Синтез, реакционная способность и динамическое поведение в растворах клозо-рода- и клозо-иридакарборанов с циклическими углеводородными лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Сафронов, Александр Валентинович

• Сафронов, Александр Валентинович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сафронов, Александр Валентинович

ВВЕДЕНИЕ.

1. Высшие клозо-, экзо-нидо- и э/сзо-ктюзо-металлакарбораны платиновых металлов с ^-координированными углеводородными лигандами (литературный обзор).

1.1. Металлакарбораны с л-алкеновыми и я-ацетиленовыми лигандами.

1.1.1. (tj -Алкен)металлакарбораны.

1.1.2. 0; -Ацетилен)металлакарбораны.

1.2. Металлакарбораны с л-диеновыми, л-циклоалкенильными и л-циклодиенильными лигандами.

1.2.1. (т/4-Циклодиен)металлакарбораны.

1.2.2. (т/3-Циклоаллил) и (а,т/2-циклоенил)металлакарбораны.

1.2.3. (т?2,г;3-Циклодиенил)металлакарбораны.

1.3. Металлакарбораны с л-циклопентадиенильными лигандами (смешанные сэндвичевые комплексы).

1.4. Металлакарбораны с л-ареновыми лигандами.

2. Синтез, реакционная способность и динамическое поведение в растворах клозо-рода- и клозо-иридакарборанов с циклическими углеводородными лигандами (обсуждение результатов).

2.1. Синтез и реакции металлакарборанов, не приводящие к скелетной перестройке циклических углеводородных л-лигандов.

2.1.1. Клозо-родакарбораны crj ,г) -норборнадиенильными и а,т\ -дициклопентенильным лигандами.

2.1.2. Алозо-родакарбораны с т/3-циклооктенильными и т} ,71 -циклооктадиенильными лигандами.

2.1.3. Синтез оптически активных /с/юзо(?73-циклооктенил)родакарборанов и их использование для энантиомерного контроля хиральных н «до-дикарбаундекаборатных солей.

2.1.4. Алозо-иридакарбораны с г;3-циклооктенильными и г/2,)/3-циклооктадиенильными лигандами.

2.1.5. Агостические клозо-ирида- и /сяозо-родакарборановые комплексы с о,т\ - циклооктенильным лигандом.

2.1.6. Строение и динамические свойства в растворах клозо-рода- и клозо-иридакарборанов с т/3-циклооктенильными лигандами.

2.2. Синтез и реакции металлакарборанов, приводящие к скелетной перестройке циклических углеводородных л-лигандов.

2.2.1. Алозо-3-(т/3-4,6-диметилбицикло[3.3.0]окт-1-ен-2-ил)

1.2-диметил-3,1,2-дикарболлилириди й.

2.2.2. Клозо-т] ,17 -(4-винилциклопентен-3-ил)родакарбораны.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Синтез исходных органических, карборановых и металлоорганических соединений.

3.2. Синтез клозо-родакарборанов с циклическими углеводородными лигандами.

3.2.1. Синтез клозо-[т] ,7] -(2-метилен)норборнадиенил]- и клозо-[г},т/ -(2-изопропилиден)норборнадиенил]родакарборанов.

3.2.2. Синтез клозо-{а,г\ -дициклопентенил)родакарборанов.

3.2.3. Синтез клозо-2,2-[i] ,rj -(2-метиленбицикло[2.2.1]гепта-2,5-диен-2-ил)]-1,8-бис(л-толил)-2,1,8-дикарболлилродия и псевдоклозо

3.3-[i7 ,7] -(2-метиленбицикло[2.2.1]гепта-2,5-диен-2-ил)]-1,2-бис(я-толил)-3,1,2-дикарболлилродия.

3.2.4. Синтез клозо-(г/3-циклооктенил)- и клозо-{т\2,7]Ъ -циклооктадиенил)-родакарборанов в смеси бензол-этанол.

3.2.5. Синтез /слозо(?73-циклооктенил)родакарборанов в растворе бензола.

3.2.6. Синтез /с/гозо-(т73-циклооктенил)родакарборанов с оптически активными карборановыми лигандами.

3.2.7. Синтез клозо-(о,7)-циклооктенил)родакарборана.

3.2.8. Синтез клозо-[т] ,7} -(4-винилциклопентен-3-ил)]родакарборанов.

3.3. Синтез клозо-иридакарборанов с циклическими углеводородными лигандами.

3.3.1. Синтез o,tj -циклооктенил- и 7} -циклооктенилиридакарборанов.

3.3.2. Синтез клозо-(г} ,т] -циклооктадиенил)иридакарборана.

3.3.3. /С/гозо-3-(7/3-4,6-диметилбицикло[3.3.0]окт-1 -ен-2-ил)

1,2-диметил-3,1,2-дикарболлилиридий.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, реакционная способность и динамическое поведение в растворах клозо-рода- и клозо-иридакарборанов с циклическими углеводородными лигандами»

Химия металлакарборанов переходных металлов является одной из динамично развивающихся областей элементоорганической химии. В последние годы наряду с существенным прогрессом в развитии теории химической связи в металлакарборановых кластерах появилась перспектива их прямого использования в прикладных областях, таких как экстракция ионов радиоактивных металлов, радиодиагностика в медицине, гомогенный катализ. Хорошо известно, что многие клозо- и экзо-нидо-металлакарбораны платиновой группы металлов с фосфиновыми и циклическими углеводородными л-лигандами проявляют высокую каталитическую активность в реакциях гидрирования, гидросилилирования, изомеризации, циклопропанирования непредельных соединений. Важно подчеркнуть, что некоторые рацемические и/или хиральные родакарборановые комплексы, как оказалось, способны стереоизбирательно катализировать эти процессы, причем как в обычных растворителях, так и в ионных жидкостях. Поэтому исследование, направленное на создание новых и/или модифицирование уже имеющихся каталитически активных металлакарборанов платиновой группы металлов, представляется, несомненно, актуальным и перспективным в данной области химии.

Необходимо отметить, что в отличие от металлакарборановых комплексов родия и рутения, синтетическая и структурная химия которых достаточно активно развивалась последние годы, практически незатронутыми оказались /слозо-иридакарбораны с 7г-циклоалкенильными, 7г-циклодиенильными и другими подобными лигандами. Для карборановых комплексов иридия с такими лигандами до начала работы отсутствовал даже общий метод синтеза. Поэтому в настоящем исследовании особое внимание уделено разработке простых в экспериментальном отношении и, по возможности, универсальных методов получения клшо-ирида- и родственных клозо-родакарборанов с 7г-углеводородными лигандами на основе циклических диенов, установлению их строения в растворах и твердом состоянии с помощью современных физических методов (ЯМР, РСА, масс-спектрометрия), изучению их сравнительной реакционной способности и стереохимии.

При разработке этой темы существенный интерес для химии и катализа могли представлять стереохимически нежесткие металлакарборановые комплексы, проявляющие динамическое поведение в растворах. В литературе металлакарбораны, обладающие внутримолекулярной динамикой или склонностью к внутримолекулярным перегруппировкам, изучены в гораздо меньшей степени, чем известные "статические" кластеры. Поэтому в настоящей работе развитию этого нового направления, тесно связанного с поиском перспективных катализаторов на основе металлакарборанов родия и иридия, уделено достаточно серьезное внимание.

Цель настоящей диссертационной работы заключалась в разработке новых эффективных методов синтеза рацемических и хиральных клозо-рода- и клозо-иридакарборанов, содержащих циклические я-углеводородные лиганды. В рамках данной темы предполагалось синтезировать металлакарбораны, обладающие внутримолекулярной динамикой, а также детально исследовать их строение, динамическое поведение в растворах с привлечением современных физических методов - спектроскопии ЯМР и РСА. Отдельной целью являлось также исследование возможных внутримолекулярных перегруппировок, происходящих с сохранением или изменением скелета я-координированных углеводородных лигандов.

Диссертационное исследование выполнено в лаборатории МКПМ ИНЭОС имени А. Н. Несмеянова РАН под руководством д.х.н., в.н.с. И. Т. Чижевского при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты № 00-03-32824, 03-03-32651) и Программы фундаментальных исследований Отделения химии и наук о материалах РАН (проект № 05-07). Автор выражает особую благодарность к.х.н., с.н.с. Т. В. Зиневич за научные консультации, помощь в работе на начальном этапе выполнения данного исследования и участие в полезных дискуссиях.

Физико-химические исследования были проведены сотрудниками физических лабораторий ИНЭОС РАН. Рентгеноструктурные исследования комплексов выполнены к.х.н., с.н.с. Ф. М. Долгушиным (лаб. рентгеноструктурных исследований, зав. лаб. чл.-корр. РАН М. Ю. Антипин). Спектры ЯМР 'Н, WB^H}, 13С/13С{'Н}, корреляционные зависимости ЯМР 2D ['Н-'Н] COSY, ['Н-'Н] EXSY и ['Н-13С] HETCOR получены к.х.н., в.н.с. П. В. Петровским, к.х.н., с.н.с. Е. В. Воронцовым (лаб. ядерного магнитного резонанса, зав. лаб. д.х.н. А. С. Перегудов) и к.х.н. О. JI. Током (Университет г. Байрот, Германия). ИК-спектры получены м.н.с. Е. Г. Кононовой (лаб. молекулярной спектроскопии, зав. лаб. проф. Б. В. Локшин). Разделение смесей комплексов методом жидкостной хроматографии осуществлено с.н.с. М. М. Ильиным (лаб. стереохимии сорбционных процессов, зав. лаб. проф. В. А. Даванков). Величины удельного вращения измерены к.х.н., н.с. Н. А. Кузьминой (лаб. гомолитических реакций элементоорганических соединений, зав. лаб. д.х.н. К. А. Кочетков). Элементный анализ синтезированных соединений выполнен в лаборатории микроанализа (зав. лаб. к.х.н. А. Г. Буяновская). Масс-спектры получены профессором Хартмутом Майшем (Технический университет г. Аахен, Германия).

Автор выражает искреннюю благодарность перечисленным выше сотрудникам, а также сотрудникам лаборатории МКПМ к.х.н., с.н.с. И. В. Писаревой, к.х.н., н.с. Е. В. Балагуровой, к.х.н. В. Е Коноплеву, асп. Д. Н. Чередилину и ст.лаб. М. Н. Соколовой за постоянный интерес и дружескую поддержку в ходе выполнения данной работы. Автор также благодарит Ф. М. Долгушина, А. И. Яновского и А. А. Корлюкова за активное высокопрофессиональное обсуждение результатов РСА.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Сафронов, Александр Валентинович

145 ВЫВОДЫ

1. На основе реакции нмдо-дикарбаундекаборат-анионов с димерными 7г-диен-ц-галоидными комплексами Rh и Ir разработан препаративный метод синтеза /оюзо-металлакарборанов с углеводородными лигандами; в результате получена серия новых ктюзо-рода- и ктгозо-иридакарборанов с а,т/2-циклоалкенильными, т/2,т/3-циклодиенильными и г}3-циклоаллильными лигандами.

2. Синтезированы и структурно охарактеризованы новые псевдоклозо-металлакарбораны (М = Rh, Ir) с ,7} -норборнадиенильным и у\ -циклооктенильным лигандами; впервые в химии металлакарборанов строго доказано участие псевдоклозо комплексов в качестве промежуточных соединений низкотемпературной полиэдрической перегруппировки типа {3,1,2-/слозо-МС2В9}{ 2,1, 8-клозо-МС2В9 }.

3. Найден первый пример циклоаллильной эндо —> экзо перегруппировки в ряду клозо-иридакарборанов с гу3-(1,5-диметил)циклооктенильным лигандом.

4. Впервые на основании данных спектроскопии ЯМР [1Ы-1Ы] EXSY и РСА установлено, что клозс>-(г/3-циклооктенил)металлакарбораны, считавшиеся ранее 16-электронными, являются в действительности электрононасыщенными соединениями. Найдено несколько альтернативных способов стабилизации таких комплексов: посредством слабого агостического взаимодействия С-Н.М, путем дополнительной т] 2-координации атома металла с заместителем (в случае клозо комплексов с о-ксилильным заместителем в карборане) или путем донирования электронной плотности на металл со стороны структурно деформированного карборанового лиганда в случае псевдоклозо комплексов.

5. Синтезирован ряд первых оптически активных клозо-(к\ъ-циклооктенил)родакарборанов, и на их основе с использованием ВЭЖХ на хиральных сорбентах разработан удобный метод определения оптической чистоты моно- и гетеродизамещенных нидо-дикарбаундекаборатов.

6. Исследованы реакции металлирования анионных мидо-карборанов диеновыми комплексами Rh и Ir, в результате которых происходит разрыв углерод-углеродных связей диена и образование клозо-металлакарборанов с трансформированным углеводородным лигандом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сафронов, Александр Валентинович, 2005 год

1. Anderson S., Mullica D. F., Sappenfield E. L., Stone F. G. A. Carborane Complexes of Ruthenium: Studies on the Chemistry of the Ru(CO)2(rj5-7,8-C2B9Hn) Fragment. Organometallics, 1996,15, 1676.

2. Du S., Ellis D. D., Kautz J. A., Malget J. M., Stone F. G. A. Studies with the Ruthenacarborane Complex Ru(CO)(PPh3)(THF)(^5-C2B9Hn).: Reactions with Terminal Alkynes. Organometallics, 2000,19, 1983.

3. Jeffery J. C., Jelliss P. A., Psillakis E., Rudd G. E. A., Stone F. G. A. Synthesis, crystal structure and some reactions of the ruthenacarborane complex Ru(CO)2(MeC aCPh)(r(5-C2B9Hi1). J. Organomet. Chem., 1998, 562, 17.

4. Зиневич Т. В. Дисс. канд. хим. наук. ИНЭОС РАН, 1997.

5. Чижевский И. Т., Зиневич Т. В., Петровский П. В., Антонович В. А., Захаркин JI. И. Диеновые х-комплексы металлакарборанов. Синтез первичных карбкатионов в ряду 7Г-диен-кж>зо-родакарборанов. Металлоорг. Химия, 1991, 4, 1411.

6. Чижевский И. Т., Зиневич Т. В., Петровский П. В., Антонович В. А., Захаркин Л. И. Диеновые 7Г-комплексы металлакарборанов. Синтез родакарборанов с агостической связью металл-дициклопентадиенильный лиганд. Металлоорг. Химия, 1991, 4, 1416.

7. Чижевский И. Т., Зиневич Т. В., Петровский П. В., Брегадзе В. И. Синтез оптически активных родакарборанов с 174-дициклопентадиеновым и 7}-дициклопентадиенильным лигандами. Металлоорг. Химия, 1991, 4, 1435.

8. Чижевский И. Т., Жигарёва Г. Г., Петровский П. В., Захаркин JI. И. Диеновые 7Г-комплексы металлакарборанов. Синтез новых представителей клозо-родакарборанов с 2-метилен- и 2-изопропилиденнорборнадиенильным лигандом. Металлоорг. Химия, 1992, 5, 625.

9. Чижевский И. Т., Зиневич Т. В., Петровский П. В., Брегадзе В. И. Диеновые 7г-комплексы металлакарборанов. Протонирование 7г-циклооктадиен-клшо-родакарборанов с алкенильными заместителями в дикарболлильном лиганде. Металлоорг. Химия, 1992, 5, 1088.

10. Кудинов A. P., Перекалин Д. С., Петровский П. В. Синтез иридакарборановых галогенидных комплексов (r|-9-SMe2-7,8-C2B9Hio)IrX2.2 (X = CI, Br, J). Изв. АН, Сер. хим., 2001, 1269.

11. Tutusaus О., Vinas С., Kivekas R., Sillanpaa R., Teixidor F. Neutral heteroboranes with non ionisable hydrogen as arenes in coordination. J. Chem. Soc., Chem. Com., 2003, 2458.

12. Brew S. A., Carr N., Jeffrey J. C., Pilotti M. V., Stone F. G. A. Facile transformations of 12- and 13-vertex tungstacarborane polyhedra: reversible framework rearrangement and acid-induced ejection of a cage vertex. J. Am. Chem. Soc., 1992,114, 2203.

13. Li S., Stone F. G. A. Allyl(carborane) complexes of the group 6 metals: protonation studies with aqueous HJ. Polyhedron, 1993,12, 1689.

14. Teixidor F., Vinas C., Abad M. M., Whitaker C, Ruis J. Rhodium complexes with the new anionic diphosphine 7,8-(PPh2)2-7,8-C2B9H10." ligand. Organometallics, 1996, 75,3154.

15. Vinas C., Nunez R., Teixidor F., Kivekas R., Sillanpaa R. Versatility of nido-monophosphinocarboranes as ligands. Tricoordination via PPh2 and BH in rhodium(I) complexes. Organometallics, 1998,17, 2376.

16. Teixidor F., Flores M. A., Vinas C., Sillanpaa R., Kivekas R. exo-nido-Cyclooctadienerhodacarboranes: synthesis, reactivity, and catalytic properties in alkene hydrogenation. J. Am. Chem. Soc., 2000,122, 1963.

17. Brunner H., Apfelbacher A., Zabel M. Palladium and rhodium complexes with planar-chiral carborane ligands. Eur. J. Inorg. Chem., 2001, 917.

18. Лобанова И. А., Чижевский И. Т., Петровский П. В., Брегадзе В. И. Синтез первого рутений-иридиевого биметаллакарборанового кластера. Изв. РАН, Сер. хим., 1996, 250.

19. Speckman D. M., Knobler С. В., Hawthorne M. F. Aromatization of the norbornadiene ligand to an rj5-ethyicyclopentadlenyl ligand in a rhodacarborane via anintermediate which contains an agostic hydrogen atom. Organometallics, 1985, 4, 1692.

20. Зиневич Т. В., Петровский П. В., Долгушин Ф. М., Яновский А. И., Чижевский И. Т. Синтез и стереохимия диастереомерных клозо-(тг,о-дициклопентенил)родакарборанов с агостической связью С-H.Rh. Изв. АН, Сер. хим., 2001,484.

21. Zakharkin L. I., Chizhevsky I. Т., Zhigareva G. G., Petrovskii P. V., Polyakov A. V., Yanovsky A. I., Struchkov Yu. T. Metallacarborane diene Ti-complexes. I.4 л

22. Synthesis of rhodacarboranes with a rj r| -2-methylenenorbornadienyl ligand at the rhodium vertex. J. Organomet. Chem., 1988, 358, 449.

23. Ильин М. М., Зиневич Т. В., Писарева И. В., Чижевский И. Т., Даванков В. А.1 О

24. Разделение рацемических клозо-3,3-(г\' -норборнадиенил)-родакарборанов на энантиомеры методом жидкостной хроматографии на хиральных сорбентах. Изв. АН, Сер. хим., 2000, 759.

25. Чижевский И. Т, Зиневич Т. В., Петровский П. В., Брегадзе В. И., Долгушин1. Ч 9

26. Hodson В. Е., Ellis D., McGrath Т. D., Monaghan J. J., Rosair G. M., Welch A. J. {Rh(r| 5-Ph2C2B9H9)(|i3-OH)} 4.: A tetrameric icosahedral metallacarboranes containing an {Rh(OH)4} cubane cluster. Angew. Chem Int. Ed., 2001, 40, 715.

27. Кудинов A. P., Петровский П. В., Мещеряков В. И., Рыбинская М. И. Синтез первых металлакарборановых трехпалубных комплексов с центральным циклопентадиенильным лигандом. Изв. АН, Сер. хим., 1999, 1368.

28. Kudinov A. R., Perekalin D. S., Petrovskii P. V., Lyssenko К. A., Grintselev-Knyazev G. V., Starikova Z. A. Synthesis and structure of rhodium complexes with monoanionic carborane ligand 9-SMe2-7,8-C2B9Hio.". J. Organomet. Chem., 2002, 657, 115.

29. Rosair G. M., Welch A. J., Weller A. S. Sterically encumbered, charge-compensated metallacarboranes. Synthesis and structures of ruthenium penthamethylcyclopenthadienyl derivatives. Organometallics, 1998,17, 3227.

30. Won J.-H., Kim D.-H., Kim B. Y., Kim S.-J., Lee C., Cho S., Ко J., Kang S. O. Investigation of new coordination modes for coordinatively unsaturated (dithiolato)cobalt(III) complex (rj5-Cp)Co(l,2-S2C2B10Hi0-S,S'). Organometallics, 2002, 21, 1443.

31. Bae J.-Y., Park Y.-I., Ко J., Park K.-I., Cho S.-I., Kang S. O., Synthesis, X-ray crystal structure, and reactivity of the monomeric dilithio-o-carboranyl iridium complex 1г(г|5-С5Ме5) (ri2-S2C2Bi0H10). Inorganica ChimicaActa, 1999, 289, 141.

32. Herberhold M., Jin G.-X., Yan H., Milius W., Wrackmeyer B. 16- and 18-Electron Cp*Rh complexes with 1,2-dicarba-c/o.s'o-dodecaborane(l 2)-1,2-dichalcogenolato ligands, as studied by multinuclear magnetic resonance. J. Organomet. Chem., 1999, 587, 252.

33. Ellis D. D., Jelliss P. A., Stone F. G. A. Studies with the rhenacarboranesurprising reactivity with a range of metal ligand fragments. Organometallics, 1999,18, 4982.

34. Jeffeiy J. C., Jelliss P. A., Leigh H. R., Stone F. G. A. Reaction of the rhenacarborane N(PPh3)2.[Re(CO)3(ri5-7-CBIoH1i)] with penthamethylcyclopenthadienylrhodium and -iridium complexes. Organometallics, 1998,17, 2258.

35. Beckering C. L., Rosair G. M., Weller A. S. Ferrocenyl substituted carboranes: synthesis and characterization. J. Organomet. Chem., 1998, 556, 55.

36. Thomas R. LI., Welch A. J. Synthesis and characterization of a semipseudocloso carbaruthenaborane. Molecular structure of l-(PhCC)-2-Ph-3-(cym)-3,l,2-RuC2B9H9. (cym = p-cymene). J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, 631.

37. Кудинов A. P., Богоудинов P. Т., Петровский П. В., Рыбинская М. И. Катионные аренродакарбораны (r.-arene)Rh(r|-7,8-Me2-7,8-RhC2B9H9]BF4. Изв. АН, Сер. хим., 1999, 592.

38. Кудинов А. Р., Перекалин Д. С., Петровский П. В., Гринцелев-Князев Г. В. Ареновые комплексы рутения с моноанионным карборановым лигандом 9-SMe2-7,8-C2B9H10. Изв. АН, Сер. дггш.,2002,1775.

39. Зиневич Т. В., Сафронов А. В., Воронцов Е. В., Петровский П. В., Чижевский И. Т. Простой и эффективный синтез клозо-рода- и клозо-иридакарборанов с 71-лигандами на основе циклических диенов. Изв. АН, Сер. хим., 2001, 9, 1620.

40. Long J. A., Marder Т. В., Behnken P. E., Hawthorne M. F. Metallacarboranes in Catalysis. 3. Synthesis and Reactivity of exo-mafo-phosphinerhodacarboranes. J. Am. Chem. Soc., 1984,106, 2979.

41. Welch A. J. Steric effects in metallacarboranes. Metal Clusters in Chemistry (Eds.: Braunstein P.; Oro L. A.; Raithby P. R.), Wiley-VCH, Weinheim, 1999, 26

42. Lewis J., Parkins A. W. The chemistry of coordinated ligands. Part I. Some derivatives of the cyclopentadienyl cyclo-octa-l,5-diene complexes of cobalt and rhodium. J. Chem. Soc. (A), 1967, 1150.

43. Deeming A. J., Ullah S. S., Domingos A. J. P., Johnson B. F. G., Lewis J. Reactivity of co-ordinated ligands. Part XX. Preparation and reactions of cyclo-octadiene complexes of iron, ruthenium and osmium. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1974, 2093.

44. McFarlane W., Pratt L., Wilkinson G. Cyclo-octatriene and related complexes of iron and cobalt. J. Chem. Soc., 1963, 2162.

45. Evans J., Johnson B. F. G., Lewis J. Protonation of cyclo-octa-l,5-diene and cyclo-octa-l,3,5-triene-cyclopentadienylrhodium(I): novel versatility of metal co-ordination. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1971, 1252.

46. Jeffery C. J., Stone F. G. A., Topaloglu I. Syntheses and crystal structures of Rh(l-3:5,6y-C8H„)(775-7,8-C2B9B9Me2). and [RhCl(PMe3)2(7?5-7,8-C2B9H9Me2)] and related studies. Polyhedron, 1993,12, 319.

47. Oro L. A., Esteban M., Claramunt R. M., Elguero J., Foces-Foces C., Cano F. H. Rhodium(I) complexes with bis(pyrazolyl)methane ligands. Crystal structure of Rh(C0D)(CH2(Pz)2).C104-,/2C2H4Cl2. J. Organomet. Chem., 1984, 276, 79.

48. Szajek L. P., Shapley J. R. Observation of intermediates in the protonation of (?.5-C9H7)Ir(774-C8H12) with CF3C02H. Organometallics, 1993,12, 3772.

49. Hawthorne M. F., Young D. C., Garrett P. M., Owen D. A., Schwerin S. G., Tebbe F. N., Wegner P. A. The preparation and characterization of the (3)-l,2- and (3)-l,7-dicarbadodecahydroundecaborate(-l) ions. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 862.

50. Brookhart M., Green M. L. H. Carbon-hydrogen-transition metal bonds. J. Organomet. Chem., 1983, 250, 395.

51. Brookhart M., Green M. L. H., Wong L.-L. Carbon-hydrogen-transition metal bonds. Prog. Inorg. Chem., 1988, 36,1.

52. Albeniz A. C., Espinet P., Lin Y.-S., Martin-Ruiz B. "Gated migration" for enantioselective synthesis of palladium allyls using a "PdHBr" synthon. Organometallics, 1999,18, 3359.

53. Cracknell R. В., Nocholls J. C., Spencer J. L. Facile carbon-carbon bond cleavage in an (17 -cyclooctenyl)cobalt complex exhibiting agostic C.H.C0 bonding.

54. Organometallics, 1996,15, 446.

55. Cotton F. A., LaPrade M. D. Stereochemical^ nonrigid organometallic molecules. XVI. The crystal and molecular structure of /?-methyl-7T-benzyl-7r-cyclopentadienyldicarbonylmolibdenium. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 5418.

56. Werner H., Schafer M., Nurnberg O., Wolf J. r/3-Allyl und rj3-benzylrhodiumkomplexe: synthese, strukturdynamik und reactionen mit carbonsauren. Chem. Ber., 1994, 127, 27.

57. Fryzuk M. D., McConvolle D. H., Rettig S. J. Synthesis, structure and hydrogenation of r/3-benzyl diphosphine complexes of rhodium and iridium. J. Organomet. Chem., 1993, 445, 245.

58. Burckhardt U., Gramlich V., Hofinann P., Nesper R., Pregosin P. S., Salzmann R., Togni A. Crystallographic and NMR studies of chiral palladium(II) allyl ferrocene-based P,N complexes. Organometallics, 1996,15, 3496.

59. Коломникова Г. Д., Петровский П. В., Сорокин П. В., Долгушин Ф. М., Яновский А. И., Чижевский И. Т. Синтез, строение и изомерия «трехмостиковых» экзо-нидо-осмакарборановых кластеров. Изв. АН, Сер. хим., 2001, 677.

60. Olah G. A., Yu S. H., Liang G. Organometallic chemistry. 10. Carbon-13 NMR study of m-7r-pentadienyliron tricarbonyl cations and protonated norbornadieneiron tricarbonyl. J. Org. Chem., 1976, 41, 2383.

61. Bennett M. A., Nocholls J. C., Rahman A. K. F., Redhouse A. D., Spencer J. L., Willis. A. C. Carbon-carbon bond cleavages in agostic cations formed by protonation of cobalt-diene complexes. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1989, 1328.

62. Ittel S. D., Van-Catledge F. A., Jesson J. P. Protonation of iron diene tris(phosphite) complexes. J. Am. Chem. Soc., 1979,101, 6905.

63. Ashworth Т. V., Liles D. C., Singleton E. The x-ray crystal and molecularлstructure of Ru(r? -C8Hi3){P(OMe)Ph2}3.[PF6]: a cationic complex with an agostic Metal.H.С interaction. Organometallics, 1984, 3, 1851.

64. Crabtree R. Iridium Compounds in Catalysis. Acc. Chem. Res., 1979,12, 331.

65. Зиневич Т. В., Сафронов А. В., Долгушин Ф. М., Ток О. Л., Чижевский И. Т. /ог030-3-(?73-4,6-Диметилбицикло3.3.0.окт-1 -ен-2-ил)-1,2-диметил-3,1,2-дикарболлилиридий с агостической связью С-H.Ir. Изв. АН, сер. хим., 2001, 2152.

66. Robertson G. В., Wickramasinghe W. A. Strucrure of Ir(2,3,5-7/-Ci0H13)(i7-C5Me5).PF6 at 135 К: a Complex Containing a Strong Ir-H-C Interaction. Acta Cryst., 1988, C44, 1383.

67. Титце Л., Айхер Г. «Препаративная органическая химия», М., Мир, 1999.

68. Graham P. J., Buhle Е. L., Pappas N. Transannular polymerization of 2-carbethoxybicyclo2.2.1 .hepta-2,5-diene. J. Org. Chem., 1961, 26,4658.

69. Smith H. D., Knowls Т. A., Schroeder H. Chemistry of decaborane-phosphorus compounds. V. Bromocarboranes and their phosphination. Inorg. Chem., 1968, 4, 107.

70. Xie Z., Liu Z., Chiu K.-Y., Xue F., Мак Т. С. W. Synthesis and structural characterization of closo- and exo-wVfo-lanthanacarboranes. Organometallics, 1997, 16, 2460.

71. McGrath T. D., Welch A.J. Steric effects in heteroboranes. III. l-Ph-2-Me-l,2-closo-C2B10Hi0. Acta Cryst., 1995, C51, 646.

72. Matteson D.S., Davis R. A. Synthesis and properties of l,2-(2,3-naphto)-o-carboranq. Inorg. Chem., 1974,13, 859.

73. Giordane G., Crabtree R. H. Di-p,-chloro-bis(rj5-1.5-cyclooctadiene)rhodium(I). Inorg. Synth., 1979,19, 5916.

74. Abel E. W., Bennett M. A., Wilkinson G. Norbornadiene-metal complexes and some related compounds. J. Chem. Soc. (London), 1959, 3178.

75. Chatt J., Venanzi L. M. Olefin coordination compounds. VI. Diene complexes of rhodium(I). J. Chem. Soc. (London), 1957, 4735.

76. Winkhaus G., Singer H. Iridium(I) olefinkomplexe. Chem. Ber., 1966, 99, 3610.