Синтез, особенности строения и свойства макрогетероциклических соединений на основе замещенных пирролинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Стряпан, Михаил Григорьевич

• Стряпан, Михаил Григорьевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Стряпан, Михаил Григорьевич

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Макрогетероциклические соединения. Номенклатура, синтез

1.2. Малеонитрил и его замещенные

1.2.1. Изомерия 1,2-дицианоэтилена

1.2.2. Синтез малеонитрила и его производных

1.2.3. Реакционная способность фталонитрила

1.2.4. Синтез замещенных 2,3-дицианопиразинов

1.3. Синтез макрогетероциклических соединений симметричного строения

1.4. Строение макрогетероциклических соединений

1.4.1. Квантово-химические методы. Теория функционала плотности

1.4.2. Ароматичность. Критерии ароматичности

1.5. Прикладные свойства макрогетероциклических соединений

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, особенности строения и свойства макрогетероциклических соединений на основе замещенных пирролинов»

Макрогетероциклические соединения симметричного строения АВАВ-типа (Мс) являются структурными аналогами фталоцианина. Их молекулы содержат четыре последовательно чередующихся фрагмента: остатки ароматического диамина (А) и изоиндола (В), связанных между собой атомами азота. Отличительной особенностью этих соединений является способность формировать динамичную координационную полость, различающуюся размерами, пространственной конфигурацией, а также количеством и составом входящих в нее атомов, что, несомненно, важно с точки зрения получения веществ с практически ценными свойствами. Установлено, что замещенные Мс проявляют каталитические, жидкокристаллические, флуоресцентные и нелинейно-оптические свойства.

На сегодняшний день синтезировано и охарактеризовано большое количество соединений, относящихся к Мс. В то же время макроциклы, содержащие пиразиновые фрагменты и шестичленные ароматические диамины, изучены в значительно меньшей степени. К моменту постановки настоящей работы, в литературе содержались сведения о синтезе двух незамещенных макрогетероциклических соединений подобного строения. Следует отметить, что макроциклы симметричного строения на основе малеонитрила или его замещенных к моменту постановки настоящей работы получены не были.

Макрогетероциклические соединения АВАВ-типа представляют также значительный теоретический интерес, в частности, ввиду того, что они обладают многоконтурной системой сопряжения. Строение отдельных 4 представителей Мс, содержащих изоиндольные фрагменты, было изучено с помощью рентгеноструктурного анализа и квантово-химических методов. Однако каких-либо данных относительно строения пиррольных и пирролпиразиновых макроциклов в литературе обнаружить не удалось. Вместе с тем было бы интересным проследить влияние бензольного и пиразинового аннелирования на геометрическое и электронное строение в пиррольных Мс.

Фундаментальным вопросом химии Мс является ароматичность макроциклических систем. К моменту постановки настоящей работы индексы ароматичности НОМА и МСБ были вычислены для ароматичных фталоцианина, порфирина, однако применимость критериев к описанию систем неароматичного характера, к которым относятся макрогетероциклические соединения АВАВ-типа, оставалась не изученной. Представляется также интересным проследить влияние различных факторов (сольватация, таутомерия) на строение и свойства Мс.

В связи с вышесказанным, целью настоящей работы явились синтез и исследование физико-химических свойств новых макрогетероциклических соединений АВАВ-типа, содержащих фрагменты пирроллинов или пирролпиразинов и шестичленных ароматических диаминов, а также изучение особенностей их геометрического и электронного строения с помощью квантово-химических методов высокого уровня.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Стряпан, Михаил Григорьевич

Основные результаты и выводы:

1. Взаимодействием дифенилфумароиитрила с л/-фенилендиамином или с 2,6-диаминопиридином в бутаноле впервые были синтезированы

1 "Я трехзвенные продукты: N ,N -бис(1,5-дигидро-5-имино-3,4-дифенил-2Н

2 ¿ пиррол-2-илиден)-ти-фенилендиамин и N ,N -бис(1,5 -дигидро-5-ими но-3,4-дифенил-2Н-пиррол-2-илиден)-2,6-диаминопиридин; 21 Конденсацией .м-фенилендиамина или 2,6-диаминопиридина с продуктами взаимодействия дифенилфумароиитрила, 5,6-диметил-, 5-метил-6-этил-, и 5,6-диэтил-2,3-дицианопиразина с алкоголятами натрия в смеси бутанол - метанол впервые получены фенил- и алкилзамещенные макрогетероциклические соединения АВАВ-типа. Взаимодействием 5-трет-бутил-2,3-дицианопиразина и .м-фенилендиамина или 2,6-диаминопиридина в среде кипящего бутанола впервые получены ятрега-бутилпирролпиразиновые макрогетероциклические соединения;

3. Очистка синтезированных соединений осуществлялась с i использованием промывки органическими растворителями, экстракции и колоночной хроматографии. Строение продуктов установлено на основании данных элементного анализа, ИК, ЯМР, электронной спектроскопии, а также масс-спектрометрии;

4. На количественном уровне определена растворимость в хлороформе макрогетероциклических соединений, полученных на основе алкилзамещенных 2,3-дицианопиразинов. Показано, что замена-бензольного фрагмента пиридиновым существенно увеличивает растворимость Мс;

5. С применением квантово-химических методов1 (DFT B3LYP, базисные наборы 6-31G(d, р) и 6-31G+(d, р), PC GAMESS) изучено геометрическое строение пиррольных, изоиндольных и пирролпиразиновых макрогетероциклических соединений АВАВ-типа, содержащих бензольные или пиридиновые фрагменты, а также моно- и дисольвата симметричного бензолизоиндольного макроцикла с ДМФА. Выявлено влияние бензольного и пиразинового аннелирования на геометрическое строение пиррольных Мс;

6. Строение таутомеров гемипорфиразина, а также его моногидрата изучено методом ОРТ ВЗЬУР/сс-рУТ7. Показано, что геометрические характеристики, полученные в ходе квантово-химических расчетов для сольватов гемипорфиразина и его бензольного аналога, хорошо согласуются с данными, полученными с помощью рентгеноструктурного анализа. ЭСП Мс изучены с помощью ТО ОРТ. Показано, что максимумы поглощения пиридиновых макроциклов находятся в более длинноволновой области по сравнению с бензольными, что соответствует экспериментальным данным;

7. Ароматичность и неароматичность макрогетероциклических соединений, а также влияние сольватации и таутомерии на эти свойства исследовано с помощью геометрического НОМА и магнитного №С8 критериев. Показано, что критерий N108 адекватно передает неароматический характер Мс. f

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Стряпан, Михаил Григорьевич, 2009 год

1. Исляйкин М.К., Данилова Е.А. Структурные аналоги тетрапиррольных макроциклов и их биологические свойства // Изв. АН. Сер. хим. - 2007 - № 4 - С.663-679.

2. Исляйкин М.К., Данилова Е.А., Кудрик Е.В. Макрогетероциклические соединения. Строение. Синтез. Свойства // В кн.: Успехи химии порфиринов / Отв. редактор проф. Голубчиков О.А. СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ. 1999. - Т. 2. - С. 300-319.

3. Elvidge J. A., Linstead R. P. Conjugated Macrocycles. Part XXIV. A New Type of Cross-conjugated Macrocycle, related to the Azaporphins // J. Chem. Soc. 1952. № 20. - P.5008-5012.

4. Campbel J. В., Macrocyclic Coloring Compounds and Process of Making the Same / E.I. du Pont de Nemours and Co. Pat. 2765308 [USA]. Pat. pend. 15.08.52. Gen. 02.10.56.

5. Clark P. F., Elvidge J. A., Linstead R. P. Conjugated Macrocycles. Part XXV. Cross-conjugated Macrocycles with Inner Great Ring of 16, 20 and 24 Atoms // J. Chem. Soc. 1954. - P.2490-2497.

6. Linstead R.P. Whalley MJ. Conjugated Macrocycles. Part ХХП. Tetrazaporphins and its metallic derivate I I J. Chem. Soc., 1952,- P.4839-4846.

7. Несмеянов A.H., Несмеянов H.A. Начала органической химии. М.: Химия, 1974, т.1.

8. Коулсон Ч.А., Стюарт Е.Т. Волновая механика и двойная связь. В кн. "Химия алкенов", под ред. Петая С. JI. Химия. - 1969. - С.9-97.

9. Потапов В.М. Стереохимия. М.: Химия, 1988. - 464с.

10. Kalinowski Н.О., Kessler Н. Topics in stereochemistry // N.Y. John Willey & Sons. 1973. - Vol.7. - P.295-383.

11. Terpinski J:, Dabrowski J. Infrared spectra and structure of substituted unsaturated carbonyl compounds: XII. P-Aminoacroleins // J. Mol. Struct. 1969. -Vol. 4. - P.285-291.

12. Erler M., Hauche G., Paetzold R. Z. Phys. Chem. (D.D.R.). 1977. - B. 258.-S.315-320.

13. Lesetcky L., Flieger H., Drahoradova. Thermodynamics of E-Z-isomeration of p-alkyl-p-nitrostyrenes // Coll. Czech. Chem. Comm. 1976. Vol. 41. -P.2744-2748.

14. Dabrowski J., Kamienska-Trela K. Bull. Acad. Pol. Sci. Ser. sci. chim., 1960, Vol. 8, P.461-466.

15. Фримэн P. Магнитный резонанс в химии и медицине. М: Мир, 2009. - 336с.

16. Ficken G.E., Linstead R.P., Stefen Е., Whalley М. Conjugated macrocycles. Part XXXI. Catalytic hydrogenation of tetraazaporphines, with a note on its stereochemical course // J. Chem. Soc. 1958. - P.3879-3886.

17. Заявка ФРГ, кл. С 07 С 121/30, № 2420466, заявл. 24.04.74., опубл. 6.11.75.

18. Fitzgerald J., Taylor W., Owen H. Facile synthesis of substituted fumaronitriles and maleomtriles: precursors to soluble tetraazaporphyrins // Synthesis. 1991. - №9. - P.686-688.

19. Liepins P., Campbell D., and Walker С. 1,2-Dinitrile. I. Homopolymers and copolimers of fumaronitrile, maleonitrile, and succinonitrile //Journal of Polymer Science: Part A-1. 1968. Vol. 6. P. 3059-3073.

20. Исляйкин M.K., Здюмаева T.A., Бурмистров B.A., Мельник Н.И. Синтез и свойства симметричного трет-бутшзамещенного макрогетероцикли-ческого соединения // Химия и технология крашения, синтеза красителей и полим. материалов. Межвуз. сб. -1981. С.53-56.

21. Данилова Е.А. Синтез и свойства тре^-бутилзамещенных макрогетероциклических соединений и их металлокомплексов. Дис. . .канд. хим. наук. Иваново, 1990. - 154с.

22. Ficken G.E., France Н., Linstead R.P. 1,2-Dicarboxylic acids. Part III. Nitrogeneous derivatives of the isomeric hexahydrophthalic acids and of 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid//J. Chem. Soc. 1954. - P. 3730-3734.

23. Копраненков B.H., Гончарова JI.С, Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения XVI. Синтез и электронные спектры поглощения амино-, алкокси- и алкилтио-замещенных порфиразинов. // Журн. орг. химии 1979. - Т. 15, №5 - С. 1076-1082.

24. Rapropoat Z., Horowitz A. Nucleophilic attacs on carbon-carbon double bonds. Part VIII. The reactions of N-methylaniline with tetracyanoethylene in chloroform.//J. Chem. Soc. 1964. - P. 1348-1359.

25. Копраненков B.H., Гончарова Л.С, Лукъянец Е.А. mpem-Бу-тильные производные порфиразина. //Журн. общей химии 1977. - Т. 47, №9 -С. 2143-2148.

26. Linstead R.P. Discoveries among conjugated macrocyclic compounds // J. Chem. Soc. 1953. - P.2873-2884.

27. Blomquist А.Т., Winslow E.C. Unsaturated nitriles as dienophiles in the diene synthesis. // J. Org. Chem.-1945.- V. 10 P. 149-158.

28. Brown M., Spiers P., Whalley M. Conjugated macrocycles. Part XXX. Tetramethyltetrazaporphin. //J. Chem. Soc. 1957. - P. 2882-2888.

29. Копраненков В:Н., Гончарова Л.С. О взаимодействии а,(3-2-дицианостиролов с четырёхокисью азота // Журн. ВХО им; Д. И. Менделеева 1981. -Т. 26, №4 - С. 456-457.

30. Стужин П. А., Мигалова И.С, Березин Б.Д., Любимов А.В. Синтез спектральные свойства-комплексов; железа с тетрафенилтетрааза-порфином.У/ Коорд. химия 1994. - Т. 20,.№6 - С. 444-448.

31. Davison A., Holm R.H., Benson R.E., Mahler W. Metal complexes derived from cis-l,2-dicyano-l,2-ethylenedithiolate and: bi s(trifluoromethy 1)- 1,2-di-thiete // Inorg. Synthesis. 1967. - Vol. 10. - P.8-26.

32. Бородкин;В.Ф. Синтез фталоцианина из фталонитрила // Ж. прикп. химии. 1958. - Т.31. - С.813-816:

33. Бородкин В.Ф. О синтезе и свойствах макрогетероциклических соединений подобных фталоцианину // Дисс. .докт. хим. наук. Москва; -1966.-268с.

34. Силинг С.А., Виноградова СВ., Коршак В.В., Соловьев B.H. Взаимодействие о-фталонитрилов с ароматическими; аминами. 1Синетика и механизм реакций о-фталонитрилов с фенолами // Ден. в ВИНИТИ. Москва. -1983. №2858-2883. - 16с:

35. Linstead R. P., Noble Е. G., Wright J.M. Phthalocyanines. Part IX. Derivatives of Thiophen, Tionaphten, Pyridine and Pyrazine, and Note on the Nomenclature. // J. Chem. Soc. 1937. - Part I. - P.911-921.

36. Ito M., Nagasaki F., Tomita Y. 2,3-Dicyanopyrazine // Jap. Patent 52153980. Dec. 21. 1977. Chem. Abstr. 1978. Vol. 78. 170191.

37. Jaung J., Matsuoka M., Fukinishi K. Synthesis and Characterization of New Styryl Fluorescent Dyes from DAMN. Part II. // Dyes and Pigm. 1997. -Vol. 34. - №. 4. - P.255-266.

38. Nippon Soda C. 5-Methylpyrazine-2,3-dicarbonitrile. // Jap. Patent. Aug. 08, 1984. 59139368.

39. Березин Б. Д., Клюев В. Н., Корженевский А. Б. Спектральные характеристики тетрапиразинопорфиразина и его комплексных соединений. // Известия ВУЗов. Хим. и химич. технол. 1977. - Т. 20. - С.357-362.

40. Moser F. Н., Thomas A.L. The Phthalocyanines, Vol. I. Properties // CRC Press, Boca Raton. FL. 1963. - P. 197.

41. Stuzhin P.A., Ercolani C. Porphyrazines with annulated heterocycles // The Porphyrins Handbook. Vol.15 - №101. - P.263-364.

42. Romanenko Y.V., Danilova E.A., Khelevina O.G., Islyaikin M.K. Synthesis and properties of 4'-(p-triphenylmethylphenoxy)-7,8:12,13:17,18-^Ьепгороф11угагтаШ.тске1 (П) // Mend. Comm. 2008. - Vol. 18 - P.82-83.

43. Rodriguez-Morgade S., Torres T. Nickel(II) and соррег(П) complexes of mixed benzene-triazolehemiporphyrazines // Inorg. Chem. Acta. -1995. V.230. -P.153-157.

44. Неустроева H.P., Куликов M.A., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Азазамещенные макрогетероциклические соединения симметричного строения // ЖОХ. -1999. Т. 69. - Вып. 11. - С. 1919-1921.

45. Куликов М.А., Неустроева Н.Р., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Комплексы макрогетроциклических соединений с фрагментами 2,3-дициано-пиразина//ЖОХ. 2002. - Т.72. - Вып.5. - С.855-857.

46. David К. Geiger, Robert G. Schmidt. The synthesis of water-soluble hemiporphyrazine analogues // Inorganica Chimica Acta 1992. - Vol. 2 - P.203-207.

47. Patent USA 7141482. Avanzino, Steven C. Method of making a memory cell. 2006, 13pp. CODEN: USXXAM US 7141482 B1 20061128. Application: 2004-979516 20041102. Priority: CAN 146:17898 AN 2006:1243062.

48. Ruf M., Durfee W. S., Pierpont C. G. Synthesis of a quinone-fiinctionalized macrocyclic ligand and,the intense fluorescence of its zinc complex // Chem: Commun. 2004. V.8 - P. 1022-1023.

49. Dini D., Calvete M. J. F., Hanack M., Amendolab V., Meneghetti M. Demonstration of the optical limiting effect for an hemiporphyrazine4 // Chem. Commun. 2006. V.22. - P.2394-2396.

50. Fernanrez-Lazaro F., Torres Т., Hauschel В., Hanack M. Hemiporphy-razines as Targets for the Preparation of Molecular Materials: Synthesis and Physical-Properties // Chem. Rev. 1998. - V.98. - N.2. - P.563-576.

51. Speacman J.C. The Crystal Structure of an Analogue of Nickel Phthalocyanine //Acta Cryst. 1953. - V.6. - №10. - P.784 - 791.

52. Hiller W., Strale J., Mitulla K., Hanack M. Die Kristallstructur eines bisaxial mit tert-Butylacetylen substituierter Geirnaniumhemiporphyrazins // Liebigs Ann. Chem. 1980. - S. 1946-195 k

53. Hecht H.-J., Luger P. The Crystal and Molecular Structure of a Germanium-Hemiporphyrazine // Acta Crystal. 1974. - V.30. - №12. - P.2843 - 2848.

54. Peng S.-M., Louh H.-D., Lee G. H. Structure of bidentate macrocyclic ligand hydrate, 5,26:13,18-diimino-7,l 1:20,24-dimethenodibenzoc,n.[l,6,12,17]tetra-azacyclodocosine[C28H 18N6*2H20*C2H5OH] // Bull. Inst. Chem., Acad. Sin. -1986.-V.33.-P.35-40.

55. Шишкин O.B., Ковалевский А.Ю., Щербаков M.B., Исляйкин М.К, Кудрик Е.В., Бараньски А. Молекулярная и кристаллическая структура комплексов дибензолгемипорфиразина с диметилформамидом // Кристаллография. 2001. - Т.46. - Вып.З. - С.461 - 464.

56. Исляйкин М.К. Синтез, особенности строения и свойства замещенных макрогетероциклических соединений и их комплексов с металлами // Дисс. . д.х.н. Иваново: ИГХТУ. - 2004. - 353 с.

57. Wu R., Cetin An., Durfee W., Ziegler C. Metal-Mediated C-H Bond Activation in a Carbon-Substituted Hemiporphyrazine // Angew. Chem. Int. Ed. -2006.— 45. P.5670-5673.

58. Cetin An., Durfee W., Ziegler C. Low-Coordinate Transition-Metal Complexes of a Carbon-Substituted Hemiporphyrazine // Inorg. Chem. — 2007. — 46. P.6239-6241.

59. Basu S. Molecular orbital (MO) calculation on the absorption spectra of a macrocyclic compound // Proc. Nat. Inst. Sci. India. A. 1956. - V.22A. - P.170-173.

60. Peluso A., Garzillo С., Del Re G. Radiationless decay via ESIPT of the first excited singlet of the hemiporphyrazine // J. Chem. Phys. 1996. - Vol.204. -P.347-351.

61. Altucci C., Borrelli R., de Lisio С., De Riccardis F., Pérsico Y., Porzio A., Peluso A. Excited state intramolecular proton transfer in free base hemiporphyrazine // J. Chem. Phys. Lett. 2002. - Vol.354. - P.160-164.

62. Pérsico V., Carotenuto M., Peluso A. The photophysics of free-base hemiporphyrazine: a theoretical study // J. Phys. Chem. A 2004. - Vol.108. -P.3926-3931.

63. Dreizler R., Gross E. Density Functional Theory. — Plenum Press, New York, 1995.

64. Parr R. G., Yang W. Density-Functional Theory of Atoms and Molecules. — Oxford University Press, New York, 1989.

65. Hohenberg P., Kohn W. Inhomogeneous Electron Gas // Phys. Rev. В, -1964. V.136. - P.864-876.

66. Lee C., Yang W., Parr R. G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. — 1988. V.37. - P.785-789.

67. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. Ш. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993.- V. 98,- P. 5648-5652.

68. Kekule A. Bull. Soc. Chim. Fr. 1865; 3: 98-110.

69. Minkin V.l., Glukhovtsev M.N., Simkin B.Y. Aromaticity and Antiaromaticity: Electronic and Structural'Aspects. Wiley: New York, 1994.

70. Krygowski TM, Cyranski MK, Czarnocki Z, Hafelinger G, Katritzky AR. Tetrahedron 2000; 56: 1783-1796.

71. Исляйкин M.K., Дарьина E.A., Бородкин В.Ф. Макрогетероцикли-ческие соединения и ароматичность // Успехи химии и технологии крашения и синтеза красителей. Межвуз. сб. 1985. - С. 10-15.

72. Krygovski Т.М., Cyranski M.K. Structural Aspects of Aromaticity // Chem. Rev. 2001. - V.101. - P.1385-1419.

73. Scheyer P. v. R., Maerker C., Dransfeld A., Jiao H., Hommes N. J. R. v. E. Nucleus Independent Chemical Shufts: A Simple and Efficient Aromaticity Probe // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V.l 18. - №26. - P.6317-6318.

74. Krygowski Т. M., Cyranski M. K. Aromaticity in Heterocyclic Compounds // Topics in Heterocyclic Chemistry. 2009. - Vol.19.- P.344.

75. Islyaikin M. K., Ferro V. R., Garcia de la Vega J. M. Aromaticity in Tautomers of Triazoleporphyrazine // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2002. P. 21042109.

76. Кролик, Л.Г., Виткина, Б.Д. Макрогетероциклические пигменты // Журн. ВХО им Д.И. Менделеева. 1966. Т.П. - Вып.1. - С.60-69.

77. Баранова A.C., Барышникова Г.С., Глазунова H.A., Делюстро В.М., Золотарева К.А., Маслова И.П., Пугагева JI.A., Скрипко JI.A. Химические добавки к полимерам // М. Химия/ -1981. С.264.

78. Смирнов JI. Н., Смирнов A. JL, Снегирев Д. Г., Здорикова Г. А. Стабилизация СКТ каучуков новыми ингибиторами на баземеталлокомплексов триизоиндолбензолмакроцикла Изв. вузов. Химия и хим.

79. Технология. 1992. - Т.35. - С.66.

80. Базанов М.И., Кудринский В.В., Колесников H.A., Смирнов Р.П.

81. Окислительно-восстановительное поведение комплексов макрогетероциклических соединений с фрагментами бензола, пиридина и тиадиазола // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. - Т.36. - №10. - С.59 - 64.

82. Fernández О., Gema de la Torre, Fernández-Lázaro F., Barberá J., Torres T.Synthesis and Liquid-Crystal Behavior of a Novel Class of Disklike Metallomesogens: Hexasubstituted Triazolehemiporphyrazines // Chem. Mater. -1997. V.9. - P.3017-3022.

83. Gema de la Torre, Purificación Vazquez, F. Agullo.-Lopez, Tomas Torres. Role of Structural Factors in the Nonlinear Optical Properties of Phthalocyanines and Related Compounds // Chem. Rev. 2004. - 104. - P.3723-3750.

84. Armand F., Martínez-Díaz M.V., Cabezón В., Albouy P.-A., Ruaudel-Teixier A., Torres T.In-plane Orientation in Langmuir-Blodgett Films of Triazole-phthalocyanines // Chem. Commun. 1995. - P.1673-1674.

85. Исляйкин М.К., Данилова Е.А., Кудрик Е.В., Смирнов Р.П., Будунова А. П., Кинзирский А. С. Макрогетероциклические соединения и их металлокомплексы. Синтез и исследование противоопухолевой активности // Хим.фарм. журн. 1997 - Т.31 - С. 19-22.

86. Синтезы органических соединений. Сборник 4. ИЛ. 1953 г. - С.364367.

87. Punniyamurthy Т., Kalra S.J.S., Igbal J. Cobalt catalyzed synthesis of 1,2-diones from aromatic aldehydes in the presence of и-butanal // Tetragedron Lett. -1994. Vol.35. - Iss.18. - P.2959-2960.

88. Tokita S., Kogima M., Kai N. Synthesis and properties of 2,3,9,10,16,17, 23,24-ос1аа1кукейаругагторофЬуга7тез // Chem. Abstr. 1990. - Vol.113. - P.6304.

89. Granovsky A. A., PC GAMESS version 7.0, http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/ index.html.

90. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. М.: Химия. -1986.- 248с.

91. ChemCraft у 1.5. http://www.chemcrciftprog.com

92. Гюнтер Р. Введение в спектроскопию ЯМР. // М.: Мир 1989. -290 с.

93. Мамардашвили, Г.М. Термодинамика растворения порфиринов / Г.М. Мамардашвили, Б.Д. Березин // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2001. -С. 130-149.

94. Dunning T. H. //J. Chem. Phys.- 1971.-Vol.55 -P.716-723.

95. Urban M., Kello V., Cársky P. Polarization functions for Gaussian basis sets for the first row atoms // Theoret. Chim. Acta. 1977. - Vol.55. - P.205-213.

96. Hariharan P. C., Pople J.A. The influence of polarization functions on molecular orbital hydrogénation energies // Theoret. Chim. Acta. 1973. — Vol.28, P.213-222.