Синтез, спектральные и комплексообразующие свойства молекулярных рецепторов на основе порфиринатов цинка тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Сторонкина, Ольга Евгеньевна

• Сторонкина, Ольга Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сторонкина, Ольга Евгеньевна

ВВЕДЕНИЕ 4 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГЛАВА I. Синтез ковалентно-связанных порфирин- 7 каликс[4]аренов

I.1. Мономерные порфирин-каликс[4]арены

II.2. Димерные порфирин-каликс[4]арены

ГЛАВА И. Комплексообразующие свойства металлопорфиринов

11.1. Аксиальная координация монодентантных лигандов на 25 порфиринатах цинка

11.2. Аксиальная координация бидентантных лигандов на 34 порфиринатах цинка

ЭКПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА III. Синтез мономерных и димерных порфиринов

III. 1. Синтез мономерных порфиринов

III.2. Синтез димерных порфиринов

ГЛАВА IV. Методика подготовки исходных веществ, проведения 66 и расчета спектрофотометрических измерений в реакциях с участием порфиринов

IV. 1. Подготовка исходных веществ

IV.2. Методика проведения и расчета спектрофотометрических 67 измерений в реакциях с участием порфиринов

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ГЛАВА V. Синтез мономерных и димерных порфиринов

V.I. Синтез мономерных порфиринов

V.2. Синтез димерных порфиринов

ГЛАВА VI. Спектральные свойства мономерных и димерных 81 порфиринов

VI.1. 'НЯМР спектры порфиринов 82 VI.1.1. Мономерные порфирины 82 VI. 1.2. Димерные порфирины 87 VI.2. Электронные спектры поглощения порфиринов 94 VI.2.1. Мономерные порфирины 94 VI.2.2. Димерные порфирины

ГЛАВА VII. Комплексообразующая способность порфиринатов цинка в реакциях связывания азотсодержащих лигандов различной природы

VII. 1. Комлексообразование порфиринатов цинка с монофункциональ 99 ными лигандами

VII.2. Комплексообразование порфиринатов цинка с бифункциональ- 109 ными лигандами

VII.2.1. Взаимодействие порфиринатов цинка с 1,4-диазабицикло- 109 октаном и пиразином

VII.2.2. Взаимодействие порфиринатов цинка с метиловыми эфирами 122 аминокислот

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, спектральные и комплексообразующие свойства молекулярных рецепторов на основе порфиринатов цинка»

Создание наноразмерных молекул (1-10 нм) обладающих рецепторными свойствами является одной из основных задач органической химии [1, 2].Металлопорфирины являются чрезвычайно полезными для реализации этой цели [3]. Их уникальные свойства обусловлены необычным геометрическим и электронным строением порфиринового лиганда содержащего развитую ароматическую сопряженную систему [4, 5]. В последние годы интерес к данному классу соединений резко возрос из-за способности металлопорфиринов участвовать в том, что получило название "молекулярное распознавание" (molecular recognition). Молекулярное распознавание - это процесс, в котором некоторые молекулы ("хозяин") выбирают и связывают другие молекулы {"гость") в структурно хорошо организованную систему за счет межмолекулярных сил. Для обеспечения высокой структурной организации основного состояния комплексов органических соединений обычно необходимо наличие нескольких связывающих центров, т.к. энергия одного связывающего центра слишком мала, по сравнению с энергией ковалентных связей. С этой точки зрения несомненный интерес представляет химическая модификация порфиринового макроцикла с целью введения в молекулу фрагментов обладающих способностью образовывать комплексы включения как с заряженными частицами, так и с неполярными молекулами.Целью настоящей работы является разработка простых и эффективных методов синтеза новых молекулярных рецепторов на основе мономерных и димерных порфиринатов цинка и исследование их спектральных и комплексообразующих свойств по отношению к азотсодержащим лигандам различной природы.Научная новизна работы состоит в том, что: Разработан новый синтетический путь для получения циклофанового димера содержащего в своем составе металлопорфириновые фрагменты различной природы.Впервые синтезированы четыре циклофановых димерных порфирина в J) которых калике[4]ареновый фрагмент через тройную связь непосредственно связан с л^езо-положением порфиринового макроцикла.Впервые синтезированы 5-этинил-2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17тетрабутилпорфирин и 5-этинил-2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17тетрабутилпорфиринат цинка исходя из 5-формил-2,8,12,18-тетраметил3,7,13,17-тетрабутил порфирината меди.Исследованием комплексообразующей способности синтезированных димерных порфиринатов цинка по отношению к 1,4-диазабицикло[2,2,2]октану и пиразину в смеси толуол-метанол (2:1) показано, что в зависимости от конформационной подвижности каликс[4]аренового мостика •^ комплексообразование димерных металлопорфиринов с бидентатными лигандами, содержащими два атома азота, может протекать по типу 1:1 или 1:2 взаимодействия.Изучена координация метиловых эфиров глицина, а-аланина и лейцина на восемнадцати арилпорфиринатах цинка различного строения за счет донорно-акцепторного взаимодействия между аминогруппой аминокислоты и атомом цинка реакционного центра металлопорфирина. Установлено, что образование дополнительных водородных связей между гидроксильными группами порфирина и атомом кислорода эфирной группы аминокислоты ••!i) существенно (максимально в 4 раза) повышает прочность молекулярного комплекса в толуоле.Практическая значимость работы заключается в создании новых молекулярных рецепторов на основе мономерных и циклофановых димерных порфиринатов цинка для селективного связывания моно- и бифункциональных лигандов различной природы. Разработанные методы синтеза порфиринов и полупродуктов являются эффективными и технологичными. Результаты исследования взаимосвязи строения и реакционной способности, химически модифицированных порфиринатов цинка в среде неводных растворителей, а ' также роли электронных и стерических факторов в изменении комплексообразующих свойств этих макроциклических соединений являются важными как для развития теории химии гетероциклических соединений ;^i в целом, так и для создания новых материалов в процессах экстракции и мембранного переноса.На защиту выносятся: 1. Синтез, спектроскопические характеристики и строение химически модифицированных у^-октаалкилпорфиринов и димеров на их основе; 2. Комплексообразующая способность порфиринатов цинка в реакциях связывания азотсодержащих лигандов различной природы: а) Взаимодействие порфиринатов цинка с моно- и бифункциональными азотсодержащими лигандами; б) Взаимодействие порфиринатов цинка с аминокислотами.7^ Диссертационная работа состоит из пяти разделов: введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов и итоговых выводов. Литературный обзор содержит две главы, в которых обобщены данные по синтезу ковалентно связанных порфиринкаликс[4]ареновых рецепторов и комплексообразующим свойствам металлопорфиринов. Экспериментальная часть состоит из двух глав, в которых приведены методики синтеза порфиринов и методики спектрофотометрических измерений в реакциях с участием порфиринов. Обсуждение результатов содержит три главы, в которых обсуждаются синтез, спектральные и V» комплексообразующие свойства синтезированных порфиринов.Работа выполнена в соответствии с Программой важнейших фундаментальных исследований РАН "Синтез, строение и свойства димерных, олигомерных и стерически искаженных порфиринов" № 01.2.00.102455.Отдельные разделы диссертации выполнены при поддержке программы РАН "Направленный синтез веществ с заданными свойствами и создание материалов на их основе" № 15/04 от 11.05.04. .•^s ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1^

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Сторонкина, Ольга Евгеньевна

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Впервые синтезированы циклофановые димерные порфирины, в которых каликс[4]ареновый мостик через тройную связь непосредственно связан с мезо-положением порфиринового макроцикла. Установлено, что во всех порфиринах каликсареновый фрагмент находится исключительно в конформации "корона".

2. Разработан новый синтетический путь для получения циклофанового димера содержащего в своем составе металлопорфириновые фрагменты различной природы.

3 .Впервые синтезированы 5-этинил-2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17-тетрабутилпорфирин и 5-этинил-2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17тетрабутилпорфиринат цинка исходя из 5-формил-2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17-тетрабутилпорфирината меди. Установлено, что эти порфирины являются устойчивыми и могут быть использованы в качестве ключевых соединений для получения димерных порфиринов сложного строения.

4. Исследованы ЯМР, ЭСП и масс- спектры синтезированных мономерных и димерных порфиринов. Установлено наличие сильного взаимного влияния л-электронных систем ориентированных "лицом к лицу" тетрапиррольных макроциклов в составе циклофановых димерных порфиринов.

5. Исследована комплексообразующая способность синтезированных мономерных и димерных порфиринатов цинка по отношению к 1,4-диазабицикло[2,2,2]октану и пиразину в смеси толуол-метанол (2:1). Показано, что в зависимости от конформационной подвижности каликс[4]аренового мостика комплексообразование димерных металлопорфиринов с бидентатными лигандами содержащими два атома азота может протекать по типу 1:1 или 1:2 взаимодействия. В комплексе состава 1:1 константа связывания димерного металлопорфирина с 1,4-диазабицикло[2,2,2]октаном в 235 раз больше соответствующей величины для мономерного порфирина аналогичного строения.

6. Методами спектрофотометрического титрования и ЯМР спектроскопии изучена координация метиловых эфиров глицина, а-аланина и лейцина на восемнадцати арилпорфиринатах цинка различного строения за счет донорно-акцепторного взаимодействия между аминогруппой аминокислоты и атомом цинка реакционного центра металлопорфирина. Установлено, что образование дополнительных водородных связей между гидроксильными группами порфирина и атомом кислорода эфирной группы аминокислоты существенно (максимально в 4 раза) повышает прочность молекулярного комплекса в толуоле.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сторонкина, Ольга Евгеньевна, 2005 год

1. Березин Б. Д., Ениколопян Н. С. Металлопорфирины. Москва: Наука, 1988. 158 с.

2. Мамардашвили Н. Ж., Голубчиков О. А. Синтез порфиринов на основе дипирролилметанов II Усп. хим. 2000. т. 69. N. 4. С. 337 353.

3. Мамардашвили Н. Ж., Голубчиков О. А. Спектральные свойства порфиринов, их предшественников и производных II Усп. хим. 2001. т. 70. N. 5. С. 656 682.

4. Monti D., Monica L.L., Scipioni A., Mancini G. Effect of the inclusion of sodium cations on the binding properties of a switchable diporphyrin receptor //New J. Chem. 2001. V.25. P. 780 782.

5. Monti D., Venanzi M., Mancini G., Marotti F., Monica L.L., Boschi T. Binding properties of cofacial bisporphyrins II Eur. J. Org. Chem. 1999. P. 1901-1906.

6. Middle O., Verboom W., Reinhoudt D. N. Cavitand Zn(II)-Porphyrin capsules with high affinities for pyridines and N-methylimisazole II J. Org. Chem. 2001. V. 66. P. 3998- 4005.

7. Arimura Т., Ide S., Sugihara H., Murata S., Sessler J. L. A non-covalent assembly for electron transfer on a calixarene-porphyrin conujgate: tweezers for a quinone И New J. Chem. 1999. V. 23. P. 977-979.

8. Kobayashi N., Mizuno K., Osa T. A "calyx4.arened" porphyrin as a new host and an oxygen carrier model I I Inorg. Che. Acta. 1994. V. 224. P. 1-3.

9. Arimura Т., Ide S., Sugihara H., Murata S., Sato M. Electron transfer through-space or through bonds? A novel system that permits a direct evalution // J.■ Jpn. Oil Chem. Soc. 1999. V. 48. P.775 777.

10. Baldwin J.E., Grossley M.J., Klose T. Synthesis and oxidation of iron (II) "strapped"porphyrin complexes //. Tetrahedron. 1982. V. 38. N. 1. P. 27-39.

11. Milbradt R., Weiss J. Efficient combination of calyx4.arenes and meso-diarylporphyrins //Tetrahedron Lett 1995, V.36. N. 17. P. 2999-3002.

12. Asfari Z., Vicens J., Weiss J. Cofacial bis-porphyrins-calixarenes// Tetrahedron Let. 1993, V. 34. P. 627 628.

13. Dudic M., Lhotak P., Petrickova H., Stibor I., Lang K., Sykora J. Calixarene-based metalloporphyrins: molecular tweezesr for complexation of DABCO II Tetrahedron. 2003. V. 59. P. 2409 2415.

14. Dudic M., Lhotak P., Stibor I., Dvorakova H., Lang K. Synthesis and spectroscopic properties of porphyrin- (thia)-calix4.arene conjuigates II Tetrahedron. 2002. V. 58. P. 5475 5482.

15. Dudic M., Lhotak P., Stibor I., Lang K., Proskova P. Calixaren-porphyrin conjgates as versatile molecular receptors for anions I I Organic Lett. 2003. V. 5. P. 149- 152.

16. Jokic D., Asfari Z., Weiss J. The first versatile synthetic approach to cofacial bis-porphyrin calixarene spacers II Org. Lett. 2002. V. 4. P. 2129 2132.

17. Klenke В., Friedrichson W. A convenient access to iodinated calyx4.arenas II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1998. P. 3377 -3379.

18. Березин Б.Д., Койфман О.И. Образование, строение и свойства экстракомлексов порфиринов. // Успехи химии. 1980. Т. 49, вып. 12. С. 2389-2415.

19. Карманова Т.В., Койфман О.И., Березин Б.Д. Исследование термодинамики экстракоординации тетрафенилпорфина цинка слигандами различной природы //Координ. химия. 1983. Т. 9, вып. 6, С. 772-776.

20. Карманова Т.В. Закономерности экстракоординации азот и кислородсодержащих органических молекул металлопорфиринами // Дисс. канд. хим. наук. Иваново, ИХТИ, 1985. 116 с.

21. Аскаров К.А., Березин Б.Д., Евстегнеева Р.П. и др. Порфирины. Структура,свойства, синтез. //М.: Наука, 1985. 333 с.

22. Койфман О.И., Королева Т.А., Березин Б.Д. Термодинамика реакции экстракоординации ДМСО цинковыми комплексами протопорфирина и его структурных аналогов II Координ. химия. 1978. Т. 4, вып.9, С. 13391342.

23. Койфман О.И., Королёва Т.А., Березин Б.Д. Термодинамика и спектроскопия экстракоординации имидазола и этанола на цинк-порфиринах. //Журн.физ.химии. 1981. Т. 7. № 8. С. 2007-2012.

24. Смирнов В.И., Вьюгин А.И., Крестов. Термохимия растворов металлокомплексов терафенилпорфина и его производных. // Коорд. химия. 1990. Т. 16, вып. 7, с. 896-901.

25. Вьюгин А.И., Крестов Г.А. Растворы неэлектролитов в жидкостях. // Наука, Москва. 1989. С. 190.

26. Пуховская С.Г., Гусева Л.Ж., Кувшинова Е.М., Мамардашвили Н.Ж., Голубчиков О.А. Влияние структурных особенностей цинковых комплексов порфиринов на их способность к аксиальной координации. // Коорд. химия. 1998. Т.24. № 11, С.851-856.

27. J.R. Miller, G.D. Dorough J. PiridinateComplexes of Metallo — derivatives of Tetraphenylporphyrine and Tetraphenylchlorin //Am. Chem. Soc. 1952. Vol. 74, N 16, P. 3977-3981.

28. Cole S. J., Curthoys G.C., Magnusson E.A., Philips J.M. Ligand Binding by Metalloporphyrins III. Termodynamic Functions for the Addition ofSubstituted Pyridines to Nickel (II) and Zinc (II) Porphyrins. //Inorg. Chem. V. 11, N 5, P. 1024-1029. ,

29. Зайцева С.В. Смешанолигандные металлопорфирины: закономерности образования и свойства комплексов глинка и металлов подгруппы алюминия. //Дисс. к-та хим. наук. ИХР РАН, Иваново, 1999.

30. Bonar-Law R.P., Sanders J.K.M. Synthesis of cyclocholate-capped porphyrins. //Chem.Soc., Perkin Trans. 1. 1995. P. 3085-3096.

31. Гусева Jl.Ж. Физико-химические и координационные свойства стерически искаженных и димерных порфиринов. // Дисс. к-та хим. наук. ИХР РАН, Иваново, 2000.

32. Anderson H.L., Hunter С.А., Meah M.N., Sanders J.K.M. J.Am.Chem.Soc. Termodynamics of Induced-Fit Binding Inside Polymacrocyclic Porphyrin Hosts. // J.Am.Chem.Soc. 4990. Vol. 112, № 15, P. 5780-5789.

33. Ogosh H., Mizutani Т., Hayashi Т., Kuroda Y. Porphyrins and Metalloporphyrins as Receptor Models in Recognition. // In Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. In book: The porphyrin handbook. Academic: New York. 2000. Vol. 6, P. 280-340.

34. Weiss J. Zinc-porphyrin Receptors in Multi-point Molecular Recognition: Recent Progress. // J. of Inc. phen. and Macroc. Chem. 2001. Vol. 40. № 1-2. P. 1-22.

35. Wylie S., Levy E.G., Sanders J.K.M. Unexpectedly selective ligand binding within the cavity of a cyclic metalloporphyrin dimmer. // Chem. Commun. 1997. P. 1611-1612.

36. Marvaud V., Vidal-Ferran A., Webb S.J., Sanders J.K.M. Stereospecific templated sythesis of a triruthenium butadiyne-linked cyclic porphyrin trimer. // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1997, P. 985-990.

37. Kim H-J., Bampos N., Sanders J.K.M. Assembly of Dynamic Heterometallic Oligoporphyrins Using Cooperative Zinc-Nitrogen, Ruthenium-Nitrogen, and Tin-Oxygen Coordination. //J.Am.Chem.Soc. 1999, Vol. 121, No. 35, P. 81208121.

38. Darling S.L., Мак C.C., Bampos N., Feeder N., Teat S.J., Sanders J.K.M. A combined covalent and coordination approach to dendritic multiporphyrinarrays based on ruthenium (II) porphyrins. //New J.Chem. 1999, Vol. 23, P. 359-364.

39. Мак C.C., Bampos N., Sanders J.K.M. Ru (Il)-centred porphyrin pentamers as coordination building blocks for large porphyrin arrays. // Chem.Commun. 1999, P. 1085-1086.

40. Vidal-Ferran A., Bampos N., Sanders J.K.M. Stepwise Approach to Bimetallic Porphyrin Hosts: Spatially Enforced Coordination of a Nickel (II) Porphyrin. //Inorg.Chem. 1997, Vol. 36, No. 26, P. 6117-6126.

41. Cui W., Zhang P., Wayland B.B. Bimetallo-Radical Carbon-Hydrogen Activation of Methanol and Methane. //J.Am.Chem. 2003, Vol. 125, No. 17, P. 4994-4995.

42. Пуховская С.Г., Гусева JI.Ж., Семейкин А.С., Кумеев Р.С., Голубчиков О.А. KoopdimaifuoHHbie свойства комплексов Co(II) и Zn(II)c пространственно-затрудненными порфиринами. // Коорд. химия. 20036 том 29, № 11, с. 867-871.

43. Tong Y., Hamilton D.G., Meillon J-C., Sanders J.K.M. Sn(iV) Porphyrins as NMR Shift Reagents and Supramolecular Protecting Groups: Preparation of a Carboxylate-Catenane Porphyrin Complex. // Org.Lett. 1999, Vol. 1, No. 9, P. 1343-1346.

44. Merlau M.L., Grande W.J., Nguyen S.T., Hupp J.T. Enhanced activity of manganese (III) porphyrin epoxidation catalysts through supramolecular complexation. //J. of Mol.Catal. A: Chemical, 2000, Vol. 156, Iss. 1-2, P. 7984.

45. Sanders J.K.M., In book: Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. Porphyrins and metalloporphyrins as receptor models in molecular recognition. // The Porphyrin Handbook. 2000, V. 3, P. 347.

46. Hunter C.A., Meah M.N., Sanders J.K.M. DABCO-Metalloporphyrin Binding: Ternary Complexes, Host-Guest Chemistry and the Measurement of tz-k-Interactions. //J. Am. Chem. Soc. 1990. Vol. 112, N 15. P. 5773-5780.

47. Мак С.С., Bampos N., M.Sanders J.K. Angaw. Metalloporphyrin Dendrimers with Folding Arms. //Chem. Int. Ed. 1998. Vol. 37. № 21, P. 3020-3023.

48. Anderson S., Anderson H.L., Sanders J.K.M. Ligand binding by Butadiyne-linked Dimers, Trimers and Tetramers. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1995.1s. 18 P. 2231-2245.

49. Yubo Y., Murai Y., Yamanaka J., Tokita S., Ishimavu Y. // Tetrahadron Lett., 1999, V. 40, P. 6019.

50. Ogoshi H. J., Hatakeyama H., Kotani J., Kawashima A., Kuroda Y. New Mode of Porphyrin Complexation with Nucleobase. // J. Am. Chem. Soc., 1991. Vol. 113, N. 21, P. 8181-8183.

51. Rusin O., Krai V. Novel macrocycle with 1,1 -binaphthyl substituent for the recognition of saccharides. // Chem.Comm. 1999, P. 2367-2368.

52. Krai V., Rusin O., Schmidtchen F.P. Novel Porphyrin-Cryptand Cyclic Systems: Receptors for Saccharide Recognition in Water. // Org.Lett. 2000, V. 3, N. 6, P. 873-876.

53. Bonar-Law R.P., Mackay L.G., Sanders J.K.M. Morphine Recognition by a Porphyrin-Cyclocholate Molecular Bowl. // J.Chem,Soc., Chem.Comm. 1993, P. 456-458.

54. Ogoshi H., Hatakeyama H., Yamamura K., Kuroda Y. Novel 1:1 of Rhodium (III) porphyrins with Nucleobases. //Chem.lett. 1990, N. 1, P. 51-54.

55. Sanders G.M., Dijk M., Veldhuizen A., Plas H.C. Folded Conformation of 5,15-diarilporphyrins with Anthraquinonyl and Dimethylminophenyl Groups attached via a Sulphonyloxy Group, ff J.Chem.Comm. 1996, P. 1311-1313.

56. Anderson H.L., Walter C.J., Vidal-Ferran A., Hay R.A., Lowden P.A., Sanders J.K.M. //J.Chem.Soc., Perkin Trans. 1995, V. 1,P. 2275

57. Hunter C.A., Sanders J.K.M. J. The nature of ж-ж interactions. // Am. Chem. Soc., Vol. 112. N. 14. P. 5525-5534.

58. Kuroda Y., Ogoshi H. Molecular Recognition of Modified Porphyrins. // Synlett. 1994. Is.5, P. 319-324.

59. Mizutani Т., Murakami Т., Turahashi Т.,Ogoshi H. An artificial receptor for dimethyl aspirate.// J. Org. Chem. 1996, Vol. P. 539.

60. Типугина М.Ю. Реакция замещения лигандов в ацидопорфириновых комплексах металлов сероводором, имидазолом и пиридином. // Дисс. канд. хим. наук: Иваново, ИХР, 2000. 115 с

61. Jackson А.Н., Kenner G.W., Wass J. Pyrroles and related compounds. Part XX. Synthesis of coproporphyrins. II J. Chem. Soc., Perkin Trans 1.1972. №.10. P. 1475.

62. Mizutani Т., Ema Т., Tomita Т., Kuroda Y., Ogoshi H. Desing and synthesis of a trifunctional chiral porphyrin with C2 symmetry as a chiral recognition host for amino acid esters. //J.Am.Chem.Soc. 1994. Vol. 116. N 10. P. 4240-4250.

63. Мамардашвили Н.Ж., Семейкин A.C., Голубчиков O.A., Березин Б.Д Синтез мезодифенилоктаметилпорфиринов. II Журн. орган, химии. 1993. Т. 29. №.6. С. 1213.

64. Мейтис П. Введение в курс химического равновесия и кинетики. // Москва. "Мир". 1984.

65. Мамардашвили Г.М., Сторонкина О.Е., Мамардашвили Н.Ж Взаимодействие Zn-арилпорфирином с метиловым эфиром лейцина.Н Журн. координ. химия. 2004. Т.30. №6, С.416-420

66. Мамардашвили Н.Ж., Семейкин А.С., Голубчиков О.А., Березин Б.Д. Синтез тетраметилтетрабутилпорфирина и его фенилзамещенных производных. II Тез. докл. III Всесоюз. конф. по химии и биохимии макроцикл, соедин., Иваново, 1988, С. 318.

67. Мамардашвили Н.Ж. Синтез, спектральные и координационные свойства мономерных и димерных порфиринов на основе /З-октаалкил-ms-дифеншпорфирина.// Дисс. кан. хим. наук, Иваново, ИГХТУ. 1990 г.

68. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. // Москва; Изд.ин.лит. 1958. 518 с.

69. Порфирины: структура, свойства, синтез. // Под. ред. Ениколопяна Н.С. Москва: Химия, 1985. 333 с.

70. Jones Т., Dolphin D. Synthesis of porphyrindimers with twisted orientations: models for biological excitation energy and electron transfer reaction. // J.Chem.Soc. Chem.Comm. 1988, № 18, P. 1243-1245.

71. Paine J.B., Dolphin D. 5-Unsubstituted 2-pyrrole-5-carboxaldehydes for porphyrin synthesis. //J.Org.Chem. 1988, V. 53, № 12, P. 2787-2795.

72. Clezy P.A., Liepa A.J. Porphyrins from electronegatively substituted bilenes and biladienes. // The chemistry of pyrrolic compounds. XV. Austral. J.Chem.1971, V. 24, № 4, P. 1027-1040.

73. Мамардашвили Н.Ж. Химия порфиринов на основе дипирролилметанов. //Дисс.докт.хим.наук: Иваново, 1999, 335 с.

74. Arsenault G.P., Bullak Е., MacDonald Е. Pyrromethanes and porphyrines thereforme. //J.Am.Chem.Soc., 1960, V. 82, № 11, P. 4384-4389.

75. Clezy P.S., Fooker C.J.R., Liepa A.J. Reaction of pyrrolic compounds with orthofomates. // The chemistry of pyrrolic compounds. XIX. Austral. J.Chem.1972, V. 25, № 6, P. 1979-1982.

76. Мамардашвили Н.Ж., Суров O.B., Кумеев P.C., Сторонкина О.Е., Альпер Г.А. Синтез несимметричных порфиринов. II Ж. орг.хим., 2002, Т. 38, № 10, с. 1538-1541.

77. Wijesekera T.P., Paine J.B., Dolphin D. Improved synthesis of covalenty "strapped" porphyrins. Application to highly deformed porphyrin synthesis. // J.Org.Chem. 1988, V. 53, № 7, P. 1147-1154.

78. Davies J.L. A synthesis of 2,6-diacetyldenteroporphyrin II dimethyl ester. // J.Chem.Soc. 1968, № 12,P. 1392-1396.

79. Covaliero J.A. Total synthesis of denteriated derivatives of protoporphyrin-IX for nuclear magnetic resonance studies of hemoproteins. // Pyrroles and related compounds. Part XXXIII. J.Chem.Soc., Perkin Trans. Part I. 1974, V. 15, P. 1771-1781.

80. Inhoffen H.H., Fuhrhop J.H., Voigt H., Brockmann H. Formylierung der meso-kohlenstoffatome von alkyl-substituierten porphyrinen. // Liebigs Ann.Chem. 1966, 695, P.133-143.

81. Arnold D., Johnson A.W., Winter M. Reaction of meso-hydroxymethylporphyrinatometal derivatives with acids. // Bis-porphyrin derivatives. Part I. J.Chem.Soc., Perkin Trans I, 1977, P. 1643-1647.

82. Smith K.M. Porphyrins and metalloporphyrins elsevier. //Amsterdam, 1975, P. 431.

83. Arnold D., Nitschinsk L.J. Porphyrin dimmers linked by conjugated butadiynes. //Tetrahedron, 1992, V. 48, № 40, P. 8781-8792.

84. Arnold D., Hartnell R. Budadiyne-linked bis(chlorin) and chlorin-porphyrin dyads and an improved synthesis of bisfoctaethylporphyrinatonickel (II)-5-ylj butadiyne using the Takai codoalkenation. // Tetrahedron, 2001, V. 59, P. 1335-1345.

85. Costanzo L., Geremia S., Randaccio L., Purrello R., Lauceri R., Sciotto D., Gulino F.G., Pavone V. // Angew.Chem. Int. Ed., 2001, V. 40, № 22, P. 42454247.

86. Fiammengo R., Timmerman P., Jong F., Reinhoudt D.N. Highly stable cagelike complexes by self-assembly of tetracationic Zn(II) porphyrinates and tetresulfonato calixe4.arenas in polar solvents. // Chem Com., 2000, P. 23132314.

87. Moore K.T., Cook R.A., Eriksen K.A. High-pressure NMR optical spectroscopic studies of(porphyrinato) iron-catalyzed alkane oxidation. // J.Amer.Chem.Soc. 1996, V. 211, P. 67-93.

88. Tabata M., Sakai M., Yoshioka K. NMR spectrometric and spectrophotometric studies of hydrophobic and electrostatic interactions of cationic water-soluble porphyrin with nucleotides. // Anal.Scien. 1990, V. 6, P. 651-656.

89. Сырбу C.A., Семейкин A.C., Койфман О.И., Березин Б.Д. Синтез тетрафенил порфиринов с активными группами в фенильных кольцах. 4. Функциональное замещение метоксипроизводных тетрафенилпорфина. // Хим. гетероцикл. соединений. 1987, № 6, С. 781-786.

90. Семейкин А.С., Кузьмин Н.Г., Койфман О.И. Изучение условий конденсации пиррола с альдегидами в порфирин. // Журн. прикл. химии. 1988, Т. 61, № 6, С. 1426-1429.

91. Семейкин А.С., Койфман О.И., Березин Б.Д. Улучшенный метод синтеза замещенных тетрафенил порфиринов. // Хим. гетероцикл.соединений. 1986, №6, С. 798-801.

92. Ogoshi Н., Saita К., Sakurai Ken-ichi. Novel chiral porphyrins with C2 symmetry. //Tetrahedron Lett. 1986, V. 27, № 52, P. 6365-6368.

93. Osuka A., Furuta H., Maruyama K. Synthesis of quinone-capped porphyrins by porphyrin self-photosensitized reaction. // Chem.Lett. 1986, № 6, P. 479482.

94. Osuka A., Maruyama K., Yamazaki I., Tamai N. Synthesis of novel porphyrin dimmers with twisted orientation: models to biological excitation energy and electron transfer reactions. // J. Chem.Soc., Chem. Commun. 1988, №24, P. 1243-1245.

95. Meier H., Kobuke Y., Kugimiya S. Synthesis and chromophoric interactions of an ortho-gable-porphyrin. A novel tetraphenylporphyrin dimer. //J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1989, № 14, P. 923-925.

96. Baldwin J.E., Perlmutter P. Bridged, capped and fenced porphyrins. // J.Org.Chem. 1987, V. 15, P. 181-219.

97. Ogoshi H., Sugimoto H., Yoshida Z. Cyclophan Porphyrin-III. Double porphyrins. //Tetrahedron Lett. 1977, № 2, P. 169-172.

98. Мамардашвили Н.Ж., Зданович С.А., Голубчиков О.А. ПМР спектры моно-, ди~ и тетрапиррольных соединений линейного и 1{иклического строения. //Деп. ВИНИТИ. 05.06.95. № 1616-В95, 5 с.

99. Hiom J., Paine J.B., Zapf V., Dolfin D. The synthesis of cofacial porphyrin dimers. //Canad.J.Chem. 1983, V. 61, № 9, P. 2220-2223.

100. Соловьев K.H., Маленков В.А., Градюшко A.T. Спектры ПМР высокого разрешения порфина и его производных. // Журн. прикл. спектр. 1970, Т. 13, № 12, С. 339-345.

101. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР спектроскопия в органической химии. // JL: Химия, 1983, 272 с.

102. Dolphin D., Hiom J., Paine J.B. Covalently linked dimeric porphyrins. // Heterocycles. 1981, V. 16, № 13, P. 417-447.

103. Chang C.K. Binuclear metal complexes of cofacial diporphyrins. // Adv.Chem. Soc. 1979, V. 173, P. 162-176.

104. Chang C.K., Kuo M.-S., Wang C.B. Stacked double macrocyclic ligands. II. Synthesis of cofacial diporphyrins. // J. Heterocyclic Chem. 1977, V. 14, № 4, P. 943-948.

105. Chang C.K. Stacked double-macrocyclic ligand. III. Spectral properties of cofacial diporphyrins as a function of the interchromophoric separation. // J. Heterocyclic Chem. 1977, V. 14, № 5, P. 1285-1287.

106. Collman J.P., Bencosme C.S., Durand R.R., et.al. Two new members of the dimeric fi-linked face-to-face porphyrin family: FTF4 and FTF3. // J. Amer.Chem.Soc. 1983, V. 105, № 9, P. 2704-2710.

107. Collman J.P., Bencosme C.S., Barnes C.E., Miller B.P. Mixed-metal face-to-face porphyrin dimer. // J.Amer.Chem.Soc. 1983, V. 105, № 9, P. 2699-2703.

108. Collman J.P., Anson F.C., Barnes C.E., et. al. Farther studies of the dimeric fi-linked "face-to-face" four porhyrin: FTF4. // J.Amer.Chem.Soc. 1983, V. 105, № 9, P. 2694-2699.

109. Dubowchik G.M., Hamilton A.D. Controlled conformational change in covalently-linked dimeric porphyrins. // J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1985, № 13, P. 904-906.

110. Bookser B.C., Bruice T.C. Synthesis of quadruply two- and three-atom, aza-bridged, cofacial bis(5,10,15,20-tetraphenylporphyrins). // J.Amer.Chem.Soc. 1991, V. 113, № 11, P. 4208-4218.

111. Sessler J.L., Johnson M.R., Geager S., Ibers J.A. Synthesis and characterization of quinone-substituted octaalkyl porphyrin monomers and dimers. //J.Amer.Chem.Soc. 1990, V. 112, № 25, P. 9310-9329.

112. Cowan J.A., Sanders K.M., Beddard G.S., Harrison R.J. Modelling the photosynthetic reaction center: photoinduced electron transfer in pyromellitimide-bridged "special pair" porphyrin dimer. // J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1987, № 3, P. 55-58.

113. Covaliero J.A.S., d'Rocha A.M., Kenner G.W., Smith K.M. An improved synthesis of "capped" porphyrins. //J. Chem.Soc., Perkin Trans. Part I. 1974, № 15, P. 1771-1781.

114. Lecas A., Levissalles J., Renko Z., Rose E. Synthese de la meso-a,fi-bis(diamino-2,6-phenyl)oktamethylporphyrine. // Tetrahedron Lett. 1984, V. 25, № 15, P. 1563-1566.

115. Lida K., Naugo M., Okada, Kurono Y. Synthesis and characterization of hydrid porphyrin dimers and halogenated porphyrin dimers. // Bull.Chem.Soc.Jpn. 1995, V. 68, № 5, P. 1959-1968.

116. Osuka A., Yamada H., Maruyama K., et. al. Charge separation in zinc diporphyrin pyromellitimide quinone tetrads. // Chem.Lett. 1995, № 17, P. 591-592.

117. Wagner R.W., Jonson Т.Е., Li F.R., Lindsey J.S. Synthesis of ethyne-linked or butadiyne-linked porphyrin arrays using mild, coper- and Pd-mediated coupling reactions. //J.Org.Chem. 1985, V. 60, № 59, P. 5266-5273.

118. Jia J.G., Xiao X.R., Xu J.M., et. al. Photoelectric behaviors of covalently-linkedporphyrin. //Solar.Energ.Mater., Solar. Cell. 1995, V. 37, № 77, P. 25-31.

119. Koeller S., Cocolios P., Guilard R. Synthesis of bimetallic complexes based on a new porphyrin-cyclam dinucleating ligand and their reactivity towards dioxygen. //New J. Chem. 1994, V. 18, № 46, P. 849-859.

120. Gosper J.L., Ali M. A conformationally constrained conjugated porphyrin dimer. //J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1994,V. 220, P. 1707-1708.

121. Zhou X., Chan H.S. Synthesis of a beta-linked porphyrin-dimer and some homobimetallic and heterobimetallic complexes. // J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1994, № 48, P. 2131-2132.

122. Hunter C.A., Sarson L.D. Self-assembly of a dimeric porphyrin host. // Angew.Chem. 1994, V. 33, P. 2313-2316.

123. Lee P.A., Brisson J.M., Smith K.M. Synthesis of regiospecifically meso-functionalized dipyrromethanes, porphyrins and diphenylethanelinked bisporphyrins. //Heterocycles. 1995, V. 40, № 371, P. 131-135.

124. Grose Z., Toledano I. Preparation of bis-pocket porphyrins with carboxylic-acidsynthons. //J.Org.Chem. 1994, V. 59, № 38, P. 8312-8315.

125. Collman J.P., Elloitt C.M., Halbert T.R. Tovros B.C. Synthesis and characterization of 'face-to-face" porphyrins. //Proc. Natt. Acad. Sci. USA. 1977. Vol. 74, № 1,P. 18-22.

126. Мамардашвили Г.М., Сторонкина O.E., Мамардашвили Н.Ж. Молекулярное распознавание эфиров а-аминокислот Zn-фенилпорфиринами через координацию и образование водородных связей.!! Журн. общ. химии, 2004, Т.74, №9, С. 1557-1560

127. Особая благодарность кандидату химических наук Мамардашвили Галину Михайловну за доброжелательное отношение, за помощь и полезные консультации по работе.