Синтез производных п-трет-бутилкаликс[4]арена, содержащих арилазидные и азидоацетамидные фрагменты на верхнем ободе, и получение функциональных амфифильных триазолов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Фатыхова Гузалия Альбертовна

• Фатыхова Гузалия Альбертовна
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Фатыхова Гузалия Альбертовна

Введение

1 Литературный обзор

1.1 Особенности строения и методы химической модификации каликс[4]аренов

1.1.1 Синтез п-трет-бутилкаликс[4]арена

1.1.2 Методы функционализации нижнего обода каликс[4]арена: синтез ди - и тетразамещенных макроциклов

1.1.3 Модификация верхнего обода макроцикла: нитрование, введение аминогрупп

1.1.3.1 Получение нитропроизводных каликс[4]арена

1.1.3.2 Получение аминопроизводных каликс[4]арена

1.1.4 Синтез и свойства арилазидов

1.1.5 Каликсарены, содержащие азидные фрагменты на верхнем ободе

1.1.6 Модификация каликс[4]аренов, содержащих азидные или алкинильные фрагменты, с использованием Си(1)-катализируемой реакции азид-алкинового циклоприсоединения

1.2 Амфифильные каликс[4]арены в стереоизомерной форме "конус"

1.2.1 Синтез амфифильных каликс[4]аренов путем введения полярных фрагментов на верхний/нижний обод макроцикла

1.2.2 Супрамолекулярные рецепторные системы на основе амфифильных производных каликс[4]аренов и возможности их применения

2 Обсуждение результатов

2.1 Синтез азидов

2.1.1 Синтез тетра-азид содержащих производных п-трет-бутилкаликс[4]арена с использованием реакции медь-катализируемого арильного замещения

2.1.2 Синтез ди- и тетра-азид содержащих производных п-трет-бутилкаликс[4]арена с использованием реакции диазотирования

2.1.3 Синтез производных п-трет-бутилкаликс[4]арена, содержащих азидацетамидные группы

2.2 Модификация азидных групп макроциклов функциональными фрагментами в условиях реакции СиААС

2.2.1 Изучение реакционной способности полученных макроциклов, содержащих ди- тетра азидные фрагменты, с модельным фенилацетиленом

2.2.2 СиААС реакции арилазид-содержащих макроциклов с функциональными, в т.ч. заряженными терминальными алкинами

2.2.3 Реакции азид-алкинового циклоприсоединения арилазид-содержащих макроциклов с активированными ацетиленами

2.2.4 Фотоактивность полученных 4,5-бис(метоксикарбонил)триазолов. Каликсиндолы

2.3 Свойства полученных макроциклов

2.3.1 Агрегационные характеристики макроциклов 250-252 и их использование в мицеллярном катализе реакции сочетания Сузуки

2.3.2 Агрегационные характеристики макроциклов

2.3.3 Создание сенсорных систем на основе супрамолекулярных композиций каликсаренов 244-247 с красителем эозином Н

2.3.4 Полидиацетиленовые везикулы на основе макроцикла 245 для распознавания АДФ/АТФ

3 Экспериментальная часть

4 Заключение

5

6

Список сокращений и условных обозначений Список литературы

135

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез производных п-трет-бутилкаликс[4]арена, содержащих арилазидные и азидоацетамидные фрагменты на верхнем ободе, и получение функциональных амфифильных триазолов на их основе»

Введение

Актуальность темы исследования. Супрамолекулярная химия, объединяя в себе классическую органическую химию, а также физическую химию, координационную химию, материаловедение, биологию и медицину, является одним из самых активно развивающихся разделов современной науки. Неиссякаемый интерес к супрамолекулярным структурам обусловлен их способностью к самосборке, что позволяет создавать системы, моделирующие процессы, протекающие в живых организмах, а также использовать подходы природы для создания таких функциональных систем, как молекулярные рецепторы, катализаторы, нанореакторы, молекулярные машины и т.д. По этой причине, особое внимание исследователей, работающих в области супрамолекулярной химии, приковано к амфифильным молекулам, которые могут формировать в водных растворах высокоупорядоченные молекулярные ансамбли, морфологией которых можно управлять, внося соответствующие изменения в структуру амфифильной молекулы. Учитывая, что ассоциаты обладают теми же свойствами, что и исходные амфифильные молекулы, введение в них рецепторных фрагментов позволяет получить ансамбли с множеством центров связывания на поверхности, позволяя тем самым повысить мультивалентность, что особенно важно при взаимодействиях с объемными биополимерами.

Среди огромного разнообразия соединений, изучаемых супрамолекулярной химией, заслуженной популярностью пользуются каликсарены, выгодно отличающиеся от других супрамолекулярных платформ простотой получения и дальнейшей модификации, нетоксичностью и разнообразием стереоизомерных форм. Последовательная модификация нижнего и верхнего обода каликсарена липофильными и полярными группами, способными к молекулярному распознаванию, позволяет конструировать на их основе рецепторы с амфифильными свойствами. Удобным подходом для модификации каликсаренов рецепторными группами является реакция азид-алкинового циклоприсоединения, которая позволяет, используя одну и ту же базовую супрамолекулярную платформу, вводить в нее различные функциональные заместители в зависимости от требуемых свойств конечной молекулы. Этот модульный подход является чрезвычайно удобным и простым, вследствие чего широко применяется даже в биологии для конъюгации биомолекул.

Использование изоструктурных макроциклов, содержащих различное количество азидных фрагментов, позволит легко подстраивать селективность конечной супрамолекулы, варьируя количество рецепторных фрагментов и не прибегая при этом к сложным синтетическим преобразованиям. В связи с этим представляется актуальным дизайн и синтез новых макроциклов на основе производных п-трет-бутилкаликс[4]арена в стереоизомерной форме

конус, содержащих два или четыре азидных фрагмента на верхнем ободе, а также создание на их основе амфифильных молекул, способных к молекулярному распознаванию.

Степень разработанности темы исследования. На сегодняшний день в литературе представлено достаточно много научных работ, посвященных синтезу каликсаренов, содержащих алкилазидные фрагменты. Однако лишь единичные работы посвящены синтезу каликсаренов с азидными группами, непосредственно связанными с ароматическим фрагментом макроцикла, хотя при дальнейшей модификации арилазидов в условиях реакции азид-алкинового циклоприсоединения полученные триазольные фрагменты могут вступать в сопряжение с ароматическими кольцами каликсарена, что может привести к интересным фотофизическим свойствам конечной молекулы. Кроме того, в литературе не рассматриваются вопросы изменения селективности молекулярного распознавания при переходе от ди- к тетратриазол-содержащим каликсаренам. Также совершенно отсутствуют работы по изучению агрегационных характеристик амфифильных каликсаренов с арилтриазольными фрагментами.

Цель работы заключается в дизайне и синтезе серии ди- и тетраазид-содержащих каликсаренов с разной липофильностью в стереоизомерной форме конус, получении на их основе амфифильных триазолов с катионными/анионными головными группами и создании на основе полученных амфифильных триазолов супрамолекулярных композиций для распознавания биомолекул.

Для достижения поставленных целей необходимо последовательно решить следующие задачи:

1) Осуществить оптимизацию синтеза ди- и тетра-азид-содержащих производных каликс[4]арена с двумя/четыремя алкильными заместителями различной длины в стереоизомерной форме конус;

2) Синтезировать серию амфифильных производных каликс[4]арена, содержащих два/четыре триазольных фрагмента на верхнем ободе с головными группами неионной, катионной и анионной природы;

3) Установить структуру полученных макроциклов рядом физических методов исследования: одномерной (!Н и 13С-{1Н}) и двумерной (!Н-!Н и !Н-13С) спектроскопией ЯМР, ИК спектроскопией, масс-спектрометрией МАЛДИ (матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация), а состав - элементным анализом;

4) Определить методами динамического и электрофоретического рассеяния света (ДРС и ЭФРС) размеры и электрокинетический потенциал агрегатов некоторых синтезированных соединений в водных растворах; методом солюбилизации красителя установить значения их критической концентрации агрегации (ККА);

5) Оценить с помощью спектрофотометрии, ДРС и ЭФРС связывание красителя эозина Н с катионными макроциклами, а также изучить взаимодействие двойной системы краситель -макроцикл с биомолекулами;

6) Определить эффективность коллоидных систем на основе карбокси-содержащих макроциклов в качестве мицеллярной среды для проведения реакции Сузуки в водных растворах.

Научная новизна проведенного исследования заключается в следующем:

1. Впервые разработан метод синтеза производных каликс[4]арена, содержащих одну, две, три или четыре азидные группы на верхнем ободе с использованием реакции медь-катализируемого арильного замещения атома галогена в бромпроизводных каликс[4]арена.

2. Впервые разработана методика получения каликс[4]аренов, содержащих два/четыре арилазидных фрагмента на верхнем ободе макроцикла и два/четыре алкильных фрагмента различной длины на нижнем ободе в стереоизомерной форме конус с использованием реакции диазотирования доступных ди- и тетрааминопроизводных каликс[4]арена с последующим нуклеофильным замещением диазогруппы.

3. Впервые на основе макроциклов, содержащих арилазидные или а-азидоацетамидные фрагменты, с использованием реакции азид-алкинового циклоприсоединения получена серия амфифильных триазолов, содержащих две/четыре головные группы неионной, катионной или анионной природы.

4. Впервые обнаружено, что каликс[4]арены, содержащие 4,5-бис(метоксикарбонил)триазольные фрагменты, могут подвергаться фотолизу с элиминированием молекулы азота, образуя каликсарен-содержащие индолы разной степени замещения.

5. Впервые изучены агрегационные характеристики ряда синтезированных октакарбокси-содержащих макроциклов в водно-буферных растворах. Установлено, что макроциклы, содержащие октильные и тетрадецильные фрагменты, образуют компактные монодисперсные агрегаты с размерами 20-30 нм. Обнаружено, что октакарбокси-содержащие макроциклы проявляют интенсивную флуоресценцию в видимой области спектра, проявляя батофлорный сдвиг при достижении ККА.

6. Впервые установлено, что каликс[4]арен, содержащий 4,5-бискарбокси-1,2,3-триазольные фрагменты на верхнем и тетрадецильные фрагменты на нижнем ободе, может использоваться в качестве мицеллярной среды для проведения реакции Сузуки в воде.

7. Впервые на основе супрамолекулярной композиции эозина Н с агрегатами каликс[4]арена, содержащего два диэтилентриаминных фрагмента на верхнем ободе, разработан оптический

сенсор, работающий по принципу конкурентного вытеснения красителя и имеющий селективность по отношению к аденозиндифосфату в сравнении с аденозинтрифосфатом. 8. Впервые на основе смешанных агрегатов каликс[4]арена, содержащего два диэтилентриаминных фрагмента на верхнем ободе и №(2-аминоэтил)пентакоза-10,12-диамида, получены смешанные полидиацетиленовые везикулы, позволяющие визуально определять аденозиндифосфат в водно-буферных растворах.

Теоретическая и практическая значимость работы заключается в разработке эффективных методик синтеза арил-азид содержащих каликсаренов в стереоизомерной форме конус, позволяющих получать макромолекулы с различным количеством азидных групп на верхнем ободе. Полученные ди- и тетраазид-содержащие макроциклы, в зависимости от задачи, могут быть модифицированы любыми функциональными группами с использованием реакции азид-алкинового циклоприсоединения. Коллоидные системы, полученные на основе синтезированных в работе амфифильных молекул, могут быть использованы для селективного распознавания молекул АДФ и АТФ, а также в качестве мицеллярных сред для проведения реакций кросс-сочетания в водных растворах.

Методология и методы исследования.

При выполнении диссертационной работы были использованы современные методы органического синтеза (в частности, синтез с использованием микроволнового нагрева, медь -катализируемые реакции циклоприсоединения азидов к алкинам) и методы установления структуры и состава органических соединений (ИК спектроскопия, одномерная и двумерная спектроскопия ЯМР на ядрах 1Н, 13С, масс-спектрометрия МАЛДИ, элементный анализ, РСА). Для изучения агрегационных характеристик синтезированных макроциклов в водных растворах, а также взаимодействия функциональных коллоидных систем с аналитами, были использованы методы ДРС и ЭФРС, спектрофотометрия и флуоресцентная спектроскопия.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Разработка подходов к синтезу азид-содержащих производных каликс[4]арена в стереоизомерной форме конус, содержащих алкильные фрагменты на нижнем ободе макроцикла с использованием реакции медь(1)- катализируемого нуклеофильного ароматического замещения атома брома в бром-содержащих каликс[4]аренах, реакции диазотирования амино-содержащих каликс[4]аренов с последующим замещением диазогрупп на азид-ион; реакции нуклеофильного замещения атома брома в а-бромацетамид-содержащих производных каликс[4]арена;

2. Особенности реакционной способности арилазид- и а-азидацетамид- содержащих каликс[4]аренов в реакции медь(1)-катализируемого азид-алкинового циклоприсоединения с терминальными алкинами;

3. Методики получения амфифильных каликс[4]арен-триазолов в стереоизомерной форме конус, содержащих полярные катионные/анионные заместители на верхнем и алкильные заместители различной длины на нижнем ободе;

4. Закономерности, связывающие количество диэтилентриаминных фрагментов на верхнем ободе ди- и тетразамещенных по верхнему ободу каликс[4]аренов, с их способностью селективно распознавать аденозинди- и трифосфаты.

5. Особенности использования каликс[4]аренов, содержащих 4,5-бискарбокси-1,2,3 триазолиевые фрагменты на верхнем ободе, в качестве мицеллярной среды в реакции кросс-сочетания Сузуки.

Апробация работы. Основные результаты исследования докладывались и обсуждались на следующих конференциях: Уральский научный форум «Современные проблемы органической химии, включающий XVII Молодежную школу-конференцию по органической химии (Екатеринбург, 8-12 июня, 2014), IX Международная конференция молодых ученых по химии «Менделеев-2015» (Санкт-Петербург, 7 - 10 апреля, 2015), I Международная школа-конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Биомедицина, материалы и технологии XXI века» (Казань, 25-28 ноября, 2015), International Conference «Modern Trends in Organic Chemistry» (Dombay, 29 may - 4 june, 2016), ХХ Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Екатеринбург, 26 - 30 сентября, 2016), XVIth International seminar on inclusion compounds (ISIC 16) and 3 Youth school on supramolecular and coordination chemistry (Kazan, 26 - 30 june, 2017), Международный юбилейный конгресс, посвященный 60-летию Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН «Фаворский-2017», включающий Школу молодых ученых (Иркутск, 27 августа - 2 сентября, 2017), XVIth International conference Surface Forces (Kazan, 20 - 25 august, 2018), 1-й Российско-Китайский семинар по органической и супрамолекулярной химии, посвященный 150-летию Российского химического общества им. Д.И. Менделеева (Казань, 27-29 августа, 2018), XXX Симпозиум «Современная химическая физика» (Туапсе, 16 -27 сентября, 2018), итоговая научная конференция сотрудников Казанского федерального университета (Казань, 2019).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК, а также 10 тезисов докладов в материалах симпозиумов, конгрессов, съездов и конференций различного уровня.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 157 страницах печатного текста и содержит 14 таблиц, 85 схем, 68 рисунков и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка использованных сокращений и списка литературы, включающего 196 ссылок на отечественные и зарубежные работы.

В первой главе диссертации представлен обзор литературных данных по функционализации верхнего и нижнего обода п-трет-бутилкаликс[4]арена, синтезу амфифильных каликс[4]аренов в стереоизомерной форме конус, особенностям их агрегации, а также супрамолекулярным системам на их основе. Во второй главе обсуждается оптимизация синтеза ди- и тетра-азид-содержащих производных каликс[4]арена с двумя/четыремя алкильными заместителями, а также представлен синтез амфифильных триазолов на их основе. Подробно освещено установление структуры полученных триазолов. Изучены агрегационные свойства некоторых макроциклов, исследовано их взаимодействие с биомолекулами и использование в мицеллярном катализе. Третья глава содержит экспериментальные данные, а именно: описание методик синтеза, а также условий проведения физических и физико-химических экспериментов, константы и спектральные данные ранее неизвестных веществ. Работа выполнена в лаборатории исследования органических соединений кафедры органической химии Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета и является частью исследований по основному научному направлению «Синтез, строение, реакционная способность и практически полезные свойства органических, элементоорганических и координационных соединений». Работа является частью исследований по гранту РНФ № 14-13-01151 «Создание смарт-везикул с использованием новых амфифильных (тиа)каликс[4]аренов, обладающих рецепторными свойствами» (2014-2016, 20172018), РНФ № 18-73-10033 «Самоорганизующиеся каталитические системы для реакций кросс-сочетания и гидрирования в водных растворах на основе новых амфифильных металлокомплексов и наночастиц d-металлов с макроциклическими карбеновыми лигандами» (2018-2021) и субсидии, выделенной Казанскому федеральному университету для выполнения государственного задания в сфере научной деятельности (4.1493.2017/4.6 и 4.5151.2017/6.7).

Личный вклад автора. Экспериментальные данные, приведенные в диссертационной работе, получены автором лично, либо при его непосредственном участии. Автором были установлены структуры новых соединений с применением ряда современных физических методов, проведен анализ литературы, выявлены перспективные направления работы, обобщены полученные экспериментальные результаты и сформулированы основные положения, выносимые на защиту. Диссертант принимал участие в постановке задачи и разработке плана исследований, подготовке статей, представлении докладов по теме диссертационной работы на конференциях различного уровня. Автор выражает благодарность научному руководителю к.х.н., доценту кафедры органической химии Бурилову В.А. за руководство и помощь в постановке задач и обсуждении полученных результатов; чл. корр. РАН, д.х.н., профессору Антипину И.С., д.х.н., доценту Соловьевой С.Е. за помощь в обсуждении результатов и анализе литературы; студентам кафедры органической химии

Химического института КФУ Докучаевой М.Н. и Макарову Е.Г, принимавшим участие в работе в рамках выполнения дипломных и курсовых работ; к.х.н. Мироновой Д.А. и к.х.н. Султановой Э.Д. за помощь в выполнении физико-химических исследований; к.х.н. Нугманову Р.И. за помощь в проведении квантово-химических расчётов; д.х.н. Хрусталеву В.Н. за съемку и расшифровку данных рентгеноструктурного анализа.

1 Литературный обзор

1.1 Особенности строения и методы химической модификации каликс[4]аренов

Каликсарены представляют собой циклические олигомеры фенолформальдегидной конденсации, состоящие из фенольных фрагментов, связанных между собой различными группами или атомами. Первые синтезы каликсаренов были проведены в 1872 г. Адольфом фон Байером [1], который при нагревании водного раствора формальдегида получил твердый аморфный смолистый продукт. Однако осуществить идентификацию полученного вещества на тот момент не удалось, и структура продукта так и осталась неизвестной. Спустя тридцать лет, Л. Бакеленд [2] на основе реакции фенола с формальдегидом разработал метод синтеза твердой упругой смолы, которую он представил под названием «бакелит». Учитывая физико-химические свойства полученного материала, фенолформальдегидный процесс привлек внимание как ученых, так и технологов, что в свою очередь привело к увеличению работ, посвященных продуктам фенолформальдегидной конденсации. Научная группа Алоиса Цинке [3-6] при обработке и-замещенных фенолов водными растворами формальдегида и гидроксида натрия получила высокоплавкие труднорастворимые вещества. Согласно криоскопическим измерениям молекулярной массы, всем полученным соединениям была приписана циклическая структура тетрамера фенола. Предположение о получении только одного продукта было опровергнуто Дж. Корнфортом [7], которому удалось выделить из продуктов конденсации формальдегида с различными иара-замещенными фенолами как высоко-, так и низкоплавкие соединения. Наконец, Девид Гютше [8] показал, что в результате этих реакций получаются смеси, содержащие циклические компоненты с различными размерами цикла. Таким образом, выделенные Корнфортом продукты реакции с низкой температурой плавления оказались циклическими тетрамерами, а с высокой - циклическими октамерами. Термин "каликсарен" был введен Гютше в 1978 г., т.к. в переводе с греческого "каликс" означает "чаша, кубок", а «арен» указывает на наличие ароматических циклов в макроциклическом ансамбле. Наиболее часто в катализируемой основаниями реакции и-алкилфенолов с формальдегидом образуется смесь циклических тетра-, гекса- и октамеров. Макроциклы с нечетным числом образуются реже, хотя на сегодняшний день известны каликс[5]- и каликс[7]арены. С использованием методов хроматографии выделены соединения вплоть до каликс[16]аренов [9] (рисунок 1).

Несмотря на столь давнее открытие, каликсарены до сих пор очень популярны в супрамолекулярной химии [10]. Интерес к каликсаренам обусловлен возможностью образования комплексов типа «гость-хозяин» как в твердом [11], так и в жидком состояниях [12]. Благодаря способности образовывать подобные комплексы, производные каликс[4]арена с

успехом находят свое применение в различных областях науки: в качестве рецепторов [13], катализаторов [14], в биохимии [15], нефтедобыче [16], медицине [16], а также в качестве селективных экстрагентов [17].

Молекула каликсарена имеет следующие структурные особенности: гидрофобную «чашеобразную» полость, «мостиковые» группы, а также верхний и нижний ободы (рисунок 1). Мостиковыми группами могут быть не только метиленовые группы, но также кислород, сера и азот [18-20].

Гидрофобная полость

Заместители верхнего обода

Мостиковые группы Заместители нижнего обода

Рисунок 1. Реакционные центры молекулы каликсарена.

В зависимости от ориентации ароматических фрагментов в пространстве относительно друг друга каликс[4]арены способны принимать четыре дискретные стереоизомерные формы: «конус», «частичный конус», «1,3-альтернат» и «1,2-альтернат» (рисунок 2).

Рисунок 2. Стереоизомерные формы каликсаренов.

Для установления стереоизомерной формы каликс[4]аренов наиболее информативным является сигнал протонов мостиковых метиленовых групп в ЯМР 1Н спектре. В растворе хлороформа при температуре выше комнатной сигнал метиленовых протонов незамещенного каликс[4]арена проявляется в виде синглета, а при снижении температуры - в виде пары дублетов. Из этих данных следует, что каликс[4]арены преимущественно находятся в стереоизомерной форме конус, но при комнатной температуре происходит инверсия конуса с частотой порядка 150 с-1 [20]. Согласно данным РСА (рентгеноструктурного анализа), в твердом состоянии макроциклы находятся в стереоизомерной форме конус благодаря наличию циклической внутримолекулярной водородной связи между гидроксильными группами нижнего обода (рисунок 3) [21].

Г-Ви

Рисунок 3. Схематическое изображение водородных связей на нижнем ободе п-трет-

бутилкаликс[4]арена.

1.1.1 Синтез п-трет-бутилкаликс[4]арена

Один из первых методов синтеза каликсаренов был предложен А. Цинке в 1944 году [22]. Одностадийный синтез заключался в обработке пара-замещенных фенолов формальдегидом в присутствии основания при температурах 140-220°С, как показано на схеме 1. Однако существенным недостатком этого метода было образование в процессе синтеза смеси, содержащей циклические олигомеры с различными размерами цикла.

и и

он он

Схема 1.

Другой метод, разработанный Б. Хантером и Р. Хейсом [23], заключался в последовательном присоединении метиленовых групп к ароматическому кольцу пара-замещенного фенола, «блокированному» в одном из орто-положений галогеном (схема 2). Таким образом, постадийная конденсация 2-бром-4-алкилзамещенных фенолов приводила к образованию линейного олигомера, который на одном конце содержал гидроксиметильную группу и атом галогена с другой стороны. Удаление галогена гидрогенолизом с последующей кислотно-катализируемой циклизацией приводило к формированию циклического олигомера 12, как показано на схеме 2.

Ме Мег,-лМе Ме

Ч ^С Лз) Ме-^он1 1

^нсцточмв,ВГ'^^'^^Т^

ОН он он он

2)

3)

Схема 2.

Вследствие возможности контроля размера цикла постадийный синтез обладал явным преимуществом в сравнении с синтезом Цинке, однако несколько стадий синтеза приводили к низкому выходу целевых каликс[4]аренов (от 0.24% до 10%). Учитывая недостатки синтеза Хейса и Хантера, научная группа Каммерера разработала свой метод получения производных каликс[4]аренов [24]. Синтез заключался в конденсации линейного тримера с 2,6-бис(галометил)фенолом, как показано на схеме 3. Однако и в этом случае выходы продуктов составляли в лучшем случае 2-7%. Это было обусловлено низким выходом продукта на последней стадии циклизации.

Модифицировав метод Хантера и Хайса, Д. Гютше [25] предложил четырехстадийный метод синтеза калик[4]аренов (схема 4). На первой стадии пара-замещенный фенол 13 обрабатывали формальдегидом в присутствии сильного основания, что приводило к образованию димера 14. Затем соединение 14 конденсировали с двумя эквивалентами пара-замещенного фенола для получения линейного тетрамера 15 или 16. Линейный тетрамер моногидроксиметилировали до соединения 17 или 18, которое на заключительной стадии циклизуется, образуя целевой каликсарен 19 или 20 [8,26]. Благодаря данной методике удалось повысить суммарные выходы продуктов реакции от 60 до 80%.

17К=С6Н5 18 С(СН3)3

Схема 4.

Разработка четырехстадийного метода синтеза каликсаренов позволила получать макроциклы в достаточно простых условиях и с высокими выходами, что в свою очередь дало существенное развитие химии каликсаренов.

На сегодняшний день оптимизированный метод Гютше [25] позволяет получать п-трет-бутилкаликс[4]арен с хорошими выходами практический в любой лаборатории (схема 5).

*-Ви

<-Ви

1) ШОН, НСНО, 120°С, 2 ч

2) РЬ20,160°С, 4 ч *

ОН

ОН 1 (61%)

Схема 5.

1.1.2 Методы функционализации нижнего обода каликс[4]арена: синтез ди- и тетразамещенных макроциклов

Наличие гидроксильных групп по нижнему ободу каликсарена позволяет функционализировать макроциклы в условиях реакции Вильямсона [27-29]. В зависимости от соотношений реагентов и условий проведения реакций можно получать моно-, ди-, три- и тетра- замещенные продукты как с одинаковыми, так и с различными заместителями [30].

При диалкилировании нижнего обода макроцикла 1 алкилгалогенидами преимущественно образуются дистально дизамещенные макроциклы, как показано на схеме 6 [31].

Схема 6.

Такой результат обусловлен стабилизацией аниона моноалкилированного каликсарена водородными связями с двумя соседними фенольными гидроксильными группами в случае дистального депротонирования, как показано на рисунке 4 [32].

Промежуточное соединение Промежуточное соединение

дистально дизамещенного продукта проксимально дизамещенного продукта

Рисунок 4. Стабилизация моноаниона каликсарена.

Однако при использовании сильного основания (например, NaH) можно получать и проксимально дизамещённый макроцикл. Одним из примеров синтеза проксимально дизамещённого макроцикла служит реакция п-трет-бутилкаликс[4]арена (СА) 1 с 2-хлорметилпиридином (схема 7) [33].

Региоселективность реакции была объяснена авторами способностью пиридинового фрагмента в моноалкилированном промежуточном соединении активировать соседнюю фенольную группу благодаря водородным связям, как это представлено на рисунке 5.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Фатыхова Гузалия Альбертовна, 2019 год

6 Список литературы

1. Baeyer, A. Ueber die Verbindungen der aldehyde mit den phenolen und aromatishen kohlenwasserstoffen / A. Baeyer // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1872. - V. 5. - Is. 1. - P. 280-282.

2. Baekeland L.H. The chemical constitution of resinous phenolic condensation products / L.H. Baekeland // J. Ind. Eng. Chem. - 1913. - V. 5. - P. 506-511.

3. Zinke, A. Zur Kenntnis des hätrtungsprozesses von phenol-formaldehyd-harzen. XXVI. Mitteuling: Über lineare cyclishe mehrkernmethylenphenole / A. Zinke, E. Leggewie, K. Hössinger // Monatsh. Chem. - 1952. - V. 83. - Is. 5. - P. 1213-1227.

4. Zinke, A. The chemistry of phenolic resins and the processes leading to their formation / A. Zinke // J. Appl. Chem. - 1951. - V.1. - Is. 6. - P. 257-266.

5. Zinke, A. Zur Kenntnis des härtungsprozesses von phenol-formaldehyd-harzen. XVLII., vorläufige Mitteuling: Über cyclishe mehrkernphenole / A. Zinke, G. Zigeuner, K. Hössinger, G. Hoffmann // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1948. - V.81. - Is.5. - P. 438-439.

6. Zinke, A. Zur kenntnis des härtungsprozesses von phenol-formaldehyd-harzen VII . Mitteilung / A. Zinke, E. Ziegler // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1941. - V.74. - Is.11. - P. 1729-1736.

7. Cornforth, J.W. Antituberculous effects of certain surface-active p olyoxyethylene ethers / J.W. Cornforth, P. D. Hart, G. A. Nicholls, R. J. W. Rees, J. A. Stock // Brit. J. Pharmacol. - 1955. - V.10. - P. 73-86.

8. Gutsch, C.D. Calixarenes. 4. The synthesis, characterization, and properties of the calixarenes from p-tert-butylphenol / C.D. Gutsche, B. Dhawan // J. Am. Chem. Soc. - 1981. - V. 103. - Is.13. - P. 3782-3792.

9. Стид, Д.В. Супрамолекулярная химия / Д.В. Стид, Д.Л. Этвуд // Москва: ИКЦ "Академкнига". - 2007. - C. 480.

10. Mandolini, L.Calixarenes in action / L. Mandolini, R. Ungaro // London: Imperial College Press. - 2000. - P. 272.

11. Andreetti, G.D. Crystal and molecular structure of cyclo{quater[(5-t-butyl-2-hydroxy-1,3-pheny1ene)methylene]} toluene (1 :1) clathrate / G.D. Andreetti, R. Ungaro, A. Pochini // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1979. - Is. 22 - P. 1005-1007.

12. Gutsche, C.D. Calixarenes. 20. The interaction of calixarenes and amines / C.D. Gutsche, M. Iqbal, I. Alam // J. Am. Chem. Soc. - 1987. - V.109. - Is.14. - P. 4314-4320.

13. Memon, S. New calix[4]arene based highly selective fluorescent probe for Al 3+ and I - / S. Memon, A.A. Bhatti, Û. Ocak, M. Ocak // Analitical Methods - 2015. - V.7. - Is.12. - P. 5114-5121.

14. Караханов, Э.А. Создание супрамолекулярных металлокомплексных каталитических систем для органичского и нефтехимического синтеза / Э.А. Караханов, А.Л. Максимов, Е.А. Рунова // Успехи химии - 2005. - Т. 74 - № 1- C. 104-119.

15. Thallapally, P.K. Diffusion of water in a nonporous hydrophobic crystal / P.K. Thallapally, G O. Lloyd, J.L. Atwood, L.J. Barbour // Angew. Chem., Int. Ed. - 2005. - V.44. - Is.25. - P. 38483851.

16. Atwood, J.L. A crystalline organic substrate absorbs methane under STP conditions / J.L. Atwood, L.J. Barbour, K. Thallapally, T.B. Wirsig // Chem. Commun. - 2005. - Is.1. - P. 51-53.

17. Li, G.K. A highly efficient and selective turn-on fluorescent sensor for Cu 2+ ion based on calix[4]arene bearing four iminoquinoline subunits on the upper rim / G.K. Li, Z.X. Xu, C.F. Chen, Z.T. Huang // Chem. Commun. - 2008. - Is.15. - P. 1774-1776.

18. Yi, Y. Fabrication of well-defined crystalline azacalixarene nanosheets assisted by Se—N non-covalent interactions / Y. Yi, S. Fa, W. Cao, L. Zeng, M. Wang, H. Xu, X. Zhang // Chem. Commun. -2012. - V.48. - Is.60. - P. 7495-7497.

19. Lhotâk, P. Chemistry of thiacalixarenes / P. Lhotâk // Eur. J. Org. Chem. - 2004. - Is.8. - P. 1675-1692.

20. Gutsche, C.D. Calixarenes. 13. The conformational properties of calix[ 4]arenes, calix[ 6]arenes, calix[8]arenes, and oxacalixarenes / C.D. Gutsche, L.J. Bauer // J. Am. Chem. Soc. - 1985. -V.107. - Is.2. - P. 6052-6059.

21. Andreetti, G.D. Molecular inclusion in functionalized macrocycles. Part 6. The crystal and molecular structures of the calix[4]arene from ^-(1,1,3,3-tetramethylbutyI)phenol and its 1:1 complex with toluene / G.D. Andreetti, A. Pochini, R. Ungaro // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1983. - V.30. - P.1773-1779.

22. Zinke, A. Zur kenntnis des hartungs-prozesses von phenol-formaldehyd-harzen, X. Mitteiling / A. Zinke, E. Ziegler // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1942. - V.75. - Is. 3. - P. 264-272.

23. Hayes, B.T. Phenol-formaldehyde and allied resins VI: rational synthesis of a "cyclic" tetranuclearp-cresol novolak / B.T. Hayes, R.F. Hunter // J. Appl. Chem. - 1958. - V.8. - Is. 11. - P. 743-748.

24. Kämmerer, H. Die stufenweise synthese yon 4,11,18,25-tetra- tert-butyl-[1.1.1.1]metacyclophan- 7,14,21,28-tetraol und 4,11-dimethyl-[1.1.1.1]- metacyclophan- 7,14,21,28-tetraol / H. Kämmerer, G. Happel, V. Böhmer, D. Rathay // Monatsh. Chem. - 1978. - V.109. - P. 767-773.

25. Gutsche, C.D. P-tert-butylcalix[4]arene / C.D. Gutsche, M. Iqbal // Org. Synth. - 1990. - V.68. - P. 234.

26. No, K.H. Calixarenes. 8. Short, stepwise synthesis of p-phenylcalix[4]arene, p-phenyl-p-tert-butylcalix[4]arene, and derived products / K. H. No, C. D. Gutsche // J. Org. Chem. - 1982. - V.47. -Is. 14. - P. 2713-2719.

27. Weeden, C. Preparation and physicochemical characterization of a novel paclitaxel-loaded amphiphilic aminocalixarene nanoparticle platform for anticancer chemotherapy / C. Weeden, K.J. Hartlieb, L.Y. Lim // J. Pharm. Pharmacol. - 2012. - V.64. - Is.10. - P. 1403-1411.

28. Sansone, F. Multivalent glycocalixarenes for recognition of biological macromolecules: Glycocalyx mimics capable of multitasking / F. Sansone, A. Casnati // Chem. Soc. Rev.- 2013. -V.42. - Is.11. - P. 4623-4639.

29. Gutsche, C.D. Calixarenes. 16. Functionalized Calixarenes: The Direct Substitution Route / C.D. Gutsche, P.F. Pagoria // J. Org. Chem. - 1985. - V.50. - Is.26. - P. 5795-5802.

30. Sharma, S.K. Selective lower rim reactions of 5,17-upper rim-disubstituted calix[4]arenes / S.K. Sharma, C.D. Gutsche // J. Org. Chem.- 1996. - V.61. - Is.7. - P. 2564-2568.

31. Arora, L.S. Synthesis of distally substituted calix[4]arene dialkyl ethers in high yield / L.S. Arora, H.M. Chawla, M. Shahid, N. Pant // Org. Prep. Proced. Int. - 2017. - V.49. - Is.3. - P. 228235.

32. Casnati, A. Synthesis of monoalkylated calix[4]arenes via direct alkylation / A. Casnati, W. Verboom, O.A. Pochini, R. Ungaro, D.N. Reinhoudt // Tetrahedron. - 1991. - V.41. - Is.39. - P. 8379-8384.

33. Bottino, F. Calix[4]arenes with pyridine pendant groups. Regioselective proximal alkylation at the "lower rim" / F. Bottino, L. Giunta, S. Pappalardo // J. Org. Chem. - 1989. - V.54. - Is.23. - P. 5407-5409.

34. Groenen, L.C. Syn-1,2-dialkylated calix[4]arenes: general intermediates in the NaH/DMF tetraalkylation of calix[4]arenes / L.C. Groenen, B.H. M. Ruel, A. Casnati, P. Timmerman, W. Verboom, S. Harkema, A. Pochini, R. Ungaro, D.N. Reinhoudt // Tetrahedron Lett. - 1991. - V.32. -Is.23. - P. 2675-2678.

35. Narumi, F. Stereoselective dialkylation of the proximal hydroxy groups of calix- and thiacalix[4]arenes / F. Narumi, T. Hattori, N. Morohashi, N. Matsumura, W. Yamabuki, H. Kameyama, S. Miyano // Org. Biomol. Chem. - 2004. - V.2. - Is.6. - P. 890-898.

36. Bitter, I. An easy access to tetra-o-alkylated calix[4]arenes of cone conformation / I. Bitter, A. Grün, B. Agai, L. Töke // Tetrahedron. - 1995. - V.51. - Is.28. - P. 7835-7840.

37. Iwamoto, K. How is the 1,2-alternate conformer formed in tetra-O-alkylation of of p-tert-butylcalix[4]arene? / K. Iwamoto, K. Araki, S. Shinkai // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1991. -V.6. - P. 1611-1613.

38. Iwamoto, K. Syntheses of all possible conformational isomers of O-alkyl-p-tert-butilcalix[4]arenes / K. Iwamoto, K. Araki, S. Shinkai // Tetrahedron. - 1991. - V.47. - Is.25. - P. 4325-4434.

39. Ikeda, A. Molecular design of a "molecular syringe'' mimic for metal cations using a 1,3-alternate calix[4]arene cavity / A. Ikeda, T. Tsudera, S. Shinkai // J. Org. Chem. - 1997. - V.62. -Is.11. - P. 3568-3574.

40. Iwamoto, K. Remarkable metal template effects on selective syntheses of p-tert-butylcalix[4]arene conformers / K. Iwamoto, K. Fujimoto, T. Matsuda, S. Shinkai // Tetrahedron Lett. - 1990. - V.31. - Is.49. - P. 7169-7172.

41. Iwamoto, K. Syntheses and ion selectivity of all conformational isomers of tetrakis((ethoxycarbony1)methoxy)calix[ 41arene / K. Iwamoto, S. Shinkai // J. Org. Chem. - 1992. -V.57. - Is.26. - P. 7066-7073.

42. Kenis, P.J. Supramolecular materials: molecular packing of tetranitrotetrapropoxycalix arene in highly stable films with second-order nonlinear optical properties / P.J. Kenis, O.F. Noordman, H. Schonherr, E.G. Kerver, B.H. Snellink-Ruel, G.J. van Hummel, S. Harkema, C.P.J. van der Vorst,

J.Hare, S.J. Picken, J.F.J. Engbersen, N.F. van Hulst, G.J. Vaneso, D.N. Reinhoudt // Chem. Eur. J. -1998. - V.4. - Is.7. - P. 1225-1234.

43. Loon, J.-D. Selective functionalization and conformational properties of calix[4]arenes, a review / J.-D. Loon, W. Verboom, D.N. Reinhoudt // Org. Prep. Proced. Int. - 1992. - V.24. - Is.4. -P. 437-462.

44. Burilov ,V. Microwave-assisted alkylation of p-tert-butylcalix arene lower rim: The effect of alkyl halides / V. Burilov, R. Nugmanov, R. Ibragimova, S. Solovieva, I. Antipin, A. Konovalov // Mendeleev Commun. - 2013. - V.23. - Is.2. - P. 113-115.

45. Nayak, S.K. Microwave-assisted synthesis of 1,3-dialkyl ethers of calix[4]arenes: application to the synthesis of cesium selective calix[4]crown-6 ionophores / S.K. Nayak, M.K. Choudhary // Tetrahedron Lett. - 2012. - V.53. - Is.2. - P. 141-144.

46. Creaven, B.S. Wide- and narrow-rim functionalised calix[4]arenes: synthesis and characterisation / B.S. Creaven, T.L. Gernon, J. McGinley, A.M. Moore, H. Toftlund // Tetrahedron. -2006. - V.62. - Is.38. - P. 9066-9071.

47. Csokai, V. An expedient route to p-tert-butylthiacalix[4]arene 1,3-diethers via Mitsunobu reactions / V. Csokai, I. Bitter // Tetrahedron Lett. - 2003. - V.44. - P. 2261-2265.

48. Bhalla, V. Stereoselective synthesis of all stereoisomers of vicinal and distal bis(O-2-aminoethyl)-p-tert-butylthiacalix[4]arene / V. Bhalla, M. Kumar, T. Hattori, S. Miyano // Tetrahedron. - 2004. - V.60. - Is.28. -P. 5881-5887.

49. Burilov, V. Novel amphiphilic conjugates of p-tert-butylthiacalix[4]arene with 10,12-pentacosadiynoic acid in 1,3- alternate stereoisomeric form. Synthesis and chromatic properties in the presence of metal ions / V. Burilov, A. Valiyakhmetova, D. Mironova, E. Sultanova, V. Evtugyn, Y. Osin, S. Katsyuba, T. Burganov, S. Solovieva, I. Antipin // New J. Chem. - 2018. - V.42. - Is.4. - P. 2942-2951.

50. Grün, A. Selective O-alkylations with glycol chlorohydrins via the Mitsunobu reaction. A versatile route to calix[4]- and 1,1'-binaphthocrowns / A. Grün, E. Koszegi, I. Bitter // Tetrahedron. -2004. - V.60. - Is.23. - P. 5041-5048.

51. Karpus, A. Chiral Phosphinoferrocenyl-Calixarenes / A. Karpus, O. Yesypenko, V. Boiko, R. Poli, J.C. Daran, Z. Voitenko, V. Kalchenko, E. Manoury // Eur. J. Org. Chem. - 2016. - Is.20. - P. 3386-3394.

52. Solovyov, A. Graftable chiral ligands for surface organometallic materials: calixarenes bearing asymmetric centers directly attached to the lower rim / A. Solovyov, J.M. Notestein, K.A. Durkin, A. Katz // New J. Chem. - 2008. - V.32. - Is.8. - P. 1314-1325.

53. Botha, F. Recognition of chiral anions using calix[4]arene-based ureido receptor in the 1,3-alternate conformation / F. Botha, J. Budka, V. Eigner, O. Hudecek, L. Vrzal, I. Cisarova, P. Lhotak // Tetrahedron. - 2014. - V.70. - Is.2. - P. 477-483.

54. Molenveld, P. Synthesis of a dinuclear Zn-II-calix[4]arene enzyme model with additional general base groups - Catalytic activity in phosphate diester transesterification / P. Molenveld, J.F.J. Engbersen, D.N. Reinhoudt // Eur. J. Org. Chem. - 1999. - V.12. - P. 3269-3275.

55. Verboom W. Ipso nitration of p-tert-butylcalix[4]arenes / W. Verboom, A. Durie, R.J.M. Egberink, Z. Asfari, D.N. Reinhoudt // J. Org. Chem. - 1992. - V.57. - Is.4. - P. 1313-1316.

56. Gutsche C.D. Calixarenes. 22. Synthesis, properties, and metal complexation of aminocalixarenes / C.D. Gutsche, K.C. Nam // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - V.110. - Is.18. - P. 61536162.

57. Mochizuki, S. The transfection efficiency of calix[4]arene-based lipids: the role of the alkyl chain length / S. Mochizuki, K. Nishina, S. Fujii, K. Sakurai // Biomater. Sci. - 2015. - V.3. - Is.2. -P. 317-322.

58. Skacel, J. Regioselective friedel-crafts acylation of calix[4]arenes / J. Skacel, J. Budka, V. Eigner, P. Lhotak // Tetrahedron. - 2015. - V.71. - Is.13. - P. 1959-1965.

59. Kumar, S. A convenient one pot one step synthesis of p-nitrocalixarenes via ipsonitration / S. Kumar, N.D. Kurur, H.M. Chawla, R. Varadarajan // Synth. Commun. - 2001. - V.31. - Is.5. - P. 775-779.

60. Loon, J.D. Selective functionalization of calix arenes at the upper rim / J.D. Loon, A. Arduini, W. Verboom, R. Ungaro // J. Org. Chem. - 1990. - V.55. - Is.21. - P. 5639-5646.

61. Mogck, O. Selective zpso-nitration of tert-butylcalix [4] arene 1,3-diethers: X-ray structure of an unexpected side product / O. Mogck, V. Bohmer, G. Ferguson, W. Vogt // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1996. - Is. 14. - P. 1711-1715.

62. Hudecek, O. Regioselective zpso-nitration of calix[4]arenes / O. Hudecek, J. Budka, V. Eigner, P. Lhotak // Tetrahedron. - 2012. - V.68. - Is.22. - P. 4187-4193.

63. Flipse, M.C. High hyperpolarizabilities of donor-n-acceptor-functionalized calix[4]arene derivatives by pre-organization of chromophores / M.C. Flipse, R.H. Woudenberg, J.F.J. Engbersen, D.N. Reinhoudt // Chem. Phys. - 1998. - P. 1089-1098.

64. Struck, O. Head-to-head linked double calix[4]arenes: convenient synthesis and complexation properties / O. Struck, L.A.J. Chrisstoffels, R.J.W. Lugtenberg, W. Verboom, G.J. Van Hummel, S. Harkema, D.N. Reinhoudt // J. Org. Chem. - 1997. - V.62. - Is.8. - P. 2487-2493.

65. Tomapatanaget, B. Lower rim tetra-substituted and upper rim ferrocene amide calix[4]arenes: synthesis, conformation and anion-binding properties / B. Tomapatanaget, T. Tuntulani // Tetrahedron Lett. - 2001. - V.42. - Is.45. - P. 8105-8109.

66. Agrawal, Y.K. Environmentally benign syntheses of calixarene derivatives / Y.K. Agrawal, D.N. Thaker // Synth. Commun. - 2008. - V.38. - Is.14. - P. 2437-2445.

67. Galante, E. Glycoclusters presenting lactose on calix[4]arene cores display trypanocidal activity / E. Galante, C. Geraci, S. Sciuto, V.L. Campo, I. Carvalho, R. Sesti-Costa, P.M.M. Guedes, J.S. Silva, L. Hill, S.A. Nepogodiev, R.A. Field // Tetrahedron. - 2011. - V.67. - Is.33. - P. 59025912.

68. Lei, L. Synthesis of novel calix[4]arenes containing one and two substituents on the " upper rim " / L. Lei, L. Ping, X. Chunying, Z. Limin // Indian J. Chem. - 2006. - V.45. - Is.9. - P. 21182122.

69. Mirza-Aghayan, M. A convenient and efficient one-pot method for the synthesis of novel acridine-calix[4]arene derivatives as new DNA binding agents via multicomponent reaction / M. Mirza-Aghayan, M. Yarmohammadi, R. Zadmard, R. Boukherroub // Supramol. Chem. - 2014. - V.26.

- Is.5-6. - P. 442-449.

70. Tulli, L.G. Binding of calixarene-based Langmuir monolayers to mercury chloride is dependent on the amphiphile structure / L.G. Tulli, W. Wang, V. Rullaud, W.R. Lindemann, I. Kuzmenko, D. Vaknin, P. Shahgaldian // RSC Adv. - 2016. - V.6. - Is.11. - P. 9278-9285.

71. Podoprygorina, G. Tetra-urea calix[4]arenes 1,3-bridged at the narrow rim / G. Podoprygorina, M. Bolte, V. Böhmer // Org. Biomol. Chem. - 2009. - V.7. - Is.8. - P. 1592-1598.

72. Rincón, A.M. A calix[4]arene ureidopeptide dimer self-assembled through two superposed hydrogen bond arrays / A.M. Rincón, P. Prados, J. De Mendoza // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V.123.

- Is. 15. - P.3493-3498.

73. Rillahan, C.D. Click and pick: Identification of sialoside analogues for siglec-based cell targeting / C.D. Rillahan, E. Schwartz, R. McBride, V.V. Fokin, J.C. Paulson // Angew. Chem., Int. Ed.- 2012. - V.51. - Is.44. - P. 11014-11018.

74. Soliman, H.A. Synthesis of new tetrazole derivatives and their biological evaluation / H.A. Soliman, A. Kalmouch, H.M. Awad, N.A.M. Abdel Wahed // Russ. J. Gen. Chem. - 2018. - V.88. -Is.8. - P. 1726-1733.

75. Dahl, R.S. A surprising dipolar cycloaddition provides ready access to aminoglycosides / R.S. Dahl, N.S. Finney // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V.126. - Is.27. - P.8356-8357.

76. Fresneda, P. Application of iminophosphorane-based methodologies for the synthesis of natural product / P. Fresneda, P. Molina // Synlett. - 2004. - V. 2004. - Is. 1. - P. 1-17.

77. Karney, W.L. Ab initio study of the ring expansion of phenylnitrene and comparison with the ring expansion of phenylcarbene / W.L. Karney, W.T. Borden // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V.119. -Is.6. - P. 1378-1387.

78. Smith, P.A.S. The reaction of aryl azides with hydrogen halides / P.A.S. Smith, B.B. Brown // J. Am. Chem. Soc. - 1951. - V.73. - Is.7. - P. 2438-2441.

79. Brase, S.Organic azides / S. Brase, K. Banert // German: Wiley. - 2010. -P. 507.

80. Kawaguchi, M. Synthesis and metal-binding properties of [60]fullerene-linked calix[4]arenes : an approach to 'exohedral metallofullerenes' / M. Kawaguchi, A. Ikeda, S. Shinkai // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1998. - V.1. - P. 179-184.

81. Bew, S.P. Upper rim appended hybrid calixarenes via click chemistry / S.P. Bew, R.A. Brimage, N.L. Hermite, S.V Sharma // Org. Lett. - 2007. - V.9. - Is.19. - P. 3713-3716.

82. Cho, E.J. Stimuli-responsive supramolecular nanostructure from amphiphilic calix[4]arene and its three-dimensional dendritic silver nanostructure / E.J. Cho, J.K. Kang, W.S. Han, J.H. Jung // Langmuir. - 2008. - V.24. - Is.10. - P. 5229-5232.

83. Fujii, S. A stimulus-responsive shape-persistent micelle bearing a calix[4]arene building block: reversible pH-dependent transition between spherical and cylindrical forms / S. Fujii, Y. Sanada, T. Nishimura, I. Akiba, K. Sakurai, N. Yagi, E. Mylonas // Langmuir. - 2012. - V.28. - P. 1-6.

84. Dondoni, A. C-glycoside clustering on calix[4]arene, adamantane, and benzene scaffolds through 1,2,3-triazole linkers / A. Dondoni, A. Marra // J. Org. Chem. - 2006. - V.71. - Is.20. - P. 7546-7557.

85. Consoli, G.M.L. Design, synthesis, and drug solubilising properties of the first folate-calix[4]arene conjugate / G.M.L. Consoli, G. Granata, C. Geraci // Org. Biomol. Chem. - 2011. - V.9. - Is. 19. - P. 6491-6495.

86. Elbert, S.M. Benzopyrano-fused N-heterocyclic polyaromatics / S.M. Elbert, M. Reinschmidt, K. Baumgärtner, F. Rominger, M. Mastalerz // Eur. J. Org. Chem. - 2018. - Is.4. - P. 532-536.

87. Perez-Adelmar, J.-A. A double calixl4larene in a 1,3-alternate conformation / J.-A. Perez-Adelmar, H. Abraham, C. Sanchez, K. Rissanen, P. Prados, J. de Mendoza // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. - 1996. - V.35. - Is.9. - P. 1009-1111.

88. Maurin, A. A water-soluble calix[4]arene-based ligand for the selective linear coordination and stabilization of copper(I) ion in aerobic conditions / A. Maurin, S. Varatharajan, B. Colasson, O. Reinaud // Org. Lett. - 2014. - V.16. - Is.20. - P. 5426-5429.

89. Buttress, J.P. "Janus" calixarenes: double-sided molecular linkers for facile, multianchor point, multifunctional, surface modification / J.P. Buttress, D.P. Day, J.M. Courtney, E.J. Lawrence, D.L. Hughes, R.J. Blagg, A. Crossley, S.E. Matthews, C. Redshaw, P.C. Bulman Page, G.G. Wildgoose // Langmuir. - 2016. - V.32. - Is.31. - P. 7806-7813.

90. Kolb, H.C. Click chemistry: diverse chemical function from a few good reactions / H.C. Kolb, M.G. Finn, K B. Sharpless // Angew. Chem., Int. Ed. - 2001. - V.40. - Is.11. - P. 2004-2021.

91. Huisgen, R. 1,3-Dipolar cycloadditions. Past and future / R. Huisgen // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. - 1963. - V.2. - Is.10. - P. 565-598.

92. Rostovtsev, V.V. A stepwise huisgen cycloaddition process: copper(I)-catalyzed regioselective "ligation" of azides and terminal alkynes / V.V. Rostovtsev, L.G. Green, V.V. Fokin, K.B. Sharpless // Angew. Chem., Int. Ed. - V.41. - Is.14. - P. 2596-2599.

93. Tornoe, C.W. Peptidotriazoles on solid phase: [1,2,3]-triazoles by regiospecific coppers-catalyzed 1,3-dipolar cycloadditions of terminal alkynes to azides / C.W. Tornoe, C. Christensen, M. Meldal // J. Org. Chem. - 2002. - V.67. - Is.9. - P. 3057-3064.

94. Zhang, L. Ruthenium-catalyzed cycloaddition of alkynes and organic azides / L. Zhang, X. Chen, P. Xue, H.H.Y. Sun, I.D. Williams, K.B. Sharpless, V.V. Fokin, G. Jia // J. Am. Chem. Soc. -2005. - V.127. - Is.46. - P. 15998-15999.

95. Marra, A. Synthesis and glycosidase inhibition properties of triazole-linked calixarene-iminosugar clusters / A. Marra, R. Zelli, G. D'Orazio, B. La Ferla, A. Dondoni // Tetrahedron. - 2014.

- V.70. - Is.49. - P. 9387-9393.

96. Bicak, T.C. Simultaneous and sequential synthesis of polyaniline-g-poly(ethylene glycol) by combination of oxidative polymerization and CuAAC click chemistry: A water-soluble instant response glucose biosensor material / T.C. Bicak, M. Gicevicius, T. C. Gokoglan, G. Yilmaz, A. Ramanavicius, L. Toppare, Y. Yagci // Macromolecules. - 2017. - V.50. - Is.5. - P. 1824-1831.

97. Morales-Sanfrutos, J. Synthesis of calixarene-based cavitands and nanotubes by click chemistry / J. Morales-Sanfrutos, M. Ortega-Munoz, J. Lopez-Jaramillo, F. Hernandez-Mateo, F. Santoyo-Gonzalez // J. Org. Chem. - 2008. - V.73. - Is.4. - P. 7768-7771.

98. Saravanan, V. P-tert-butylcalix[4]arene core based ferrocenyl dendrimers: novel sensor for toxic Hg2+ ion even in presence of Zn2+, Cu2+ and Ag+ ions / V. Saravanan, A. Kannan, P. Rajakumar // Sens. Actuators, B. - 2017. - V.242. - P. 904-911.

99. Mummidivarapu, V.V.S. Supramolecular complexation of biological phosphates with an acyclic triazolium-linked anthracenyl-1,3-diconjugate of calix[4]arene: synthesis, characterization, spectroscopy, microscopy, and computational studies / V.V.S. Mummidivarapu, V. K. Hinge, K. Samanta, D. S. Yarramala, C. P. Rao // Chem. Eur. J. - 2014. - V. 20. - Is. 44. - P. 14378-14386.

100. Rusu, R. New triazole appended tert-butylcalix[4]arene conjugates: synthesis, Hg2+ binding studies / R. Rusu, A. Szumna, N. Rosu, C. Dumea, R. Danac // Tetrahedron. - 2015. - V. 71. - Is. 19.

- P. 2922-2926.

101. Fujii, S. Glutamic acids bearing calix[4]arene micelles: pH-controllable aggregation number corresponding to regular polyhedra / S. Fujii, R. Takahashi, K. Sakurai // Langmuir. - 2017. - V.33. -Is.16. - P. 4019-4027.

102. Shinkai, S. Syntheses and aggregation properties of new water-soluble calixarenes / S. Shinkai, T. Arimura, K. Araki, H. Kawabata, H. Satoh, T. Tsubaki, O. Manabe, J. Sunamoto // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1989. - Is.11. - P. 2039-2045.

103. Strobel, M. Self-assembly of amphiphilic calix[4]arenes in aqueous solution / M. Strobel, K. Kita-Tokarczyk, A. Taubert, C. Vebert, P. A. Heiney, M. Chami, W. Meier // Adv. Funct. Mater. -2006. - V.16. - Is.2. - P. 252-259.

104. Martin, A.D. Synthesis and toxicology of p-phosphonic acid calixarenes and O-alkylated analogues as potential calixarene-based phospholipids / A.D. Martin, E. Houlihan, N. Morellini, P.K. Eggers, E. James, K.A. Stubbs, A.R. Harvey, M. Fitzgerald, C.L. Raston, S.A. Dunlop // ChemPlusChem. - 2012. - V. 77. - Is. 4. - P. 308-313.

105. Shinkai, S. New syntheses and physical properties of p-alkylcalix[n]arenes // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1991. - V.64. - Is.2. - P. 381-386.

106. Shinkai, S. New water-soluble host molecules derived from calix[6]arene / S. Shinkai, S. Mori, T. Tsubaki, T. Sone, O. Manabe // Tetrahedron Lett. - 1984. - V.25. - Is.46. - P. 5315-5318.

107. Fujii, S. Synthesis and characterization of a calix[4]arene amphiphilie bearing cysteine and uniform au nanoparticle formation templated by its four cysteine moieties / S. Fujii, K. Sakurai, T. Okobira, N. Ohta, A. Takahara // Langmuir. - 2013. - V.29. - Is.45. - P. 13666-13675.

108. Zhao, Y. Solvent-tunable binding of hydrophilic and hydrophobic guests by amphiphilic molecular baskets / Y. Zhao, E.H. Ryu // J. Org. Chem. - 2005. - V.70. - Is.19. - P. 7585-7591.

109. Rodik, R.V. Virus-sized DNA nanoparticles for gene delivery based on micelles of cationic calixarenes / R.V. Rodik, A.S. Klymchenko, N. Jain, S.I. Miroshnichenko, L. Richert, V.I. Kalchenko, Y. Mely // Chem. Eur. J. - 2011. - V.17. - Is.20. - P. 5526-5538.

110. Basiilio, N. Calixarene-based surfactants: evidence of structural reorganization upon micellization / N. Basiilio, L. Garcia-Rio, M. Martiin-Pastor // Langmuir. - 2012. - V.28. - Is.5. - P. 2404-2414.

111. Israelachvili, J.N. Theory of self-assembly of hydrocarbon amphiphiles into micelles and bilayers / J.N. Israelachvil, D.J. Mitchell, B.W. Ninham // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2. - 1976. -V.72. - P. 1525-1568.

112. Rosen, M.J. Surfactants and interfacial phenomena // New York: John Wiley & Sons, Inc. -2004. - P. 444.

113. Arimori, S. Self-assembly of tetracationic amphiphiles bearing a calix[4]arene core. Correlation between the core structure and the aggregation properties / S. Arimori, T. Nagasaki, S. Shinkai // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1995. - V.887. - Is.4. - P. 679-683.

114. Ibragimova, R.R. Polycationic derivatives of p-tert-butylthiacalix[4]arene in 1,3-alternate stereoisomeric form: new DNA condensing agents / R.R. Ibragimova, V.A. Burilov, A.R. Aimetdinov, D A. Mironova, V.G. Evtugyn, Y.N. Osin, S.E. Solovieva // Macroheterocycles. - 2016. - V.9. - Is.4.

- P. 433-441.

115. Burilov, V. Interactions of new bis-ammonium thiacalix[4]arene derivatives in 1,3-alternate stereoisomeric form with bovine serum albumin / V. Burilov, D. Mironova, R. Ibragimova, S. Solovieva, I. Antipin // Bionanosci. - 2016. - V.6. - Is.4. - P. 427-430.

116. Giuliani, M. Moulding calixarenes for biomacromolecule targeting / M. Giuliani, I. Morbioli, F. Sansone, A. Casnati // Chem. Commun. - 2015. - V.51. - Is.75. - P. 14140-14159.

117. Wei, Y. Disruption of protein - protein interactions: design of a synthetic receptor that blocks the binding of cytochrome c to cytochrome c peroxidase / Y. Wei, G.L. Mclendon, A.D. Hamilton, M.A. Case, C.B. Purring, Q. Lin, H S. Park, C. Lee, T. Yu // Chem. Commun. - 2001. - Is.17. - P. 1580-1581.

118. Wang, Y.X. Phosphatase-responsive amphiphilic calixarene assembly / Y.X. Wang, D.S. Guo, Y. Cao, Y. Liu // RSC Adv. - 2013. - V.3. - Is.21. - P. 8058-8063.

119. Kok, B.P.C. Unlike two peas in a pod: lipid phosphate phosphatases and phosphatidate phosphatases / B.P.C. Kok, G. Venkatraman, D. Capatos, D.N. Brindley // Chem. Rev. - 2012. -V.112. - Is.10. - P. 5121-5146.

120. You, L. Recent advances in supramolecular analytical chemistry using optical sensing / L. You, D. Zha, E.V. Anslyn // Chem. Rev. - 2015. - V.115. - Is.15. - P. 7840-7892.

121. Izumrudov, V.A. Ethidium bromide as a promising probe for studying DNA interaction with cationic amphiphiles and stability of the resulting complexes / V.A. Izumrudov, M.V. Zhiryakova, A.A. Goulko // Langmuir. - 2002. - V.18. - Is.26. - P. 10348-10356.

122. Burilov, V.A. Detection of sulfate surface-active substances via fluorescent response using new amphiphilic thiacalix[4]arenes bearing cationic headgroups with eosin Y dye / V.A. Burilov, D.A. Mironova, R.R. Ibragimova, R.I. Nugmanov, S.E. Solovieva, I.S. Antipin // Colloids Surf., A. - 2017.

- V.515. - P. 41-49.

123. Guo, Q. Interaction of the dye ethidium bromide with DNA containing guanine repeats / Q. Guo, L.A. Marky, N R. Kallenbach, M. Lu // Biochemistry. - 1992. - V.31. - Is.9. - P. 2451-2455.

124. Gallego-Yerga, L. Cyclodextrin- and calixarene-based polycationic amphiphiles as gene delivery systems: a structure-activity relationship study / L. Gallego-Yerga, M. Lomazzi, V. Franceschi, F. Sansone, C. Ortiz Mellet, G. Donofrio, A. Casnati, J. M. García Fernández // Org. Biomol. Chem. - 2015. - V.13. - Is.6. - P. 1708-1723.

125. Sorella, G. La Recent advances in catalysis in micellar media / G. La Sorella, G. Strukul, A. Scarso // Green Chem. - 2015. - V.17. - Is.2. - P. 644-683.

126. Casnati, A. Calixarene ligands for biomacromolecule recognition / A. Casnati, F. Sansone // Elsevier Inc. - 2015. - P. 47.

127. Burilov, V.A. Bifunctional derivatives of (thia)calix[4]-arenes with terminal double and triple bonds: synthesis and azide-alkyne click reactions / V.A. Burilov, R.I. Nugmanov, E.V. Popova, I.R. Nabiullin, S.E. Solovieva, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // Macroheterocycles. - 2014. - V.7. - Is. 1. -P. 10-17.

128. Zhu, W. Synthesis of aryl azides and vinyl azides via proline-promoted CuI-catalyzed coupling reactions / W. Zhu, D. Ma // Chem. Commun. - 2004. - Is.7. - P. 888-889.

129. Andersen, J. Rapid synthesis of aryl azides from aryl halides under mild conditions / J. Andersen, U. Madsen, F. Björkling, X. Liang // Synlett. - 2005. - Is.14. - P. 2209-2213.

130. Evans, D.R. Synthesis and characterization of diametrically substituted tetra-O-n-butylcalix[4]arene ligands and their chelated complexes of titanium, molybdenum, and palladium / D.R. Evans, M. Huang, J.C. Fettinger, and T.L. Williams // Inorg. Chem. - 2002. - V. 41. - Is. 23. - P. 5986-6000.

131. Kumar, S. One step facile synthesis of bromo calix[n]arenes / S. Kumar, H.M. Chawla, R. Varadarajan // Tetrahedron Lett. - 2002. - V.43. - P. 7073-7075.

132. Mastalerz, M. Oligophenylcalix[4]arenes as potential precursors for funnelenes and calix[4]triphenylenes: syntheses and preliminary cyclodehydration studies / M. Mastalerz, G. Dyker, U. Flörke, G. Henkel, IM. Oppel, K. Merz // European J. Org. Chem. - 2006. - V.3. - Is.21. - P. 4951-4962.

133. Fatyhova, G.A. Synthesis of calix[4]arene derivatives with azide groups on the upper rim using Cu(I)-mediated substitution reaction / G.A. Fatyhova, M.N. Dokuchaeva, V.A. Burilov, I.S. Antipin // Int. Conf. 'Modern Trends Org. Chem. (29 may-04 june 2016) B. Abstr. - Moscow State Univ. 2016. - P. 179.

134. Фатыхова, Г. А. Синтез тетра-азид содержащих производных N-трет-бутилкаликс[4]арена с использованием реакции медь-катализируемого нуклеофильного ароматического замещения / Г.А. Фатыхова, В.А. Бурилов, М.Н. Докучаева, С.Е. Соловьёва, И.С. Антипин // Доклады Академии Наук. - 2018. - N.479. - №.6. - С. 645-649.

135. Mogck, O. NMR studies of the reversible dimerization and guest exchange processes of tetra urea calix[4]arenes using a derivative with lower symmetry / O. Mogck, M. Pons, V. Bohmer, W. Vogt // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V. 119. - Is. 24. - P. 5706-5712.

136. Kumar, S. Preparation of p-nitrocalix[n]arene methyl ethers via /pso-nitration and crystal structure of tetramethoxytetra-p-nitrocalix[4]arene / S. Kumar, R. Varadarajan, H. M. Chawla, G. Hundal, M. S. Hundal // Tetrahedron. - 2004. - V.60. - Is.4. - P. 1001-1005.

137. Brake, M. O-aIkylated p-nitrocalix[4]arenes, synthesis, LB-monolayers and NLO-properties / M. Brake, V. Bohmer, P. Kramer, W. Vogt, R. Wortmann // Supramol. Chem. - 1993. - V.2. - Is.1. -P. 65-70.

138. Stoikov, I.I. New membrane carrier for glutamic acid based on p-tert-butylcalix[4]arene 1,3-disubstituted at the lower rim / I.I. Stoikov, M.N. Agafonova, P.L. Padnya, E.N. Zaikov, I.S. Antipin // Mendeleev Commun. - 2009. - V.19. - Is.3. - P. 163-164.

139. Dudic, M. A general synthesis of water soluble upper rim calix[n]arene guanidinium derivatives which bind to plasmid DNA / M. Dudic, A. Colombo, F. Sansone, A. Casnati, G. Donofrio, R. Ungaro // Tetrahedron. - 2004. - V.60. - Is.50. - P. 11613-11618.

140. Li, Z. High-performance liquid chromatography study of the nitration course of tetrabutoxycalix[4]arene at the upper rim : determination of the optimum conditions for the preparation of 5,11,17-trinitro-25,26,27,28-tetrabutoxycalix[4]arene / Z. Li, J. Ma, J. Chen, Y. Pan, J. Jiang, L. Wang // Chin. J. Chem. - 2009. - Is. 27. - P. 2031-2036.

141. Creary, X. Method for assigning structure of 1,2,3-triazoles / X. Creary, A. Anderson, C. Brophy, F. Crowell, Z. Funk. // J. Org. Chem. - 2012. - V. 77. - P. 8756-8761.

142. Chen, X. Fingerprint patterns from laser-induced azido photochemistry of spin-labeled photoaffinity ATP analogs in matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry / X. Chen, W.F. Siems, G R. Asbury, R.G. Yount // J. Am. Soc. Mass Spectrom. - 1999. -V. 10. - Is. 12. - P. 1337-1340.

143. Armaroli, N. Electronic properties of oligophenylenevinylene and oligophenyleneethynylene arrays constructed on the upper rim of a calix[4]arene core / N. Armaroli, G. Accorsi, Y. Rio, P. Ceroni, V. Vicinelli, R. Welter, T. Gu, M. Saddik, M. Holler, J.-F. Nierengarten// New J. Chem. -2004. - V. 28. - Is. 12. - P. 1627-1637.

144. Applewhite ,M.J. Cyanocalix[4]arenes: synthesis, crystal structures and reactivity studies / M.J. Applewhite, D A. Haynes, G.E. Arnott // Supramol. Chem. - 2016. - V. 28. - Is. 5-6. - P. 475-484.

145. Bondy C.R. Amide based receptors for anions / C.R. Bondy, S.J. Loeb // Coord. Chem. Rev. -2003. - V. 240. - P. 77-99.

146. Zhao, B. Synthesis and characterization of heteroarylthio derivatives of 5,17-di-tert-butyl-11,23-diamido-25, 27-diprotected calix[4]arene / B. Zhao, Y.-Y. Ruan, Q.-G. Deng, L.-Y. Wang, B. Song, Y.-Q. Feng // Heterocycl. Commun. - 2013. - V. 19. - Is. 1. - P. 19-22.

147. Фатыхова, Г.А. Производные каликс[4]арена, содержащие азидоацетиламиднеые фрагменты: синтез и клик-реакции / Г.А. Фатыхова, В.А. Бурилов, И.С. Антипин // I Международная школа-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Биомедицина, материалы и технологии XXI века» (25-28 ноября 2015). Казань. Изд-во Казан. ун-та. - 2015. -Тез. докл. - С. 573.

148. Фатыхова, Г.А. Дизайн и синтез прекурсоров клик-химии на основе производных каликс[4]аренов, содержащих азидные фрагменты на верхнем ободе и их клик-реакции с некоторыми терминальными алкинами / Г.А. Фатыхова, В.А. Бурилов, Р.И. Нугманов, И.С. Антипин, А.И. Коновалов // Уральский научный форум "современные проблемы в органической химии"(8-12 июня 2014).- Екатеринбург ИПЦ УрФУ. -2014. - Тез. докл. - С. 212.

149. Fatyhova, G.A. Design and synthesis of click chemistry precursors based on azido-containing derivatives of calix[4]arene and click-reactions with some terminal alkynes / G.A. Fatyhova, V.A. Burilov, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // IX International conference of young scientists on chemistry "Mendeleev- 2015". - Saint Petersburg. - 2015. - P. 230.

150. Bifulco, G. Quantum mechanical calculations of conformationally relevant 1H and 13C NMR chemical shifts of calixarene systems / G. Bifulco, L. Gomez-Paloma, R. Riccio, C. Gaeta, F. Troisi, P. Neri // Org. Lett. - 2005. - V. 7. - Is. 26. - P. 5757-5760.

151. Pathigoolla, A. A versatile solvent-free azide-alkyne click reaction catalyzed by in situ generated copper nanoparticles / A. Pathigoolla, R.P. Pola, K.M. Sureshan // Appl. Catal., A. - 2013. -V. 453. - P. 151-158.

152. Meldal, M. Cu-catalyzed azide- alkyne cycloaddition / M. Meldal, C.W. Tornoe // Chem. Rev. - 2008. - V. 108. - Is. 8. - P. 2952-3015.

153. Hein, J.E. Copper-catalyzed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC) and beyond: new reactivity of copper(I) acetylides. / J.E. Hein, V.V Fokin // Chem. Soc. Rev. - 2010. - V. 39. - Is. 4. - P. 13021315.

154. Hein, J.E. Copper(I)-catalyzed cycloaddition of organic azides and 1-iodoalkynes / J.E. Hein, J.C. Tripp, L.B. Krasnova, K.B. Sharpless, V.V. Fokin // Angew. Chemie. Int. Ed. - 2009. - V. 48. -Is. 43. - P. 8018-8021.

155. Golas, P.L. Structure-reactivity correlation in "click" chemistry: substituent effect on azide reactivity / P.L. Golas, N.V. Tsarevsky, K. Matyjaszewski // Macromol. Rapid Commun. - 2008. - V. 29. - Is. 12-13. - P. 1167-1171.

156. Burilov, V.A. New amphiphilic bowl-shaped receptors on the basis of calix[4]arenes in Cone conformation: Synthesis, self-aggregation and eosin Y dye binding / V.A. Burilov, G.A. Fatikhova, D A. Mironova, S.E. Solovieva, I.S. Antipin// Macroheterocycles. - 2015. - V. 8. - Is. 4. - P. 409414.

157. Фатыхова, Г.А. Новые амфифильные производные каликс[4]арена, содержащие триазолильные фрагменты на верхнем ободе в конфигурации конус / Г.А. Фатыхова, М.Н. Докучаева, Е.Г. Макаров, В.А. Бурилов, Д.А. Миронова, И.С. Антипин // Международный юбилейный конгресс, посвященный 60-летию Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН «Фаворский-2017», включающий Школу молодых ученых ( 27 августа-2 сентября 2017). Иркутск: Издательство Иркутского институт химии им. м. А.Е. Фаворского СО РАН. -Тез. Докл. - P. 146.

158. Fatikhova, G.A. Synthesis and properties of new aphiphilic derivatives of calix[4]arenes containing polyammonium fragments / G.A. Fatikhova, M.N. Dockuchaeva, V.A. Burilov, D.A. Mironova, I.S. Antipin // XVIth Int. Semin. Incl. Compd. (ISIC 16) 3 Youth Sch. Supramol. Coord. Chem. B. (26-30 June 2017) - Kazan Kazan Fed. Univ. -2017. - Book abstr.- P. 103.

159. Michael, A. Ueber die einwirkung von diazobenzolimid auf acetylendicarbonsäuremethylester / A. Michael // J. Prakt. Chem. - 1893. - V. 48. - Is. 1. - P. 94-95.

160. Huc, I. Gemini surfactants: studying micellisation by 1H and 19F NMR spectroscopy / I. Huc, R. Oda // Chem. Commun. - 2002. - V. 38. - Is. 20. - P. 2025-2026.

161. Moser R. Decarboxylation of 5- substituted 2-pyridinecarboxylic acids / R. Moser, J.V. Browne // J. Org. Chem. - 1964. - V. 37. - Is. 24. - P. 3938-3940.

162. Kurumi, M. Synthesis and chemiluminescent activity of pyridazino[4,5-b]indole-1,4(2H,3H)-diones / M. Kurumi, K. Sasaki, H. Takata, T. Nakayama // Heterocycles. - 2000. - V. 53. - Is. 12. - P. 2809-2819.

163. Alimi, I. Photochemical C-H activation : generation of indole and carbazole libraries , and first total synthesis of clausenawalline D / I. Alimi, R. Remy, C.G. Bochet, // Eur. J. Org. Chem. - 2017^ -V. 2017. - Is. 22. - P. 3191-3210.

164. Fatikhova, G.A. Cationic and anionic amphiphilic calix[4]arene derivatives trought click approach: synthesis and phisicochemical properties / G.A. Fatikhova, V.A. Burilov, M.E.G., D.A. Mironova, S E. Solovieva, I.S. Antipin // 1st Russ. Work. Org. Supramol. Chem. (27-29 august 2018). -Kazan. -Publ. house Kazan Univ. - 2018. Book Abstr - P. 68.

165. Aguiar, J. On the determination of the critical micelle concentration by the pyrene 1:3 ratio method / J. Aguiar, P. Carpena, J. A. Molina-Bolívar, C. Carnero Ruiz // J. Colloid Interface Sci. -2003. - V. 258. - Is. 1. - P. 116-122.

166. Basílio, N. Calixarene-based surfactants: conformational-dependent solvation shells for the alkyl chains / N. Basílio, L. Garcia-Rio // Chem. Phys.Chem. - 2012. - V. 13. - Is. 9. - P. 2368-2376.

167. Фатыхова, r.A. Новые амфифильные производные каликс[4]аренов с катионными и анионными головными группами : синтез и изучение агрегационных свойств / r.A. Фатыхова, Е.Г. Макаров, B.A. Бурилов, ДА. Миронова, И.С. Aнтипин, С.Е. Соловьева // XXX Симпозиум "Современная химическая физика"(16-27 сентября 2018) -Москва ИХФ PAH. -2018. -Тез. докл. - С. 127.

168. Kim, J.S. Hyperbranched calixarenes: synthesis and applications as fluorescent probes / J.S. Kim, S.Y. Lee, J. Yoon, J. Vicens // Chem. Commun. - 2009. - V. 7345. - Is. 32. - P. 4791-4802.

169. Suzuki, A. Cross-coupling reactions of organoboranes: an easy way to construct C-C bonds (Nobel Lecture) / A. Suzuki // Angew. Chemie - Int. Ed. - 2011. - V. 50. - Is. 30. - P. 6723-6733.

170. Chatterjee, A. Recent advances in the palladium catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction in water / A. Chatterjee, T.R. Ward // Catal. Letters. - 2016. - V. 146. - Is. 4. - P. 820-840.

171. Chakraborty, M. Spectral behaviour of eosin y in different solvents and aqueous surfactant media / M. Chakraborty, A.K. Panda // Spectrochim. Act., Part A. - 2011. - V. 81. - Is. 1. - P. 458465.

172. Patist, A. On measurement of critical micelle concentrations of pure and technical-grade non ionic surfactants / A. Patist, S.S. Bhagwat, K.W. Penfield, P. Aikens, and D.O. Shah // J. Surfactants Deterg. - 2000. - V. 3. - Is. 1. - P. 53-58.

173. Liang, J. An eosin Y-based "turn-on" fluorescent sensor for detection of perfluorooctane sulfonate / J. Liang, X. Deng, K. Tan // Spectrochim. Acta, Part A. - 2015. - V. 150. - P. 772-777.

174. Costantino, L. Mutual diffusion measurements in a ternary system: ionic surfactant-nonionic surfactant-water at 25°C / L. Costantino, M. Castaldi, O. Ortona, L. Paduano, V. Vitagliano // Langmuir. - 1998. - V. 14. - Is. 21. - P. 5994-5998.

175. Camesano, T.A. Micelle formation and CMC of gemini surfactants: a thermodynamic model / T.A. Camesano, R. Nagarajan // Colloids Surf., A. - 2000. - V. 167. - Is. 1-2. - P. 165-177.

176. Burilov, V.A. Imidazolium p-tert-butylthiacalix[4]arene amphiphiles—aggregation in water solutions and binding with adenosine 5'-triphosphate dipotassium salt / V.A. Burilov, D.A. Mironova, R.R. Ibragimova, V.G. Evtugyn, Y.N. Osin, S.E. Solovieva, I.S. Antipin // Bionanoscience. - 2018. -V. 8. - Is. 1. - P. 337-343.

177. Zhu, L. Phase transition and domain morphology in Langmuir monolayers of a calix[4]arene derivative containing no alkyl chain / L. Zhu, J. Li, D. Vollhardt, R. Rudert, W. He // Langmuir. -2003. - V. 19. - Is. 2. - P. 385-392.

178. Фатыхова, Г.А. Некоторые физико-химические свойства производных каликс[4]аренов, содержащих положительно заряженные фрагменты на верхнем ободе / Г.А. Фатыхова, В.А. Бурилов, Д.А. Миронова, И.С. Антипин // ХХ Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (26-30 Сентября 2016).- Екатеринбург. Уральское отделение Российской академии наук. - 2016. Тез. докл. в 5 т. Т. 1. - C. 351.

179. Stewart, J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods V: modification of NDDO approximations and applicationto 70 elements / J.J.P. Stewart // J. Mol. Model. - 2007. -V. 13. -P. 1173-1213

180. Fatikhova, G.A. Receptors for biomolecules based on new cationic and anionic calix[4]arene amphiphiles / G.A. Fatikhova, V.A. Burilov, D.A. Mironova, I.S. Antipin, S. E. Solovieva // XVIth Int. Conf. Surfase Forces (20-25 august) -Kazan. -RAS. -2018. Book Abstr. -P. 63.

181. Lebegue, E. Responsive polydiacetylene vesicles for biosensing microorganisms / E. Lebegue, C. Farre, C. Jose, J.S. Id, F. Lagarde, Y.C. Id, C.C. Id, N. Jaffrezic-renault // Sensors. - 2018. - V. 18. - Is. 2. - P. 599.

182. Lee, S. Recent progress in stimuli-induced polydiacetylenes for sensing temperature, chemical and biological targets / S. Lee, J.Y. Kim, X. Chen, J. Yoon // Chem. Commun. - 2016. - V. 52. - Is. 59. - P. 9178-9196.

183. Thongmalai, W. Polydiacetylenes carrying amino groups for colorimetric detection and identification of anionic surfactants / W. Thongmalai, T. Eaidkong, S. Wacharasindhu, G. Tumcharern, M. Sukwattanasinitt, R. Mungkarndee, S. Ampornpun // J. Mater. Chem. - 2011. - V. 21. - Is. 41. - P. 16391-16397.

184. Burilov, V.A. Synthesis of new p-tert -butylcalix[4]arene-based polyammonium triazolyl amphiphiles and their binding with nucleoside phosphates / V.A. Burilov, G.A. Fatikhova, M.N. Dokuchaeva, R.I. Nugmanov, D.A. Mironova, P.V Dorovatovskii, V.N. Khrustalev, S.E. Solovieva, I.S. Antipin // Beilstein J. Org. Chem. - 2018. - V. 14. - P. 1980-1993.

185. Armarego, W.L.F. Purification of laboratory chemicals / W.L.F. Armarego // New York: Elsevier. - 2009.-P. 614.

186. Evans P. Scaling and assessment of data quality research papers / P. Evans // Acta Crystallogr. Sect. D: Biol. Crystallogr. - 2006. - V. 62. - P. 72-82.

187. Winn, M.D. Overview of the CCP4 suite and current developments / M.D. Winn, C. Charles, K.D. Cowtan, E.J. Dodson, P. Emsley, P. Evans, R. Keegan, E. Krissinel, A.G.W. Leslie, A. McCoy, S.J. McNicholas, G.N. Murshudov, N. Pannu, E. Potterton, H.R. Powell, R.J. Read, A. Vagin, K. Wilson// Acta Crystallogr., Sect. D: Biol. Crystallogr. - 2011. - V. 67. - P. 235-242.

188. Battye, T.G.G. iMOSFLM: a new graphical interface for diffraction- image processing with MOSFLM / T.G.G. Battye, L. Kontogiannis, O. Johnson, H.R. Powell, A.G.W. Leslie // Acta Crystallogr., Sect. D: Biol. Crystallogr. - 2011. - V. 67. - P. 271-281.

189. Sheldrick, G.M. Crystal structure refinement with SHELXL / G.M. Sheldrick // Acta Crystallogr., Sect. C: Struct. Chem. - 2015. - V. 71. - P. 3-8.

190. Macrae, C.F. Mercury: Visualization and analysis of crystal structures / C.F. Macrae, P.R. Edgington, P. McCabe, E. Pidcock, G.P. Shields, R. Taylor, M. Towler, J. Van De Streek // J. Appl. Crystallogr. - 2006. - V. 39. - Is. 3. - P. 453-457.

191. Sun, H. High yield production of high molecular weight poly(ethylene glycol)/a-cyclodextrin polyrotaxanes by aqueous one-pot approach / H. Sun, J. Han, C. Gao // Polymer. - 2012. - V.53. - Is. 14. - P. 2884-2889.

192. Méndez-Ardoy, A. Preorganized macromolecular gene delivery systems: amphiphilic P-cyclodextrin "click clusters" / A. Méndez-Ardoy, M. Gómez-García, C.O. Mellet, N. Sevillano, M. Dolores Girón, R. Salto, F. Santoyo-González, J.M. García Fernández // Org. Biomol. Chem. - 2009. -V. 7. - Is. 13. - P. 2681-2684.

193. Huntress, E.H. Dimethyl acetylenedicarboxylate / E.H. Huntress, T.E. Lesslie, J. Bornstein // Org. Synth. - 1952. - V. 32. - P. 55.

194. Ryu, E.-H. Efficient synthesis of water-soluble calixarene using click chemistry / E.-H. Ryu, Y. Zhao // Org. Lett. - 2005. - V. 7. - Is. 6. - P. 1035-1037.

195. Kolusheva, S. Color fingerprinting of proteins by calixarenes embedded in lipid/polydiacetylene vesicles / S. Kolusheva, R. Zadmard, T. Schrader, R. Jelinek // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V.128. - Is.41. - P.13592-13598.

196. Jakobi, R. Long-chan alkyl ethers of p-nitro and p-aminocalixarenes / R. Jakobi, V. Bohmer, C. Grutner, D. Kraft, W. Vogt // New J. Chem. - 1996. - V. 20. - Is. 4. - P. 493-501.