L. Spek, K. Timmer, H.A. Meinema // Acta Crystallogr. 1990. - V. C46.-P. 1741-1743.

108. Drake, S.R. Monomeric Group IIA metal .beta.-diketonates stabilized by multidentate glymes / S.R. Drake, S.A.S. Miller, D.J. Williams // Inorg. Chem. 1993. -V. 32. -N. 15. -P. 3227-3235.

109. Drake, S.R. Synthesis and single-crystal x-ray structure of the diglyme-bridged barium complex (Ba(thd)2(diglyme).2 / S.R. Drake, M.B. Hursthouse, K.M.A. Malik, S.A.S. Miller // Inorg. Chem. 1993. -V. 32. -N. 21. - P. 4653-4657.

110. Motevalli, M. Bis(l,l,l,5,5,5-hexafluoro-2,4-pentanedionato)(2,5,8,11,14,17-hexaoxaoctadecane)barium / M. Motevalli, P. O'Brien, I.M. Watson // Acta Crystallogr. 1996. - V. C52. - P. 3028-3030.

111. Кузьмина, Н. П. Адцукт пивалоилтрифторацетилацетоната бария с тетраглимом / Н. П. Кузьмина, А.А. Дроздов, Т.В. Зотова, Г.Н. Куприянова, А.П. Писаренко, Ю.Т. Стручков // Koord.Khim.(Russ.) (Coord.Chem.). 1994. - Т. 20. -№10. - С. 743-746.

112. J.A.P. Nash, J.C. Barnes, D.J. Cole-Hamilton et al. // Adv.Mat.Optics Elect. -1995.-5, 1

113. H.A. Meinema, K. Timmer, H.L. Linden, C.I.M.A. Spee // Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 1994. -V. 335 - P. 193.

114. Timmer, K. Volatile organic barium, strontium and calcium compounds United States / K. Timmer, C.I.M.A. Spee, M.A. Carolus, A. Mackor, H.A. Meinema // Patent 5248787. 1993.

115. Becker, W. Fluchtiger Erdalkali Komplex und seine Verwendung / W. Becker, S. Weildlich // European Patent 0508345A2. - 1992.

116. Tobaly, P. Vapour pressures, enthalpies of vaporisation, and thermal behaviour of the bis(l,l,l,5,5,5-hexafluoropentane-2,4-dionato)barium • (polyether) complexes: Ba (CF3COCHCOCF3)2- {CH3O (CH2CH20)4CH3} and

117. Ва(CF3COCHCOCF3V {с-(СН2СН20)б}./Р. Tobaly, I.M. Watson//J. Chem. Thermod. 1995. - V. 27.-N. 11.-P. 1211.

118. Krisyuk, V.V. On The Crystal Structure and Some Structure-Dependent Properties of Lead(II) p-Diketonates / V.V. Krisyuk, I.A. Baidina, I.K. Igumenov // Main Group Met. Chem. 1998. - V. 21. -N. 4. - P. 199-206.

119. Крисюк, B.B. р-Дикетонаты свинца (II) / B.B. Крисюк, В.Б. Дурасов, И.К. Игуменов // Сиб. хим. журнал. 1991. - Вып. 4. - С. 82-86.

120. Krisyuk, V.V. Volatile Lead p-Diketonates as CVD Precursors / V.V. Krisyuk, A.E. Turgambaeva, I.K. Igumenov // Adv. Mater. Chem. Vap. Depos. Commun. 1998. -V. 4. -N 2. - P. 43-46.

121. Krisyuk, V.V. Standart enthalpies of formation and metal-ligand bond dissociation enthalpies of some lead (II) p-diketonates / V.V. Krisyuk, S.V. Sysoev, N.E. Fedotova, I.K. Igumenov, N.V. Grigorieva // Thermochim. Acta. 1997.-V. 307.-P. 107-115.

122. Harrowfield, J.M. Polyhapto-Aromatic Interactions in Lead(II) Coordination / J.M. Harrowfield, S. Maghaminia, A.A. Soudi // Inorg. Chem. 2004. - V. 43.-N. 6.-P. 1810-1812.

123. Malandrino, G. A volatile Pb(II) p-Diketonate diglime complex as a promising precursor for MOCVD of lead oxide films / G. Malandrino, R.L. Nigro, P. Rossi, P. Dapporto, I.L. Fragala // Inorg.Chim.Acta. 2004. - V. 357. -P. 3927-3933.

124. Evans, W.J. Synthesis and structure of the diglyme-bridged lead hexafluoroacetilacetonate complex Pb(hfac)2((j,-r|3:r|1=diglyme).2 / W.J. Evans, D.B. Rego, J.W. Ziller // Polyhedron. 2006. - V. 25. - P. 2691-2697.

125. HyperChem: Computational chemistry. Part 1. Practical Guide, Part 2. Theory and Methods, Hypercube Inc., 1996. 350 p.

126. Микельсаар, P.-X. Новые прецизионные модели: Информационный материал / Р.-Х. Микельсаар, В.И. Брусков, В.И. Полтев. -Пущино, 1985.

127. Свойства элементов. Справочник Т. 1 / Под ред. М.Е. Дрица. М.: «Металлургия», 1997. - 432 с.

128. Свойства элементов. Справочник Т.2 / Под ред. М.Е. Дрица. М.: «Металлургия» ГУЛ «Журнал цветные металлы», 1997. - 448 с.

129. Краткий справочник химика / под ред. Б.В. Некрасова. М.: Госхимиздат, 1956.-559 с.

130. Шарло, Т. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений / Т. Шарло М.: Химия, 1965. -781 с.

131. Werner, Р.-Е. TREOR, a semi-exhaustive trial-and-error powder indexing programme for all symmetries / P.-E. Werner, L. Eriksson, M. Westdahl // J.Appl. Crystallogr. 1985. - V. 18.-P. 367-370.

132. Junk, Р.С. Crown ether chemistry of the alkaline earth nitrates / P.C. Junk, J.W. Steed //J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. -P. 407-414.

133. Sheldrick, G.M. SHELXTL v. 6.12. Structure Determination Software Suite. Bruker AXS / G.M. Sheldrick. Madison, Wisconsin, USA, 2000.

134. Степин, Б.Д. Техника лабораторного эксперимента в химии / Б.Д. Степин. -М.: Химия. 1999. - 600 с.

135. Казенас, Е.К. Термодинамика испарения оксидов / Е.К. Казенас, Ю.В. Цветков — М.: Издательство ЛКИ, 2008. — 480 с.

136. Рохов, Д. Химия металлоорганических соединений / Д. Рохов, Д. Херд., Р. Льюис -М.: Изд. Иностр. Летературы, 1963. -359 с.

137. Fichtel, К. Crystal structure of bis(pentamethylcyclopentadienyl)tri(pyridine)barium, Ba(C5H5N)3(CioHi5)2 / К. Fichtel and U. Behrens. // Z. Kristallogr. NCS. 2005. - V. 220. - P. 609-610.

138. Schumann, H. Metallocenes of the alkaline earth metals and their carbine complexes /Н. Schumann, J. Gottfriedsen, M. Glanz, S. Dechert, J. Demtschuk // Journal of Organometallic Chemistry. 2001. -V. 617-618. - P. 588-600.

139. Накомото, К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накомото. -М.: Мир, 1991. 536с.

140. Maverick, A.W. Structures of Anhydrous and Hydrated Copper(II) Hexafluoroacetylacetonate / A.W. Maverick, F.R. Fronczek, E.F. Maverick, D.R. Billodeaux, Z.T. Cygan, R.A. Isovitsch // Inorg. Chem. -2002. V. 41. -P. 6488-6492.

141. Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорг. химии. 1991. - Т. 36. - №12. - С. 3015-3037.

142. F.H. Allen, О. Kennard, D.G. Watson et al. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -1987.-№12.-P. S1-S19.

143. Зефиров, Ю.В. Новые применения ван-дер-ваальсовых радиусов в химии / Ю.В. Зефиров, П.М. Зоркий // Успехи химии. 1995. - Т. 64. №5. -С. 446-461.

144. Adams, Н. С is- and /raw-derived chain stacking in bis(hexafluoroacetylacetonato)metal(II) tetramethylpyrazine complexes / H. Adams, N.A. Bailey, D.E. Fenton, R.A. Khalil // Inorg. Chim. Acta. 1993. -V. 209.-N. l.-P. 55-60.

145. Dickman, M.H. ^raws-Diaquabis(hexafluoroacetylacetonato-0,O')manganese(II) Monohydrate / M.H. Dickman // Acta Crystallogr. 1997. -V. C53.-P. 402-404.

146. Arduengo, A.J. Adducts of Carbenes with Group П and XII Metallocenes / A.J. Arduengo, F. Davidson, R. Krafczyk, W.J. Marshall, M. Tamm //Organometallics. 1998. -V. 17. - P. 3375-3382.