Синтез, сорбционные и газотранспортные свойства сшитых изоциануратами полидиметилсилоксан-этиленоксид-пропиленоксидных блок-сополимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Джаббаров Ильгиз Маратович

• Джаббаров Ильгиз Маратович
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Джаббаров Ильгиз Маратович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Кремнийорганические полимеры

1.2 Силоксановая связь

1.3 Полиорганосилоксаны

1.4 Блок-сополимеры

1.4.1 Амфифильные блок-сополимеры

1.4.2 Органосилоксановые блок-сополимеры

1.4.2.1 Блок-сополимеры на основе органосилоксанов и простых 24 полиэфиров

1.4.2.2 Блок-сополимеры на основе уретанов, полидиметилсилоксана и

простых полиэфиров

1.5 Поверхностно-активные свойства амфифильных блок-сополимеров

1.6 Полиизоцианураты

1.7 Фазовое состояние полиблочных органосилоксановых сополимеров

1.7.1 Морфология полиорганосилоксановых блок-сополимеров и ее 35 влияние на их диффузионные свойства

1.8. Газотранспортные свойства полиорганосилоксановых блок-

сополимеров

1.9 Использование полимеров в аналитической химии

Выводы по литератуному обзору

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика исходных веществ

2.2 Подготовка исходных веществ

2.3 Синтез полимеров на основе ППЭГ, D4, ТДИ

2.3.1 Приготовление растворов органических реагентов

2.3.2 Получение чувствительных элементов тест-методов

2.3.3 Приготовление растворов солей и проведение цветных реакций

2.4 Методы исследования

2.4.1 Измерения поверхностного натяжения

2.4.2 Динамическое светорассеяние

2.4.3 Инфракрасная спектроскопия

2.4.4 Метод определения водопоглощения

2.4.5 Определение золь - фракции

2.4.6 Физико-механические методы исследования

2.4.7 Термогравиметрический анализ

2.4.8 Измерение тангенса угла диэлектрических потерь

2.4.9 Электронная спектроскопия

2.4.10 Динамический механический анализ

2.4.11 Термомеханический анализ

2.4.12 Измерение газопроницаемости индивидуальных газов

2.4.13 1Н ЯМР спектроскопия

2.4.14 Измерения значений кислотности

2.4.15 Атомно-силовая микроскопия 59 Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Синтез и иследование МБС на основе ППЭГ и D4 62 3.1.1 Поверхностно-активные свойства и размеры частиц МБС

3.2 Характеристика полимеров

3.2.1 Термогравиметрический анализ полимеров

3.2.2 Температурные зависимости тангенса угла диэлектрических потерь

3.2.3 Термомеханические исследования

3.2.4 Физико-механические свойства

3.3 Сорбционная активность полимеров 91 3.3.1 Исследование полимеров в качестве подложки для аналитических 95 реагентов, используемых в химическом анализе

3.4 Газотранспортные свойства полимеров

3.5 Морфология поверхности ИМБС 107 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 111 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ППЭГ-4202 - блок-сополимер оксидов пропилена и этилена, содержащий концевые гидроксильные и калий-алкоголятные группы с молекулярной массой

ППЭГ-6002 - блок-сополимер оксидов пропилена и этилена, содержащий концевые гидроксильные и калий-алкоголятные группы с молекулярной массой

ASiP - ассоциированные в олигомерной среде амфифильные производные кремнезема

МБС - мультиблок-сополимер

ИМБС - сшитые изоциануратами полидиметилсилоксан-этиленоксид-

пропиленоксидные блок-сополимеры

D4 - октаметилциклотетрасилоксан

ТДИ- 2,4-толуилендиизоцианат

МИ - макроинициатор

ОР - органические реагенты

НМ - нанопористые материалы

НП - нанопористые полимеры

ПАВ - поверхностно-активное вещество

R6G - Родамин 6G

АСМ - атомно-силовая микроскопия

АЦ - ацетат целлюлозы

PAN - 1-(2-пиридилазо)-2-нафтанол

ТГА - термогравиметрический анализ

ДТА - дифференциальный термический анализ

ТМА - термомеханический анализ

ДМА - динамический механический анализ

ПДМС - полидиметилсилоксан

ККМ - критическая концентрация мицеллообразования ПОЭ - полиоксиэтилен ПОП - полиоксипропилен

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, сорбционные и газотранспортные свойства сшитых изоциануратами полидиметилсилоксан-этиленоксид-пропиленоксидных блок-сополимеров»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Блок-сополимеры (БС), в том числе и мультиблок-сополимеры амфифильной природы в настоящее время привлекают усилия исследователей в связи с их способностью к формированию разнообразных надмолекулярных структурных образований. Направленное влияние на надмолекулярную организацию БС является способом управления как физико-механическими, так и физико-химическими свойствами получаемых на их основе полимерных материалов. В этом ряду следует выделить полиорганосилоксановые блок-сополимеры. Уникальные свойства полиорганосилоксанов (гидрофобность, газопроницаемость, низкая температура стеклования, низкая поверхностная энергия) с гидрофильностью, термочувствительностью, био- и гемосовместимостью полиоксиэтиленоксида проявляются в силоксан-уретан-этиленоксидных блок-сополимерах. Как правило, полиорганосилоксановые блок-сополимеры являются гетерогенными системами. Степень микрофазового разделения может заметно изменяться в результате варьирования химической природы блоков в сополимере, их молекулярной массы, очерёдности расположения в макроцепи и оказывать значительное влияние на диффузионные свойства гетерогенных систем. Такие полимеры представляют интерес в качестве газотранспортных мембран и подложек для органических реагентов.

Перспективными для управления как макромолекулярной, так и надмолекулярной структурой являются полимеры на основе 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и мультиблок-сополимеров с полиорганосилоксановыми сегментами (МБС), получаемых путём полиприсоединения октаметилциклотетрасилоксана ф4) к триблок-сополимерам оксидов пропилена и этилена (ППЭГ).

Степень разработанности темы исследования. В работах авторов Давлетбаевой И.М., Гумерова А.М. и Зарипова И.И. была установлена высокая активность концевых калий-алкоголятных групп ППЭГ в реакциях инициируемого ими раскрытия изоцианатных групп ТДИ по анионному механизму. В зависимости от создаваемых реакционных условий взаимодействие ППЭГ с ТДИ может сопровождаться образованием как компланарных полиизоцианатных блоков ацетальной природы, так и разветвленных

полиизоциануратных структур. В работе [1] были синтезированы и охарактеризованы ассоциированные в олигомерной среде амфифильные производные кремнезема (ASiP) в качестве модификаторов блок-сополимеров на основе макроинициаторов и 2,4-толуилендиизоцината.

Целью настоящей работы является разработка пути синтеза сшитых изоциануратами полидиметилсилоксан-этиленоксид-пропиленоксидных блок-сополимеров (ИМБС), обладающих сорбционной активностью и газотранспортными свойствами.

Достижение поставленной цели требовало решения следующих задач:

- установление влияния мольного соотношения D4 и ППЭГ на полноту реакции полиприсоединения, размеры частиц и амфифильность получаемых на их основе МБС;

- исследование влияния мольного соотношения D4, ППЭГ, ТДИ и содержания модификатора ASiP на особенности надмолекулярной организации ИМБС;

- исследование физико-механических, термических свойств и сорбционной активности полученных полимеров;

- изучение ИМБС в качестве мембранных материалов для разделения газовых смесей С02/СН4 и С02/Ы2.

Научная новизна работы. Выявлено, что при взаимодействии ППЭГ и D4 происходит инициированное калий-алкоголятными группами полиприсоединение Э4. Использование ASiP приводит к структурированию МБС за счет реакции переэтерификации концевых силанольных групп МБС с ASiP. Установлено, что надмолекулярная структура ИМБС выстраивается по типу «ядро - оболочка». Эффективность сорбции органических реагентов усиливается с увеличением толщины полидиметилсилоксановой составляющей «оболочки» и уменьшением размеров полиизоциануратного «ядра». Использование ASiP ведёт к заполнению возникающего здесь свободного объема полидиметилсилоксановой составляющей и улучшению газотранспортных свойств полученных полимеров.

Практическая значимость работы состоит в том, что полимеры, полученные на основе ППЭГ, D4, ТДИ и ASiP имеют свойства высокоэффективных газоразделительных мембран для разделения газовых смесей С02/СН4 и С02/Ы2. Использование полученных полимеров в качестве подложки

для органических реагентов перспективно для повышения эффективности полевых методов химического тестирования и анализа, включая анализ состава, обнаружение следов загрязнения, идентификацию неизвестных компонентов.

Положения, выносимые на защиту:

- Оптимальные реакционные условия, обуславливающие полиприсоединение Э4 к ППЭГ и максимальную степень его полимеризации.

- Структурирование мультиблок-сополимеров с использованием ASiP.

- Влияние содержания ASiP на надмолекулярную структуру, сорбционную способность и газотранспортные свойства ИМБС.

Степень достоверности результатов. Достоверность результатов проведенных исследований и выводов на их основе подтверждается хорошей воспроизводимостью результатов и взаимосогласованностью характеристик полимеров, полученных при использовании комплекса современных физико -химических и физико-механических методов исследований.

Методы и методология исследования. Методология базируется на теоретических представлениях о реакционной способности терминированных калий-алкоголятными группами блок-сополимеров оксидов этилена и пропилена, октаметилциклотетрасилоксана и 2,4-толуилендиизоцианата. Для изучения химической структуры мультиблок-слполимеров и полимеров на их основе использовалась 1Н ЯМР и ИК-спектроскопия. Размеры частиц МБС изучались методом динамического светорассеяния, строились изотермы поверхностного натяжения. Для исследования надмолекулярной структуры полимеров измерялись температурные зависимости диэлектрических и механических потерь, морфология поверхности исследовалась с использованием атомно-силовой микроскопии. Термостойкость и теплостойкость полимерных материалов изучалась с использованием методов термогравиметрического и термомеханического анализа. Сорбционные свойства полимеров исследовались путем измерения их водопоглощения и эффективности сорбции органического красителя Родамина 6G с использованием электронной спектроскопии. Физико -механические характеристики исследуемых полимеров определялись в соответствии с ГОСТ. Газотранспортные характеристики определялись с использованием манометрического метода Дэйнеса - Баррера (метод переменного давления).

Ниже представлено химическое строение ASiP1, использованного в качестве модификатора.

ео

н

H2

ео

оКД

Si

До

'Si'

/ о

г/еоЛ

O ч; Si

о

CH3

CH3 / \

-Si I Х I ' 405-5

CH

CH

о

е

Si

ое

H2

H

H

VM" /8

Si

о

\

ое

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на российских и международных конференциях: Всероссийской научной конференции, посвященной 60-летнему юбилею кафедры Технологии пластических масс «Актуальные проблемы науки о полимерах-2018» (Казань, 2018), Markovnikov congress on organic chemistry (Казань, 2019), XVIII Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров (Нижний Новгород, 2019), Всероссийской научной конференции (с международным участием) преподавателей и студентов вузов «Актуальные проблемы науки о полимерах» (Казань, 2020), Восьмой Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры в стратегии научно-технического развития РФ «Полимеры-2020» (Москва, 2020), XXVI Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2020), II Научной конференции, посвященной 75-летию ИОФХ им. А.Е. Арбузова и Казанского научного центра РАН (Казань, 2020), Кирпичниковских чтениях - XV Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез и исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 2021).

Работа выполнена на кафедрах химической кибернетики и технологии синтетического каучука ФГБОУ ВО «Казанский национальный исследовательский технологический университет» при финансовой поддержке государственного задания Министерства науки и высшего образования РФ 06-742020-0002 и РФФИ, грант № 19-03-00280.

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 14 научных публикациях, в том числе в 1 статье, индексируемой в системе WoS (Q1),

3 статьях, рекомендованных ВАК для размещения материалов диссертаций и 10 тезисах докладов.

Соответствие паспорту специальности. Выполненная диссертационная работа соответствует паспорту специальности 02.00.06 - Высокомолекулярные соединения, а именно п.п. 2, 3, 6, 7, 9 области исследований.

Личный вклад автора состоял в проведении синтеза полимерных материалов, подготовке образцов для исследований их свойств, проведении исследований и анализе полученных результатов, подготовке публикаций и докладов к научным конференциям.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, заключения, списка цитированной литературы (291 наименований). Работа изложена на 143 страницах машинописного текста, включает 10 таблиц и 86 рисунков.

Автор выражает благодарность и признательность доктору химических наук, профессору Давлетбаевой Ильсие Муллаяновне и кандидату химических наук Зарипову Ильназу Ильдаровичу (постановка задач и обсуждение результатов диссертационной работы).

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Кремнийорганические полимеры

Химия кремнийорганических полимеров достигла высокого уровня развития за последнее столетие, что заложило фундаментальную основу для их применения в различных отраслях промышленности и народного хозяйства. Благодаря их органо-неорганическому химическому составу уникальный двойственный характер природы кремнийорганических полимеров делает их важным связующим звеном между неорганическими и органическими полимерами и способствует уникальному сочетанию характеристик [2-4]. Кремнийорганические полимеры обладают рядом специфических свойств благодаря наличию Si- содержащих химических связей. Такая особенность делает химию кремнийорганических полимеров эффективным инструментом для дизайна соединений с уникальной макромолекулярной структурой. По структурным различиям в основной цепи кремнийорганические полимеры в основном можно разделить на полисилоксаны (Si-O), полисилсесквиоксаны ([RSiO3/2]n), полисиланы (Si-Si), поликарбосиланы (Si-C) и полисилазаны (Si-N) [5]. По сравнению с углеродом, размер и электроотрицательность кремния значительно влияют на свойства связи и наделяют кремнийорганические полимеры специфическими характеристиками [6]. Атом кремния имеет очень слабую склонность к образованию кратных связей при нормальных условиях, что предотвращает возможность протекания многочисленных нежелательных побочных химических процессов, таких как дегидрохлорирование хлорсиланов, дегидрирование гидросиланов и некоторые другие. В то же время связи Si-C и Si-O достаточно стабильны как химически, так и термически. Эти связи являются основными «строительными блоками» поликарбосиланов и полисилоксанов. Поэтому карбосиланы и силоксаны являются интересной основой для разработки различных полимерных материалов. Простота встраивания различных органических заместителей к атому кремния, включая полярные и стерически затрудненные группы, позволяет изготавливать ряд желаемых структур, недостижимых для непосредственно органических соединений. Это касается как низкомолекулярных соединений (мономеров), так и высокомолекулярных полимеров. Кремнийорганические мономеры позволяют получать карбоцепные

стеклообразные полимеры, обладающие высокой температурой стеклования (Тст), путем полимеризации на кратных связях в соответствии со схемами присоединения и обмена. Некоторые мономеры также могут быть использованы для синтеза эластомерных полимеров с очень низкой Тст путем полимеризации с раскрытием кольца путем разрыва циклических связей Si-C или Si-O. Многочисленные примеры кремнийорганических полимеров приведены ниже (рис.1.1).

(а)

Рисунок 1.1 - Примеры кремнийорганических полимеров: гомоцепные полимеры (а), гетероцепные полимеры (б)

Полисилоксановые материалы вызывают интерес исследователей ввиду высокой гибкости цепи, низкой температуры стеклования, хорошей термической и окислительной стабильности, высокой газопроницаемостью, превосходными диэлектрическими свойствами и биосовместимости [7]. Полимеры на основе

полисилсексиоксиоксанов, в основном называемые полиэдральными олигомерными силсесквиоксанами (polyhedral oligomeric silsesquioxane - POSS), демонстрируют повышенные механические и термические свойства, стойкость к окислению, газопроницаемость, пониженную воспламеняемость, антибактериальные свойства, а также свойства, препятствующие биологическому обрастанию [8]. Для полисилановых полимеров характерны превосходные оптические и электрические свойства благодаря делокализации а-электронов и сопряжения а-связей полимерной цепи [9]. Поликарбосиланы могут проявлять превосходную термостабильность при относительно низких температурах и пиролитические свойства при высокой температуре, а также высокую механическую прочность и сверхнизкую диэлектрической постоянную [10]. Полимерные материалы на основе полисилазана наиболее известны не только своими пиролитическими свойствам, но и наличием некоторых свойств, относящихся к полисилоксанам вследствие их изоэлектронной молекулярной структуры, таких как термическая стабильность, низкая пожароопасность, высокая механическая стойкость и высокая поверхностная энергия [11].

В последние годы было привлечено значительное внимание к исследованию новых силоксановых гибридных сополимеров с целью дальнейшего расширения сфер применения материалов, обладающих определенным набор необходимых характеристик [12]. Благодаря быстрому развитию полимерной науки было зарегестрировано множество таких сополимеров с четко определенной архитектурой, а также элементами селективности и самосборки [7, 8]. В отличие от чистых кремнийорганических материалов, свойства гибридных материалов определяются не только совокупностью свойств отдельных компонентов, но также проявляют синергитические свойства, создаваемые обширными межфазовыми взаимодействиями [12]. Для получения кремнийсодержащих сополимеров очень популярной и простой стратегией является подход, основанный на синтезе кремнийорганических олигомеров/ полимеров с активными концевыми функциональными группами на первом этапе. После этого предварительно сформированные компоненты могут подвергаться сополимеризации с широким перечнем мономеров по механизму ступенчатого роста [13], анионной полимеризации [14], раскрытием цикла [15], живой свободнорадикальной полимеризации [16,17] или с помощью реакции соединения

полимерных блоков, таких как клик-химия [18] и гидросилилирования [19], создавая четко определенные структуры блок [20], привитых [21] и звездообразных [22] сополимеров. Существенными преимуществами кремнийсодержащих сополимеров являются их гибкий химический состав, который проявляется в широком выборе заместителей на атоме кремния в основной цепи, контролируемой молекулярной массе сополимеров и специально разработанном составе основной цепи, обеспечивающем легкость получения конкретных свойств материала [7].

Кремнийорганические полимеры с разнообразными свойствами представляют большой интерес для широкого спектра потенциальных применений, включая биоматериалы [23], функциональные покрытия [24], электронные и фототехнические устройства [25], катализаторы [26], керамику [27], мембраны [28], добавки и модификаторы [29]. Нет сомнений в том, что их взаимодействие с органическими полимерами может дополнительно расширить практическое применение. Множество литературных источников доказали появление нескольких довольно новых применений, таких как наноструктурированные самоорганизованные полимеры [30], материалы с памятью формы [31] и для применения в 3Э-печати [32].

Подходы к синтезу полимерных кремнийорганических соединений были разнообразны, развивались и продолжают развивться на протяжении последнего века [2-4]. Вследствие наличия кремнийсодержащих соединений в природе мономеры для кремнийорганических полимеро получают из них синтетическим путем. Силаны имеют общую формулу R4-иSiXи, где X — это активные группы, имеющие С1, -ОЯ, -ООСЯ и -ЫЯ2 в качестве основных заместителей. Они могут быть получены прямой реакцией органического соединения с кремнием при повышенной температуре; хлорированием кремния и последующей реакцией замещения органическими группами с металлоорганическими реагентами, такими как литийорганические соединения, реактивы Гриньяра и органические соединения цинка; или превращением кремния в силилгидриды и последующим присоединением по нескольким связям в процессе гидросилилирования [33]. Примечательно, что гидросилилирование является характерной реакцией в кремнийорганической химии и используется в качестве преобладающего подхода к связыванию органических групп и кремниевых фрагментов [34]. С учетом того,

что существует значительное количество исследований, направленных на получение и исследование полисилоксанов и полисилсесквиоксанов, эти два класса соединений выделяются особо, хотя другие также получают много внимания со стороны химиков-кремнийоргаников.

Следовательно, отличительные особенности кремнийорганической химии, как отмечалось выше, позволяют присоединять к атому кремния большое количество заместителей, что делает практически возможным построение молекулярной структуры желаемых полимерных материалов, а также управление их физико-химическими свойствами [35].

Кремнийорганические соединения, используемые для синтеза полимеров, перспективны в качестве полимерной основы для конструирования мембранных материалов. На начальном этапе основное внимание химиков и технологов полимеров было обращено на силоксановые гомополимеры [36-38]. Позже значительное внимание было уделено силоксансодержащим блок-сополимерам. Мембраны на основе полиорганосилоксановых блок-сополимеров (ПОСБС) характеризуются высокой проницаемостью для различных газов и хорошей механической прочностью [39-41]. Параметры газопроницаемости, селективность разделения и физико-механические свойства могут контролироваться изменениями молекулярной структуры кремнийорганических и органических фрагментов или физико-химическими межцепными взаимодействиями в сополимерах.

1.2 Силоксановая связь

Полимерные материалы, состоящие из основной цепи (-БьО-) с двумя одновалентными органическими радикалами, присоединенными к каждому атому кремния (-Я2-81-О-), обычно называют силиконовыми полимерами. Повторяющаяся единица (-Б1-О-) также называется силоксановой связью, и поэтому другие термины, используемые для описания этих типов полимеров, также включают термин «силоксановые полимеры» и полисилоксаны. Поскольку основная цепь полимера является «неорганической» по своей природе, а заместители, присоединенные к атому кремния, обычно являются «органическими» радикалами, силиконы образуют важную группу соединений

между неорганическими и органическими полимерами. Из-за двойственной природы их основных цепей другое широко используемое название для описания силиконовых полимеров - полиорганосилоксаны.

Силоксановые связи обычно образуются в результате реакции конденсации: реакции гидролиза/дегидратации и перекрестного сочетания, в которых невозможно избежать образования побочных продуктов. Силоксановые связи О^) составляют основу силиконовых полимеров, а их образование является наиболее важным типом реакции в химии силиконов, точно так же, как образование связи С-С в органической химии [42,43]. Обычные методы построения силоксановых связей представляют собой гидролиз/дегидративную конденсацию алкоксисиланов и галосиланов через силанольные промежуточные соединения [44]. Такие процессы широко применялись для производства силиконовых полимеров в промышленных масштабах. Сообщалось о нескольких типах каталитических реакций перекрестного сочетания силанолов с галосиланами [45], гидросиланами [46,47], винилсиланами [48], аллилсиланами [49] и алкоксисиланами с галосиланами [50-52] или гидросиланами [53-56]. Эти реакции перекрестного сочетания делают возможным селективный синтез несимметричных силоксановых связей и в некоторой степени позволяют осуществлять синтез сложных олигосилоксановых структур. Все эти реакции относятся к реакциям конденсации. Следовательно, образование стехиометрического количества побочного продукта, такого как вода, спирт, галогенид водорода, алкилгалогенид, дигидроген или углеводород, неизбежно вместе с образованием силоксановой связи. Образование этих побочных продуктов иногда бывает проблематичным в промышленных применениях. Реакция присоединения к ненасыщенным связям, в принципе, не дает побочных продуктов. Однако соединения с ненасыщенными связями, такие как силаноны (Я^ = О) и силены (Я^ = СЯ2), которые обычно весьма нестабильны в условиях окружающей среды, недоступны в качестве исходных материалов для практического использования [57, 58]. В работе [59] разработали однореакторную схему катализируемого иридием гидросилилирования силилового эфира и подход к катализируемой бором перегруппировки образующихся дисилилацеталей для образования силоксановых связей. Особенностью такого подхода стало отсутствие каких-либо побочных продуктов. Более того, запрограммированный

синтез три-, тетра- и пентасилоксанов был возможен в одной колбе за счет комбинации вышеупомянутой последовательности. Полученные олигосилоксаны трудно было бы селективно синтезировать другими известными методами синтеза.

В работе [59] была разработана новая реакция образования силоксановой связи, включающая однореакторную последовательность катализируемого иридием гидросилилирования силиловых эфиров дигидросиланами и катализируемой бором перегруппировки образующихся дисилилацеталей. Этот процесс также протекает без образования побочных продуктов. Примечательно, что олигосилоксаны, полученные по этой однореакторной методике, имеют функциональность БьН, которая может быть использована для дальнейших реакций деривативизации, таких как образование силоксановой связи и гидросилилирование олефинов.

1.3 Полиорганосилоксаны

Кремнийорганические мономеры и полимеры на их основе (включая полиорганосилоксаны) являются одним из ключевых компонентов при разработке новых материалов для современного машиностроения и товаров народного потребления [36, 37, 60]. Химия и области применения полиорганосилоксанов и их сополимеров интенсивно изучались с 1940-х годов. Они нашли применение в качестве усилителей адгезии, поверхностно-активных веществ, смазочных и лакокрасочных материалов, композитов, смол и так далее. Работоспособность силиконов в широком диапазоне температур и в суровых климатических, радиационных и высокоагрессивных условиях, а также их биологическая инертность определили области их применения от аэрокосмической и электронной техники до медицины [38, 61-63].

Мономерные кремний- и карбофункциональные силаны и силоксаны получили самое широкое применение среди кремнийорганических соединений для синтеза органосилоксанов и их сополимеров.

Коммерческое производство таких кремнийорганических продуктов основано на использовании хлорсиланов, которые получают прямым синтезом посредством реакции кремния с метилхлоридом, этилхлоридом, фенилхлоридом,

хлористым водородом или хлором в присутствии меди в качестве катализатора, и алкоксисиланов, синтезированных посредством алкоголиза хлорсиланов или кремния. Мономерные кремнийорганические соединения обычно синтезируются реакцией органоалкоксисиланов с реактивом Гриньяра.

Полисилоксаны, имеющие общую формулу (-Я^ьО-)п, также называемые силиконовыми полимерами или полиорганосилоксанами, состоят из основной цепи с чередующимися атомами кремния и кислорода, в то время как два органических заместителя связаны с каждым атомом кремния. Общий способ получения полисилоксанов из мономеров состоит из двух этапов: (I) гидролитическая поликонденсация исходных соединений бифункционального силана, приводящая к смеси линейных и циклических олигомеров, и (II) превращение олигомеров в высокомолекулярные полимеры либо путем поликонденсации короткоцепных линейных олигомеров или полимеризации с раскрытием цикла циклических олигомеров. Такой процесс в основном основан на синтезе полидиметилсилоксана (ПДМС) из диметилдихлорсилана (ДМДХС), который является наиболее известным силиконовым полимером [64].

Что касается поликонденсации, линейные олигомеры с силанольной концевой группой реакционноспособны по отношению к широкому спектру силилфункциональных групп, таких как ^Н, ^С1, ^ЮЯ, ^ЮОСЯ и и,

следовательно, могут быть полимеризованы посредством гомофункциональной или гетерофункциональной конденсации, когда образующиеся полимеры обладают потенциалом концевой функционализации. Однако применение различных способов поликонденсации в академических и промышленных кругах ограничено из-за таких проблем, как зависимость от размера реагирующих молекул и побочных реакций [4]. Напротив, полимеризация с раскрытием кольца циклических олигомеров позволяет синтезировать высокомолекулярные полисилоксаны с лучшей селективностью и точностью, играя важную роль в получении реакционноспособных силиконовых олигомеров с концевыми функциональными группами, включая монофункциональные силиконовые олигомеры и а, ю-реактивные дифункционально терминированные (телехелатные) силиконовые олигомеры, которые являются очень важными исходными материалами для широкого ряда силиконовых сополимеров [65].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Джаббаров Ильгиз Маратович, 2021 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Davletbaev, R.S. Synthesis and characterization of amphiphilic branched silica derivatives associated with oligomeric medium / R.S. Davletbaev, I.I. Zaripov, Z.Z. Faizulina, I.M. Davletbaeva, D.S. Domrachova, A.M. Gumerov // RSC Advances -2019. - V. 9. - № 37. - P. 21233-21242.

2. Ganachaud, F. Silicon based polymers: advances in synthesis and supramolecular organization / F. Ganachau, S. Boileau, B. Boury // New York: Springer Science & Business Media - 2008.

3. Muzafarov, A.M. Silicon polymers / A.M. Muzafarov // Heidelberg: Springer Science & Business Media - 2011. - V. 235.

4. Jones, R.G. Silicon-Containing polymers: the science and technology of their synthesis and spplications / R.G. Jones, W. Ando, J. Chojnowski // The Netherlands: Springer Science & Business Media - 2013.

5. Auner, N. OrganoSilicon Chemistry-From Molecules to Materials / N. Auner, J. Weis // New York: Wiley-VCH - 2015.

6. Corey, J.Y. The chemistry of organic silicon compounds / J.Y. Corey // -New York: Wiley - 1989. - V. 1. - P. 1-56.

7. Yilgör, E. Silicone containing copolymers: synthesis, properties and applications / E. Yilgör, and I. Yilgör // Prog. Polym. Sci. - 2014. - V. 39. - № 6. - P. 1165-1195.

8. Zhang, W. Architecture, self-assembly and properties of well-defined hybrid polymers based on polyhedral oligomeric silsequioxane (POSS) / W. Zhang, and A.H. Müller // Prog. Polym. Sci. - 2013. - V. 38. - P. 1121-1162.

9. Miller, R.D. Polysilane high polymers / R.D. Miller, and J. Michl // Chem. Rev. - 1989. - V. 89. - P. 1359-1410.

10. Interrante, L.V. and Rathore, J.S. Cyclolinear polycarbosilanes - a recent addition to the class of organosilicon polymers / L.V. Interrante, and J.S. Rathore // Dalton Trans. - 2010. - V. 39. - P. 9193-9202.

11. Yilgör, i. Polysiloxane containing copolymers: A survey of recent developments / i. Yilgör, J.E. McGrath // Polysiloxane copolymer / Anionic polymerization, New York: Springer. - 1988. - V. 86. - P. 1-86.

12. Sanchez, C. Molecular engineering of functional inorganic and hybrid materials / C. Sanchez, C. Boissiere, S. Cassaignon, C. Chaneac, O. Durupthy, M. Faustini, D. Grosso, C. Laberty-Robert, L. Nicole, D. Portehault, F. Ribot, L. Rozes, C. Sassoye // Chem. Mater. - 2014. - V. 26. - P. 221.

13. Chan, B.Q.Y. Dual-responsive hybrid thermoplastic shapememory Polyurethane/ B.Q.Y. Chan, S.J.W. Heng, S.S. Liow, K. Zhang, X.J. Loh // Mater. Chem. Front. - 2017. -V. 1. - P. 767.

14. Petr, M. Synthesis of a new, low-Tg siloxane thermoplastic elastomer with a functionalizable backbone and its use as a rapid, room temperature photoactuator / M. Petr, B. Katzman, W. DiNatale, P.T. Hammond // Macromolecules. - 2013. - V. 46. -P. 2823-2832.

15. Yang, J. Controlling nanodomain morphology of epoxy thermosets templated by poly(caprolactone)-block-poly(dimethylsiloxane)-block-poly(caprolactone) ABA triblock copolymer / J. Yang, Q. Zhou, K. Shen, N. Songa, L. Nia // RSC Adv. - 2018. - V. 8. - №7. - P. 3705-3715.

16. SemSarzadeh, M.A. Synthesis and Characterization of PVAc-b-PDMS-b-PVAc Triblock Copolymers by Atom Transfer Radical Polymerization Initiated by PDMS Macroinitiator / M.A. Semsarzadeh, S. Amiri // J. Inorg. Organomet. Polym. Mater. - 2013. - V. 23. - P. 553-559.

17. Zhang, Z. One-pot synthesis of POSS-containing alternating copolymers by RAFT polymerization and their microphase-separated nanostructures / Z. Zhang, L. Hong, Y. Gao, W. Zhang // Polym. Chem. - 2014. - V. 5. - P. 4534-4541.

18. Zhang, W. A "click chemistry" approach to linear and star-shaped telechelic POSS-containing hybrid polymers. Macromolecules / W. Zhang, A.H. Müller // Macromolecules. - 2010. - V. 43. - P. 3148-3152.

19. Peng, W. Organic-Inorganic Nanocomposites via Self-Assembly of an Amphiphilic Triblock Copolymer Bearing a Poly(butadiene-g-POSS) Subchain in Epoxy Thermosets: Morphologies, Surface Hydrophobicity, and Dielectric Properties / W. Peng, S. Xu, L. Li // J. Phys. Chem. B. - 2016. - V. 120. - № 46. - P. 12003-12014.

20. Liao, F., Shi. Self-assembly of a silicon-containing side-chain liquid crystalline block copolymer in bulk and in thin films: kinetic pathway of a cylinder to sphere transition / F. Liao, L.-Y. Shi, L.-C. Cheng, S. Lee, R. Ran, K.G. Yager, C.A. Ross // Nanoscale. - 2019. - V.11. - № 1. - P. 285-293.

21. Zhang, Z. Electrostatic and hydrophobic controlled self-assembly of PDMS-E grafted gelatin for self-cleaning application / Z. Zhang, Z. Hou, C. Qiao, C. Zhu, K. Zhou, X. Xu, T. Li, J. Xu // Colloids Surf., B: Biomaterials. - 2018. - V. 171. -P. 647-655.

22. Zhang, P. Unimolecular micelles from POSS-based star-shaped block copolymers for photodynamic therapy / P. Zhang, Z. Zhang, X. Jiang, L. Rui, Y. Gao, W. Zhang // Polymer. - 2017. - V. 118. - P. 268-279.

23. Tanaka, K. Chemicals-Inspired Biomaterials: Developing Biomaterials Inspired by Material Science Based on POSS / K. Tanaka, Y. Chujo // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 2013. - V. 86. - № 11. - P. 1231-1239.

24. Eduok, U. Recent developments and applications of protective silicone coatings: A review of PDMS functional materials / U. Eduok, O. Faye, J. Szpunar // Prog. Org. Coat. -2017. - V. 111. -P. 124-163.

25. Li, Z. Polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSSs): an important building block for organic optoelectronic materials / Z. Li, J. Kong, F. Wang and C. He // J. Mater. Chem. C. - 2017. - V. 5. - № 22. - P. 5283-5298.

26. Kung, M.C. Organosilicon platforms: bridging homogeneous, heterogeneous, and bioinspired catalysis / M.C. Kung, M.V. Riofski, M.N. Missaghia, H.H. Kung // Chem. Commun. -2014. -V. 50. - № 25. - P. 3262-3276.

27. Narisawa, M. Silicone Resin Applications for Ceramic Precursors and Composites / M. Narisawa // Materials. -2010. - V. 3. - № 6 - P. 3518-3536.

28. Chen, X. Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane (POSS) Nano-Composite Separation Membranes - A Review / X. Chen, L.F. Dumee // Adv. Eng. Mater. - 2018.

- V. 21. - № 2. - P. 1800667.

29. Misasi J.M. Hybrid POSS-Hyperbranched polymer additives for simultaneous reinforcement and toughness improvements in epoxy networks / J. M. Misasi, Q. Jin, K.M. Knauer, S.E. Morgan, J.S. Wiggins // Polymer. - 2017. - V. 117. -P. 54.

30. Czarnecki, S. Hybrid Silicon-Based Organic/Inorganic Block Copolymers with Sol-Gel Active Moieties: Synthetic Advances, Self-Assembly and Applications in Biomedicine and Materials Science / S. Czarnecki, A. Bertin // Chem. A Eur. J. - 2018.

- V. 24. - № 14. - P. 3354-3373.

31. Ang, J.Y. Engineering Porous Water-Responsive Poly(PEG/PCL/PDMS Urethane) Shape Memory Polymers / J.Y. Ang, B.Q.Y. Chan, D. Kai, X.J. Loh // Macromol. Mater. Eng. - 2017. - V. 302. - № 9. - P. 1700174.

32. Bhattacharjee, N. Desktop-Stereolithography 3D-Printing of a Poly(dimethylsiloxane)-Based Material with Sylgard-184 Properties / N. Bhattacharjee, C. Parra-Cabrera, Y.T. Kim, A.P. Kuo, A. Folch // Adv. Mater. - 2018. - V. 30. - № 22. - P. 1800001.

33. Rappoport, Z. The Chemistry of Organic Silicon Compounds / Z. Rappoport, Y. Apeloig // New York: Wiley. - 1998. - V. 2.

34. Marciniec, B. Hydrosilylation: A Comprehensive Review on Recent Advances / B. Marciniec // - 2008. Berlin: Springer Science & Business Media. - V. 1.

35. Yampolskii, Y. Membrane materials for gas and vapor separation: synthesis and application of silicon-containing polymers / Y. Yampolskii, E. Finkelshtein // United Kingdom : John Wiley & Sons. - 2017. - P. 15-16.

36. Андрианов, K.A. Методы элементоорганической химии: Кремний / K.A. Андрианов, А.Н. Несмеянов, K.A. Кошечков // - Москва: Наука. - 1968.

37. Noll, W. Chemistry and Technology of Silicones / W. Noll // New York: Academic. - 1968. - P. 716.

38. Соболевский, М.В. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов / М.В. Соболевский, О.А. Музовская, Г.С. Попелева // Москва: Химия. - 1975. - С. 296.

39. Noshay, A. Block Copolymers / A. Noshay, J.E. McGrath // Moscow: Mir. - 1980. - P. 387-427.

40. Райгородский, K.M. Полиоргано-полисилоксановые блок-сополимеры / K.M. Райгородский, Э.Ш. Гольдберг // Успехи химии. - 1987. - Т. 56. - С. 18931920.

41. ^пылов, B.M. Карбофункциональные олигосилоксаны и блок-сополимеры на их основе / B.M. ^пылов, M.K. Школьник, Л.В. Благова, Ж.С. Сырцова // Москва: НИИТЭхим. - 1987. - C.82.

42. Jones, R.G. Silicon-Containing Polymers / R.G. Jones, W. Ando, J. Chojnowski // Kluwer Academic Publishers, Dordrecht. - 2000.

43. Brook M.A., Silicon in Organic, Organometallic, and Polymer Chemistry / M.A. Brook // Wiley-Interscience, New York. - 2000.

44. Brinker, C.J. Sol-Gel Science: The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing / C. J. Brinker, G. W. Scherer // Academic Press, New York. - 1990.

45. Graalmann, O. Synthese ketten- und ringförmiger Siloxane — Kristallstrukturen / O. Graalmann, U. Klingebiel, W. Clegg, M. Haase, G. M. Sheldrick // Chem. Ber. - 1984. - V. 117. - № 9. - P. 2988-2997.

46. Michalska, Z.M. Reactions of organosilicon hydrides with organosilanols catalysed by homogeneous and silica-supported rhodium(L) complexes / Z.M. Michalska // Transition Met. Chem. - 1980. - V. 5. - № 1. - P. 125-129.

47. Satoh, Y. Highly selective synthesis of hydrosiloxanes by au-catalyzed dehydrogenative cross-coupling reaction of silanols with hydrosilanes / Y. Satoh, M. Igarashi, K. Sato, S. Shimada // ACS Catal. -2017. -V. 7. - № 3. - P. 1836-1840.

48. 46. Marciniec, B. Silylation of silanols with vinylsilanes catalyzed by a ruthenium complex / B. Marciniec, P. Pawluc, G. Hreczycho, A. Macina, M. Madalska // Tetrahedron Lett. - 2008. - V.49. - № 8. - P. 1310-1313.

49. Hreczycho, G. A new selective approach to unsymmetrical siloxanes and germasiloxanes via O-metalation of silanols with 2-methylallylsilanes and 2-methylallylgermanes / G. Hreczycho, P. Pawluc, B. Marciniec // New J. Chem. - 2011. - V. 35. - P. 2743-2746.

50. Bourget, L. Non-hydrolytic sol-gel routes to silica / L. Bourget, R.J.P. Corriu, D. Lecelercq, P.H. Mutin, A. Vioux // J. Non-Cryst. Solids. - 1998. - V. 242. -№ 2-3. - P. 81-91.

51. Wakabayashi, R. Nonhydrolytic synthesis of branched alkoxysiloxane oligomers Si[OSiH(OR)2]4 (R=Me, Et) / R. Wakabayashi, K. Kawahara, K. Kuroda // Angew. Chem. Int. Ed. - 2010. - V. 49. - № 31. - P. 5273-5277.

52. Igarashi, M. Pd/C-catalyzed cross-coupling reaction of benzyloxysilanes with halosilanes for selective synthesis of unsymmetrical siloxanes / M. Igarashi, K. Kubo, T. Matsumoto, K. Sato, W. Ando, S. Shimada // RSC Adv. - 2014. - V. 4. - № 37. - P. 19099-19102.

53. Gevorgyan, V. A novel reduction of alcohols and ethers with a HSiEt3 catalytic B (C6F5)3 system / V. Gevorgyan, J.-X. Liu, M. Rubin, S. Benson, Y. Yamamoto // Tetrahedron Lett. - 1999. - V. 40. - № 50. - P. 8919-8922.

54. Sakai, N. InBr3-catalyzed reduction of ketones with a hydrosilane: deoxygenation of aromatic ketones and selective synthesis of secondary alcohols and

symmetrical ethers from aliphatic ketones / N. Sakai, K. Nagasawa, R. Ikeda, Y. Nakaike, T. Konakahara // Tetrahedron Lett. - 2011. - V. 52. - № 24. - P. 3133-3136.

55. Arias-Ugarte, R. Metal-catalyzed reduction of HCONR'2, R' = Me (DMF), Et (DEF), by silanes to produce R'2NMe and disiloxanes: a mechanism unraveled / R. Arias-Ugarte, H.K. Sharma, A.L.C. Morris, K.H. Pannell // J. Am. Chem. Soc. - 2012.

- V. 134. - № 2. - P. 848-851.

56. Sharma, H.K. (Me3N)Mo(CO)5-catalyzed reduction of dmf by disiloxane and disilane moieties: Fate of the silicon-containing fragments / H.K. Sharma, R. Arias-Ugarte, D. Tomlinson, R. Gappa, A.J. Metta-Magana, H. Ito, K.H. Pannell // Organometallics. - 2013. - V. 32. - № 14. - P. 3788-3794.

57. Power, P.P. п-Bonding and the Lone Pair Effect in Multiple Bonds between Heavier Main Group Elements / P.P. Power // Chem. Rev. - 1999. - V. 99. - № 12. - P. 3463-3503.

58. Sen, S.S. A stable silanone with a three-coordinate silicon atom: a century-long wait is over / S.S. Sen // Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. - V. 53. - № 34. - P. 8820-8822.

59. Matsumoto K. By-product-free siloxane-bond formation and programmed one-pot oligosiloxane synthesis / K. Matsumoto, K.V. Sajna, Y. Satoh, K. Sato, S. Shimada // Angew. Chem. Int. Ed. - 2017. - V. 56. - № 12. - P. 3168-3171.

60. Petrov, A.D. Synthesis of organosilicon monomers / A.D Petrov, V.F. Mironov, V.A. Ponomarenko, E.A. Chernyshev // Inorganic Chemistry. - 1964. - V. 3.

- № 10. - P. 1473-1475.

61. Кананашвили, Л.М. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимеров / Л.М. Кананашвили // Москва: Химия. - 1998, - С. 528.

62. Музафаров, A.M. Объемнорастущие полиорганосилоксаны. Возможности молекулярного конструирования в высокофункциональных системах / Музафаров A.M., Ребров E.A., Папков E.C. // Успехи химии. - 1991. -Т. 60. - С. 1596-1612.

63. Воронков, M.r. Силоксановая связь / M.r. Воронков, В.П. Милешкевич, ЮА. Южелевский // Новосибирск: Наука. - 1976. - С. 231.

64. Noll, W. Chemistry and technology of silicones / W. Noll // New York: Academic Press Inc. - 2012.

65. McGrath, J.E. Initiation of polymerization / J.E. McGrath, J.S. Riffle, A.K. Banthia, I. Yilgor, G. L. Wilkes // Washington DC: American Chemical Society. -1983. - V. 212. - P. 145-172.

66. Yilgor, I., Riffle, J.S., and McGrath, J.E. (1985). ACS SympoSium SerieS, vol. 282, 161-174. WaShington DC: American Chemical Society.

67. Molenberg, A. A fast catalyst system for the ring-opening polymerization of cyclosiloxanes / A. Molenberg, M. Möller // Macromol. Rapid Commun. - 1995. -V. 16. - № 6. - P. 449-453.

68. Gädda, T.M. Polydiphenylsiloxane - polydimethylsiloxane -polydiphenylsiloxane triblock copolymers / T.M. Gädda, W.P. Weber // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. - 2006. - V. 44. - № 11. - P. 3629.

69. Ahn, H.W. Synthesis of Isotactic Rich Poly(methylphenylsiloxane) by Living Anionic Ring-Opening Polymerization / H.W. Ahn, S.J. Clarson // Silicon. -2011. - V. 3. - P. 157-161.

70. Kang, D.W. Preparation and properties of poly (methyltrifluoropropylsiloxane-b-imide) copolymer. I. / D.W. Kang, Y.M. Kim // J. Appl. Polym. Sci. - 2002. - V. 85. - № 14. - P. 2867-2874.

71. Hamley, I.W. The Physics of Block Copolymers / I.W. Hamley // Oxford University Press: Oxford, UK. - 1998.

72. Lyngaae-J0rgensen, J. Structuring of Interface-modified Polymer Blends / J. Lyngaae-J0rgensen // Int. Polym. Proc. - 1999. - V. 14. - № 3. - P. 213-220.

73. Maric, M. Block copolymer compatibilizers for polystyrene / poly(dimethylsiloxane) blends / M. Maric, C.W. Macosko // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. - 2002. - V. 40. - № 4. - P. 346-357.

74. Chuai, C.; Li, S.; Almdal, K.; Alstrup, J.; Lyngaae-j0rgensen, J. J. Appl. Polym. Sci. 2004, 92, 2747.

75. Ninago, M.D. Synthesis of Grafted Block Copolymers Based on e-Caprolactone: Influence of Branches on Their Thermal Behavior / M.D. Ninago, A.G.O. De Freitas, V. Hanazumi, P.I.R. Muraro, V. Schmidt, C. Giacomelli, A.E. Ciolino, M.A. Villar // Macromol. Chem. Phys. - 2015. - V. 216. - № 24. - P. 2331-2343.

76. Diaz, R.H. Block copolymers: phase morphology, material applications and future challenges / R.H. Diaz, A.P. Ferguson // Nova Science Publishers: New York. -2014. - Ch. 1. - P. 1.

77. Qin, X. Polydimethylsiloxane-polymethacrylate block copolymers tethering quaternary ammonium salt groups for antimicrobial coating / X. Qin, Y. Li, F. Zhou, L. Ren, Y. Zhao, X. Yuan // Appl. Surf. Sci. - 2015. - V. 328. - P. 183-192.

78. Rasappa, S. Rapid, Brushless Self-assembly of a PS-b-PDMS Block Copolymer for Nanolithography / S. Rasappa, L. Schulte, D. Borah, M.A. Morris, S. Ndoni // Colloids and Interface Sci. Commun. - 2014. - V. 2. - P. 1-5.

79. Uhrig, D. Synthesis of well-defined multigraft copolymers / D. Uhrig, J. Mays // Polym. Chem. - 2011. - V. 2. - P. 69-76.

80. Wu, N. Synthesis and properties of polystyrene/polydimethylsiloxane graft copolymers / N. Wu, L. Huang, A. Zheng // Front. Chem. China. - 2006. - V. 1. - P. 350-356.

81. Yuan, W. Synthesis, Characterization, Crystalline Morphologies, and Hydrophilicity of Brush Copolymers with Double Crystallizable Side Chains / W. Yuan, J. Yuan, F. Zhang, X. Xie, C. Pan // Macromolecules. - 2007. - V. 40. - № 25. -P. 9094-9102.

82. Hijo, A.A.C.T. da Costa, J. M. G.; Silva, E. K. V.; Azevedo, M.; Yoshida, M. I.; Borges, S. V. J. Physical and thermal properties of oregano (origanum vulgare L.) essential oil microparticles / A.A.C.T. Hijo, J.M.G. da Costa, E.K. Silva, V.M. Azevedo, M.I. Yoshida, S.V. Borges // Food Process Eng. - 2015. - V. 38. - №. 1. - P. 1-10.

83. Fasolka, M.J. Block copolymer thin films: Physics and applications / M.J. Fasolka, A.M. Mayes // Annual Rev. Phys. Chem. - 2001. - V. 31. - P. 323-355.

84. Rodríguez-Hernández, J. Toward 'smart' nano-objects by self-assembly of block copolymers in solution / J. Rodríguez-Hernández, F. Chécot, Y. Gnanou, S. Lecommandoux // Progr. Polym. Sci. - 2005. - V. 30. - № 7. - P. 691-724.

85. Stadler, R. Morphology and Thermodynamics of Symmetric Poly(A-block-B-block-C) Triblock Copolymers / R. Stadler, C. Auschra, J. Beckmann, U. Krappe, I. Voigtmartin, L. Leibler // Macromolecules. - 1995. -V. 28. - № 9. - P. 3080-3097.

86. Smart, T. Block copolymer nanostructures / T. Smart, H. Lomas, M. Massignani, M. V. Flores-Merino, L. R. Perez, G. Battaglia // Nano Today. - 2008. - V. 3. - № 3-4. - P. 38-46.

87. Abetz V. Block copolymers in the condensed state / V. Abetz, A. Boschetti-de-Fierro // Polymer Science: A Comprehensive Reference. Elsevier, Amsterdam - 2012, - P. 3-44.

88. Bates F.S. Multiblock Polymers: Panacea or Pandora's Box? / F.S. Bates, M.A. Hillmyer, T.P. Lodge, C.M. Bates, K.T. Delaney, G.H. Fredrickson // Science -2012. - V. 336. - № 6080. - P. 434-440.

89. F. H. Schacher, P. A. Rupar, I. Manners, Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51,

7898.

90. Lee, S. Discovery of a Frank-Kasper g Phase in Sphere-Forming Block Copolymer Melts / S. Lee, M. J. Bluemle, F.S. Bates // Science - 2010. - V. 330. - № 6002. - P. 349-353.

91. Matsushita Y. Jewelry Box of Morphologies with Mesoscopic Length Scales - ABC Star-shaped Terpolymers / Y. Matsushita, K. Hayashida, A. Takano // Macromol. Rapid Commun. - 2010. - V. 31. - № 18. - P. 1579-1587.

92. Hückstädt, H. Synthesis and morphology of ABC heteroarm star terpolymers of polystyrene, polybutadiene and poly (2-vinylpyridine) / H. Hückstädt, A. Göpfert, V. Abetz // Macromol. Chem. Phys. - 2000. - V. 201. - № 3. - P. 296-307.

93. Listak, J. Effect of Symmetry of Molecular Weight Distribution in Block Copolymers on Formation of "Metastable" Morphologies / J. Listak, W. Jakubowski, L. Mueller, A. Plichta, K. Matyjaszewski, M. R. Bockstaller // Macromolecules. - 2008. -V. 41. - № 15. - P. 5919-5927.

94. Vilesov, A.D. Lamellar structure formation in the mixture of two cylinder-forming block copolymers / A.D. Vilesov, G. Floudas, T. Pakula, E.Y. Melenevskaya, T.M. Birshtein, Y.V. Lyatskaya // Macromol. Chem. Phys. - 1994. - V. 195. - № 7. -P. 2317-2326.

95. Goseki, R. Synthesis and surface characterization of well-defined amphiphilic block copolymers composed of polydimethylsiloxane and poly[oligo(ethylene glycol) methacrylate] / R. Goseki, L. Hong, M. Inutsuka, H. Yokoyama, K. Ito, T. Ishizone // RSC Advances - 2017. - V. 7. - № 41. - P. 2519925207.

96. Соболевский, М.В. Олигоорганосилоксаны: Свойства, получение, применение / М.В. Соболевский, И.И. Скороходов, К.П. Гриневич, Т.В. Королева,

Д.В. Назарова, Л.В. Соболевская, М.Б. Лотарев, Н.П. Телегина, Л.А. Кумлева, Н.Е. Родзевич // Москва: Химия - 1985.

97. Pat. US 3779987 A United States, C08G 77/06. Process for producing diorganopolysiloxane polymers / Razzano, J. Application filed by General Electric Co 12.10.1972. Published 18.12.1973.

98. Pat. US 3903047 A United States, C08G 77/08. Process for the production of silanol-stopped diorgano-polysiloxanes / Ashby, B.A. Application filed by General Electric Co 20.03.1974. Published 2.09.1975.

99. Pat. US 4157337 A United States, C08G 77/16. Process for the polymerization of cyclic diorganopolysiloxanes with cation-complex catalysts / Evans, E.R. Application filed by General Electric Co 6.07.1977. Published 5.06.1979.

100. Pat. US 5475077 A United States, C08G 77/10. Method for the preparation of diorganopolysiloxane end-blocked with silanolic hydroxy groups / Sato, M., Furuya, M., Maruyama, M. Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd 27.02.1991. Published 12.12.1995.

101. Воронков, М.Г. Силоксановая связь / М.Г. Воронков, В.П. Милешкевич, Ю. A. Южелевский // Новосибирск: Наука - 1976.

102. Андрианов К.А. Анионная сополимеризация октаметил- и октафенилциклотетрасилоксанов / К.А. Андрианов, Б.Г. Завин, Г.Ф. Саблина // Высокомол. Соед., сер. А. - 1972. - № 5. - С. 1156-1162.

103. Ziemelis, M.J. Sequence distribution in poly(dimethylsiloxane-co-methylvinylsiloxanes) / M.J. Ziemelis, J.C. Saam // Macromolecules. - 1989. - V. 22. -P. 2111-2116.

104. Babu, G.N. Poly(dimethylsiloxane-co-diphenylsiloxanes): synthesis, characterization, and sequence analysis / G.N. Babu, S.S. Christopher, R.A. Newmark// Macromolecules. - 1987. - V. 20. - P. 2654-2659.

105. Brewer, J.R. Poly(diethylsiloxane-co-diphenylsiloxane) and poly (diethylsiloxane-co-3,3,3-trifluoropropylmethylsiloxane): synthesis, characterization and low-temperature properties / J.R. Brewer, K. Tsuchihara, R. Morita, J.R. Jones, J.P. Bloxsidge, S. Kagao, T. Otsuki, S. Fujishige // Polymer. - 1994. - V. 35. - № 23. - P. 5109-5117.

106. Shragin, D.I. Study of anionic copolymerization of а,ю-bis(trimethylsiloxy)polydimethylsiloxane with organocyclosiloxanes / D.I. Shragin,

V.M. Kopylov, P.V. Ivanov, I.B. Sokol'skaya, A.A. Savitskii // Polym. Sci. Ser. A. -2007. - V. 49. - № 4. - P. 381-387.

107. Gruning, B. Silicone surfactants / B. Gruning, G. Koerner // Tenside Surf. Det. - 1989. - V. 26. - № 5. - P. 312.

108. Schmidt, G. Silicone Surfactants; Part III / Silikon-Tensider; Teil III / G. Schmidt // Tenside Surf. Det. - 1990. - V. 27. - № 5. - P. 324.

109. Schaefer, D. Silikon-tenside / silicone surfactants / D. Schaefer // Tenside Surf. Det. - 1990. - V. 27. - № 3. - P. 154.

110. Zhang, X.D. Role of Silicone Surfactant in Flexible Polyurethane Foam / X.D. Zhang C.W. Macosko, H.T. Davis, A.D. Nikolov, D.T. Wasan // Colloid Interface Sci. - 1999. - V. 215. - № 2. - P. 270-279.

111. Haesslin, H.W. Dimethylsiloxane-ethylene oxide block copolymers, 2a) Preliminary results on dilute solution properties / H.W. Haesslin // Makromol. Chem. -1985. - V. 186. - № 2. - P. 357-366.

112. Kanner, B. New Aspects of the Stabilization of Flexible Polyether Urethane Foam by Silicone Surfactants / B. Kanner, B. Prokai, C.S. Eschbach, G.J. Murphy // J. Cell. Plast. - 1979. - V. 15. - № 6. - P. 315-320.

113. Jozik, U. Reduction of the Interfacial Tension between Poly(dimethylsiloxane) and Polyethylene oxide) by Block Copolymers: Effects of Molecular Architecture and Chemical Composition / U. Jorzik, B.A. Wolf // Macromolecules. - 1997. - V. 30. - № 16. - P. 4713-4718.

114. Noll, W. Monolayers of polyorganosiloxanes on water / W. Noll, H. Steinbach, C. Sucker // Polym. Sci. - 1971. - V. 34. - № 1. - P. 123-139.

115. Schwartz, E.G. Surface-active agents — their behavior and industrial use / E. G. Schwarz, W. G. Reid // Ind. Eng. Chem., Int. Ed. -1964. - V. 56. - № 9. - P. 26.31

116. Vick Steven, C. Structure / Property relationships for silicone polyalkylenoxide copolymers and their effects on performance in cosmetics / C. Vick Steven // Soop/Cosmetics/Chemical Specialties. - May 1984. - V. 60. - P. 36.

117. Iwanaga, T. Phase behavior of polyoxyethylene modified silicone with water / T. Iwanaga, Y. Shiogai, H. Kunieda // Progr. Colloid Polym. Sci. - 1998. - V. 110. - P. 225-229.

118. Sturmer, A. Phase behaviour of silicone surfactants with a comblike structure in aqueous solution / A. Sturmer, C. Thunig, H. Hoffmann, B. Gruning // Tenside Surf. Det. - 1994. - V. 31. - № 2. - P. 90-98.

119. Hamciuc, V. Polydimethylsiloxane-polyalkyleneoxide block copolymers / V. Hamciuc, L. Pricop, D.-S. Pricop, M. Marcu // J. Macrom. Sci. A. - 2001. - V. 38. -№ 1. - P. 79-89.

120. Li, D. Self-assembled vesicles of amphiphilic poly(dimethylsiloxane)-b-poly(ethylene glycol) copolymers as nanotanks for hydrophobic drugs / D. Li, C. Li, G. Wan, W. Hou // Colloids Surf. A. -2010. - V. 372. - № 1-3. - P. 1-8.

121. Kickelbick, G. Spontaneous vesicle formation of short-chain amphiphilic polysiloxane-b-poly(ethylene oxide) block copolymers / G. Kickelbic, J. Bauer, N. Husing, M. Andersson, A. Palmqvist // Langmuir - 2003. - V. 19. - № 8. - P. 31983201.

122. Rusu, G.G. On the mechanism of electrical conduction in thin films of some polysulfone-poly (alkylene oxide)-poly (dimethylsiloxane) block copolymers / G.G. Rusu, A. Airinei, V. Hamciuc, A.P. Rambu, I. Caplanus, G.I. Rusu // Superlattices & Microstruct. -2014. - V. 65. - P. 91-105.

123. Bercea, M. Temperature influence on the behavior of polysulfone-b-poly(alkylene oxide)-b-poly(dimethylsiloxane) triblock copolymers in a selective solvent / M. Bercea, A. Airinei, V. Hamciuc // Polym. Eng. Sci. - 2017. - V. 57. - № 1. - P. 114-118.

124. Tsoka, M. Properties of polydimethylsiloxane modified by blending with polyvinylpyrrolidone and a poly(ethylene oxide)-poly(propylene oxide) triblock copolymer / M. Tsoka, P. Oikonomou, K.G. Papadokostaki, M. Sanopoulou // Ind. Eng. Chem. Res. - 2020. - V. 59. - № 13. - P. 5797-5807.

125. Koberstein, J.T. Small-angle X-ray scattering studies of microdomain structure in segmented polyurethane elastomers / J.T. Koberstein, R.S. Stein // J. Polym. Sci. Polym. Phys. - 1983. - V. 21. - № 8. - P. 1439-1472.

126. Leung, L.M. Small-angle scattering analysis of hard-microdomain structure and microphase mixing in polyurethane elastomers / L.M. Leung, J.T. Koberstein // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. - 1985. - V. 23. - № 9 - P. 1883-1913.

127. Koberstein, J.T. Multiple melting in segmented polyurethane block copolymers / J.T. Koberstein, A.F. Galambos // Macromolecules. - 1992. - V. 25. - № 21. - P. 5618-5624.

128. Awad, S. Free volumes, glass transition, and cross-links in zinc oxide / waterborne polyurethane nanocomposites / S. Awad, H.M. Chen, G.D. Chen, X.H. Gu, J.L. Lee, E.E. Abdel-Hady, Y.C. Jean // Macromolecules. - 2011. - V. 44. - № 1. - P. 29-38.

129. Santiago, A. Microphase separation and hydrophobicity of urethane/siloxane copolymers with low siloxane content / A. Santiago, L. Martin, J.J. Iruin, M.J. Fernandez-Berridi, A. Gonzalez, L. Irusta // Prog. Org. Coat. - 2014. - V. 77. - № 4. - P. 798-802.

130. Yu, F. Structural engineering of waterborne polyurethane for high performance waterproof coatings / F. Yu, X. Xu, N. Lin, H.Y. Liu // RSC Adv. - 2015.

- V. 5. - № 89. - P. 72544-72552.

131. Martin, D.J. Polydimethylsiloxane/polyether-mixed macrodiol-based polyurethane elastomers: biostability / D.J. Martin, L.A. Poole-Warren, P.A. Gunatillake, S.J. McCarthy, G.F. Meijs, K. Schindhelm // Biomaterials. - 2000. - V. 21.

- № 10. - P. 1021-1029.

132. Byczynski, L. Effect of different polyethers on surface and thermal properties of poly(urethane-siloxane) copolymers modified with side-chain siloxane / L. Byczynski, // J. Therm. Anal. Calorim. - 2013. - V. 114. - P. 397-408.

133. Byczynski, L. Synthesis and properties of high-solids hybrid materials obtained from epoxy functional urethanes and siloxanes / L. Byczynski, M. Dutkiewicz, H. Maciejewski // Prog. Org. Coat. - 2015. - V. 84. - P. 59-69.

134. Sheth, J.P. Influence of system variables on the morphological and dynamic mechanical behavior of polydimethylsiloxane based segmented polyurethane and polyurea copolymers: a comparative perspective / J.P. Sheth, A. Aneja, G.L. Wilkes, E. Yilgor, G.E. Atilla, I. Yilgor, F.L. Beyer // Polymer. - 2004. - V. 45. - № 20. - P. 6919-6932.

135. Hernandez, R. Microstructural organization of three-phase polydimethylsiloxane-based segmented polyurethanes / R. Hernandez, J. Weksler, A. Padsalgikar, J. Runt // Macromolecules. - 2007. - V. 40. - № 15. - P. 5441-5449.

136. Hwang, H.D. Enhanced thermal and surface properties of waterborne UV-curable polycarbonate based polyurethane (meth)acrylate dispersion by incorporation of polydimethylsiloxane / H.D. Hwang, H.J. Kim // React. Funct. Polym. - 2011. - V. 71.

- № 6. - P. 655-665.

137. Wu, Z. The effects of polydimethylsiloxane on transparent and hydrophobic waterborne polyurethane coatings containing polydimethylsiloxane / Z. Wu, H. Wang, X. Tian, P. Cui, X. Ding, X. Ye // Phys. Chem. Chemical Physics. -2014. - V. 16. - № 14. - P. 6787-6794.

138. Roohpour, N. Synthesis and characterization of enhanced barrier polyurethane for encapsulation of implantable medical devices / N. Roohpour, J.M. Wasikiewicz, D. Paul, P. Vadgama, I.U. Rehman // J. Mater. Sci.: Mater. Med. - 2009.

- V. 20. - P. 1803-1814.

139. Adhikari, R. Mixed macrodiol-based siloxane polyurethanes: Effect of the comacrodiol structure on properties and morphology / R. Adhikari, P.A. Gunatillake, S.J. McCarthy, G.F. Meijs // J. Appl. Polym. Sci. - 2000. - V. 78. - № 5. - P. 10711082.

140. Gradinaru, L.M. Thermal behavior, surface energy analysis, and hemocompatibility of some polycarbonate urethanes for cardic engineering / L.M. Gradinaru, C. Ciobanu, S. Vlad, M. Drobota, M. Butnaru, G. Saint-Pierre // High Perform. Polym. - 2015. - V. 27. - № 5. - P. 637-645.

141. Spiller, D. In vitro evaluation of the PEtU-PDMS material immunocompatibility: The influence of surface topography and PDMS content / D. Spiller, C. Mirtelli, P. Losi, E. Briganti, S. Sbrana, C. Counoupas, S. Kull, S Tonlorenzi, G. // J. Mater. Sci.: Mater. Med. - 2009. - V. 20. - P. 2511-2520.

142. Stefanovic, I.S. Impact of the poly(propylene oxide)-b-poly(dimethylsiloxane)-b-poly- (propylene oxide) macrodiols on the surface-related properties of polyurethane copolymers / I.S. Stefanovic, D. Godevac, M. Spirkova, P. Jovancic, V. Tesevic, V. Milacic, M.V. Pergal // Hem. Ind. - 2016. - V. 70. - № 6. - P. 725-738.

143. Stefanovic, I.S. Study of the properties of urethane-siloxane copolymers based on poly(propylene oxide)-b-poly(dimethylsiloxane)-b-poly(propylene oxide) soft segments / I.S. Stefanovic, M. Spirkova, R. Por^ba, M. Steinhart, S. Ostojic, V. Tesevic, M.V. Pergal // Ind. & Eng. Chem. Res. - 2016. - V. 55. - № 14. - P. 3960-3973.

144. Dai, Z.L. Mechanical, Thermal and morphology properties of thermoplastic polyurethane copolymers incorporating a,®-dihydroxy-[poly(propyleneoxide)-poly(dimethylsiloxane)-poly(propyleneoxide)] of varying poly(propyleneoxide) molecular weight / Z.L. Dai, K. Yang, Q.Z. Dong // Open J. Synth. Theor. App. - 2015.

- v. 4. - P. 41-57.

145. Lin, Y. Preparation and properties of polydimethylsiloxane (PDMS)/polyethylene glycol (PEG)-based amphiphilic polyurethane elastomers / Y. Lin, D. He, H. Hu, P. Yi, X. Liu, J. Huang, S. Wu, G. Li // ACS App. Bio Mater. -2019. - V. 2. - № 10. - P. 4377-4384.

146. Zainuddin, A. A. 1H-NMR characterization of poly(ethylene glycol) and polydimethylsiloxane copolymer / A.A. Zainuddin, R. Othaman, W.S.A.W.M. Noor, F.H. Anuara // AIP Conf. Processings. - 2016. - V. 1784. - P. 030023.

147. Tanford, C. The hydrophobic effect / C. Tanford // Krieger Publishing Company, Malabar, 2nd edn. - 1991.

148. Israelachvili, J. Intermolecular and surface forces / J. Israelachvili // Elsevier Science, Burlington, 2nd edn. - 2011.

149. Nagarajan, R. Block copolymer self-assembly in selective solvents: theory of solubilization in spherical micelles / R. Nagarajan, K. Ganesh // Macromolecules. -1989. - V. 22. - № 11. - P. 4312-4325.

150. Zhulina E. Theory of block polymer micelles: recent advances and current challenges / E. Zhulina and O. Borisov // Macromolecules. - 2012. -V. 45. - № 11. - P. 4429-4440.

151. Maia, Y. Self-assembly of block copolymers / Y. Maia, A. Eisenberg // Chem. Soc. Rev. - 2012. - V. 41. - P. 5969-5985.

152. Lodge, T. Characterization of polymer materials by scattering techniques, with applications to block copolymers / T. Lodge // Mikrochim. Acta. - 1994. - V. 116.

- P. 1-31.

153. Lombardo, D. Large structures in diblock copolymer micellar solution / D. Lombardo, N. Micali, V. Villari, M. Kiselev // Phys. Rev. E: Stat., Nonlinear, Soft Matter Phys. - 2004. - V. 70. - № 2. - P. 021402.

154. Jada, A. Structure of polystyrene-block-poly(ethylene oxide) diblock copolymer micelles in water / A. Jada, G. Hurtrez, B. Siffert, G. Riess // Macromol. Chem. Phys. - 1996. - V. 197. - № 11. - P. 3697-3710.

155. Manet, S. Structure of micelles of a nonionic block copolymer determined by SANS and SAXS / S. Manet, A. Lecchi, M. Imperror-Clerc, V. Zholobenko, D. Durand, C.L.P. Oliveir, J.S. Pedersen, I. Grillo., F. Meneau, C. Rochas // J. Phys. Chem.

B. - 2011. - V. 115. - № 39. - P. 11318-11329.

156. Alexandridis, P. Amphiphilic block copolymers: Self-assembly and applications (studies in surface science and catalysis) / P. Alexandridis, B. Lindman // Elsevier Science. - 2000.

157. Bodratti, A. Formulation of Poloxamers for Drug Delivery / A. Bodratti, P. Alexandridis // J. Funct. Biomater. - 2018. - V. 9. - № 39. - P. 11-34.

158. Johner, A. Diblock copolymers in selective solvents / A. Johner, J. Joanny,

C. Marques // Phys. A. - 1991. - V. 172. - № 1-2. - P. 285-289.

159. Izzo, D. Formation of micelles of diblock and triblock copolymers in a selective solvent / D. Izzo, C. Marques // Macromolecules. - 1993. - V. 26. - № 26. -P. 7189-7194.

160. Booth, C. Self-association of block copoly(oxyalkylene)s in aqueous solution. Effects of composition, block length and block architecture / C. Booth, D. Attwood, C. Price // Phys. Chem. Chemical Physics. - 2006. - V. 8. - № 31. - P. 36123622.

161. Lombardo, D. Evidence of pre-micellar aggregates in water solution of amphiphilic PDMS-PEO block copolymer / D. Lombardo, G. Munao, P. Calandra, L. Pasqua, M.T. Caccamo // Phys. Chem. Chemical. - 2019. - V. 21. - № 22. - P. 1198311991.

162. Chen, S. Observation of a re-entrant kinetic glass transition in a micellar system with temperature-dependent attractive interaction / S. Chen, F. Mallamace, A. Faraone, P. Gambadauro, D. Lombardo, W. Chen // Eur. Phys. J. E: Soft Matter Biol. Phys. - 2002. - V. 9. - P. 283-286.

163. Zettl, H. Investigation of micelle formation by fluorescence correlation spectroscopy / H. Zettl, Y. Portnoy, M. Gottlieb, G. Krausch // J. Phys. Chem. B. -2005. - V. 109. - № 27. - P. 13397-13401.

164. Cui, X. Mechanism of surfactant micelle formation / X. Cui, S. Mao, M. Liu, H. Yuan, Y. Du // Langmuir. - 2008. - V. 24. - № 19. - P. 10771-10775.

165. Beija, M. Fluorescence anisotropy of hydrophobic probes in poly(n-decylacrylamide)-block-poly(n,n-diethylacrylamide) block copolymer aqueous

solutions: evidence of premicellar aggregates / M. Beija, A. Fedorov, M. Charreyre and J. Martinho // J. Phys. Chem. B. - 2010. - V. 114. - № 31. - P. 9977-9986.

166. Petcu, A. Specific interactions within micelle microenvironment in different charged dye/surfactant systems / A. Petcu, E. Rogozea, C. Lazar, N. Olteanu, A. Meghea, M. Mihaly // Arabian J. Chem. - 2016. - V. 9. - № 1. - P. 9-17.

167. Hadgiivanova, R. Premicellar aggregation of amphiphilic molecules / R. Hadgiivanova, H. Diamant // J. Phys. Chem. B. - 2007 - V. 111. - №. 30. - P. 88548859.

168. Hadgiivanova, R. Premicellar aggregation of amphiphilic molecules: Aggregate lifetime and polydispersity / R. Hadgiivanova, H. Diamant // J. Chem. Phys. - 2009. - V. 130. - P. 114901.

169. Bhattacharjee, J. Fluctuations near the critical micelle concentration. I. Premicellar Aggregation, Relaxation Rate, and Isentropic Compressibility / J. Bhattacharjee, U. Kaatze // J. Phys. Chem. B. - 2013. - V. 117. - № 14. - P. 37903797.

170. LeBard, D. Premicelles and monomer exchange in aqueous surfactant solutions above and below the critical micelle concentration / D. LeBard, B. Levine, R. DeVane, W. Shinoda, M. Klein // Chem. Phys. Lett. - 2012. - V. 522. - P. 38-42.

171. de Moraes, J. Formation of large micellar aggregates before equilibrium in diluted solutions / J. de Moraes, W. Figueiredo // Phys. Rev. E: Stat., Nonlinear, Soft Matter Phys. - 2013. - V. 87. - № 6. - P. 062315.

172. Engels, H.W. Polyurethanes: Versatile Materials and Sustainable Problem Solvers for Today's Challenges / H.W. Engels, H.G. Pirkl, R. Albers, R.W. Albach, J.Krause, A. Hoffmann, H. Casselmann, J. Dormish // Angew. Chem., Int. Ed. - 2013. -V. 52. - № 36. - P. 9422-9441.

173. Eling, B. Current and Future Trends in Polyurethanes: An Industrial Perspective / B. Eling, Z". Tomovic, V. Schadler // Macromol. Chem. Phys. - 2020. -V. 221. - № 14. - P. 2000114.

174. Delebecq, E. On the versatility of urethane/urea bonds: reversibility, blocked isocya nate, and non-isocyanate polyurethane / E. Delebecq, J.P. Pascault, B. Boutevin, F. Ganachaud // Chem. Rev. - 2013. - V. 113. - № 1. - P. 80-118.

175. Wang, G. Synthesis of ADI / HDI hybrid isocyanurate and its application in polyurethane coating / G. Wang, K. Li, W. Zou, A. Hu, C. Hu, Y. Zhu, C. Chen, G.

Guo, A. Yang, R. Drumright, J. Argyropoulos // J. Coat. Technol. Res. - 2015. - V. 12. - P. 543-553.

176. Driest, P.J. Aliphatic isocyanurates and polyisocyanurate networks / P.J. Driest, V. Lenzi, L.S.A. Marques, M.M.D. Ramos, D.J. Dijkstra, F.U. Richter, D. Stamatialis, D.W. Grijpma // Polym. Adv. Technol. - 2017. - V. 28. - № 10. - P. 12991304.

177. Meier-Westhues, H.-U. Polyurethanes: coatings, adhesives and sealants / H.-U. Meier-Westhues, K. Danielmeier, P. Kruppa // European Coatings. - 2019.

178. Chattopadhyay, D.K. Thermal Stability and Flame Retardancy of Polyurethanes / D.K. Chattopadhyay, D.C. Webster // Prog. Polym. Sci. - 2009. - V. 34. - № 10. - P. 1068-1133.

179. Xu, Q. The effect of the trimerization catalyst on the thermal stability and the fire performance of the polyisocyanurate-polyurethane foam / Q. Xu, T. Hong, Z. Zhou, J. Gao, L. Xue // Fire Mater. - 2018. - V. 42. - № 1. - P. 119-127.

180. Dick, C. The flammability of urethane-modified polyisocyanurates and its relationship to thermal degradation chemistry / C. Dick, E. Dominguez-Rosado, B. Eling, J.J. Liggat, C.I. Lindsay, S.C. Martin, M.H. Mohammed, G. Seeley, C.E. Snape // Polymer. - 2001. - V. 42. - № 3. - P. 913-923.

181. Gibb, J.N. The formation of high-purity isocyanurate through proazaphosphatrane- catalysed isocyanate cyclo-trimerisation: computational insights / J.N. Gibb, J.M. Goodman // Org. Biomol. Chem. - 2013. - V. 11. - P. 90-97.

182. Li, C. Highly efficient cyclotrimerization of isocyanates using n-heterocyclic olefins under bulk conditions / C. Li, W. Zhao, J. He, Y. Zhang // Chem. Commun. - 2019. - V. 55. - № 83. - P. 12563-12566.

183. Silva, A.L. Recent developments in polyurethane catalysis: catalytic mechanisms / A.L. Silva, J.C. Bordado // Review. Catal. Rev. - 2004. - V. 46. - № 1. -P. 31-51.

184. Hoffman, D.K. Model system for a urethane-modified isocyanurate foam / D.K. Hoffman // J. Cell. Plast. - 1984. - V. 20. - P. 129-137.

185. Scott, R.L. The thermodynamics of high polymer solution: IV Phase equilibria in the ternary polymer-liquid-liquid / R.L. Scott // Chem. Phys. - 1949. - V. 17. - P. 268-279.

186. Krause, S. Polymer compatibility / S. Krause // J. Macrom. Sci. Part C: Polymer Reviews. - 1972. -V. 7. - № 2. - P. 251-314.

187. Lipatov, Y.S. Interfacial phenomena in polymers / Y.S. Lipatov // Kiev: Naukova Dumka. - 1980.

188. Кулезнев, В.Н. Смеси полимеров / В.Н. Кулезнев // М: Химия. - 1980.

- P. 41.

189. Paul, D.R. Polymer blends / D.R. Paul, S. Newman // Moscow: Mir. -1981. - P. 550.

190. Роговина, Л. З. Структура и свойства блок-сополимеров и их растворов / Л. З. Роговина, Г. Л. Слонимский // Успехи химии. - 1977. - № 46. - С. 1871-1903.

191. Роговина, Л.З. Структура и термодинамические устойчивость полиблочных сополимеров полиарилат-диметилсилоксана / Л.З. Роговина, А.Д. Алиев, А.Е. Чалых // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1980. - Т. 22. -№ 2 - Р. 428-434.

192. Ward, T.C. Inverse gas chromatography studies of polydimethylsiloxane-polycarbonate copolymers and blends / T.C. Ward, D.P. Shehy, J.E. McGrath, J.S. Riffle // ACS Polym Preprint. - 1981. - № 22. - Р. 187-189.

193. Meier, D.J. Theory of block copolymers. Domain formation in A-B block copolymers/ D.J. Meier // J Polym Sci. - 1969. - № 3. - Р. 81-98.

194. Noshay, A. Block copolymers / A. Noshay, J.E. McGrath // Moscow: Mir.

- 1980. - P. 387-427.

195. Tyagi, D. Structure-property relationships in perfectly alternating segmented polysulphone/poly (dimethylsiloxane)copolymers / D. Tyagi, J.L. Hedrick, D.C. Webster, J.E. McGrath, G.L. Wilkes // Journal Polymer. -1988. - № 29. - Р. 833844.

196. Бекман, И.Н. Феноменологическая теория диффузии в гетерогенных средах и ее применение для описания процессов мембранного разделения / И. Н. Бекман, И. П. Романовский // Успехи химии - 1988. - № 57. - С. 944-958.

197. Barrie, J.A. Gas transport in heterogeneous polymer blends. Polydimethylsiloxane-g-polystyrene and polydimethylsiloxane-b-polystyrene / J.A. Barrie, К. Munday // J. Membr. Sci. - 1983. - № 13. - Р. 175-195.

198. Barrie, J.A. Gas transport in heterogeneous polymer blends. Alternating block copolymers of poly (bisphenol-A-carbonate) and polydimethylsiloxane // J.A. Barrie, M.J. Williams, H.G. Spenser // J. Membr. Sci. - 1984.- № 21. - P. 185-202.

199. Robeson, L.M. Physical property characteristics of polysulfone-poly(dimethylsiloxane) block copolymers / L.M. Robeson, A. Noshay, M. Matzner, C.N. Merriam // Angew. Makromol. Chem. - 1973.- № 29. - P. 47-62.

200. Ghosal, K. Gas separation using polymer membranes: An overview / K. Ghosal, B.D. Freeman // Polym. Adv. Technol. - 1994. - V. 5. - № 11, - P. 673-697.

201. Wang, S. Advances in high permeability polymer-based membrane materials for CO2 separations / S. Wang, X. Li, H. Wu, Z. Tian, Q. Xin, G. He, D. Peng, S. Chen, Y. Yin, Z. Jiang // Energy Environ. Sci. - 2016. - V. 9. - № 6. - P. 1863-1890.

202. Kentish, S.; Scholes, C.; Stevens, G. Carbon dioxide separation through polymeric membrane systems for flue gas applications / S. Kentish, C. Scholes, G. Stevens // Recent Patents Chem. Eng. - 2012. - V. 1. - № 1. - P. 52-66.

203. Alentiev, D.A. Janus tricyclononene polymers bearing tri(n-alkoxy)silyl side groups for membrane gas separation / D.A. Alentiev, E.S. Egorova, M.V. Bermeshev, L.E. Starannikova, M.A. Topchiy, A.F. Asachenko, P.S. Gribanov, M.S. Nechaev, Y.P. Yampolskii, E.S. Finkelshtein // J. Mater. Chem. A. - 2018. - V. 6. - № 40. - P. 19393-19408.

204. Hossain, I. Multiblock copolymer-based membranes with enhanced CO2 separation performances / I. Hossain, S.Y. Nam, C. Rizzuto, G. Barbieri, E. Tocci, T.-H. Kim // J. Membr. Sci. - 2019. - V. 574. - P. 270-281.

205. Jiang, X. pushing CO2-philic membrane performance to the limit by designing semi-interpenetrating networks (SIPN) for sustainable CO2 separations / X. Jiang, S. Li, L. Shao // Energy Environ. Sci. - 2017. - V. 10. - № 6. - P. 1339-1344.

206. Ghanem, B.S. Ultra-microporous triptycenebased polyimide membranes for high-performance gas separation / B.S. Ghanem, R. Swaidan, E. Litwiller, I. Pinnau // Adv. Mater. - 2014. - V. 26. - № 22. - P. 3688-3692.

207. Park, H.B. Polymers with cavities tuned for fast selective transport of small molecules and ions / H.B. Park, C.H. Jung, Y.M. Lee, A.J. Hill, S.J. Pas, S.T. Mudie, E. Van Wagner, B.D. Freeman, D.J. Cookson // Science. - 2007. - V. 318. - № 5848. - P. 254-258.

208. Park, H.B. Thermally rearranged (TR) polymer membranes for CO2 separation / H.B. Park, S.H. Han, C.H. Jung, Y.M. Lee, A.J. Hill // J. Membr. Sci. -2010. - V. 359. - № 1-2. - P. 11-24.

209. Li, S. Mechanically robust thermally rearranged (TR) polymer membranes with spirobisindane for gas separation / S. Li, H.J. Jo, S.H. Han, C.H. Park, S. Kim, P.M. Budd, Y.M. Lee // J. Membr. Sci. - 2013. - V. 434. - P. 137-147.

210. Dai, Z. Poly(1-Trimethylsilyl-1- Propyne)-Based hybrid membranes: effects of various nanofillers and feed gas humidity on CO2 permeation / Z. Dai, V. L0ining, J. Deng, L. Ansaloni, L. Deng // Membranes. - 2018. - V. 8. - № 3. - P. 1-19.

211. Hong, T. Effect of Cross-Link Density on Carbon Dioxide Separation in Polydimethylsiloxane-Norbornene Membranes / T. Hong, Z. Niu, X. Hu, K. Gmernicki, S. Cheng, F. Fan, J.C. Johnson, E. Hong, S. Mahurin, D.E. Jiang // ChemSusChem. -2015. - P. 8. - № 21. - P. 3595-3604.

212. Comesana-Gandara, B. Redefining the Robeson upper bounds for CO2/CH4 and CO2/N2 separations using a series of ultrapermeable benzotriptycene-based polymers of intrinsic microporosity / B. Comesana-Gandara, J. Chen, C.G. Bezzu, M. Carta, I. Rose, M.C. Ferrari, E. Esposito, A. Fuoco, J.C. Jansen, N.B. McKeown // Energy Environ. Sci. - 2019. - V. 12. - № 9. - P. 2733-2740.

213. Brinkmann, T. Development of CO2 selective poly(ethylene oxide)-based membranes: From laboratory to pilot plant scale / T. Brinkmann, J. Lilleparg, H. Notzke, J. Pohlmann, S. Shishatskiy, J. Wind, T. Wolff // Engineering. - 2017. - V. 3. -№ 4. - P. 485-493.

214. Liu, J. Maximizing ether oxygen content in polymers for membrane CO2 removal from natural gas / J. Liu, G. Zhang, K. Clark, H. Lin // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2019. - V. 11. - № 11. - P. 10933-10940.

215. Maroon, C.R. Elimination of CO2/N2 Langmuir sorption and promotion of "N2-phobicity" within High-Tg glassy membranes / C.R. Maroon, J. Townsend, K.R. Gmernicki, D.J. Harrigan, B.J. Sundell, J.A. Lawrence, S.M. Mahurin, K.D. Vogiatzis, B.K. Long // Macromolecules. - 2019. - V. 52. - № 4. - P. 1589-1600.

216. Low, Z.X. Gas permeation properties, physical aging, and its mitigation in high free volume glassy polymers / Z.X. Low, P.M. Budd, N.B. McKeown, D.A. Patterson // Chem. Rev. - 2018. - V. 118. - № 12. - P. 5871-5911.

217. Budd, P.M. Gas permeation parameters and other physicochemical properties of a polymer of intrinsic microporosity: polybenzodioxane PIM-1 / P.M. Budd, N.B. McKeown, B.S. Ghanem, K.J. Msayib, D. Fritsch, L. Starannikova, N. Belov, O. Sanfirova, Y. Yampolskii, V. Shantarovich // J. Membr. Sci. - 2008. - V. 325. - № 2. - P. 851-860.

218. Thomas, S. Pure- and mixed-gas permeation properties of a microporous spirobisindane-based ladder polymer (PIM-1) / S. Thomas, I. Pinnau, N. Du, M.D. Guiver // J. Membr. Sci. - 2009. - V. 333. - № 1-2. - P. 125-131.

219. Hong, T. Impact of tuning CO2-philicity in polydimethylsiloxane-based membranes for carbon dioxide separation / T. Hong, S. Chatterjee, S.M. Mahurin, F. Fan, Z. Tian, D. Jiang, B.K. Long, J.W. Mays, A.P. Sokolov, T. Saito // J. Membr. Sci.

- 2017. - V. 530. - P. 213-219.

220. Rahman, M.M. Influence of poly(ethylene glycol) segment length on CO2 permeation and stability of polyactive membranes and their nanocomposites with PEG POSS / M.M. Rahman, V. Filiz, S. Shishatskiy, C. Abetz, P. Georgopanos, M.M. Khan, S. Neumann, V. Abetz // ACS Appl. Mater. Interfaces - 2015. - V. 7. - № 23. - P. 12289-12298.

221. Zhao, H. A Novel Multi-Armed and Star-like Poly(Ethylene Oxide) Membrane for CO2 Separation / H. Zhao, X. Ding, P. Yang, L. Li, X. Li, Y. Zhang // J. Membr. Sci. - 2015. - V. 489. - P. 258-263.

222. Xia, J. Liquidlike poly(ethylene glycol) supported in the organic -inorganic matrix for CO2 removal / J. Xia, S. Liu, C.H. Lau, T. Chung // Macromolecules. - 2011. - V. 44. - P. 5268-5280.

223. Yave, W. CO2-philic polymer membrane with extremely high separation Performance / W. Yave, A. Car, S.S. Funari, S.P. Nunes, K.V. Peinemann // Macromolecules. - 2010. - V. 43. - № 1. - P. 326-333.

224. Xia, J. Effect of end groups and grafting on the CO2 separation performance of poly(ethylene glycol) based membranes / J. Xia, S. Liu, T.S. Chung // Macromolecules. - 2011. - V. 44. - № 19. - P. 7727-7736.

225. Hong, T. Tailored CO2-philic gas separation membranes via one-pot thiol-ene chemistry / T. Hong, P.F. Cao, S. Zhao, B. Li, C. Smith, M. Lehmann, A.J. Erwin, S.M. Mahurin, S.R. Venna, A.P. Sokolov // Macromolecules. - 2019. - V. 52. -№ 15.

- P. 5819-5828.

226. Zanotto, E.D. The glassy state of matter: its definition and ultimate fate / E.D. Zanotto, J.C. Mauro // J. Non. Cryst. Solids. - 2017. - V. 471. - P. 490-495.

227. Deng, J. Cross-Linked PEG Membranes of Interpenetrating Networks with Ionic Liquids as Additives for Enhanced CO2 Separation / J. Deng, J. Yu, Z. Dai, L. Deng // Ind. Eng. Chem. Res. - 2019. - V. 58. - № 13. - P. 5261-5268.

228. Khosravi, T. Preparation of CO2-philic polymeric membranes by blending poly(ether-b-amide-6) and PEG/PPG-containing copolymer / T. Khosravi, M. Omidkhah // RSC Adv. - 2015. - V. 5. - № 17. - P. 12849-12859.

229. Li, S. Nanoporous framework "reservoir" maximizing low-molecular-weight enhancer impregnation into CO2-philic membranes for highly-efficient CO2 capture / S. Li, X. Jiang, X. Yang, Y. Bai, L. Shao // J. Membr. Sci. - 2019. - V. 570571. - P. 278-285.

230. Khan, M.M. Synthesis and crosslinking of polyether-based main chain benzoxazine polymers and their gas separation performance / M.M. Khan, K. Halder, S. Shishatskiy, V. Filiz // Polymers. - 2018. - V. 10. - № 2. - P. 221.

231. Reijerkerk, S.R. Poly(ethylene glycol) and poly(dimethyl siloxane): combining their advantages into efficient CO2 gas separation membranes / S.R. Reijerkerk, M.H. Knoef, K. Nijmeijer, M. Wessling // J. Membr. Sci. - 2010. - V. 352. - № 1-2. - P. 126-135.

232. Hossain, I. PEG/PPG-PDMS-based crosslinked copolymer membranes prepared by romp and in situ membrane casting for CO2 separation: an approach to endow rubbery materials with properties of rigid polymers / I. Hossain, D. Kim, A.Z. Al Munsur, J.M. Roh, H.B. Park, T.-H. Kim // ACS Applied Materials & Interfaces. -2020. - V. 12. - № 24. - P. 27286-27299.

233. Lin, H. The effect of cross-linking on gas permeability in cross-linked poly(ethylene glycol diacrylate) / H. Lin, T. Kai, B.D. Freeman, S. Kalakkunnath, D.S. Kalika // Macromolecules. - 2005. - V. 38. - № 20. - P. 8381-8393.

234. Hossain, I. Bisimidazolium PEG-Mediated Crosslinked 6FDA-Durene Polyimide Membranes for CO2 Separation / I. Hossain, A.Z. Al Munsur, O. Choi, T.-H. Kim // Sep. Purif. Technol. - 2019. - V. 224. - P. 180-188.

235. Robeson, L.M. The Upper Bound Revisited / L.M. Robeson // J. Membr. Sci. - 2008. - V. 320. - № 1-2. - P. 390-400.

236. Eisenman, G. Membrane structure and ion permeation / G. Eisenman, J.P. Sandblom, J.L. Walker // Science. - V. 155. - 1967. - P. 965-974.

237. Moody, G.J. Calcium-sensitive electrode based on a liquid ion exchanger in a poly(vinyl-chloride) matrix / G.J. Moody, R.B. Oke, J.D.R. Thomas // Analyst. -1970. - V. 95. - № 1136. - P. 910-918.

238. Nunes, S.P. Ultraporous films with uniform nanochannels by block-copolymer micelles assembly / S.P. Nunes, R. Sougrat, B. Hooghan, D.H. Anjum, A.R. Behzad, L. Zhao, N. Pradeep, I. Pinnau, U. Vainio and K.-V. Peinemann // Macromolecules. - 2010. - V. 43. - № 19. - P. 8079-8085.

239. Hohme, C. Formation of high thermally stable isoporous integral asymmetric block copolymer membranes / C. Hohme, J. Hahn, B. Lademann, A. Meyer, B. Bajer // Eur. Polym. J. - 2016. - V. 85. - P. 72-81.

240. Дмитриенко С.Г. Молекулярные сорбционно-спектроскопические методы анализа. Флуориметрическое определение селена 2,3-диаминонафталином с применением пенополиуретанов / С.Г. Дмитриенко, E.M. Логинова, В.К. Рунов // Журн. Аналит. Химии. - 1995. - Т. 50. - № 4. - С. 420-425.

241. Логинова, E.M. Сорбционно-флуориметрическое определение хрома (VI) с помощью твердотельного чувствительного элемента на основе родаминовых красителей и пенополиуретанов / E.M. Логинова, С.Г. Дмитриенко, В.К. Рунов, Т.Е. Иорданиди, Ю.А. Золотов // Журн. Аналит. химии. - 1995. - Т. 50. - № 4. - Т. 423-426.

242. Золотов, Ю.А. Химические тест-методы анализа / Ю.А. Золотов, В.М. Иванов, В.Г. Амелин // М.: УРСС. - 2002. - С. 302.

243. Morosanova, M.A. Silica and silica-titania xerogels doped with iron (III) for total antioxidant capacity determination / M.A. Morosanova, K.V. Chaikun, E.I. Morosanova // Materials. - 2019. - V. 14. - № 8.

244. Моросанова, М.А. Твердофазно - спектрофотометрическое определение катионных поверхностно-активных веществ на основе системы кремний-титановый ксерогель - пирокатехиновый фиолетовый / М.А. Моросанова, Е.И. Моросанова // Журн. Аналит. Химии. - Т. 76. - № 1. - С. 59-66.

245. Соборовер, Э.И. Оптический химический сенсор диоксида серы на основе пленок функциональных полимеров для контроля воздуха рабочей зоны. Сополимеры акрилонитрила и алкилметакрилатов со стиролсульфонатом

бриллиантового зеленого / Э.И. Соборовер, В.А. Тверской, С.В. Токарев // Журн. аналит. Химии. - 2005. - Т. 60. - № 3. - С. 307-315.

246. В.П. Дедкова, О.П. Швоева, С.Б. Саввин, Сорбционно-спектрометрическое определение лантана и тория реагентом арсеназо М на твёрдой фае волокнистых наполненных сорбентов, Журн. аналит. Химии, 2007, 62, 814-818

247. Filho, N.L.D. Study of copper complexes adsorbed on a silica gel surface chemically modified with 2-amino-1,3,4-thiadiazole / N.L.D. Filho, Y. Gushikem, D.W. Franco, M.S. Schultz, L.C.G. Vasconcellos // Colloids Surf. A: Physicochem Eng. Aspects. - 1998. - V. 141. - P. 181-187.

248. Giokas, D.L. Karayannis, Development of 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol -modified polymeric membranes for the effective batch pre-concentration and determination of zinc traces with flame atomic absorption spectrometry / D.L. Giokas, E.K. Paleologos, M.I. Prodromidis, M.I. Karayannis, // Talanta. - 2002. - Т. 56. - № 8.

- с. 491-498.

249. Ghemati, Dj. Dye adsorption behavior of polyvinyl alcohol/ glutaraldehyde/b-cyclodextrin polymer membranes / Dj. Ghemati, Dj. Aliouche // Журн. Прикл. Спектроскопии. - 2014. - Т. 81. - № 2. - С. 263-269.

250. Peter, O. Macromolecular design via an organocatalytic, monomer-specific and temperature-dependent "on/off switch". High precision synthesis of polyester / polycarbonate multiblock copolymers / O. Peter, O. Karin, K. Helmut, A.-C. Albertsson // Macromolecules. - 2015. - V. 48. - P. 1703-1710.

251. Dorsey, A. Toxicological profile for copper / A. Dorsey, L. Ingerman, S. Swarts // Agency for toxic substances and disease registry. - 2004. - Режим доступа: https: //www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp 132. pdf

252. Environmental Aspects of Copper Production / Cooper: Technology and Competitiveness. Part 8. - 2014. - Режим доступа: https://www.princeton.edu/~ota/disk2/1988/8808/880810.PDF

253. Pourbasheer, E. Design of a novel optical sensor for determination of trace amounts of copper by UV / VIS spectrophotometry in the real samples / E. Pourbasheer, S. Morsali, A. Banaei, M.R.G. Aghabalazadeh, P. Norouzi // J. Ind. Eng. Chem. - 2014.

- V. 26. - P. 370-374.

254. Hisamoto, H. Ion-selective optodes: current developments and future prospects / H. Hisamoto, K. Suzuki // Trends in Analyt. Chem. - 1999. - V. 18. - P. 513-524.

255. Rouis, A. Characterization of a sensitive and selective copper optode based on ß-ketoimine modified calix[4]arene derivative / A. Rouis, M. Echabaane, N. Sakly, I. Bonnamour, H. Ben Ouada // Mater. Sci. Eng. C. - 2015. - V. 46. - P. 125-131.

256. Aksuner, N. A highly sensitive and selective fluorescent sensor for the determination of copper (II) based on a schiff base / N. Aksuner, E. Henden, I. Yilmaz, A. Cukurovali // Dyes and Pigments. - 2009. - V. 83. - P. 211-217.

257. Denna, M.C.F.J. Determination of Cu (II) in environmental water samples using polymer inclusion membrane-TAC optode in a continuous flow system / M.C.F.J. Denna, R.A.B. Camitan, D.A.O. Yabut, B.A. Rivera, L.dlC. Coo // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2018. - V. 260. - P. 445-451.

258. Daynes, H.A. The process of diffusion through a rubber membrane / H.A. Daynes // Proc. R. Soc. Lond. - 1920. - V. 97. - P. 286-307.

259. Barrer, R.M. Permeation, diffusion and solution of gases in organic polymers / R.M. Barrer, E.K. Rideal // Trans. Faraday Soc. - 1939. - V. 35. - P. 628643.

260. Vorotyntsev, V.M. Germane high purification by membrane gas separation / V.M. Vorotyntsev, P.N. Drozdov, I.V. Vorotyntsev, K.Y. Smirnov // Desalination. -2006. - V. 200. - P. 232-233.

261. Trubyanov, M.M. Unsteady-State Membrane Gas Separation by Novel Pulsed Retentate Mode for Improved Membrane Module Performance: Modelling and Experimental Verification / M.M. Trubyanov, P.N. Drozdov, A.A. Atlaskin, S.V. Battalov, E.S. Puzanov, A.V. Vorotyntsev, A.N. Petukhov, V.M. Vorotyntsev, I.V. Vorotyntsev // J. Membr. Sci. - 2017. - V. 530. - P. 53-64.

262. Atlaskin, A.A. Comprehensive Experimental Study of Membrane Cascades Type of "Continuous Membrane Column" for Gases High-Purification / A.A. Atlaskin, M.M. Trubyanov, N.R. Yanbikov, A.V. Vorotyntsev, P.N. Drozdov, V.M. Vorotyntsev, I.V. Vorotyntsev // J. Membr. Sci. - 2019. - V. 572. - P. 92-101.

263. Давлетбаева, И.М. Синтез полисилоксануретановых полимеров путем активированного ароматическими изоцианатами раскрытия октаметилтетрасилоксановых циклов по анионному механизму / И.М.

Давлетбаева, А.М Гумеров, А.Ф. Галяутдинова, В.Ф. Шкодич // Теоретические основы химической технологии. - 2010. - Т.44. - №2. - С. 1-12;

264. Гумеров, А.М. Полимеризация октаметилциклотетрасилоксана, активированная ароматическими изоцианатами на макроинициаторе / А.М. Гумеров, А.Ф. Галяутдинова, И.М. Давлетбаева, А.И. Ахметшина // Пластические массы. - 2010. - № 3. - С. 31-35.

265. Пат. RU 2685545 С1, Российская Федерация, C08G 77/14 (2019.02), C08G 77/06 (2019.02), C08G 77/16 (2019.02), C08G 77/46 (2019.02). Олигосилоксаны с гидрофильными и гидрофобными ответвлениями в качестве модификатора для силоксановых каучуков и способ их получения Файзулина З.З., Давлетбаева И.М., Давлетбаев Р.С., Зарипов И.И., Гумеров А.М. Заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВО "КНИТУ" - № 2019100359, заявл. 09.01.2019, опубл. 22.04.2019. Бюл. 12.

266. Джаббаров, И.М. Мультиблок-сополимеры на основе макроинициатора и октаметилциклотетрасилоксана, модифицированные амфифильными производными кремнезема / И.М. Джаббаров, З.З. Файзулина, Р.С. Давлетбаев, С.Р. Измайлов, Д.А. Демин, И.М. Давлетбаева // Вестник технологического университета. - 2020. - Т.23. - №9. - С. 38-42.

267. Davletbaeva, I.M. Amphiphilic poly(dimethylsiloxane-ethylenepropylene oxide)-polyisocyanurate cross-linked block copolymers in a membrane gas separation / I.M. Davletbaeva, I.M. Dzhabbarov, A.M. Gumerov, I.I. Zaripov, R.S. Davletbaev, A.A. Atlaskin, T.S. Sazanova, I.V. Vorotyntsev // Membranes. - 2021. - V. 11. - № 2. - P. 94.

268. Джаббаров, И.М. Блок-сополимеры на основе макроинициатора, 2,4-толуилендиизоцианата и октаметилциклотетрасилоксана / И.М. Джаббаров, И.М. Давлетбаева, А.М. Гумеров, З.З. Файзулина, Р.С. Давлетбаев, И.И. Зарипов //Материалы Восьмой Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры в стратегии научно-технического развития РФ «Полимеры-2020» М.: Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова. - 2020. - С. 92.

269. Джаббаров, И.М. Блок-сополимеры на основе макроинициатора анионной природы, ароматического изоцианата и октаметилциклотетрасилоксана / И.М. Джаббаров, И.М. Давлетбаева, З.З. Файзулина, А.М. Гумеров, Р.С. Давлетбаев, З И.И. Зарипов // Сборник тезисов докладов и сообщений на XXVI

Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» Яльчик. - 2020. - С. 61.

270. Файзулина, З.З. Модификация микропористых блок-сополимеров ассоциированными в олигомерной среде амфифильными производными кремнезема / З.З. Файзулина, И.М. Джаббаров, Р.С. Давлетбаев, А.М. Гумеров, И.И. Зарипов, И.М. Давлетбаева // Сборник тезисов докладов и сообщений XXVI Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» Йошкар-Ола. - 2020. - С. 196.

271. Джаббаров, И.М. Надмолекулярная организация блок-сополимеров на основе макроинициатора, 2,4-толуилендиизоцианата и октаметилциклотетрасилоксана / И.М. Джаббаров, И.М. Давлетбаева, А.М. Гумеров, З.З. Файзулина, Р.С. Давлетбаев, И.И. Зарипов // Сборник трудов Всероссийской научной конференции (с международным участием) преподавателей и студентов вузов «Актуальные проблемы науки о полимерах», Казань. КНИТУ. - 2020. - С. 18.

272. Джаббаров, И.М. Мультиблок-сополимеры на основе макроинициатора, октаметилциклотетрасилоксана и 2,4-толуилендиизоцианата / И.М. Джаббаров, З.З. Файзулина, О.О. Сазонов, А.М. Гумеров, И.И. Зарипов, И.М. Давлетбаева // Сборник тезисов докладов «Кирпичниковские чтения - XV Международная конференция молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез и исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» - 2-2.

273. Джаббаров, И.М. Блок-сополимеры на основе макроинициатора анионной природы, 2,4-толуилендиизоцианата и октаметилциклотетрасилоксана / И.М. Джаббаров, И.М. Давлетбаева, А.М. Гумеров, З.З. Файзулина, Р.С. Давлетбаев, И.И. Зарипов // Сборник тезисов докладов II Научной конференции, посвященной 75-летию ИОФХ им. А.Е. Арбузова и Казанского научного центра РАН - Казань: ИОФХ им. А.Е. Арбузова. - 2020. - С. 25.

274. Шарифуллин, Р.Р. Полимеры на основе макроинициаторов анионной природы и изоцианатов / Р.Р. Шарифуллин, Р.С. Давлетбаев, А.А. Атласкин, И.М. Джаббаров, А.М. Гумеров, И.М. Давлетбаева // Каучук и резина. - 2017. - Т. 76. -№ 6. - С. 372-377.

275. Джаббаров, И.М. Поли(диметилсилоксан-этилен-пропиленоксид)-полиизоцианураты в качестве подложки для органических красителей / И.М. Джаббаров, О.О. Сазонов, А.М. Гумеров, В.В. Парфенов, А.И. Ахметова, И.М. Давлетбаева // Вестник технологического университета. - 2020. - Т. 23. - № 9. -С. 46-50.

276. Аскадский, А.А. Компьютерное материаловедение полимеров / А.А. Аскадский, В.И. Кондращенко // М: Научный мир. - 1999., Аскадский, А.А. обобщенное уравнение для оценки равновесного модуля высокоэластичности и величины Мс, действующее для редких и частых сеток / А.А. Аскадский, Ю.И. Матвеев, Т.П. Матвеев // Высокомол. соед. Сер. А. - Т 30. - № 12. - 1988. - С. 2542-2550.

277. Файзулина, З.З. Исследование свойств модифицированных полимерных мембран на основе макроинициатора анионной природы и 2,4-толуилендиизоцианата / З.З. Файзулина, И.М. Джаббаров, А.Ф. Исхаков, А.М. Гумеров, Р.С. Давлетбаев // Сборник трудов Всероссийской научной конференции, посвященной 60-летнему юбилею кафедры Технологии пластических масс «Актуальные проблемы науки о полимерах-2018» Казань: КНИТУ. - 2018. - С. 8.

278. Mikhaylova, A.V. Synthesis and use of microporous optically transparent polymers as sorbents of organic reagents / A.V. Mikhaylova, I.M. Dzhabbarov, I.M. Davletbaeva, A.M. Gumerov // Poster presentations "Markovnikov congress on organic chemistry" Moscow-Kazan. - 2019. - P. 147.

279. Гумеров, А.М. Микропористые блок-сополимеры в качестве сорбентов органических реагентов / А.М. Гумеров, И.М. Джаббаров, А.В. Михайлова, И.М. Давлетбаева // «Олигомеры», Сборник трудов XVIII международной конференции по химии и физикохимии олигомеров, Нижний Новгород. - 2019. - Т. 2. - С. 92.

280. Давлетбаева, И.М. Сшитые (полидиметилсилоксан-этилен-пропиленоксид)-полиизоциануратные блок-сополимеры для сорбции и мембранного газоразделения / И.М. Давлетбаева, И.М. Джаббаров, И.И. Зарипов, А.М. Гумеров, Р.С. Давлетбаев // Материалы XVII Международной научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы. Микитаевские чтения» Нальчик. - 2021. - С.7.

281. Иванов, В.М. Гетероциклические азотсодержащие азосоединения / В.М. Иванов // — Москва: Наука. - 1982. - С. 230.

282. Скорик Ю.А. Спектрофотометрическое определение меди в сплавах с ^№ди(2-карбоксиэтил)-п-анизидина / Ю.А. Скорик, Л.К. Неудачина, А.А. Вшивков, Л.А. Пасечник // Аналитика и контроль. -1998. - Т. 2. - № 2. - С. 23-28.

283. Chatterjee, G. Poly(ether urethane) and poly(ether urethane urea) membranes with high H2S/CH4 selectivity / G. Chatterjee, A.A. Houde, S.A. Stern // J. Membr. Sci. - 1997. - V. 135. - P. 99-106.

284. Davletbaeva, I.M. Synthesis and study of gas transport properties of polymers based on macroinitiators and 2,4-toluene diisocyanate / I.M. Davletbaeva, I.I. Zaripov, A.I. Mazilnikov, R.S. Davletbaev, R.R. Sharifullin, A.A. Atlaskin, T.S. Sazanova, I.V. Vorotyntsev // Membranes. - 2019. - V. 9. - № 3. - P. 42.

285. Li, H. Gas permeation properties of poly(urethane-urea)s containing different polyethers / H. Li, B.D. Freeman, O.M. Ekiner // J. Membr. Sci. - 2011. - V. 369. - P. 49-58.

286. Talakesh, M.M.; Sadeghi, M.; Chenar, M.P.; Khosravi, A. Gas separation properties of poly(ethylene glycol)/poly(tetramethylene glycol) based polyurethane membranes. J. Membr. Sci. 2012, 415-416, 469-477. Membranes 2021, 11, 94 21 of 21

287. Nebipasagil, A. Polyurethanes containing poly(arylene ether sulfone) and poly(ethylene oxide) segments for gas separation membranes / A. Nebipasagil, J. Park, O.R. Lane, B.J. Sundell, S.J. Mecham, B.D. Freeman, J.S. Riffle, J.E. McGrath // Polymer. - 2017. - V. 118. - P. 256-267.

288. Yoshino, M. Effects of hard-segment polymers on co2/n2 gas-separation properties of poly(ethylene oxide)-segmented copolymers / M. Yoshino, K. Ito, H. Kita, K.-I. Okamoto // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. - 2000. - V. 38. - P. 1707-1715.

289. Park, S. Side-chain engineering of ladder-structured polysilsesquioxane membranes for gas separations / S. Park, A.S. Lee, Y.S. Do, J.F. Kim, S.S. Hwang, Y.M. Lee, J.-H. Lee, J.S. Lee // J. Membr. Sci. - 2016. - V. 516. - P. 202-214.

290. Kang, W.R. Free-standing, polysilsesquioxane-based inorganic/organic hybrid membranes for gas separations / W.R. Kang, A.S. Lee, S. Park, S.-H. Park, K.-Y. Baek, K.B. Lee, S.-H. Lee, J.-H. Lee, S.S. Hwang, J.S. Lee // J. Membr. Sci. - 2015. -V. 475. - P. 384-394.

291. B.W. Rowe, L.M. Robeson, B.D. Freeman, D.R. Paul, J. Membr. Sci., 2010, 360 (1-2), 58.