Синтез, строение и фосфорилирование π-комплексов гетеродиенов с железом и металлами подгруппы хрома тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Курамшина, Елена Алексеевна

• Курамшина, Елена Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Курамшина, Елена Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Способы синтеза л-комплексов алкенов, алка- и гетеродиенов.

1.2. Строение и свойства л-комплексов переходных металлов.

1.3. Химические свойства непредельного лиганда, координированного с переходным металлом.

1.4. Гидрофосфорилирование сопряженных гетеродиеновых систем.

1.5. Взаимодействие фосфитов их производных с металлоорганическими соединениями в условиях стехиометрических и каталитических реакций.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. СИНТЕЗ л-КОМПЛЕКСОВ ГЕТЕРОДИЕНОВ.

2.1.1 Взаимодействие 1,3-Дифенилпропен-2-она-1 и 4-фенилбутен-З-она-с гомоли-гандными карбонильными комплексами металлов У1-Б группы.

2.1.2. Взаимодействие 4-метилпент-3-ен-2-она с пентакарбонилжелезом и гексакарбонилметаллами(О).

2.1.3. Взаимодействие сложных эфиров непредельных карбоновых кислот с гомолигандными карбонильными комплексами металлов У1-Б группы.

2.1.4. Взаимодействие а-азадиенов с гомолигандными карбонильными комплексами металлов У1-Б группы и пентакарбонилжелезом(О).

2.1.5. Взаимодействие а-тиодиенов с гомолигандными карбонильными комплексами металлов У1-Б группы.

2.2. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ^-КОМПЛЕКСОВ ГЕТЕРОДИЕНОВ.

2.2.1 Подбор условий для оптимизации геометрической структуры л-комплексов оксодиенов.

2.2.2. Геометрическое и электронное состояние оксодиенового лиганда в л-комплексах.

2.2.3. Энергетика образования металлоорганических соединений. Деформация оксодиенового лиганда металлоцентром.

2.2.4. Теоретическое изучение л-комплексов сложных эфиров.

2.2.5. Теоретическое изучение л-комплексов азадиенов.

2.2.6. Теоретическое изучение Jt-комплексов 4-метил-3-пентен-2-тиона.

2.3. ГИДРОФОСФОРИЛИРОВАНИЕ л-КОМПЛЕКСОВ ГЕТЕРОДИЕНОВ.

2.3.1. Получение ферроценилсодержащих а-гидрокси- и а-алкоксифосфонатов.

2.3.2. Фосфорилирование непредельных полифункциональных соединений в координационной сфере железа и металлов VIБ группы.

2.3.2.1. Взаимодействие диалкилфосфитов с г| - и г\ -координированными а-енонами.

2.3.2.2. Взаимодействие диалкилфосфитов с координированными эфирами непредельных карбоновых кислот.

2.3.2.3. Взаимодействие диалкилфосфитов с координированными азометинами.

2.3.2.4. Взаимодействие диалкилфосфитов со свободными и координированными тио диенами.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Получение металлоорганических соединений.

3.2. Реакции металлоорганических соединений с диалкилфосфитами.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и фосфорилирование π-комплексов гетеродиенов с железом и металлами подгруппы хрома»

Возникнув в 40-50-х гг. XX века, металлоорганическая химия представляет собой один из важнейших и бурно развивающихся разделов современной химии. Находясь на стыке различных областей химии, она знаменует собой интеграцию химии на современном этапе, так как с одной стороны она тесно связана с неорганической химией, в частности с химией координационных соединений, с другой - тесно примыкает к органической химии, впитывая и преломляя ее фундаментальные положения и идеи. Поэтому не случайно, что в последнее время активно разрабатываются новые методы синтетической химии, связанной как с масштабами промышленного, так и тонкого органического синтеза, в которых ключевую роль играют металлоорганиче-ские соединения, выступая в качестве катализаторов или реагентов в химических реакциях.

В представленной диссертационной работе рассматриваются новые методы синтеза металлоорганических соединений и использование металлокомплексов для проведения классических реакций в новых необычных условиях, в частности - осуществление фосфорилирования координированных с металлоцентром гетеродиено-вых структур.

Актуальность работы. Металлоорганическая химия переходных металлов привлекает все большее внимание химиков-исследователей. Это не случайно: известно, что внедрение органической молекулы в координационную сферу металлоком-плекса кардинально меняет ее химическое поведение. Одним из динамично развивающихся в настоящее время методов управления реакционной способностью органической молекулы является стехиометрическое или каталитическое использование металлоорганических соединений в органическом синтезе. В последние годы использование гомогенного металлокомплексного катализа и стехиометрические методы координационной химии органических молекул применяются для генерации связей уг-лерод-гетероатом. Особый интерес для целей функционализации представляют гете-рополиеновые структуры, имеющие несколько потенциальных реакционных центров, способные выступать в координационных соединениях в роли лигандов с различной дентатностью. При этом может происходить дезактивация одних реакционных центров и активация других в нуклеофильных и электрофильных реакциях. Это позволяет проводить известные реакции в нестандартных условиях с образованием продуктов, недоступных в рамках классической элементоорганической химии. Исследование реакционной способности гетеродиеновых систем, находящихся в координированном состоянии с металлоостовом, открывает широкие возможности для управления механизмом реакции и синтеза соединения с требуемыми структурой и свойствами.

Объектами теоретического и экспериментального изучения проблем внутрико-ординационного фосфорилирования нами были выбраны l-оксо-, 1-аза- и 1-тио-1,3-диены, реакционная способность которых в свободном состоянии в реакциях с гид-рофосфорильными соединениями хорошо изучена. Включение этих гетеродиенов в координационную сферу переходного металла расширяет синтетический потенциал гетерополиеновых структур, открывает новые пути использования этих соединений в элементоорганическом синтезе.

Металлоорганические соединения некоторых типов могут представлять собой прекатализаторы или катализаторы получения фосфорорганических соединений. В связи с этим не случайно в рамках данной работы разрабатываются методы получения металлорганических и фосфаметаллоорганических комплексов на основе переходных металлов VI и VIII групп, являющихся более перспективными, экономически выгодными и экологически безопасными для осуществления каталитических превращений, чем имеющиеся в настоящее время каталитические системы. Изучение особенностей протекания реакций металлоорганических синтонов с гидрофосфорили-рующими агентами позволит осуществить направленный синтез соединений с желаемой структурой. В диссертации рассматривается изменение реакционной способности органических молекул, находящихся в координированном состоянии, в реакциях с фосфорсодержащими нуклеофилами и там, где это возможно, сопоставляется реакционная способность ненасыщенных систем в координированном и свободном виде. Несмотря на то, что закономерности протекания реакций важнейших классов органических соединений с мягкими фосфорсодержащими нуклеофильными реагентами -гидрофосфорильными соединениями хорошо известны, в настоящее время сообщается лишь ограниченное число примеров протекания реакций гидрофосфорильных соединений с органическими лигандами в координационной сфере металлоорганиче-ского комплекса. Поэтому изучение реакций фосфорилирования я- или о-координированных с переходным металлом лигандов представляет теоретический и практический интерес, исследования в отмеченных направлениях представляются важными и актуальными.

Целью настоящей работы являются разработка и оптимизация методов получения металлоорганических соединений исходя из гетеродиеновых лигандов и гомо-лигандных карбонильных комплексов металлов VIB и VIII групп; теоретическое и экспериментальное исследование геометрического и электронного строения тс-комплексов переходных металлов с оксо-, аза- и тиодиенами, определение энергетических параметров полученных соединений; изучение реакции гидрофосфорильных соединений с металлоорганическими производными 1-гетеро-1,3-диенов и определение структуры фосфаметаллоорганических соединений - продуктов реакций гетеро-диеновой системы в координированном состоянии с производными диалкилфосфори-стых кислот.

Научная новизна и теоретическая значимость.

- Разработаны и оптимизированы методы получения новых металлоорганических соединений л-типа из гомолигандных карбонильных комплексов металлов VIB группы и l-оксо-, 1-аза- и 1-тио-1,3-диенов в условиях как фото-, так и термохимической активации, минуя стадию получения трикарбонилтринитрильных комплексов металлов подгруппы хрома.

- Показано, что использование мягкой фотохимической активации реакции ком-плексообразования 1-оксо- и 1-аза-1,3-диенов приводит к образованию комплексов (гетеродиен)М(СО)5, в которых гетеродиен связан с металлоцентром через я-связь С=С; термохимическая активация реакции дает возможность синтезировать комплексы, содержащие металлокарбонильное ядро М(СО)4, с которым а-оксодиены с небольшим стерическим объемом (окись мезитила, метилакрилат, диметилфумарат) связаны по г^-типу координации, а а-оксодиены, содержащие объемные фенильные заместители (халкон, бензальацетон, метилциннамат) дают (г|4-оксодиен)тетракарбонилметаллы(0). Термохимическая активация реакции гек-сакарбонилметаллов(О) с 1-аза-1,3-диенами приводит к (г) -азадиен)тетра-карбонилметаллам(О). Гексакарбонилметаллы(О) и 1-тио-1,3-диены взаимодействуют с образованием (г]3-тиодиен)тетракарбонилметаллов(0) как в фото-, так и термоиндуцированных реакциях.

- Впервые проведено квантово-химнческое исследование геометрического и электронного строения гетеродиеновых ^-комплексов, показана корректность неэмпирических методов ЕСР и ОРТ для анализа металлоорганических соединений л-типа. При помощи квантово-химических методов проведен анализ энтальпии реакций образования гетеродиеновых л-комплексов различной гаптовости и показано, что продукты, содержащие гетеродиеновый лиганд с увеличенной гаптовостью связывания, являются продуктами термодинамического контроля реакций ком-плексообразования.

- С использованием неэмпирических квантово-химических методов проанализированы изменения геометрического и электронного строения гетеродиенового ли-ганда, происходящие в нем при координации с металлоцентром. Обнаружен эффект деформации гетеродиенового лиганда металлоцентром; высказано предположение о том, что причиной изменения реакционной способности координированного гетеродиена является ослабление сопряжения между кратными связями углерод-углерод и углерод-гетероатом в результате координации.

- Фосфорилирование кетонов и азометинов, содержащих ферроценильные заместители, приводит к новым фосфаметаллоорганическим соединениям - а-гидрокси, а-алкокси- и а-аминофосфонатам ферроценового ряда.

- Показано, что диалкилфосфит взаимодействует с гетеродиеновым лигандом в координационной сфере комплекса таким образом, что продукт гидрофосфорилиро-вания гетеродиена остается связанным с металлоцентром. Направление реакции гидрофосфорилирования координированных и свободных непредельных субстратов различается, но не зависит от гаптовости связывания а-гетеродиен-металл.

- Показано, что при гидрофосфорилировании координированных гетеродиенов двойная связь С=С не проявляет признаков химической активности. Гидрофосфо-рилирование а-енонов приводит к образованию фосфаметаллорганических а-гидроксифосфонатов; эфиры непредельных карбоновых кислот в координационной сфере реагируют по схеме переэтерификации эфира ОН-таутомерной формой диалкилфосфита; гидрофосфорилирование а-азометинов в зависимости от выбранных условий приводит к образованию фосфаметаллорганических а-аминофосфонатов или амидофосфатов; функционализация 1-тио-1,3-диенов в координационной сфере металла приводит к образованию либо тиофосфатов, либо меркаптофосфонатов, что зависит от объема заместителей, связанных с гетеродие-новой системой.

Практическая значимость работы.

- Разработанные нами методы получения л-комплексов а-гетеродиенов позволяют осуществлять эффективный синтез металлоорганических соединений с заданной гаптовостью связывания гетерополиена с металлоцентром непосредственно из гек-сакарбонилметалла(О) и органической молекулы, варьируя условия активации процесса.

- Использование металлоорганического остова в качестве регулятора реакционной способности различных реакционных центров гетеродиеновой молекулы позволяет осуществлять хемо- и региоселективное фосфорилирование полифункциональных органических соединений и оптимизировать условия синтеза фосфороргани-ческих соединений с заданным строением и практически полезными свойствами.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, результатов и выводов работы, списка цитируемой литературы и приложения. Диссертация изложена на 181 странице машинописного текста компьютерной верстки, содержит 11 рисунков (в том числе 6 рисунков в приложении), 29 таблиц (в том числе 13 таблиц в приложении). Библиографический список диссертации содержит 128 ссылок. В первой главе представлен обзор современного состояния способов получения, строения и свойств металлоорганических и фосфаметаллоорганических соединений, использования металлоорганических соединений для синтеза фосфорорганических веществ. Во второй главе приведены основные результаты экспериментальных и теоретических исследований, проведенных автором, и их обсуждение. В третьей главе (экспериментальная часть) представлены методики синтеза полученных в работе соединений и описание проведенных экспериментов. В приложении вынесены таблицы и рисунки, иллюстрирующие результаты физико-химических исследований полученных в ходе выполнения работы соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Курамшина, Елена Алексеевна, 2003 год

1.. Коллмен Дж., Хигедас Л., Нортон Дж., Финке Р. Металлорганическая химия переходных металлов. Часть 2. - М. Мир, 1989. - 482 с.

2. Джемилев У.М., Поподько Н.Р., Козлова Е.В. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. Алициклические соединения. М.: Химия, 1999. - 648 с.

3. White С. Homogeneous catalysis by transition metal complexes. // J. Organomet. Chem. 1980. Vol. 8. No 3. - P. 400 - 433.

4. Хеприци-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. М.: Мир, 1980. - 434 с.

5. Джеймс Б. Гомогенное гидрирование. М.: Мир, 1976. - 320 с.

6. Fujiwara Y., Kawauchi Т., Taniguchi Н. Palladium-promoted one-step Carbonylation of organic compounds with CO. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980. No 5. - P. 220 -221.

7. Fujiwara Y., Kawauchi Т., Taniguchi H. Palladium-promoted one-step synthesis of aromatic acid anhydrides from aromatic compounds with CO. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983. No 3. - P. 132 - 133.

8. Basikes N., Sen A. Platinum(II) mediated oxidations of remote C-H bonds in functiona-lyzed molecules. // Polihedrone. 1995. Vol.14. No 2. - P. 197 - 202.

9. Шульпин Г.Б. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов. -М.: Наука. 1988.-285 с.

10. Wong Е.Н. Chromium, molybdenum and tungsten. Annual survey covering the year 1992. // J. of Organomet. Chem. 1994. Vol. 477. No 1. - P. 45 -117.

11. Braunstein P., Knorr M. Reactivity of the metal-silicon bond in organometallic chemistry. // J. of Organomet. Chem. 1995. Vol. 500. No 1. - P. 21 - 38.

12. Bienewald F., Huy N. H. Т., Mathey F. Oxidative fluorination of P-H bonds in the coordination sphere of tungsten. // C.R.Acad. Sei. -1999. T. 2. Serie. 2. P. 701 - 704.

13. Галкин В.И., Галкина И.В., Курди X.A., Денисов Б.В., Черкасов Р.А. Реакции ди-алкислфосфитов с а-енонами, координированными в л-комплексах карбонилов железа. // Металлоорг. хим. 1990. Т. 3. № 6. - С. 1429 - 1431.

14. Fletcher A.J., Christie S.D.R. Application of stoichiometric transition complexes in organic synthesis. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2001. No 1. - P. 1 - 13.

15. Beletskaya I.P., Cheprakov A.V. The Heck reaction as a Sharpening Stone of Palladium Catalysis. // Chem. Rev. 2000. Vol. 100. No 8. - P. 3009 - 3066.

16. Шульпин Г.Б. Мир необычных молекул: неорганические комплексы. М. Наука, 1988.-174 с.

17. Коллмен Дж., Хигедас Л., Нортон Дж., Финке Р. Металлорганичесая химия переходных металлов. Часть 1. М.: Мир, 1989. - 505 с.

18. Хербергольд М. л-Комплексы металлов М.: Мир, 1975. - 449 с.

19. Гарновский А.Д., Харисов Б.И., Гохон-Зорилла Г., Гарновский Д.А. Прямой синтез координационных соединений из нульвалентных металлов и органических лиган-дов. // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 3 - С. 215 - 236.

20. Методы элементорганической химии. Типы металл органических соединений переходных металлов. Книга первая / Отв. ред. А.Н. Несмеянов. М.: Наука, 1975. -с. 217.

21. Schultz R.H., Bengali А.А. IR flash kinetic spectroscopy of C-H bond activation of cyclohexane -d(0) and -d(12) by Cp*Ir(CO)2 in liquid rare gases. // J. Amer. Chem. Soc. -1994. Vol. 116. No. 16. P. 7369 - 7377.

22. Russel M.J.H. An advantageous use of organometallic compounds in organic synthesis // Platinum metals review. 1989. Vol. 33. No. 4. - P. 186 -193.

23. Кожевников И.В. Механизм реакций окислительного сочетания углеводородов под действием комплексов платины(П) и палладия(П). // Успехи химии. 1983. Т. 52. Вып. 2. - С. 244 - 267.

24. Рыбин JI.B., Рыбинская М.И. Карбонилы металлов подгруппы железа в реакциях с функционально замещенными олефинами. // Успехи химии. — 1993. Т. 62. Вып. 7. -с. 680 689.

25. Knolker H.J. Efficient Synthesis of Tricarbonyliron-Diene Complexes Development of an Asymmetric Catalytic Complexation. // Chem. Rev. - 2000. Vol. 100. No. 8 -P. 2941 - 2961.

26. Yamamoto A. Organotransition Metal Chemistry Fundamental Concepts and Aplica-tions. - New York. Wiley. 1986 - P. 458.

27. Tate D.P., Buss A.A., Augl J.M., Ross B.L., Grasselli J.G., Ritchey W.M., Knoll F.J. Bis(acrolein)molibdenum Dicarbonyl // J. Inorg.Chem. 1965. Vol. 4. No. 9. -P. 1323 - 1328.

28. Schmidt T. Molybdenum-Catalyzed and -Mediated Cycloaddition Reactions: Efficient Synthesis of Complex Products from l-Oxa-l,3-dienes and Cyclotrienes or -tetraenes. Microreview. // Chem. Ber. Recuel. 1997. Vol. 130. - P. 453 - 461.

29. Moriartry R.I., Ernst R.D., Bau R. Structure of Tris(methyl vinyl ketone)tungsten. // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1972. No 10 - P. 1242 -1243.

30. Grevels F.W., Jacke J., Ozkar S. Photoreactions of Group 6 Metal Carbonyls with Ethene: Syntheses of trans-(Ti2-C2H4)2M(CO)4 (M=Cr, Mo, W) // J. Amer. Chem. Soc. -1987. Vol. 109. No.24. P.7536 - 7537.

31. Schmidt T., Kruger C., Betz P. Novel (n4-l-oxa-l,3-diene)complexes of molybdenum^) and tungsten(O): compounds with R-(+)-pulegone ligands. // J. Organomet. Chem -1991. Vol. 419. P. 97-104.

32. Schmidt T. Tris(ri4-l-oxa-l,3-diene)molibdenum and -tungsten: Preparation and properties of new homoleptic enone complexes // J. Organomet.Chem. 1993. Vol. 430. - P. C5 - C9.

33. Szymanska-Buzar T. Photochemical reactions of Group 6 metal carbonyls in catalytic transformation of alkenes and alkynes. // Coordination Chem. Rev. 1997. No. 2. - P. 205 -220.

34. Simon J.D., Xie X. Time-Resolved Studies of Solvation: The Photodissociation of Cr(CO)6 in Pentanol. // J. Phys. Chem. 1987. Vol. 91. - P. 5538 - 5540.

35. Bonneau R., Kelly J.M. Flash Photolysis Hexacarbonyl in Perfluorocarbon Solvents. Observation of a Highly Reactive Chromium Pentacabonyl. // J. Amer. Chem. Soc. 1980. Vol. 102. No. 3. - P. 1220 -1221.

36. Szymanskaya-Buzar Т., Kern K. NMR studies of the structure, isomerism and photochemical reactions of trans-W(CO)4(r|2-alkene)2]complexes. // J. of Organomet. Chem. -1999. Vol. 592. No. 2. P. 212 - 214.

37. Walther D., Fugger C., Gorls H. Azadienes as bridging ligands in nickel(O) complexes of the type (l-aza-1.3-diene)Ni(L)]2 (L = l-aza-1.3-diene, alkyne, triphenylphosphine) // J. of. Organomet. Chem. 2000. Vol. 597. No 1. - P. 116 -124.

38. Templeton J.L., Winston P.B, Ward B.C. The Role of Ligand Jt-Donation in Electron-Deficient Organometallic Group 6 Complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1981. Vol. 103. No. 26. - P. 7713 - 7721.

39. Martinez J.V., Sierra-Romero A., Alvarez-Toledano C., Toscano R.A., Garcia-Tapia H. Semicarbazones and thiosemicarzones. IX. Tungsten carbonyl thiosemicarbazone organometallic compounds // J. of Organomet. Chem. 1988. Vol. 352. No 2. P. 321 - 326.

40. Бацанов A.C., Стручков Ю.Т. Расстояния металл-лиганд в л-комплексах. Основные закономерности. // Металлорг. хим. 1993. Т. 5. № 1. - С. 53 - 60.

41. Гарновский А.Д., Гарновский Д.А., Васильченко И.С., Бурлов А.С., Садименко А.П., Садеков И.Д. Конкурентная координация: амбидентные лиганды в современной химии металлокомплексных соединений. // Успехи химии. 1997. Т. 62. Вып. 7. -С. 680 - 689.

42. Grevels F.-W., Reuvers J. G. A., Takats J. (^2-olefin)tetracarbonylruthenium Complexes: Photochemical Synthesis from Dodecacarbonyltriruthenium and Quantum Yield Determinations. // J. Amer. Chem. Soc. 1981. Vol. 103. No 14. - P. 4069 - 4073.

43. Burke M.R., Takats J. Photochemical Synthesis of olefin-carbonylosmium Complexes: Serendipitous Formation of a 1,2-diosmacyclobutane derivatives. // J. Amer. Chem. Soc. -1983, Vol. 105. No. 12. P. 4092 - 4093.

44. Рыбинская М.И., Кривых В.В. Металлорганические хелатные комплексы л-л и л-n типов. // Успехи химии. 1989. Т. 53. Вып. 5. - С. 825 - 852.

45. Рыбинская М.И., Рыбин JI.B. Реакции додекакарбонилрутения с оксадиенами. // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 1995. № 1. - С. 159 - 166.

46. Кукушкин Н.Ю., Кукушкин Ю.Н. Синтез координационных соединений в неводных средах. М.: Наука. 1994. - 256 с.

47. Магомедов Г. К.-И., Чернышев Е.А. Новые методы синтеза и реакции органических соединений переходных металлов. // Металлорг. хим. 1992. Т. 5. № 1. -С. 151 - 161.

48. Cardaci G. Mechanism of formation of (a,(3) Unsaturated Aldehyde and Ketone-Iron tricarbonyl Complexes from the corresponding Iron-Tetracarbonyl Complexes. // J. Amer. Chem. Soc. 1975. Vol. 97. No. 6. - P. 1412 -1415.

49. Спирина И.В., Масленникова В.П. Реакции термического, фотолитического и окислительного превращения гомолигандных карбонилов металлов VI VIII групп Периодической системы. // Успехи химии. - 1994. Вып. 63. № 1. - С. 43 - 55.

50. Устынюк Н.А. Гаптотропные перегруппировки в л-комплексах переходных металлов. // Металлорг. хим. 1989. Т. 2. № 1. - С. 43 - 53.

51. Chatt J., Duncanson L. A. Olefin Co-ordination Compounds. Part III. Infra-red Spectra and Structure: Attempted Preparation of Acetylene Complexes. // J. Chem. Soc. Proc. Chem. Soc. 1953. №10. - P. 2939 - 2947.

52. Albright T.A., Hoffman R., Thibeault J.C., Thorn D.L. Ethylene complexes. Bonding, Rotational Barriers and Conformational Preferences. // J. Amer. Chem. Soc. 1979. Vol. 101. No 14. - P. 3801 - 3812.

53. Albright T.A., Hoffman R., Tse Y.-C., D Ottavio T. Polyene ML2 and ML4 complexes. Bonding, Rotational Barriers and Conformational Preferences. // J. Amer. Chem. Soc. 1979. Vol. 101. No. 14. - P. 3812 - 3821.

54. Mingos D.M.P. A historical perspective on Dewar's landmark contribution to or-ganometallic chemistry. // J. of Organomet.Chem. 2001. Vol. 635. No. 1. - P. 1 - 8.

55. Wong W.-Y., Lam H.-Y., Lee S.-M. Synthesis, electrochemistry and structural characterization of new dimeric cobalt r|2-alkyne carbonyl complexes. // J. of Organomet. Chem. -2000. Vol. 595. No 1. P.70 - 80.

56. Yates B.F. Olefin strain energies and platinum complexes of highly pyramidalised al-kenes. // J. of Organomet. Chem. 2001. Vol. 635. No. 2. - P. 142 - 152.

57. Poli R. Open-Shell Organometallies as a Bridge between Werner-Type and Low-Valent Organometallic Complexes. The Effect of the Spin State on the Stability, Reactivity, and Structure. // Chem. Rev. 1996. Vol. 96. - P. 2135 - 2204.

58. Faller J.W., Ma Y., Smart С J., Di Verdi M.J. Ketone, aldehyde and aldimine complexes of cyclopentadienylruthenium organometallic Lewis acid // J. of Organomet. Chem. 1991. Vol. 420. No. 2. - P. 237 - 253.

59. Caldarelli J.L., Wagner L.E., White P.S., Templeton J.L. Chiral Tungsten(II) r\l-Ketone and V-Aldehyde Complexes. // J. Amer. Chem. Soc. 1994. Vol. 116. -P. 2878 - 2888.

60. Kostic N.M. Phosphorus-containing Analogues of Hydrocabon Ligands. Molecular Orbital Study of Structure and Bonding in Potential Transition-Metal Complexes Containing Phosphoranium ion as Jt-Ligands. // J. of Organomet. Chem. 1982. Vol. 240. -P. 71-81.

61. Сизова O.B., Сизов B.B., Туник С.П. Квантовохимическое исследование фосфо-рорганических лигандов, координированных к карбонилам хрома и никеля. // Журнал общей химии. 2001. Т. 71. Вып. 1. - С. 55 - 63.

62. Gordon M.S., Cundary T.R. Effective core potential studies of transition metal's bonding, structure and reactivity. // Coord. Chem. Reviews. 1996. Vol. 147. No. 1. -P. 87-115.

63. Frenking G. Understanding the nature of the bonding in transition metal complexes: from Dewar's molecular orbital model to an energy partitioning analysis of the metal-ligand bond. // J. of Organomet. Chem. 2001. Vol. 635. No. 1. - P. 9 - 23.

64. Szilagyi R.K., Frenking G. Structure and Bonding of the Isoelectronic Hexacarbonyls Hf(CO)6]2", [Ta(CO)6]\ W(CO)6, [Re(CO)6]+, [Os(CO)6]2+, and [Ir(CO)6]3+: A Theoretical Study. // Organometallic. 1997. No.16. - P. 4807 - 4815.

65. Ehlers A.W., Frenking G. Structures and Bond Energies of the Transition Metal Hexacarbonyls M(CO)6 (M=Cr, Mo, W). A Theoretical Study. // J. Am. Chem. Soc. 1994. Vol. 116. No 8. - P. 1514 - 1520.

66. Decker S.A., Klobukowski M. The First Bond Dissociation Energies of M(CO)5 and M(CO)4(C2H2) (M=Fe, Ru, and Os): The Role of the Acetylene Ligand from a Density Functional Perspective. // J. Am. Chem. Soc. 1998. Vol. 120. - P. 9342 - 9355.

67. Weitz E. Transition Infared Spectroscopy as a probe of Coodinatively Unsaturated Metal Carbonyls in the Gas Phase. // J. Phys. Chem. 1994. Vol. 98. - P. 11256 - 11264.

68. Cedeno D.L., Weitz E. Experimental Determination of the Cr-C2Cl4 Bond Dissociation Entalpy in Cr(CO)5(C2Cl4): Quantifying Metal-Olefin Bonding Interactions. // J. Amer. Chem. Soc. 2001. Vol. 123. No 50. - P. 12857 -12865.

69. Чувылкин Н.Д., Жидомиров Г.М. Квантовая химия и органический катализ М.: ВИНИТИ, 1980-с. 3 -15.

70. Pape A.R., Kaliappan K.P., Kundig E.P. Transition-Metal Mediated Dearomatization Reactions // Chem. Rev. 2000. Vol. 100. N0.8. - P. 2917 - 2940.

71. Hegedus L.S. Transition metals in Organic Synthesis: highlights for the year 1996. // Coord. Chem. Rev. 1998. Vol. 168. No 1. - P. 49 -175.

72. Chou S.-S.P., Liu S.H. Nucleophilic additions of phenylsulfonyl-substituted tricar-bonyl(l,3-cyclohexadiene)iron complexes // J. of Organomet. Chem. 1998. Vol. 555. No. 2. - P. 227 - 236.

73. Panunzi A., De Renzi A., Paiaro G. Addition Reactions on Coordinated Olefinic Ligands. III. Trans-Addition of Nucleophile to a Platinum (II) Coordinated Olefin. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. Vol. 92. No. 11. - P.3488 - 3489.

74. Toreci R. The Organometallic Hypertext Book // © R. Toreci at www.hypertext.com

75. Jordan R.B. Reaction Mechanisms of Inorganic and Organometallic Systems. 2-nd Edition. N.Y.: Elsevier press, 1998. - 384 p.

76. Atwood J.D. Inorganic and Organometallic Reaction Mechanisms. 2nd Edition. -N.Y.: Elsevier press, 1997. 289 p.

77. Рыбинская М.И. Реакционная способность моноолефинового лиганда в комплексах переходных металлов. // Коорд. химия. 1978. Т. 4. Вып. 1. - С. 3 - 24.

78. Абрамов B.C. О взаимодействии диалкилфосфористых кислот с альдегидами и кетонами. Новый метод получения эфиров а-окисифосфоновых кислот. // Докл. АН СССР. 1950. Т. 73. №4. - С. 487 - 489.

79. Нифантьев Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений. М.: Наука, 1983. -264 с.

80. Манаков М.Н., Макаров М.Т., Коваленко J1.B. Кинетика взаимодействия ароматических альдегидов с диалкилфосфинистыми кислотами. // Журн. физ. хим. 1975. Т. 46. №3.-С. 804-806.

81. Пудовик А.Н., Гурьянова И.В., Реакции неполных эфиров кислот фосфора с карбонильными соединениями, активированными электронакцепторными заместителями: Труды IV Всес. конф. Химия и применение фосфорорганических соединений-М.: Наука, 1972. С. 164 - 173.

82. Арбузов Б.А., Тудрий Г.А., Фуженкова A.B. Факторы, контролирующие регио-селективность присоединения диметилфосфита к дибензилиденовым производным кетонов. // Изв. АН СССР Сер. Хим. 1979. Вып. 7. № 8. - С. 1585 - 1590.

83. Тудрий Г.А., Фуженкова A.B. О региоселективности присоединения диметилфосфита к а,р-ненасыщенным кетонам. // Журнал общей химии. 1978. Т. 48. Вып. 3,- С. 490 -495.

84. Коновалова И.В., Бурнаева JI.M. Реакция Пудовика. Казань: Изд-во Казанского университета, 1991. - 147 с.

85. Черкасов P.A., Галкин В.И. Реакция Кабачника-Филдса: синтетический потенциал и проблема механизма. // Успехи химии. 1998. Т. 67. Вып. 10. - С. 940 - 968.

86. Зимин М.Г., Бурилов А.Р., Исламов Р.Г., Пудовик А.Н. Реакции неполных эфиров кислот Р(Ш) и их солей с тиокетонами и строение а-меркаптофосфорильных соединений. // Журнал общей химии. 1983. Т. 53. Вып. 1. - С. 46 - 55.

87. Зимин М.Г, Бурилов А.Р., Пудовик А.Н. Реакции производных кислот Р(Ш) с тиокетонами и свойства продуктов присоединения. // Журнал общей химии. 1984.Т. 54. Вып. 1.-С. 41 -47.

88. Пудовик А.Н., Коновалова И.В., Зимин М.Г., Двойнишникова Т.А. Тиофосфо-нат-тиофосфатная перегруппировка в реакциях неполных эфиров кислот фосфора с тиобензофеноном. // Журнал общей химии. 1978. Т. 48. Вып. 3. - С. 490 - 495.

89. Bennett M.A., Mitchell T.R.B. The reactions of the secondary phosphate with chloro and pentan-2,4-dionato complexes of iridium(I) and rhodium(I). // J. of Organomet. Chem. 1985. Vol. 295. - P. 223 - 231.

90. Черкасов P.А. Новые фосфорсодержащие лиганды в комплексах переходных металлов. // Металлорг. хим. 1989. Т. 2. № 1. - С. 13 - 25.

91. Nixon J.F. Recent Developments in the organometallic chemistry of phosphaalkynes. // Coord. Chem. Rev. 1995 Vol. 145. - P. 201 - 258.

92. Artamkina G.A., Tarasenko E.A., Lukashev N.V., Beletskaya I.P. Synthesis of per-haloaromatik dietyl methylphosphonates containing a-electron-withdrawing group. // Tetrah edron Letters. 1999. Vol. 39. No. 5. - P. 901 - 904.

93. Кабачник M.M., Солнцева М.Д., Измер B.B., Новикова З.С., Белецкая И.П. Катализируемое палладием арилирование 0,0-диалкилфосфитов в условиях межфазного катализа. // Журнал органической химии. 1998. Т. 34. Вып. 1. - С. 106 -111.

94. Roshnin A.I., Bumagin N.A., Beletskaya I.P. Palladium-catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organostannoates with Aryl Halides in Aqueous Medium. // Tetrahed. Lett. -1995. Vol. 36. No. 1. P. 125 - 128.

95. Tarasenko E.A., Lukashev N.V., Beletskaya I.P. Palladium-catalyzed copper (I) salt -mediated arylation of a bis (dimethylamino) phosphonyl-stabilized carbanion. // Tetrahed. Lett. 2000. Vol. 41. No. 15. - P. 1611 -1613.

96. Kazankova M.A., Trostyanskaya I.G., Lutsenko S.V., Beletskaya LP. Nickel and Palladium-Catalyzed Cross-Coupling as a Route to 1- and 2-Alkoxy- or Pialkylaminovinyl-phosphonates. // Tetrahed. Lett. 1999. Vol. 40. No. 6. - P. 569 - 572.

97. Han L.B., Tanaka M. Transition metal-catalysed addition reactions of H-heteroatom and inter-heteroatom bonds to carbon-carbon unsaturated linkages via oxidative additions. // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1999. No. 4. - P. 395 - 402.

98. Ведерников A.H. Новые реакции активации и функционализации углеводородов при участии порфиринатов редкоземельных элементов и комплексов платиновых металлов. Дис. . докт. хим. наук. Казань 1999. 348 с.

99. G.S. Hill, Yap G.P.A., Puddephatt R.J. Electrophilic Platinum Complexes: Methyl Transfer Reactions and Catalytic Reductive Elimination of Ethane from a Tetramethylplati-num(IV) Complex. // Organometallics. 1999. Vol. 18. No. 8. P. 1408 -1418.

100. Allen Jr. A., Manke D.R., Lin W. Synthesis of functional bisphosphonates via new palladium-catalyzed bis-hydophosphorylation reactions. // Tetrahed. Lett. 2000. Vol. 41. No. l.-P. 151 - 154.

101. Zhuravel M.A., Grewal N.S., Glueck D.S. Cyclometalation of Dimesitylphosphine in Cationic Palladium(II) and Platinum(II) Complexes: P-H vs C-H Activation. // Organometallics. 2000. Vol. 19. No. 19. - P. 2882 - 2890.

102. Артамкина И.П., Сазонов П.К., Белецкая И.П. Арилирование а-замещенных ди-этилметилфосфонатов л-комплексами галогенаренов. // Журнал органической химии 2002. Т. 38. Вып. 1. - С. 85 - 94.

103. Wit J.B.M., Van Ejkel G.T., Schakel M., Lammertsma К. The electrophilyc Phosphinidene Complex i-Pr2N-P=Fe(CO)4, trapped by Alkynes. // Tetrahedron. 2000. Vol. 56. No. l.-P. 137-141.

104. Wong E.-W. Chromium, Molybdenum and Tungsten. Annual surveying the year 1992 // J. of Organometallic Chem. 1994. Vol. 477. No 1. - P. 45 - 117.

105. Weizmann G.H. The phosphorylation of the fluorobenzene via the organometallics. // Phosphorus, Silicon and Sulfur. 1998. No.l. - P. 96 - 98.

106. Саакян Г.М. Селективное фосфорилирование а,(3-непредельных карбонильных соединений: Дисс. канд. хим. наук. Казань, 1996 146 с.

107. Howell J.A.S., Burkinshaw P.M. Diene exchange at fivecoordinate iron: a Kinetic study. // J. Organomet. Chem. 1978. Vol. 152. No 1. - P. C5.

108. Basolo F. Mechanism of carbon monoxide replacement in metal carbonyls. // Inorg. Chem. Acta. 1981. Vol. 50. No 1. - P. 65 - 70.

109. Lindner E., Meier W.-P. Kohlenoxidkomplexen Metallen der VI Nebengruppe mit funktionallen Liganden. // J.Organomet.Chem. 1973. Vol. 51. No. 1. - P. C14 - C16.

110. Ehrl W., Vahrenkamp H. Elementoorganische Merkaptide als Liganden in Pentacar-bonylchrom (O)-Komplexen. // Chem.Ber. 1970. Bnd. 103. No. 16. - P. 3563 - 3579.

111. Общая органическая химия. T.5 Соединения фосфора и серы // Под ред. И.О. Сазерленда М.: «Химия», 1983. - С. 564 - 579.

112. Вейганд-Хильгетаг Э. Методы эксперимента в органической химии. М.: «Химия», 1968.-С. 586-588.

113. Методы элементорганической химии. Типы металл органических соединений переходных металлов. Книга первая. / Сост. А.Н. Несмеянов. М.: Наука, 1975 -С. 217.

114. Общая органическая химия. Том 3. Азотсодержащие соединения Под ред. И.О. Сазерленда-М.: «Химия», 1982. С. 212.

115. Органикум. Практикум по органической химии. Часть II. М.: Мир, 1979. -С.353 - 377.

116. Кармачев В.В., Федосеев М.С. Препаративная химия фосфора. Пермь: УрО РАН, 1992.-468 с.