Синтез производных 4-бром-5-нитрофталонитрила тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Ивановский, Сергей Александрович

• Ивановский, Сергей Александрович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ивановский, Сергей Александрович

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Реакция нуклеофильного замещения в синтезе ароматических соединений.

1.1.1 Влияние строения субстрата-электрофила.

1.1.2 Влияние строения реагента-нуклеофила.

1.1.3 Влияние растворителя.

1.1.4 Случаи катализа под действием основания в 8дАг-реакциях

1.2 Использование ароматических соединений в качестве электрофилов в реакции нуклеофильного замещения.

1.2.1 Использование электрофилов с высокой реакционной способностью.

1.2.2 Использование электрофилов с низкой реакционной способностью.

1.3 Нитрофталонитрилы - перспективный класс полупродуктов для синтеза практически полезных веществ.

1.3.1 Синтез и свойства полиэфиримидов.

1.3.2 Синтез и свойства фталоцианинов.

1.3.3 Синтез и свойства гексазоцикланов и полигексазоцикланов.

1.4 4-Бром-5-нитрофталонитрил.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез производных 4-бром-5-нитрофталонитрила»

В настоящее время основным направлением исследований в области органической химии является развитие теоретических основ органических реакций и совершенствование методов синтеза, что позволяет создавать новые вещества и материалы с различными свойствами.

Одним из направлений совершенствования синтеза практически значимых веществ и материалов является модификация ароматических соединений путем введения новых функциональных и/или мостиковых групп. Среди всего многообразия органических реакций с точки зрения легкости модификации функциональных групп в ароматических соединениях особое место занимает реакция ароматического нуклеофильного замещения (8дАг-реакция). Введение в молекулы органических веществ с помощью реакции 8лАг О-, Б-, Ы-содержащих заместителей и мостиковых групп открывает широчайшие возможности по синтезу соединений различных классов.

Известно, что широкий класс ароматических азот-, кислород- и серосодержащих соединений, имеет важное прикладное значение и находит разнообразные области практического использования. Эти соединения применяют в синтезе красителей, пигментов, фармакологических, косметических и агротехнических препаратов, компонентов резинотехнических изделий и синтетических смол, химикатов для кино- и фотоматериалов, различного рода промежуточных продуктов и т.д. [1-3]. Другая, возрастающая из года в год потребность в полифункциональных ароматических соединениях связана с бурным развитием полимерной химии, требующим качественного разнообразия, реальных и рентабельных технологий получения исходных мономеров [4-6].

Как исходное вещество для синтеза практически полезных соединений и как объект для исследования закономерностей реакций 8дАг наше внимание привлек 4-бром-5-нитрофталонитрил (БНФН). Данный объект интересен прежде всего очевидной высокой и неодинаковой мобильностью уходящих групп в реакции 8дАг - атома брома и нитрогруппы, что позволяет проводить их замещение на различные нуклеофилы, а так же наличием двух цианогрупп позволяющих проводить дальнейшую функционализацию полученных соединений.

В связи с вышеизложенным, целями работы являлись:

1. Разработка метода синтеза БНФН, с высокими показателями конверсии, селективности и выхода промежуточных и целевого продуктов.

2. Исследование реакции БдАг атома брома в БНФН О-, 8-, Ы-нуклеофилами.

3. Исследование реакции 8#Аг нитрогруппы в Б, О, Ы-замещенных тио-, гидрокси- и аминонитрофталонитрилах различными нуклеофилами.

4. Разработка методов функционализации БНФН и его производных, синтез практически полезных веществ на основе БНФН

Научная новизна работы заключается в следующем:

Предложен новый метод получения БНФН, характеризующийся высокими показателями конверсии, селективности и выхода промежуточных и целевых продуктов. Впервые предложены универсальные методы синтеза 8, О, И-замещенных тио-, гидрокси- и аминонитрофталонитрилов на основе БНФН и различных нуклеофилов. С помощью квантово-химических расчетов объяснены особенности 8\ Аг-взаимодействия БНФН с различными классами азотсодержащих соединений. Впервые проведена реакция 8дАг нитрогруппы в 8, О, И-замещенных тио-, гидрокси- и аминонитрофталонитрилах с использованием различных нуклеофилов и карбоната калия в качестве депротони-рующего агента. Впервые, на основе БНФН, предложены методы конструирования ароматических и гетероциклических систем, с широкими возможностями варьирования функциональных групп и фрагментов.

Что касается практической ценности исследования, то необходимо отметить, что образцы аминофталевых и ароматических тетракислот были испытаны в качестве мономеров для теплостойких, кристаллизующихся и растворимых полиимидов, а образцы фталонитрилов - в качестве полупродуктов для фталоцианинов и гексазоцикланов, используемых в микроэлекронике и оптической технике. Акты испытаний, подтверждающие практическую ценность объектов исследования, представлены в разделе "Приложения" диссертационной работы.

В ходе исследований синтезировано и идентифицировано с помощью современных физико-химических методов анализа 73 ранее не описанных в литературе органических соединений.

Положения, выносимые на защиту:

1. Представления о закономерностях реакции 8^Аг с участием активированных и высокоактивированных субстратов - БНФН и его производных.

2. Использование квантово-химических расчетов для обоснования выбора наиболее эффективных условий реакции 8лАг с участием БНФН.

3. Способы конструирования и функционализации ароматических и гетероциклических систем на основе БНФН.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, химической части (основная часть диссертации, содержащая 6 разделов - изложение и обсуждение полученных результатов), экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы и приложения (акты испытаний и другая нормативно-техническая документация, подтверждающая практическую значимость исследования).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ивановский, Сергей Александрович

выводы

1. Разработан метода синтеза 4-бром-5-нитрофталонитрила (БНФН), характеризующийся высокими показателями конверсии, селективности и выхода промежуточных и целевых продуктов.

2. Впервые исследована реакция нуклеофильного ароматического замещения (8дАг) атома брома в БНФН О-, 8-, 1\Г-нуклеофилами. Предложены условия, обеспечивающие эффективное взаимодействие БНФН с различными реагентами, высокие выход и чистоту целевых 8, О, Ы-замещенных тио-, гидрокси- и аминонитрофталонитрилов.

3. С помощью квантово-химических расчетов объяснены особенности 8ууАг-взаимодействия БНФН с различными классами азотсодержащих соединений. Установлено, что взаимодействие БНФН с реагентами кислого характера возможно только при использовании депротонирующего агента, например карбоната калия.

4. Впервые исследована реакция 8лАг нитрогруппы в 8, О, Ы-замещенных тио-, гидрокси- и аминонитрофталонитрилах различными нуклеофилами и синтезированы соответствующие производные БНФН. Разработаны общие методы синтеза широкого круга ароматических и гетероциклических соединений -фталонитрилов ди- и тетракарбоновых кислот, характеризующихся большими возможностями варьирования функциональных групп и фрагментов.

5. Совместные исследования с рядом специализированных организаций позволили определить круг производных БНФН, наиболее перспективных с точки зрения их практического использования в микроэлектронике, оптической технике и в полимерной химии.

1.5 Заключение

На основании проведенного литературного обзора можно сделать вывод, что ароматические фталонитрилы являются уникальными соединениями в первую очередь благодаря широким возможностям по введению различных заместителей с помощью 8лАг-реакций. Полученные соединения могут быть использованы для получения полиимидов с улучшенным комплексом свойств, гексазоцикланов и полигексазоцикланов для оптической техники, фталоцианинов. Особое место среди ароматических фталонитрилов занимает БНФН. Это обуславливается наличием двух уходящих групп, обладающих различной мобильностью, что должно позволить поочередное их замещение на различные нуклеофилы, резко расширяя синтетические возможности данного соединения. Однако, несмотря на всю привлекательность, данная система остается малоисследованной. Известный из литературы метод синтеза БНФН обладает большим количеством недостатков. Практически нет данных по синтезу ароматических соединений на основе БНФН, несмотря на его широкие возможности.

Таким образом, представляется перспективным проведение исследований, направленных на разработку нового метода синтеза БНФН, а так же универсальных методов синтеза практически полезных веществ - производных БНФН с использованием реакции нуклеофильного ароматического замещения.

2 ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Получение 4-бром-5-нитрофталонитрила

Как отмечалось в Литературном обзоре, БНФН может рассматриваться как чрезвычайно интересный субстрат в реакциях типа 8дАг. Это связано с очевидной высокой и неодинаковой мобильностью уходящих групп.

Предлагаемый в данной работе способ получения БНФН, включает последовательное проведение нитрования 4-бромфталимида (БФИ) азотной кислотой в растворе концентрированной серной кислоты, амидизацию 4-бром-5-нитрофталимида (БНФИ) водным аммиаком в присутствии хлорида аммония, и дегидратацию 4-бром-5-нитрофталамида (БНФА) хлорокисью фосфора в растворе ДМФА (схема 2.1).

О О

Вг

N-4 ныо,

БФИ О

N-4 мн4он

БНФИ

Вк^^СОМНз

РОС1„ см

БНФА БНФН

Схема 2.1

Чистота, выход целевого БНФН, а также время реакции и величина расходных коэффициентов реагентов зависят от условий проведения всех трех стадий.

Рассмотрим детально все три стадии получения БНФН.

2.1.1 Нитрование 4-бромфталимида

Зависимость расходных коэффициентов реагентов, чистоты и выхода целевого БНФИ от условий нитрования представлены в таблице 2.1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ивановский, Сергей Александрович, 2000 год

1. Эфрос Л.С., Горелик М.В. Химия и технология промежуточных продуктов. Л.; Химия, 1980. - 544 с.

2. Лисицын В.Н. Химия и технология промежуточных продуктов: Учебник для вузов. М.; Химия, 1987. - 368 с.

3. Анализ областей и направлений приоритетных исследований в химии и химической технологии / В.А.Легасов, К.М.Дюмаев, Ф.Д.Третьяков и др. // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева. 1988. - 33, № 4. - с. 469-475.

4. Бюлер К.-У. Тепло- и термостойкие полимеры: Пер. с нем. / Под ред. Я.С.Выгодского. М.: Химия, 1984. - 1056 с.

5. Мономеры для поликонденсации / Под ред. Д.Стайла и Т.Кембелла Пер. с англ. / Под ред. В.В.Коршака. - М.: Мир, 1976. - с. 428-464.

6. Полиимиды класс термостойких полимеров / М.И.Бессонов, М.М.Котон, В.В.Кудрявцев и др. - Л.: Химия, 1983. - 310 с.

7. Barlin G. Nucleophilic substitution. In "Aromat. And Heteroaromat. Chem. Vol.4" London: Oxford University Press, 1976. - p. 277-316 (англ).

8. Шейн C.M. Реакции нуклеофильного замещения в ряду ароматических соединений // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева. 1976. - 21, №3. - с.256-266.

9. Реакции нуклеофильного ароматического нитрозамещения в синтезе полиимидов / В.В.Коршак, А.Л.Русанов, Г.В.Казакова и др. // Высокомолекуляр. соединения. 1988. - 30А, № 9. - с. 1795-1814.

10. O.Miller J. Aromatic nucleophilic substitution. Amsterdam: Elsevier, 1968.-238 p., (англ).

11. Bernasconi С. Mechanism of nucleophilic and heteroaromatic substitution // Chimia. 1980. - 34, № 1. - p. 1-11 (англ).

12. Ross S.D. Kinetics of SNAr reaction: effect of the activation of the aromatic system by the nitro group // Prog.Phys.Org.Chem. 1963. -№1. - p. 31-35 (англ).

13. Electron-deficient aromatic- and heteroaromatic-base interaction / E. Buncel, M.Crampton, M.Strauss et al. Amsterdam: Elsevier, 1984.295 p.

14. Terrier F. Nucleophilic aromatic displasement: the influence of the nitro group N.Y.: VSH Publishers, 1991. - 460 p.

15. Identification of the a-complecses in SNAr reaction of compounds containing electron-withdrawing groups / C.Fyfe, A.Koll, S.Damji et al //J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1977. - p.335-340 (англ).

16. Fufe C., Damji S., Koll A. Low-temperatyre flow NMR investigation of the transient intermediate in the nucleophilic aromatic substitution of 2,4,6-trinitroanisole by /?-butylamine // J. Amer. Chem. Soc. 1979. -101, № 4. - p. 951-958 (англ).

17. Глаз А.И., Гитнс C.C., Каминский А .Я. Роль среды в реакциях анионных ст-комплексов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. -1990.-Вып. 4.-с. 100-109.

18. Dewar М. The electronic theory of organic chemistry. London: Oxford University Press, 1949. - 389 p.

19. Birch A., Hinde A., Radom L. A theoretical approach to the birch reduction. Structures and stabilities of cyclohexadienyl anions // J. Amer. Chem. Soc. 1980. - 102, № 21. - p. 6430-6439 (англ).

20. Carbanions. 3. Nuclear magnetic resonance, spectroscopic and theoretical study of homoaromaticity in cyclohexadienyl anions / G.Olah, G.Ascensio, H.Mayr et al. // J. Amer. Chem. Soc. 1978. -100, № 14. - p. 4347-4360 (англ).

21. Haddon R. Molecular orbital theory of homoaromatic character // J.Org.Chem. 1979. - 44, № 21. - p. 3608-3619 (англ).

22. Intermediates in nucleophilic aromatic substitution. III. Meisenheimer complexes of l-aryloxy-2,4-dinitronaphthalenes / J.Fendler, E.Fendler, W.Burne et al. // J.Org.Chem. T 1968. 33. - p. 977-983 (англ).

23. Sulphinyl, sulphonyl and sulphonium groups asleaving groups in nucleophilic aromatic substitution / A.Chisari, E.Macarone, G.Parisi et al. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1982. - p. 957-966 (англ).

24. Bunton C., Ihara Y., Wright J. Reaction of activated arenesulfonates with oxygen and nitrogen nucleophiles. Hydroxide ion and micellar catalysis // J.Org.Chem. 1976. - 41, № 15. - p. 2520-2530 (англ).

25. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. 2 изд. 1977. JL: Химия. 360 с.

26. Dixon J., Bruice Т. a-Effect. V. Kinetic and thermodynamic nature of the a-effect for amine nucleophiles // J. Amer. Chem. Soc. 1972. - 94, № 6. - p. 2052-2060 (англ).

27. Bordwell F., Hughes D. Nucleophilic aromatic substitution reactions with carbanions and nitratious in dimethyl sulfoxide solution // J. Amer. Chem. Soc. 1986. - 108, № 19. - p. 5991-5998 (англ).

28. Hine J., Weimar R. Carbon basicity // J. Amer. Chem. Soc. 1965. -87, № 15. - p. 3387-3393 (англ).

29. Ritchie C., Virtanen P. Cation-anion combination reactions. XI. Reactions of cations with amines // J. Amer. Chem. Soc. 1973. - 95, №6.-p. 1882-1888 (англ).

30. Ritchie С., Savada M. Cation-anion combination reaction. 15. Rates of nucleophilic aromatic substitution reactions in water and methanol solutions // J. Amer. Chem. Soc. 1977. - 99. - p. 3754-3759 (англ).

31. Nonlinear bronsted correlations: the roles of resonance solvation and changing transitio-state structure / W.Jencks, S.Brant, J.Gandler et al. // J. Amer. Chem. Soc. 1982. - 104. - p. 7045-7056 (англ).

32. Decreasing reactivity with increasing nucleophile basicity. The effect of solvation on Pnuc for phosphoryl transfer to amines / W.Jencks, M.Haber, D.Herschlag et al. // J. Amer. Chem. Soc. 1986. - 108, № 3. - p. 479-486 (англ).

33. Peishoff C., Jorgensen W. Computer-assisted mechanistic evaluation of organic reaction. 9. Reaction of unsaturated electrophiles including nucleophilic aromatic substitution // J.Org.Chem. 1985. - 50, № 7. -p. 1056-1064 (англ).

34. Bowden K., Cook R., Price M. Reactions of strongly basic solutions. Part IV. Kinetics and mechanisms of the alkaline hydrolysis of 1-substituted-2,4-dinitrobenzenes in aqueous dioxan / J. Chem. Soc., B. -1971. № 9. - p. 1778-1786 (англ).

35. Larsen J., Amin K., Fendler J. Heats of formation of a Meisenheimer complex and heats of transfer in methanolic dimethyl sulfoxide solutions // J. Amer. Chem. Soc. 1971. - 93, № 12. - p. 2910-2920 (англ).

36. Fendler J., Larsen J. Thermodynamic and kinetic analysis of Meisenheimer complex formation// J.Org.Chem. 1972. - 37, № 16 -p. 2608-2612 (англ).

37. Bernasconi, C. F. MTP Int. Rev. Sci. Org. Chem. Ser. 1 1973, 3, 33.

38. Buncel E., Crampton M., Strauss M. Electron-deficient aromatic- и heteroaromatic-base interaction, Elsevier, Amsterdam, 1984.43 .Bernasconi, C. F.Acc. Chem. Res. 1978, 11,147.

39. Keller T.M. Phthalonitrile-based high temperatyre resin // J. Polym. Sci. 1988. - 26A, № 12. - p. 3199-3212 (англ).

40. Замещение нитрогруппы в нитрофталонитриле с использованием в качестве нуклеофила системы фенол карбонат металла / П.С.Канинский, И.Г.Абрамов, О.А.Ясинский и др. // Журн. орган, химии. - 1992. - 28, № 6. - с. 1232-1235.

41. Кинетика замещения нитрогруппы в нитрофталонитрилах под действием системы фенол карбонат калия в водном ДМФА / И.Г.Абрамов, В.В.Плахтинский, Г.С.Миронов и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1997. - 40, № 2. - с. 31-33.

42. Юфит С.С. Механизмы межфазного катализа М.: Наука, 1984.453 с.

43. Keller Т.М., Price T.R., Griffith J.R. Synthesis of phthalonitriles by nitro displasement // Synthesis. 1980. - № 8. - p. 613-615 (англ).

44. A. c. 697502 СССР, МКИ2 С 07C 121/60. Кардовые бис(дицианофенокси)-арилены в качестве мономеров для термо- и теплостойких полиариленоксигексазоцикланов / Н.С.Рябухина, В.А.Устинов, В.В.Плахтинский и др. Опубл. 15.11.79. Бюл. № 42.-6 с.

45. A.c. 1509352 СССР, МКИ4 С 07 С 121/75. Способ получения 4,47-(арилендиокси)-дифталонитрилов / В.В.Плахтинский, П.С.Канинский, Г.С.Миронов и др. Опубл. 23.09.89. Бюл. № 35. -6 с.

46. Кислотно-основные свойства и реакционная способность ароматических дитиолов в реакциях SNAr / А.В.Никифоров, Е.М.Алов, Ю.А.Москвичев и др. // Нуклеофильное замещение и присоединение в ароматическом ряду: Тез. докл. Всесоюзн. совещ. Донецк, 1991.-c.55.

47. Marvel С.S., Martin М.М. Polymeric phthalocyanines // J. Amer. Chem. Soc. 1958. - 80, № 24. - p. 6600-6604 (англ).

48. А. с. 717091 СССР, МКИ2 С 08 G 73/06. Полиариленоксидгекса-зоцикланы для изготовления термо- и теплостойких материалов / В.В.Коршак, С.В.Виноградова, С.А.Силинг и др. Опубл.2502.80. Бюл № 7. 12 с.

49. Пат. 3763210 США, МКИ2 С 07 С 121/60. Ariloxy and arylthio nitrite composition / D.Heath, J.Wirth. Заявлено 20.01.71; Опубл. 15.11.73. -РЖХ. 1974. - 18Н217П.

50. Орлов В.Ю., Котов А.Д., Копейкин В.В. Синтез замещенных ароматических нитрилов и карбоновых кислот на их основе // Синтез и технология мономеров: Сб. научн. тр. ВНИИПМ Химия и технология мономеров. ВНИПИМ. Тула, 1990. - с. 106-112.

51. Табацкая А. А., Власов В.М. Синтез 5-арилоксиизофталонитрилов замещением нитрогруппы в 5-нитроизофталонитриле под действием фенолов // Журн. орган, химии. 1996. - 32, № 10. - с. 1555-1559.

52. Bunnett, J. F.; Randall, J. Kinetics studies of the reaction of nucleo-philic substitution in picryl halide series. // J. Am. Chem. Soc. 1958. 80. - p. 6020-6025(англ).

53. Bartoli, G.; Todesco, P. E. Nucleophilic substitution. Linear free energy relationships between reactivity and physical properties of leaving groups and substrates. // Acc. Chem. Res. 1977. - № 10. - p. 125-132 (англ).

54. Guanti, G.; Thea, S.; Dell'Erba, C.; Lcandri, G. A. Kinetic investigation of nucleophilic aromatic substitution of halides in 2-halogeno-5-nitrotiophenes. // J. Heterocyc. Chem. 1975. - 12. - p. 945 (англ).

55. Del Rosso, M. D.; Di Nunno, L.; Florio, S.; Amorese, A. Reactivity of 7-Halogeno-4-nitrobenzofurazans towards Thiophenols. // A Kinetic Investigation ibid. 1980. p. 239 (англ).

56. Miller, J.; Parker, A. Dipolar aprotic solvents in bimolecular aromatic substitution reactions. // J. Am. Chem. Soc. 1961. 83. № 1. - p. 117123 (англ).

57. Terrier, F.; Ah-Kow, G.; Pouet, M. J.; Simonnin, M. P. The NMR evidence of existence of meisenheimer complex. // TetrahedronLett. -1976. 227. - p. 345-349 (англ).

58. Пат. 3965125 США, МКИ2 С 07 D 307/89. Synthesis of certain bis(phthalic anhydrides) / R.Meyers. Заявлено 08.02.71; Опубл. 22.06.76. - РЖХ. - 1977. - 8Н152П.

59. Williams F.J., Donahue P.E. Reaction of thiophenoxides with nitro-and halo-substituted phthalimides derivatives // J. Organ. Chem. -1978. Vol. 43. №2. - p. 250-254 (англ).

60. Serfaty I.W. Engineering thermoplastics: properties and applications / Ed. by Margolis G.M. N.Y.: L., 1985.-451 p.

61. Serfaty I.W. Polyimides: Synthesis, characterization and applications. V.l / Ed. by Mittal K.L. N.Y.: L., 1984. - 254 p.

62. Eastmond G., Paprotny J. Scope in the synthesis and properties of poly(ether imide)s // Reactive and Functional Polymers. 1996. - № 30. - p. 27-41 (англ).

63. Polyetherimides via nitro-displasement polymerisation: monomer 11synthesis and C-NMR analysis of monomer and polymer / D. White, T.Takekoshi, F.Williams et al // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. -1981. 19, № 7. - p. 1635-1658 (англ).

64. Пат. 4102905 США, МКИ2 С 07 D 307/89. Aromatic disulphone dianhydrides / F.Williams, P.Donahue. Заявлено 02.09.77; Опубл. 25.07.78. - РЖХ. - 1979. - 8Н178П.

65. Пат. 4297474 США, МКИ2 С 08 G 73/10. Polyetherimides prepeared by self-condensation of hydroxyaryl phthalimide salts / F.Williams, H.Relles. Заявлено 29.02.80; Опубл. 27.09.81. - РЖХ. - 1982. - 15С508П.

66. Proton exchange and nuclear magnetic resonance line broadening in aromatic nucleophilic addition and substitution / R.Bacalogly, C.Bunton, G.Cerichelli et al // J. Am. Chem. Soc. 1988. - 110. -p.3495-3503 (англ).

67. Bacalogly R., Bunton C., Ortega F. Single-electron transfer in aromatic nucleophilic addition and substitution in aqueous media // J. Am. Chem. Soc. 1988. - 110. - p.3503-3512 (англ).

68. Bacalogly R., Bunton C., Ortega F. Single-electron transfer in aromatic nucleophilic substitution in reaction of 1-substituted 2,4-dinitronaphthalenes with hydroxide ion // J. Am. Chem. Soc. 1988. -110.-p.3512-3518 (англ).

69. Bacalogly R., Bunton C., Ortega F. Interaction of nitroarenes with hydroxide ion. An AMI molecular orbital treatment // J. Am. Chem. Soc. 1989. - 111.- p.1041-1047 (англ).

70. Дорогов M.B. Ароматическое нуклеофильиое замещение в синтезе многоядерных мостиковых систем: Дис. . д-ра хим. наук. -Ярославль, 1999. 283 с.

71. Котон М.М. Перспективные гетероциклические полимеры и их применение // Журн. прикл. химии. 1993. - 66, №11. - с. 24192424.

72. Русанов A.JI. Новое в поликонденсационных методах синтеза тепмостойких полимеров // Высокомолекуляр. соединения. 1986. - А28, № 8.-с. 1571-1583.

73. Takekoshi Т. Properties and applications of polyetherimide Ultem® // Polymer J. 1987,- 19, №1.-p. 191-213 (англ).

74. Ацилирование ароматических аминодикарбоновых кислот / Г.И.Носова, М.М.Коттон, Н.В.Михайлова и др. // Известия АН СССР. Сер. хим.- 1987,-№8.-с. 1810-1813.

75. Синтез и свойства полиимидов на основе аминоарилфталевых кислот / Г.И.Носова, М.М.Коттон, В.К.Лаврентьев и др. // Высокомолекуляр. соединения. 1992. - Б34, № 2. - с. 7-13.

76. Moser F. Н., Thomas A. L. The phthalocyanine. Vol. 1,2., CRC Press Inc., Boca Raton. Florida, 1983.

77. Бутс Г. Фталоцианины. // Химия синтетических красителей / Под ред. Венкатарамана К. Пер. с англ. Захарова Л. Н; Под ред. Эфроса Л. С.-Л.: Химия, 1977. Т. 5. - Гл. 4. - С. 211-250.

78. Майзлиш В. Е., Бородкин В. Ф. Каталитические свойства водорастворимых металломакрогетероциклических соединений // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1984. - Т. 27. - Вып. 9. - С. 10031016.

79. Симон Ж., Андре Ж.-Ж. Молекулярные полупроводники. Фотоэлектрические свойства и солнечные элементы / Под ред. Бризов-ского С. А.; пер. с англ. Страумала Б. Б. М.: Мир. 1988. - 342 с.

80. Акимов И. А., Черкасов Ю. А., Черкашин М. И. Сенсибилизированный фотоэффект. М.: Наука. 1980. - 384 с.

81. Linstead R. P. Phthalocyanines. Part I. A new type of synthetic colouring matters // J. Chem. Soc. 1934. - P. 1016-1017.

82. Burne C. F., Linstead R. P., Lowe A. R. Phthalocyanines. Part II. The preparation of phthalocyanine and some metalic derivatives from o-cyanbenzamide and phthalimide // J. Chem. Soc. 1934. - P. 10171023.

83. Linstead R. P., Lowe A. R. Phthalocyanines. Part III. Preliminary experiments on the preparation of phthalocyanines from phthalonitrile //J. Chem. Soc. 1934. - P. 1022-1027.

84. Dent С. E., Linstead R. P. Phthalocyanines. Part IV. Copper phthalocyanines // J. Chem. Soc. 1934. - P. 1027-1032.

85. Barret P. A., Dent С. E., Linstead R. P. Phthalocyanines. Part VII. Phtha-locyanines as a coordinating group. A general investigation of the metalic derivatives //J. Chem. Soc. 1936. - P. 1716-1719.

86. Lever A. B. P. The phthalocyanines. Adv. Inorg. and Radiochem. -1965.-V. 7.-P. 28-114.

87. Hamman G. Die Fhthalocyanine-Erkentnisstadt, and Forschungsschwerpunkte // Wiss. Ber. Akad: Wiss. DDR Zenfralinst. Fesfkorperphus und Werkstoffonsch-1984. № 22. - 155 S.

88. Бородкин В. Ф. О синтезе и свойствах макрогетероциклических соединений, подобных фталоцианину: Дисс. .д-ра хим. наук. М. - 1966. - 268 с.

89. Wohrle D., Schulte В. Synthesis and properties of soluble metallphthalocyanines // Macromol. Chem. 1988. - Vol. 198. - № 5. -P. 1167-1169.

90. Синтез и физико-химические свойства карбоксизамещенных металлофталоцианинов / Майзлиш В. Е., Снегирева Ф. П., Шапошников Г. П. и др. // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1990. - Т. 33. Вып. 1. - С. 70-74.

91. Soluble octasubstituted (phtalocyanino)metallcomplexes / Haisch P., Knecht S., Schick V. et. al. // Molecular crystals and ligid crystals and technology section. 1995. - Vol. 70. - № 5. - P. 716-720.

92. Гидроксизамещённые металлофталоцианины. Синтез и свойства / Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П., Кулинич В. П. и др. // Журн. общ. химии. 1997. - Т. 67. - Вып. 5. - С. 846-849.

93. Термоокислительная деструкция фталоцианина германия на воздухе / Шаулов Ю. X., Маркова И. Д., Попов Ю. А., Ручкин Е. Д. // Журн. прикл. химии. 1972. - Т. 12. - Вып. 3. - С. 634-637.

94. Термоокислительная деструкция карбоксипроизводных фтало-цианинов / Мочалова H. JL, Снегирева Ф. П., Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П. // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1988. -Т. 31.-Вып. 12.-С. 116-118.

95. Gaspard S., Maillar Ph. Structure Des Phthalocyanines Tetra Tert.-Butylees: mecanisme de la syntheses // Tetrahedron. 1987. - Vol. 43. -№ 6.-P. 1083-1090. (англ).

96. Синтез и спектральные свойства сульфокислот макрогетероциклических соединений и их металлокомплексов / Майзлиш В.

97. Е., Мочалова Н. JL, Снегирева Ф. П., Бородкин В. Ф. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. - Т. 29. - Вып. 1. - С. 3-20.

98. Process for the production of halogenated phthalocyanine. Пат. 5428153 США, МКИ5 С07Д487/27, C09B 47/04 Nonako J., Tayo Ink Manufacturing Co, Ltd № 351096; Заявл. 30.11.94; Опубл. 27.06.95: Приор. 3.12.93. № 5-303977 (Япония); НКИ 540/138.

99. Tabei Н., Pyjki М., Imamura S. Direct pattern fabrication of substituted phthalocyanine films // Jap. J. Appl. Phys. 1985. - V. 24. -№ 9. - P. 2685-2686.

100. Ширяева JI. С., Клюев В. Н. Синтез и свойства нитро-, амино- и оксипроизводных металлофталоцианинов из со-хлорзамещенных 1,2-диметилбензола, содержащих в ядре нитрогруппу // Тр. Тамбов. ин-та хим. машиностроения. 1969. - Вып. 3. - С. 101-105.

101. Применение реакции диазотирования для синтеза замещенных фталоцианинов / Халезов О. И., Семейкин А. С., Сырбу С. А., Бе-резин Б. Д. // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1999. - Т. 42. -Вып. З.-С. 23-27.

102. S.V. Vinogradova, S.A. Siling, W.N. Solowjov. Makromol. Chem., 177, 1905(1976).

103. Силинг C.A., Виноградова C.B. Реакции о-динитрилов поликар-боновых кислот с ароматическими диаминами // Успехи химии.1994. №9 С. 810-824.

104. Силинг С.А., Феофанов Б.Н., Барашков H.H. и др. Полигексазо-цикланы на основе гетероциклических диаминов. // Высокомолек. соед. Б. 1988. Т.ЗО. № 4. С.286-291.

105. Галогеннитрофталимиды и фталодинитрилына их основе / О.В.Шишкина, В.Е.Майзлиш, Г.П.Шапошников и др. // Журн. общ. хим.: город 1997. Т.67. вып. 5 с.842-845.

106. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. I синтез и свойства 4-гидрокси-5-нитрофталодинитрила / О.В.Шишкина, В.Е.Майзлиш, Е.В.Кудрик и др. // Журн. общ. хим.: город 1999. Т.69. вып. 10 с. 1712-1714.

107. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. II синтез и свойства 4-амино-5-нитрофталодинитрила и его N-ацилированных производных / М.А.Жарникова, А.Е.Балакирев, В.Е.Майзлиш и др. // Журн. общ. хим.: город 1999. Т.69. вып. 11 с.1870-1871.

108. Ацилоксинитрофталодинитрилы и фталоцианины меди на их основе / А.Е. Балакирев, В.Е. Майзлиш, Г'.П. Шапошников и др. // II Межнунар. Науч.-техн. конф. : Тез. докл. конф., Иваново, 11-13 мая 1999. Иваново, 1999. - с. 109.

109. Синтез и физикохимические свойства дибензоиламинофталоди-нитрила / М.А. Жарникова, А.Е. Балакирев, В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников и др. // II Межнунар. Науч.-техн. конф. : Тез. докл. конф., Иваново, 11-13 мая 1999. Иваново, 1999. - с. 112-113.

110. Катализаторы процессов сероочистки на основе замещенных фталоцианина кобальта / В.Е. Майзлиш, Е.В. Кудрик, Г.П. Шапошников и др. // II Межнунар. Науч.-техн. конф. : Тез. докл. конф., Иваново, 11-13 мая 1999. Иваново, 1999.-е. 114-115.

111. Bernasconi, С. F. Intermediates in nucleophilic aromatic substitution. VI Kinetic evidence of intramolecular hydrogen bonding in meisen-heimer complex. // J. Phis. Chem. 1971. - 75, 23. - p: 3636-3639. (англ).

112. Nudelman, N.S.; Mac Cormac, P. Theoretical calculations of chemical interactions. III. The reaction of halonitrobenzenes with nucleo-philes. // Tetrahedron. 1984. - 40. - p. 4227 - 4244 (англ).

113. Griffith J.R, O'Rear J.G. Copoliymers, Polyblends and Compos. Symp, Los Angeles, Calif, 1976, Washington, D.C, 1976, p.45 8-464.

114. Мазере И.В, Мейровиц И.А, Нейланд О.Я. Синтез 4-галоген-5-нитрофталевых кислот // Известия АН ЛатвССР Серия химическая. 1977. №4 С. 499-501.

115. Титрометрические методы анализа неводных сред растворов. Под ред. В.Д.Безугного М: Химия, 1986 - 380 с.

116. Стыскин E.J1. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография-М.: Химия, 1986.-230 с.

117. Миронов В.А, Янковский С.А. Спектроскопия в органической химии. Сборник задач: Учеб. Пособие для ВУЗов. М.: Химия, 1985.-232 с.

118. Гордон А, Форд Р. Спутник химика / Пер. с англ. Е.Л.Розенберга и С.И.Коппеля.-М.: Мир, 1976.- 541 с.