Синтез производных замещенных дифенилсульфонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, Яблонский, Павел Олегович

• Яблонский, Павел Олегович
• 1999

Оглавление диссертации Яблонский, Павел Олегович

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Получение, химические свойства и практическое примене- 8 ние дифенилсульфона и его производных

1.2. Некоторые особенности сульфирования одно- и двуядерных 12 ароматических соединений

1.3. Реакции сульфонилхлоридов

1.4. Основные направления практического использования и ме- 24 тоды синтеза производных 1,1 -диоксид-1,2-бензизотиазолона

1.5. Химические свойства сахарина

2. Обсуждение результатов

2.1 Изучение реакции сульфирования производных дифенил- 37 сульфона

2.2 Реакции новых ароматических сульфонилхлоридов

2.2.1 Восстановление новых сульфонилхлоридов дифенил- 59 сульфонов до меркаптанов, с целью получения потенциальных мономеров для полисульфонсульфидов

2.2.2 Реакции сульфонилхлоридов с алкоголятами с получе- 61 нием новых эфиров сульфокислот

2.2.3 Реакции сульфонилхлоридов с получением непредель- 62 ных серосодержащих соединений

2.2.4 Реакции новых ароматических сульфонилхлоридов с 64 аминами

2.3 Окисление сульфамидов, содержащих в орто- положении ме- 67 тильный заместитель

2.4 Химические свойства новых производных 1,1-диоксид-1,2- 81 бензизотиазолона

2.4.1 Адилирование новых производных 1,1-диоксид-1,2- 82 бензизотиазолона хлорангидридами ароматических кислот

2.4.2. Реакция сахарина и его производных с пятихлористым 83 фосфором и далее с различными нуклеофильными агентами

2.4.3. Реакция производных сахарина с различными алифа- 86 тическими спиртами

2.4.4. Получение полимеров по реакции конденсации бисаха- 87 ринов с различными ароматическими диаминами

2.5. Синтез новых серосодержащих стильбенов

2.6. Практическое применение синтезированных продуктов

2.7. Технологические аспекты синтеза моно- и дисульфонилхло- 101 ридов с использованием олеума и хлорсульфоновой кислоты

3. Экспериментальная часть

3.1. Исходные продукты

3.2 Методы проведения синтезов

3.3 Методики проведения анализов

3.4 Идентификация полученных соединений 113 Выводы 127 Список используемой литературы 129 Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез производных замещенных дифенилсульфонов»

Серосодержащие органические соединения широко используются в самых различных областях народного хозяйства. Ежегодно выходят сотни публикаций по методам синтеза, применению новых и известных серосодержащих продуктов. Среди них выделяются производные дифенилсульфо-на, получаемые на основе доступного нефтехимического сырья, ряд из которых используются в качестве мономеров в полимерной химии, биологически активных веществ.

В тоже время большое внимание уделяется гетероциклическим соединениям, которые используются в качестве биологически активных соединений, полупродуктов в органическом синтезе, в полимерной химии и др. Это свидетельствует о неослабевающем интересе к данному классу веществ с точки зрения как научного, так и промышленного их использования. Одним из подобных соединений является промышленный продукт, первый искусственный заменитель сахара - 1,1-диоксид-1,2-бензизотиазолон (сахарин). Налаженные мощности получения этого продукта, системы очистки и утилизации стимулируют изучение свойств самого сахарина и его производных. Только с 1995 года по этим соединениям опубликовано более 130 американских патентов. На основе сахарина синтезировано большое количество практически полезных соединений, которые используются в качестве подсластителей /1, 2/, лекарственных препаратов /3, 4/, сельскохозяйственных средств защиты растений /5, 6/, мономеров /7, 8/, полупродуктов органического синтеза /1/ и др.

В основе промышленного синтеза многих классов ароматических серосодержащих продуктов лежат процессы сульфирования. Однако в ряду дифенилсульфона, в силу ряда причин, эти процессы изучены слабо. Литературные данные ограничены, а сведения, касающиеся селективности введения сульфогрупп в зависимости от строения дифенилсульфона, практически отсутствуют. При этом среди сульфопроизводных дифенилсульфона следует ожидать появление новых мономеров, биологически активных веществ, интересных реагентов и полупродуктов в синтезе новых соединений разных классов.

В отличие от бензола и его производных, у которых введение одной, двух или более сульфогрупп протекает последовательно с увеличением температуры, сульфирование производных дифенилсульфона не приводит к однозначным результатам, особенно при наличии различных заместителей в ядрах дифенилсульфона. Поэтому разработка научных основ синтеза моно-и дисульфохлоридов различных дифенилсульфонов является актуальной задачей, имеющей как теоретическое, так и практическое значение. Перспективным является также синтез потенциально практически полезных соединений на основе данного класса соединений.

Цель работы заключалась в поиске путей целенаправленного синтеза новых соединений, в первую очередь сульфонилхлоридов, на основе селективного сульфирования различных замещенных дифенилсульфонов; изучение строения и свойств, полученных сульфопроизводных, а также поиск направлений практического использования синтезированных соединений.

Работа является продолжением систематических исследований, проводимых на кафедре «Химическая технология органических веществ» ЯГТУ в области синтеза мономеров для промышленных типов полимерных материалов и материалов специального назначения, а также биологически активных веществ.

Научная новизна настоящей работы: впервые проведены подробные исследования синтеза новых сульфопроизводных различных дифенилсульфонов. Изучена относительная реакционная способность симметричных и несимметричных производных дифенилсульфона при сульфировании олеумом и хлорсульфоновой кислотой, что позволило получить новые сульфо-нилхлориды различного строения с высокими выходами и чистотой. Проведено систематическое исследование химических свойств новых сульфонилхлоридов дифенилсульфона, в результате которого синтезировано большое количество новых перспективных химических продуктов, содержащих в своей молекуле структуру дифенилсульфона. Разработан метод синтеза новых производных сахарина, содержащих в своей структуре сульфоновый фрагмент, основанный на окислении сульфамидов замещенных дифенил-сульфонов бихроматом натрия в серной кислоте. Изучены химические свойства полученных соединений, найдены условия получения целевых продуктов с высокими выходами и чистотой. Среди синтезированных нами соединений, имеются потенциальные мономеры, пригодные для получения полимеров со специальными свойствами.

Среди синтезированных нами соединений имеются мономеры пригодные для получения полимеров со специальными свойствами. Некоторые из полученных соединений были испытаны на кафедре общей химической технологии и электрохимических производств ЯГТУ в качестве добавок при никелировании. Обнаружено, что их введение в электролит значительно уменьшает внутреннее напряжение осаждаемого слоя, что приводит к увеличению прочности покрытия, увеличению коррозионной устойчивости. Подано заявление на получение патента РФ. Разработаны технические условия на диимид-4,6-дисульфоизофталевой кислоты ("Бисахарин").

Ряд синтезированных соединений был испытан на биологическую активность во «Всероссийском научном центре по безопасности биологически активных веществ» (г. Старая Купавна, Московской обл.). По заключению данной организации некоторые соединения являются перспективными веществами, обладающими анальгетической, диуретической, салуретической и другими видами активности. Многие из синтезированных веществ являются аналогами известных препаратов, перспективными полупродуктами в синтезе биологически-активных веществ.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

1) Результаты изучения относительной реакционной способности симметричных и несимметричных производных дифенилсульфона при сульфировании олеумом и хлорсульфоновой кислотой.

2) Методы синтеза непредельных сульфонов, амидов и эфиров на осно7 ве новых сульфонилхлоридов дифенилсульфонов.

3) Разработка методов синтеза новых производных 1,1-диоксид-1,2-бензизотиазолона, содержащих дифенилсульфоновый фрагмент, изучение строения и свойств синтезированных продуктов.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с единым заказ-нарядом Министерства образования РФ по теме «Химия функциональных Б,Ы,О- содержащих органических соединений и направленный синтез новых физиологически активных веществ широкого спектра действия» (19982000 гг.); грантом Министерства образования РФ "Фундаментальные исследования в области химических технологий", проект "Совершенствование методов синтеза и получение новых имидов ароматических сульфокарбоно-вых кислот - перспективных мономеров для термостойких полимерных материалов и биологически активных соединений" (№01.9.80 004360); Межвузовской научно-технической программой "Общая и техническая химия", направление 02 "Принципы и методы создания новых химико-технологических систем", подраздел 02,01 "Научные основы эффективной переработки нефтехимического и газового сырья с получением органических продуктов", тема "Разработка научных основ и технологии получения новых перспективных серосодержащих органических соединений - мономеров для термостойких поликонденсационных материалов и биологически активных веществ" (№ 01.9.90 000860).

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Яблонский, Павел Олегович

Выводы

1. Впервые изучена относительная реакционная способность различных производных дифенилсульфона при сульфировании промышленным олеумом в диапазоне температур 25-90 °С. В результате изучения влияния строения суль-фона, температуры и времени сульфирования, соотношения исходных реагентов выбраны условия получения новых моно- и дисульфонилхлоридов и их производных на основе производимых дифенилсульфонов.

2. Исследованы различные методы окисления 2-метил-5-бензолсульфонил-бензолсульфамида и его производных. Показано, что наиболее эффективным является окисление с использованием бихромата натрия в растворе серной кислоты. Изучено влияние температуры, концентрации, соотношения исходных реагентов, времени реакции окисления на выход целевого продукта. Выбраны технологические параметры проведения процесса, позволяющие получать целевой продукт с выходом до 95 %. На основе проведенных исследований разработан синтез ряда новых производных сахарина.

3. Методами ПМР и ИК спектроскопии изучены спектральные характеристики новых производных сахарина. Показано, что в твердом состоянии соединения данного класса находятся в виде самоассоциатов, образованных межмолекулярными водородными связями. В растворах ДМСО происходит разрыв этих связей с образованием ассоциатов амид-ДМСО. Доказана возможность образования ассоциатов амид-ДМСО-вода.

4. Изучены химические свойства новых производных 1,1-диоксид-1,2-бензизотиазолона. Впервые поликонденсацией бисахаринов с ароматическими диаминами получены новые растворимые и термопластичные полисульфимиды. На основе данных ИК- спектроскопии, дериватографии и вискозиметрии предложен наиболее вероятный механизм протекания реакции.

5. Исследованы реакции синтезированных в работе сульфонилхлоридов со спиртами, аминами и стиролом. Разработан метод синтеза новых перспективных

128 мономеров для получения полисульфидсульфонов, основанный на восстановлении сульфонилхлоридов, галогензамещенных дифенилсульфонов.

6. Показана возможность использования новых производных 1,1-диоксид-1,2-бензизотиазолона в качестве добавок, снижающих внутренние напряжения в электрохимических покрытиях. По результатам испытаний подано заявление на получение патента РФ (приоритет от 26.01.99, № 99101519).

7. Спектральными методами (ИК, ПМР, ЭСП, масс-спектроскопия) и комплексом физико-химических исследований охарактеризовано около 100 новых, синтезированных в настоящей работе, соединений, новизна которых, а также потенциальная биологическая активность некоторых из них подтверждена исследованиями и актами Государственной регистрации, выданными "Всероссийским научные центром по безопасности биологически активных веществ".

Список литературы диссертационного исследования Яблонский, Павел Олегович, 1999 год

1. Сьютер Ч. Химия органических соединений серы. -М.: Издательство иностранной литературы, 1951.-Т. 1-3.

2. Пат. 5043181 США МКИ А 23 L 1/236, НКИ 426/548, 546/114. Method of using pyridine analogues of saccharin for sweetening.

3. Hamor G.H., Farraj N. Synthesis and anticonvulsant activity of some alkyl esters of 6-chloro-2-sulfamoylbenzoic acid // J. Pharmac. Sci. 1965. Vol.54. -N 9. -P. 12651268.

4. Пат. 2946815 США. НКИ 71 92. 2-sulfamoylbenzoic acid esters.

5. Пат. 49-46062 Япония МКИ A 01 9/14. НКИ 30F 371.221. Фунгициды для агротехники и садоводства, -(японск. РЖХим. 1975,190422П).

6. Пат. 4661147 США МКИ А 01 N 43/54, С 07 D 239 42. НКИ 71 92. Herbicidal sulfonamides.

7. Hamor G.H., Soine Т.О. The synthesis of some derivatives of saccharin // J. Amer. Pharmac. Assoc. Scient. Ed. -1954. -Vol. 43. N2. -P. 120-123.

8. Гаца Е.Б., Москвичев Ю.А., Крюкова Г.Г., Миронов Г.С., Фарберов М.И. Синтез некоторых исходных продуктов для полиариленсульфимидов // Жур. орг. химии. 1974. - Т. 10. - Вып. 8. -С. 1693-1697.

9. Получение и свойства органических соединений серы / Под ред. Л.И. Беленького. -М.: Химия, 1998. -560 с.

10. Пат. 338564 Япония. МКИ С 07 С 323/65, С 07 С 319/14. Получение 4,4Л-бис(4-аминофенилтио)-дифенилсульфона.-(японск. РЖХим. 1992, 10Н112П).

11. Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов. -М.:Химия, 1974. -766 с.

12. Пат. 61-151162 Япония. МКИ С 07 С 147/12. 2-или 4-хлор-3,4^-динитродифенилсульфон и способ его получения, -(японск. РЖХим. 1987, 17Н109П).

13. Машковский М.Д. Лекарственные средства: В 2-х томах. -М. Медицина, 1986. -Т. 1-2.

14. Пат. 72985 Румыния. МКИ С1 С 07 С 109/12. Hydrazone derivatives of diphenyl sulfones.

15. Химическая энциклопедия /Под ред. И.Л.Кнунянц. -М.: Большая Российская энциклопедия, 1998.-Т. 1-5.

16. Бюллер К.У. Тепло- и термостойкие полимеры. М.:Химия, 1984.-1056 с.

17. Пат. 60-108857 Япония. МКИ С 07 С 147/12, С 08 G 73/10. Способ получения 2- или 4-хлор-3,4'-динитродифенилсульфона. -(РЖХим. 1988, 16Н128П)

18. Jonson R.N.,Farnham A.G.,Clendinning R.A. and others. Poly (aryl Esters) by Nu-cleophilic Aromatic Substitution. 1. Synthesis and properties // J. Polym. Sci., Polym.Chem.-1967.A-l.-V.5.-N. 9.-P.2375-2398.

19. Коршак B.B. Термостойкие полимеры. -M.: Наука, 1969. 412 с.

20. Yu T.-J.,Fy S.,Li S. et al. // Polymer.-1984.-Vol.25.-N 9.-P. 1363-1366.

21. Сторжук И.П., Валецкий П.М. Химия и технология высокомолекулярных соединений. -М.:ВИНИТИ, 1978.- С.127-176.

22. Успехи в области синтеза элементорганических полимеров / Под ред. В.В. Коршака. -М.: Наука, 1988. -320 с.

23. Johnson R.N., Farnham A.G., Clendinning R.A., Hale W.E., Merriam C.N. Poly(aryl Ethers) by nucleophilic aromatic substitution. I. Synthesis and properties // J. of Polym. Science. -1967. Part A-l. - Vol.5. -P. 2375-2398.

24. Attwood Т.Е., Barr D.A., King Т., and others. Polyarylene ether sulfones by poly-etherification // Z. Polycondensation, Polymer. -1977.-V. 18. -N4. -P.359-364.

25. Пат. №3832331 США. U.S.C1. 260-49. Polysulfones prepared from 3-(4-chlorophenylsulphonyl) phenol and method of preparation.

26. Пат. 3367974 США. U.S.C1. 260-49. Process for the preparation of dinuclear halo-phenols. -(РЖХим, 1969, 10Н179П).

27. Пат. 3819582 США. МКИ С 08 G 023/20. НКИ 525/535; 260/063. 260/030. Polysulphones.

28. Сергеев В.А., Шитиков В.К., Неделькин В.И. Полиариленсульфиды- новый класс гетероцепных полимеров // Химия и технология ВМС. М.ВИНИТИ. 1977. -Т.П.-С. 53-83.

29. Пат 4508852 США МКИ С 08 G 65/48. НКИ 521/27. Composition and method of preparation by chlorosulfonation of difficultly sulfonatable (ether sulfone).

30. Пат. 4717395 США. МКИ В 01 D 53/22. НКИ 55/16; 55/68. Gas separations using membranes comprising sulphonated polyether sulphone.

31. Лазарев B.H. Вредные вещества в промышленности. -М.:Химия, 1977. -Т.1-3.

32. Пат. 148198 ПНР. МКИ С 07 С 147/06. Sposob wytwarzania 4,4'- dwuaminod-wufenylosulfonu. -(РЖХим. -1976, 13H193).

33. Saramet I., Badau E. Noi tioamide N-substituite//Farmacia.-1987.-№1.-P.31-39.-(РЖРИМ.-1988.-22Ж150).

34. Пат. 5437962 США. МКИ G 03 С 7/32; G 03 С 7/392. Photographic elements containing particular color couplers in combination with particular stabilizers.

35. Ароматические сульфохлориды/ Под ред. В.Ф. Миронова. М.: НИИТЭХИМ, 1978. 49 с. - (Сер. Производство мономеров: Обзор. Информ.).

36. Пат. 119367 ПНР. МКИ С 07 С 143/78. Sposob wytwarzania aromatyeznych di-sulfonamidow. -(РЖХим. 1983, 24Н187П).

37. Meshkatalsadat M.H., Shahsafi M.A., Parekh Hansa. Studies on N-nitroso com-pouns // J. Inst. Chem. (India). -1987. -Vol. 59. N. 4. -P.197-198. -(РЖХим. 1988, 10Ж167).

38. Ароматические сульфохлориды / Под ред.В.Ф.Мироновского.-М.: НИИТЭ-хим, 1985.- 51 е.- (Сер.Пром-сть хим.волокон: Обзор.информ.).

39. Джильберт Э.Е. Сульфирование органических соединений. -М.: Химия, 1969. -416с.

40. Органикум. Практикум по органической химии / Под ред. Г. Беккера, В. Бергера, Г.Домшке и др. -М.: Мир, 1979. -Т. 1-2.

41. H.Cerfoiitam. Mechanistic aspects in aromatic sulfonation and desulfonation. New York, London, Sydney, Toronto, 1968. -314 p.

42. Пат. 3579590-США. НКИ. 260-607. Method of preparing diaryl sulfones.

43. Grayhill Brucem. The synthesis of arylsulfbnes // J. Organ. Chem. -1967. -Vol. 32. -N. 9. P. 2931-2933.

44. Эфрос JI.С., Квитко И.Я. Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях. Учебное пособие для вузов. -Л.:Химия. -1984. -416 с.

45. Пат. 3044697 ФРГ. МКИ С 0 С 143/40. Verfahren zur Chlorsulfonierang von Di-phenyl und Diphenyether.

46. A.C. 0053314 СССР. МКИ С 07 С 143/70. Способ хлорсульфирования бифе-нила и дифенилового эфира.

47. Пат. 3801942 ФРГ. МКИ С 07 С 143/24. Verfahren zur Herstellung von Alkali salzen der mphenyl-4,4'-disulfonsaure.-(P>kxhm.-1990, 7Н125П).

48. A.C. 168593Ö СССР. МКИ С 07 С 317/14. Способ получения диарилсульфон-3,3л -дисульульфонилхлоридов.

49. Шестов А.П., Осипова H.A. Сульфокислоты сульфонов как побочные продукты при процессах сульфирования. III. Поведение дифенилсульфона и его сульфокислот при воздействии на них серной кислотой // Журнал общей химии. -1956. -Т.26. -Вып. 10. -С. 2866-2872.

50. Москвичев Ю.А. Синтезы и химические превращения сульфонильных соединений ароматического ряда: Дисс. докт.хим.наук. -М, 1981.-350 с.

51. Пат. 3891713 США. НКИ 260-607А. Method for producing aromatic sulfones.

52. Jensen F.R., Goldman G. Sulfonylation, Friedel Crafts and related reactions / Ed. By Olah G.A. N.Y. -London-Sydney. -1964. -Vol. 2. -P. 1319-1347.

53. Olah G.A., Kobayaski S., Nishimura J. Aromatic substitution. Friedel Crafts sulfonylation of benzene and toluene with alkyl and arylsulfonyl halides and anhydrides // J. Amer. Chem. Soc. -1973. -Vol. 95. N2. -P. 564-569.

54. Пат. 4822916 США. МКИ С 07 С 147/06. НКИ 568/34. Preparation of diaryl sulfones.

55. Миронов Г.С., Ветрова В.В., Фарберов М.И. и др. Синтез диарилсульфонов и поликарбоновых кислот на их основе // Изв. Вузов. Хим. и хим. технология. -1969.-Т. 12. -№ 11.-С. 1588-1593.

56. Кондратенко Н.В., Попов В.И, Бойко В.Н., Ягупольский JI.M. Ион-радикальное перфторалкилирование ароматических сульфиновых кислот // Журнал орг. химии. -1977. -Т. 13. Вып. 10. -С. 2235.

57. Сульфиновые кислоты и их производные / Под ред. Г.В.Авраменко. -М.: ВИНИТИ, 1988. -Т. 13. 166 с. - (Сер. Органическая химия).

58. Оае S., Kunieda N. In: Organic chemistry of suliur. Ed. by Oae S. N. Y.: Plenum, -1977. -P. 603-649.

59. Dobson R., Hammen P., Jancis E., Klose G. // J. Org. Chem. -1971. Vol. 36. -N 19.-P. 2698-2703.

60. Field L. // Synthesis. 1972. -N 3. -P. 101-103.

61. A.C. 193497 СССР. Заявл. 23.10.65. Способ получения 3,3 ,4,4"- тетраамино-дифенилсульфона. -(Бюлл. изобр. 1967, №7).

62. А.С. 592822 СССР. Заявл. 25.05.76. Способ получения 4,4^-диаминодифенилсульфона. -(Бюлл. изобр. 1978, №6).

63. Гитис С.С., Иванов А.В., Глаз A.M. Синтез изомерных бис-(аминофенилсульфонил) бензофенонов // Жур. орг. химии. -1970. Т. 6. - №1. -С. 88-102.

64. Пат 4089904 США. МКИ С 07 С 147/06. НКИ 260/607 AR; 260/607 Е. Process for selectively producing high-yield, high-purity 4,4-substituted diaryl sulfones.

65. Пат. 4614649 США. МКИ A 61 К 7/22, НКИ 424/54. Antiplague saccharin salt dentifrices and method of use thereof.

66. Заявка 2530191 Франция. МКИ В 41 M 5/18. Nouveaux développeurs de couleur a base de saccharine et/ou de derives de saccharine, composition d'enregistrement thermographique les contenant et supports correspondants.

67. Пат 5723415 США. МКИ A 01 N 43/80, С 07 D 417/06. 5-Hydroxypyrazol-4-ylcarbonyl substituted saccharin derivatives.

68. Пат. 4713389 США. МКИ А 01 N 43/38, С 07 D 275/06. НКИ 514/373. Fungici-dally and bactericidally active acylated saccharin derivatives.

69. Пат. 49-20779 Япония. МКИ С 07 d 91/04. НКИ 16Е35. Метод синтеза 2-замещенного -1,2-бензотиазолин-З -оксо-1,1 -диоксида.-(РЖХим., 1975,20325П).

70. Блестящие электролитические покрытия / Под ред. Ю.Ю. Матулиса. Вильнюс: Минтис, 1969,- 612 с.

71. Пат. 3215700 США. НКИ 260-30/1. Certain 2-(hydroxyalkynyl)-substituted saccharins. -(РЖХим., 1967, 11Н207П).

72. Fernedez-Tome М.Р., Madronem R. 2,5- Dihydro-1,2,4-benzothjadiazepme 1,1-dioxide.// J. Mol. Chem. -1972. -Vol. 15. -N9. -P. 887-890.

73. Arai Hideo, Shima Shigeo, Murata Niro // J. Chem. Soc. Japan. Industr. Chem. Sec. -1959. -Vol. 62. -N 1. -P. 82-85. -(японск. РЖХим. 1960, 38752).

74. Пат. 48^26213 Япония. МКИ 30 F 371 221 .-(РЖХим. -1974, 12Н497П).

75. Пат. 9681 Япония. Получение фенилалканоламинов. Заявл. 6.11.57. -(РЖХим. 1964, 1Н72П).

76. Hamor Glenn. Saccharin derivatives II // J.Amer.Pharmac.Assoc.Scient. Ed. -i960. -Vol. 49. -N5. -P. 280-283.

77. Hamor Glenn. Saccharin derivatives VII // J. Phannac. Sei. -1963. -Vol. 52. -N 6. -P. 603-604.

78. Чжан Цзинь. Усовершенствованный способ получения сахарина. Хуасюэ шицзе. -1958. -Vol. 13. -N11.- Р. 497. (Кит). -(РЖХим, 1959, 79411).

79. Пат. 3899501 США. МКИ С 07 D 275/06 НКИ 260-301. Continuous Saccharin process.

80. Тагиев Б.А., Мельникова Е.П. Синтез о-сульфамидизопропилбензоатов и получение имидов на их основе // Изв. АН СССР. Сер. Хим. -1971. -№ 11. -С. 25622564.

81. Ricci Adolfo, Martani Alfio, Graziani Osvaldo. Ricerche sul benzoisotiazolo. Nota 2.//Ann. Chemica. -1963. -Vol. 53. -N 12. -P. 1860-1868.

82. Пат. 4108627 США. МКИ А 01 N 005/00; С 07 D 275/06/. N-(substituted phenyl) derivatives of Saccharin.

83. Пат. 361667 Швеция. МКИ С 07 D 91/10. Satt att framstalla amider av 1,2-bensisotiazolin-3-on-1,1 -dioxid)-2-attiksyra. -(РЖХим. 1974, 20Н446П).

84. Rasmussen C.R. 3-Acyl-4hydroxy-2H-l,2-benzothiazine 1,1-dioxides. I. Alkylation, amination and ethoxyearbonylation// J.Org. Chem.- 1974.-Vol.39, N.ll.-P. 1554-1560.

85. Кагаку К. Реакции N- бензоилсахарина с различными аминами // J. Chem. Soc. Jap., Chem. And Ind. Chem. -1975. -Nl. -P. 123-126. -(японск. РЖХим., 1976, 19Ж227).

86. Пат. 3264314 США. НКИ 260-301. Halogenated phenylecarbamoyl sacchann.

87. Пат. 3433391 ФРГ. МКИ С 07 D 275/06, А 01 N 47/38. Acylierte SaccharinDerivate. -(нем. РЖХим. 1987, 30426П).

88. Böhme Н., Eiden F. Struktur, Eigenschaften und Umsetzunger des Anlagerungsproduktes von Formaldehyd an Benzoesaure-o-sulfonsaureimid //Arch. Pharmazie. -1959. -N 11. -P. 642-649. -(РЖХ 57174, 1960).

89. Шкулев В. А., Экмекджян Э.А., Мнджоян O.JI. Синтез 2-карбалкоксисахаринов и их взаимодействие с аминами // Армянский химический журнал. -1985. -Т.38. -№11. -С.697-701.

90. Whitehead C.W., Traverso J.J. The reaction of saccharin with amines // J. Organ. Chem. -1960. -Vol. 25. -N 3. -P. 413-416.

91. Singh R.P. Preraration of o-N-arylcarbamoylphenylsulphonamides and 3-arylamino-1:2-benzisosulphonazoles // J. Indian. Chem. Soc. -1959. -Vol. 36. -N 7. -P. 479-482.

92. Пат. 3430805 ФРГ. МКИ A 01 N 43/80, A 01 N 43/84 Microbizidal Mittel.

93. D'Alelio G.F., Fessler W.A.,Giza Y., Feigl D.M., Chang A. Arylsulirmide polymers. Polysaccharins of A-B type // J.Macromol.Sci. -1971. -Vol. A5. -N 2. -P.383-420.

94. Пат. 3574169 США. НКИ 260-78 Aiylen sulfimid polymers.

95. Пат. 3536674 США. НКИ 260-78 Arylen sulfimid polymers.

96. Stephen Edith, Stephen Henry. Syntheses in the quinazolone series. Synthesis of 7-oxobenzo-d-quinazo-3:2-b-thiazole-5:5-dioxide, and of 2-o-sulphamylphenyl -3H-quinazol-4-one // J.Chem. Soc. -1957. -Jan. -P. 490-492. -(РЖХим. 1957, 54424).

97. Sekiguchi Т., Inone S. Tokyo kogyo shikenshohokoky // J. Nat. Chem. Lab. Ind. -1972. -Vol.67. -N 5. -P.266-273. -(РЖХим. 1973, 6Ж425).

98. Пат. 14302 Япония. НКИ 16Е35. Способ получения 1,1-двуокиси-З-хлор-1,2-бензизотиазола. -(японск. РЖХим. 1971, 12Н359П).

99. Salman Salman R., Subber Amjad К. Synthesis and spectroscopic properties of some new substitututed saccharin anils // J. Chem. and Eng. Data. -1987.-Vol. 32. -N3. -P. 391-393. -(РЖХим. 1987, 22Ж293).

100. Rose Norman. C. 6-nitrosaccharin // J. Heterocycl. Chem. -1969. -Vol. 6. -N5. -P. 745-746.

101. Пат. 4983773 США. МКИ С 07 С 147/06. НКИ 568/034. Preparation of bis-(4-chlorophenyl) sulfone.

102. Алов Е.М., Никифоров А.В., Новиков С.Э., Кобылинский Д.Б., Москвичев Ю.А. Синтез и кислотно-основные свойства тиолов и сульфиновых кислот ряда дифенильных мостиковых соединений // ЖОХ. -1998. -Т.34. -Вып.8. -С.1214-1218.

103. Гринберг A.M. Обесфеноливание сточных вод коксохимических заводов. М.: Металлургия, 1986. -120 с.

104. Moszew J., Moskal J., Sowinska В. p-Chlorethyl-carboand heteroaromatik thioethers as potential anticarcinogene agents. Part II // Rosz. chem. -1972. -Vol.46. -N1.-P. 49-55.

105. Moszew J., Moskal J. Tioetheiy f3-chloroethylo-karbo-hetero-aromatyczne jako potencjalne srodki przeciwnowotworowe // Rosz. chem. -1971. -Vol.45. -Nil. -P. 1899-1905.

106. A.c. 536172. МКИ 2 С 07 С 147/00. Заявлено 19.02.75. Опубл. 25.11.76. Способ получения жирноароматических р-хлорсульфонов.

107. Asscher М., Vofsi D. Chlorene-aktivation by redox-trasfer. Part IV. The addition of sulphonyl chlorides to vinilic monomers and other olefins // J.Chem.Soc. -1964. -N12.-P. 4962-4971.

108. Nobumasa K. Hideo S., Michio K. Reactions of arenesulfonyl chlorides with olefins catalyzed by a ruthenium (II) complex // J. Org. Chem. -1983. -Vol.48. -P. 37933796.

109. Л.Беллами Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул М.: Мир, 1971. -320 с. (L.G.Bellamy, B.Sc.,Ph.D Advances in infrared group frequencies. Bimgay, Suffolk. 1968.)

110. Водородная связь. Сборник статей. М.: Наука, 1964. -340 с.

111. Л.Беллами. Инфракрасные спектры сложных молекул. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Издат. Иностр. Литер., 1963. -592 с. (The infrared spektra ofcomplex molecules. L,£KBellamy, В.Sc.,Ph.D. London, New York)

112. А.Смит. ПрикладнаяЙК-снектроскония. M.: Мир, 1982. 328 с.

113. A.Lee -Smith. Applied mirared spectroscopy fundamentals, techniques, and analytical problem-solving. New York.Chichester. Brisbane. Toronto)v

114. И.^ехант,Р.Данц, В.Киммер. Инфра1фаснаяспектроскопия полимеров. М.: Химия,! 976. --472 с. (Johannes Dechant, Rudi Dan/, Wolfgang Kimmer. Ultrarot-spektrc^kjQpisciie uiitcrsucliiyageaaii polimereii. Akademie-Verlag-Berlin. 1972)

115. Uaj. 3635953 США. МКИ С 07 -d 99/16. ЖЙ 260-239.1. 2-amidopenicillins and methods for their preparation.

116. Пат. 15503 Япония. МКИ С 07 D, НКИ 16Е471. Завл. 28.10.68. Опубл. 26.04.71. Способ получения производных стильбена, обладающих противораковой активностью. -(РЖХим, 1971, 23Н364П).

117. Пат. 3832204 ФРГ. МКИ С 07 С 15/52. New stilbenverbindimgen und deren verweil du n gbeider an ion i sehen polymerisation. --(РЖХим, 1990, 23Н106П).

118. Сигеру Оаэ. Химия органических соединений серы. Пер. с англ. под ред. Прилежаевой Е.Н.М.: Химия.4975. 511 с.

119. A.C. 1685930 СССР. МКИ С 07 С 317/14. Способ получения диарил сульфон-3,3-дисульфонилхлоридов.

120. Пат. 3673200 США. МКИ С 07 d 91/12. НКИ 260-301. 3-(2-sec-butyl-4,6 dimitrophenoxy)-1,2-benzisothiozole-1,1 -dioxide.1. Утверждаюпроу^т^рш научной работе Сухов В.Д.1. АКТ ИСПЫТАНИЯ

121. Представленное соединение целесообразно использовать в качестве добавки при никелировании, снижающей внутренние напряжения покрытия.

122. Доцент кафедры общей химической технологии и электрохимическихпроизводств, к.т.н. с „' Бобровский Л.К.1. ОКП24 94901. СОГЛАСОВАНО

123. Зам. Председателя Российского технического комитета (ТК 365) "Мономеры, продукты гюфтеси нтсза, катализаторы"1. ДгНа3аРТао"оВу^! 1 / 10 июня 1999 г.гЛй1. УТВЕРЖДАЮ

124. Ректор Ярославского ,хас\ дарственного технического университетаквичев Ю.А.1. V ^10 июня 1999 г.1. БИСАХАРИН

125. Технические условия ТУ 2494-001-21663704-991. Дата введения:17 июня 1999 г. Литера О1999