Синтез новых фосфорсодержащих линейных и циклических полифенолов на основе реакций (тио)фосфорилированных ацеталей, альдегидов и винил-фосфонатов с резорцином и его производными тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Князева, Ирина Рафаэлевна

• Князева, Ирина Рафаэлевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Князева, Ирина Рафаэлевна

ВВЕДЕНИЕ.2

ГЛАВА Синтез и свойства фосфорсодержащих макроциклических соединений (литературный обзор).7

1.1 Формирование фосфорсодержащих макроциклов с участием атома фосфора.8

1.1.1 Синтез фосфорсодержащих краун-эфиров.10

1.1.2 Синтез фосфорсодержащих криптандов.17

1.2 Модификация макроциклических соединений фосфорсодержащими функциональными группами.24

1.2.1 Способы получения фосфорсодержащих каликсаренов.24

1.2.1.1 О-фосфорилирование каликсаренов.25

1.2.1.2 С-фосфорилирование ароматических колец каликсаренов.29

1.2.1.3 Введение фосфорсодержащих фрагментов через цепочку атомов (спейсер) каликсарена.31

1.2.2 Дизайн фосфокавитандов.37

1.2.3 Синтез фосфорилированных мета- и парациклофанов.43

1.3 Синтез фосфорсодержащих циклофанов с участием функциональных групп боковой цепи фосфор(Ш,У)органических соединений.45

ГЛАВА Исследование реакций (тио)фосфорилированных ацеталей, альдегидов и винилфосфонатов с резорцином и его производными.

Изучение свойств образующихся продуктов (обсуждение результатов).52

2.1 Взаимодействие а-фосфонацеталей и винилфосфонатов с резорцином. Изучение свойств образующихся продуктов.54

2.1.1 Реакции а-фосфорилированных ацеталей с резорцином.54

2.1.2 Взаимодействие винилфосфонатов с резорцином и его производными.58

2.1.3 Исследование свойства каликс[4]резорцинов, содержащих на нижнем ободе молекулы фосфорорганические фрагменты.69

2.2 Взаимодействие а-фосфонацеталей и дихлорвинилфосфоната с гидрохлоридом 2,6-дигидроксипиридина.73

2.3 Взаимодействие а-фосфонийацеталей с резорцином и 2-метилрезорцином.77

2.4 Взаимодействие а-дитиофосфатацеталя с резорцином и его производными.87

2.5 Взаимодействие Р-фосфонацеталя с резорцином и 2-метилрезорцином.93

2.6 Реакции тиофосфорилированных альдегидов с резорцином и его производными.96

ГЛАВА Экспериментальная часть.105

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез новых фосфорсодержащих линейных и циклических полифенолов на основе реакций (тио)фосфорилированных ацеталей, альдегидов и винил-фосфонатов с резорцином и его производными»

Актуальность и цель исследования. Химия каликсаренов, в частности, ка-ликс[4]резорцинов, — одна из наиболее интенсивно развивающихся ветвей органической химии благодаря широким синтетическим возможностям на пути модификации этих соединений. Наличие молекулярной полости, размер и свойства которой зависят от природы и расположения функциональных групп, введенных в ка-ликсарен, определяет значительные перспективы использования функциоиализи-рованньтх каликсаренов в качестве самоприспосабливающихся лигандов, рецеп-торных систем, эффективных экстрагентов ионов металлов и т.д.

Несомненный интерес в качестве объектов исследования в этой области вызывают фосфорсодержащие каликс[4]резорцины, обусловленный двумя причинами: первая - наличие атома трехвалентного фосфора в молекуле позволяет получать разнообразные вещества с трехмерной архитектурой; вторая - фосфороргани-ческие фрагменты каликсарена могут выступать как эффективные комплексообра-зующие центры в реакциях распознавания и разделения органических молекул и ионов. Основные методы получения фосфорсодержащих каликсаренов сводятся к О-, С-фосфорилированиго готовой каликсареновой матрицы. Однако эти соединения в большинстве случаев гидролитически неустойчивы, что накладывает ограничение на их широкое практическое применение.

Этого недостатка могут быть лишены каликсарены, содержащие на нижнем ободе молекулы устойчивые к гидролизу фосфорорганические фрагменты с Р-С-связями. Получение таких соединений открывает широкие перспективы их дальнейшей модификации по верхнему ободу молекулы, а наличие дополнительных центров координации на нижнем ободе молекулы в виде четырех фосфорорганиче-ских фрагментов, устойчивых к гидролизу, расширяет область их практического использования.

Методы синтеза каликс[4]резорцинов, имеющих на нижнем ободе молекулы четыре фосфорсодержащих фрагмента, до начала наших исследований оставались практически не изученными. Таким образом, разработка подходов к синтезу таких соединений представляется важной и актуальной задачей.

Целью настоящей работы являлось исследование реакций конденсации (тио)фосфорилированных а-, р-ацеталей, альдегидов и винилфосфонатов с резорцином и его производными, направленное на разработку методов синтеза новых линейных и макроциклических полифенолов - каликс[4]резорцинов, модифицированных фосфорорганическими группами по нижнему ободу молекулы.

Научная новизна:

Впервые проведены исследования реакций конденсации резорцина и его производных с (тио)фосфорилированными а-, р-ацеталями, альдегидами и винил-фосфонатами, в результате которых получены новые фосфорсодержащие линейные и циклические полифенолы. Разработан метод синтеза новых каликс[4]резорцинов, несущих на нижнем ободе молекулы четыре фосфорсодержащих фрагмента с Р-С-связями, основанный на реакциях фосфорилированных а-ацеталей и винилфосфонатов с резорцином в кислых водно-спиртовых средах. Найдено, что полученные полные эфиры фосфоновых кислот легко гидролизуются с образованием соответствующих неполных эфиров и сохранением Р-С связи каликсрезорцина. Показано, что наиболее устойчивы к гидролизу в ряду этих соединений высшие полные эфиры фосфоновых кислот, содержащие при атоме фосфора -ОС7Н15 и -ОС12Н25 фрагменты. Впервые осуществлена модификация по реакции Манниха полученных ка-ликс[4]резорцинов, содержащих на нижнем ободе молекулы фосфорорганические фрагменты, приводящая к новым М,К-диэтиламинометильным производным. Обнаружено, что в реакциях конденсации Р-фосфонацеталя с резорцином, 2-метилрезорцином в кислых водно-спиртовых средах образуются новые устойчивые к гидролизу каликс[4]резорцины, содержащие на нижнем ободе молекулы четыре диэтоксифосфорилэтильных фрагмента. Впервые реакциями конденсации гидрохлорида 2,6-дигидроксипиридина с дихлорангидридом 2-этоксивинилфосфоновой кислоты и а-фосфонацеталями получен октагидроксикаликс[4]пиридин, содержащий на нижнем ободе молекулы четыре остатка фосфоновой кислоты. Обнаружено, что результатом конденсации резорцина, 2-метилрезорцина и пирогаллола с дихлорангидридом 2-этоксивинилфосфоновой кислоты в среде дихлорметана в присутствии трифторуксусной кислоты являются новые фосфорсодержащие би-циклические соединения. Найдено, что результатом конденсации резорцина и 2-метилрезорцина со стерически загруженными а-фосфонийацеталями являются новые линейные ациклические полифенолы диарилметанового ряда. В то же время, взаимодействие а-трибутилфосфонийацеталя с резорцином, 2-метилрезорцином в кислой водно-спиртовой среде приводит к образованию каликс[4]резорцинов, содержащих четыре фосфониевых фрагмента на нижнем ободе молекулы. Взаимодействием 0,0-диэтил-8-(2,2-диэтоксютил)дитиофосфата, 0,0-диэтил 0-(4-карбальдегидофенил)тиофосфата и 0,0-диэтил О-(З-карбальдегидофенил)-тиофосфата с резорцином, 2-метилрезорцином и пирогаллолом синтезированы первые представители каликс[4]резорцинов, содержащих на нижнем ободе молекулы дитиофосфатные и тиофосфатные фрагменты.

Практическая значимость работы. В результате проведенных исследований разработаны простые и удобные методы синтеза новых каликс[4]резорцинов, несущих четыре (тио)фосфорильные группы на нижнем ободе молекулы, базирующиеся на реакциях конденсации (тио)фосфорилированных a-, ß-фосфонацеталей, альдегидов и винилфосфонатов с резорцином и его производными. Показано, что полученные калике[4]резорцины могут найти применение в качестве экстрагентов ионов редкоземельных металлов. Разработан метод синтеза новых фосфорсодержащих бициклических соединений и ациклических полифенолов диарилметанового ряда.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на X Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, 2003), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003), Международном симпозиуме "Molecular design and synthesis of supramolecular architectures" (Казань, 2004, 2006), Международной научно-технической конференции «Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений» (Самара, 2004), International Conference Dedicated to 50th Anniversary of A.N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds (Москва, 2004), Четвертой международной конференции молодых ученых по органической химии «Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования» (С.-Петербург, 2005), XXX International Symposium on Macrocyclic Chemistry (Dresden, 2005), XIV Международной конференции по химии соединений фосфора (Казань, 2005), X International seminar on inclusion compounds (Казань, 2005), IX Научной школе-конференции по органической химии (Москва, 2006), XI International seminar on inclusion compounds (Kyiv, 2007), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), 17th International conference on Phosphorus chemistry (China, 2007), XV Международной конференции по химии соединений фосфора (С.-Петербург, 2008).

По материалам диссертационной работы опубликовано 10 статей в центральных российских и зарубежных научных журналах, 17 тезисов российских и международных конференций.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 156 страницах машинописного текста, включает 20 рисунков и состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы, включающего в себя 99 наименований. Первая глава включает литературный обзор, в котором проведен анализ основных подходов к синтезу фосфорсодержащих макроциклических соединений. Во второй главе представлены результаты собственных исследований реакций конденсации (тио)фосфорили-рованных а-, |3-ацеталей, альдегидов и винилфосфонатов с резорцином и его производными, а также результаты исследований некоторых химических свойств и практического применения полученных фосфорсодержащих каликс[4]резорцинов. Третья глава посвящена описанию экспериментальной части работы.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Князева, Ирина Рафаэлевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые изучены реакции конденсации резорцина и его производных с (тио)фосфорилированными а-, р-ацеталями, альдегидами и винилфосфона-тами, в результате которых получены новые фосфорсодержащие линейные и циклические полифенолы.

2. Разработан метод синтеза новых каликс[4]резорцинов, несущих на нижнем ободе молекулы четыре фосфорсодержащих фрагмента с Р-С связями, базирующийся на реакциях фосфорилированных а-ацеталей и винилфосфо-натов с резорцином в кислых водно-спиртовых средах. Найдено, что полученные полные эфиры фосфоновых кислот легко гидролизуются с образованием соответствующих неполных эфиров. Показано, что устойчивость к гидролизу повышается с увеличением размера алкоксильного радикала при атоме фосфора.

3. Установлено, что фосфорилированные по нижнему ободу ка-ликс[4]резорцины вступают в реакцию Манниха, что позволило синтезировать фосфорсодержащие каликс[4]резорцины, аминоалкилированные по верхнему ободу молекулы.

4. Обнаружено, что в реакциях конденсации Р-фосфонацеталя с резорцином, 2-метилрезорцином в кислых водно-спиртовых средах образуются новые устойчивые к гидролизу каликс[4]резорцины, содержащие на нижнем ободе молекулы четыре диэтоксифосфорилэтильных фрагмента.

5. Показано, что взаимодействие дихлорангидрида 2-этоксивинилфосфоновой кислоты или а-фосфонацеталей с гидрохлоридом 2,6-дигидроксипиридина приводит к образованию нового октагидроксикаликс[4]пиридина, содержащего на нижнем ободе молекулы четыре фрагмента фосфоновой кислоты. Методом спектроскопии ЯМР *Н установлено, что это соединение находится в конформации «конус».

6. Найдено, что результатом реакции конденсации а-фосфонийацеталей, содержащих объемные заместители у атома фосфора, с резорцином, 2метилрезорцином являются новые ациклические полифенолы диарилмета-нового ряда. В то же время, взаимодействие а-трибутилфосфонийацеталя с резорцином, 2-метилрезорцином в кислой водно-спиртовой среде приводит к образованию каликс[4]резорцинов, содержащих четыре трибутилфосфо-ниевых фрагмента на нижнем ободе молекулы.

7. Обнаружено новое направление реакции конденсации резорцина, 2-метилрезорцина, пирогаллола с дихлорангидридом 2-этоксивинилфосфоновой кислоты в среде апротонного растворителя (ди-хлорметана) в присутствии трифторуксусной кислоты, ведущее к образованию новых фосфорсодержащих бициклических соединений. Методом РСА установлено, что полученные соединения находятся в конформации «софа».

8. Разработаны методы синтеза новых каликс[4]резорцинов, содержащих на нижнем ободе молекулы четыре дитиофосфатных или тиофосфатных фрагмента, основанные на взаимодействии 0,0-диэтил 8-(2,2-диэтоксиэтил)дитиофосфата, 0,0-диэтил 0-(4-карбальдегидофенил)тио-фосфата и 0,0-диэтил 0-(3-карбальдегидофенил)тиофосфата с резорцином, 2-метилрезорцином и пирогаллолом в кислых водно-спиртовых средах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Князева, Ирина Рафаэлевна, 2008 год

1. Caminade, А.-М. Synthesis of Phosphorus-Containing Macrocycles and Cryptands Text. / A.-M. Caminade, J.P. Majoral // Chem. Rev. 1994. - Vol.9, №5. —P.1183 - 1213.

2. Нифантьев, Э.Е. Новые фосфорсодержащие полостные системы Текст. / Э.Е. Нифантьев, В.И. Масленникова, Е.Н. Рассадкина // ЖОХ. 1999. - Т. 69.-Вып. 11.-С. 1813 - 1834.

3. Нифантьев, Э.Е. К вопросу о фенолизе амидов кислот трехвалентного фосфора Текст. / Э.Е. Нифантьев, Е.Н. Рассадкина, Т.А. Баталова // Докл. АН. -1997. Т. 353. - № 3. - С. 350 - 353.

4. Nifantyev, Е.Е. New Types of Phosphorus-Containing Crown Ethers Text. / E.E. Nifantyev, E.N. Rasadkina, I.V. Yankovich, L.K. Vasyanina. V.K. Belsky, A.I. Stash // Heteroatom Chem. 1998. - Vol. 9, № 7. - P. 643 - 649.

5. Нифантьев, Э.Е. Гетероциклы с чередующимися остатками кислот фосфора и жета-фениленовыми фрагментами Текст. / Э.Е. Нифантьев, Е.Н. Рассадкина, И.В. Янкович, JLK. Васянина, В.К. Вельский, А.И. Сташ // ЖОХ. -1999.-Т. 69. Вып. 1.-С. 36-42.

6. Янкович, И.В. Окислительное иминирование фосфо(Ш)алкиламидо-ж-фениленкраун-эфиров Текст. / И.В. Янкович, Е.Н. Рассадкина, Э.Е. Нифантьев // ЖОХ. 1999. - Т. 69. - Вып. 7. - С. 1227 - 1228.

7. Рассадкина, Е.Н. Диоксафосфациклофаны новый тип двухпалубных систем Текст. / Е.Н. Рассадкина, Э.Е. Нифантьев // ЖОХ. - 1999. - Т. 69. - Вып. 3. -С. 510-511.

8. Рассадкина, Е.Н. 1,3-Дигидроксинафталин в синтезе фосфорсодержащих макрогетероциклов Текст. / Е.Н. Рассадкина, П.В. Слитиков, М.П. Печкина, А.И. Сташ, Э.Е. Нифантьев / ЖОХ. 2005. - Т. 75. - Вып. 12. - С. 2000 -2008.

9. Maslennikova, V.I. Synthesis of phosphocyclic 2,2'7,7'-tetrahydroxydinaphthylmethane derivatives Text. / V.I. Maslennikova, T.Yu. Sotova, L.K. Vasyanina, I. Bauer, W.D. Habicher, E.E. Nifantyev // Tetrahedron Letters. 2005. - Vol.46. - P. 4891 - 4893.

10. Бауэр, И. Фосфорные макроциклы и криптанды Текст. / И. Бауэр, В. Д. Ха-бихер, И. С. Антипин, О. Г. Синяшин // Изв. РАН. 2004. - № 7. - С. 13481361.

11. Bauer, I. Synthesis of new phosphorus containing macrocycles Text. /1. Bauer, W. D. Habicher // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elem. Vol. 130.- 1997.-P. 89- 105.

12. Bauer, I. Synthesis of Phosphorus Containing Macrocycles and Cryptands. / I. Bauer, W. D. Habicher Text. // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elem. Vol.147. - 1999. - P. 23 - 24.

13. Bauer, I. Phosphite macrocycles of varying size Text. / I. Bauer and W. D. Habicher // Tetrahedron Letters. Vol.43. - 2002. - P. 5245 - 5248.

14. Блохин, Ю.И. Фосфорилирование двухатомных фенолов амидами фосфористой кислоты Текст. / Ю.И. Блохин, Д.В. Гусев, Н.Р. Соколинская, Э.Е. Ни-фантьев // Изв. АН Сер. хим. 1996. - № 9. - С. 2369 - 2370.

15. Блохин, Ю.И. Ди- и трифенилфосфониты 2,2-ди-р,р'-оксифенилпропана Текст. / Ю.И. Блохин, JI.K. Васянина, М.Я. Эргашев, Э.Е. Нифантьев // Изв. АН Сер. хим. 1992. - №12. - С. 2777 - 2783.

16. Нифантьев, Э.Е. Первый синтез олигоариленциклофосфонитов Текст. / Э.Е. Нифантьев, Ю.И. Блохин, М.Я. Эргашев // Доклады Академии наук. 1992. -Т. 325, № 1.-С. 73 -76.

17. Блохин, Ю.И. Синтез и структура олиготиоариленциклофосфонитов Текст. / Ю.И. Блохин, Д.В. Гусев, Н.Р. Соколинская, В.К. Вельский, Э.Е. Нифантьев //Изв. АН Сер. хим. 1996. - № 9. - С. 2313 -2315.

18. Bauer, I. Synthesis symmetrischer, makrocyclischer phosphoramidite Text. // I. Bauer, W.D. Habicher, P.G. Jones, H. Thönnessen, R. Schmutzler // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elem. Vol. 143. - 1998. - P. 19 - 31.

19. Bauer, I. Synthesis and Isolation of Homeomorphous Isomers of P-containing Cryptands Text. / I. Bauer, O. Rademacher, M. Gruner, W.D. Habicher // Chem. Eur. J. 2000. - Vol. 6, № 16. - P. 3043 - 3051.

20. Newkome, G.R. Synthesis, conformational novelty, and x-ray crystal structure of the spherical <N0(2,6-pyridino)0-2-l2-2.3cryptand-ll> [Text] / G.R. Newkome, V.K. Majestic, F.R. Fronczek // Tetrahedron Letters. Vol. 22, Issue 32. - 1981. -P. 3035-3038.

21. Jazwinski, J. Polyaza Macrobicyclic Cryptands: Synthesis, Crystal Structure of a Cyclophane Type Macrobicyclic Cryptand and of its Dinuclear Copper (I) Cryp-tate, and Anion Binding Features Text. / J. Jazwinski, J.-M. Lehn, D. Lilenbaum,

22. R. Ziessel, J. Guilhem, C. Pascard // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. - № 19.-P. 1691 -1694.

23. Drew, M.G.B. Divergent and Convergent Forms of a New Schiff-base Cryptand; X-Ray Crystallographic and Molecular Mechanics Investigations Text. / M.G.B. Drew, D. Marrs, J. Hunter, J. Nelsonb // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1992. - P. 11-18.

24. Mitjaville, J. New and Efficient Synthesis of Symmetrical Phosphorus-containing Cryptands Text. / J. Mitjaville, A.-M. Caminade, J.-P. Majorai // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994.-№ 18.-P. 2161-2162.

25. Антипин, И.С. Фосфорсодержащие каликсарены Текст. / И.С. Антипин, Э.Х. Казакова, В.Д. Хабихер, А.И. Коновалов // Успехи химии. 1998. - Т. 67, № 11. - С. 995-1012.

26. Кальченко, В.И. Внутренне хиральные фосфорсодержащие каликс4.арены [Текст] / В.И. Кальченко, М.А. Высоцкий, М.А. Таиров, Я. Липовский, Д. Словиковская, Ю.А. Симонов // Укр. хим. журн. 1999. - Т. 65, № 10. - С. 117-123.

27. Toldy, A. / Synthesis of phosphorus-based flame retardant systems and their use in an epoxy resin Text. / A. Toldy, N. To'th, P. Anna, G. Marosi // Polymer Degradation and Stability. 2006. - Vol.91. - P.585 - 592.

28. Кальченко, В.И. Фосфорилирование тетраметилового эфира 5,11,17,23-тетрабромкаликс4.арена [Текст] / В.И. Кальченко, Л.И. Атамась, В.В. Пи-роженко, Л.Н. Марковский / ЖОХ. 1992. - Т. 62. - Вып. 11. - С. 623 - 2624.

29. Ozegowski, S. Selektive einiuhrung von phosphorylgruppen am "upper rim" von calix4.arenen synthese und NMR-untersuchungen [Text] / S. Ozegowski, B. Costisella, J. Glode. // Phosphorus Sulfur Silicon and Relat. Elem. 1996. -Vol.119, № 1.-P. 209-223.

30. Финоккьяро, П. Макроциклы, содержащие фосфорные фрагменты: структура, комплексообразующие свойства и молекулярное распознавание Текст. / П. Финоккьяро, С. Файла, Г. Консиглио // Изв. РАН. 2005. - № 6. - С. 1313 - 1330.

31. Просвиркин, А. В. Эффективный метод синтеза ß-кетофосфонатных производных каликс4.резорцинаренов [Текст] / А. В. Просвиркин, Э. X. Казакова, В. Д. Хабихер // ЖОХ. 2003. - Т. 73. - Вып. 6. - С. 970 - 972.

32. Wang, Р./ Dendritic octa-CMPO derivatives of calix4.arenas [Text] / P. Wang, M. Saadioui, C. Schmidt, V. Böhmer, V. Host, J.-F. Desreux, J.-F. Dozol // Tetrahedron. Vol.60. - 2004. - P.2509 - 2515.

33. Cram, D.J. Von molekularen Wirten und Gästen sowie ihren Komplexen (NobelVortrag) Text. //Angew. Chem. 1988. - Bd 100, № 8. - S. 1041 - 1052.

34. Xu, W. Anion inclusion by a calix4.arene complex: a contrast between tetranu-clear gold(I) and copper(I) complexes [Text] / W. Xu, J.J. Vittal, R.J. Puddephatt // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. - P. 145 - 147.

35. Xu, W. Transition Metal Rimmed-Calixresorcinarene Complexes Text. / Xu W., Rourke J.P., Vittal J.J., Puddephatt R.J. // Inorg. Chem. 1995. - Vol. 34,. № 1. -P. 323-329.

36. Lippmann, Т. Synthesis and configurational analysis of phosphorus bridged cavi-tands Text. / T. Lippmann, Ii. Wilde, E. Dacanate, G. Mann // Tetrahedron Lett. 1994. - Vol. 35, № 11.-P. 1685- 1688.

37. Nifantyev, Е.Е. Design and study phosphocavitands a new family of cavity systems Text. / E.E. Nifantyev, V.l. Maslennikova, R.V. Merkulov // Acc. Chem. Res.-2005.-Vol.38.-P. 108-116.

38. Нифантьев, Э.Е. Амиды кислот трехвалентного фосфора как фосфорили-рующие средства для спиртов и аминов Текст. / Э.Е. Нифантьев, М.К. Грачев // Успехи химии. 1994. - Т.63, № 7. - С. 602 - 637.

39. Horberg, A.G.S. Two stereoisomer^ Resorcinol-Acetaldehydes Condensation Product Text. / A.G.S. Horberg // J. Org. Chem. 1980. - Vol. 45, № 22. - P. 4498-4500.

40. Horberg, A.G.S. Stereoselective Synthesis and DNMR Study of Two 1,8,15,22-tetraphenyl 14.metacyclophan-3,5,10,12,17,19,24,26-octols [Text] / A.G.S. Horberg // J. Am. Chem. Soc. 1980. - Vol.102, № 19. - P. 6046 - 6050.

41. Меркулов, P.B. Циклофосфорилирование каликс4.резорцинаренов аромаNтическими диамидоэфирами фосфористой кислоты Текст. / Меркулов Р.В., Масленникова В.И., Нифантьев Э.Е. // ЖОХ. 2000. - Т.70. - Вып. 12. - С. 2048-2049.

42. Нифантьев, Э.Е. Функционализация Рш-фосфокавитандов / Э.Е. Нифантьев, В.И. Масленникова, С.Е. Горюхина Текст. // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. общ-ва им. Д.И.Менделеева). 2001. - Т. XLV, № 4. - С. 15 - 24.

43. Bibal, В. Thiophosphorylated cavitand: structure and affinity towards soft metal ions Text. / B. Bibal, J.-P. Declercq, J.-P. Dutasta, B. Tinantb, A.-G. Valad // Tetrahedron. 2003. - Vol. 59. - P. 5849-5854.

44. Maslennikova, V.l. Selective oxidative imination of phosphocavitands Text. / V.l. Maslennikova, S.E. Goryukhina, L.K. Vasyanina, E.E. Nifantyev // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elem. 2002. - Vol. 177. - P. 211-214.

45. Нифантьев, Э.Е. Взаимодействие амидофосфокавитандов с производными тетрафторбороводородной кислоты Текст. / Э.Е. Нифантьев, В.И. Масленникова, Т.К. Синицына, О.С. Серкова // ЖОХ. 2000. - Т. 20. - Вып. 4. - С. 689-699.

46. Maslennikova. V. I. Complexes of Phosphocavitands with Group VI Metals Text. / V. I. Maslennikova, S. E. Goryukhina, L. K. Vasyanina, E.E. Nifantyev // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elem. 2000. - Vol. 164. - P. 61 -66.

47. Maslennikova, V.l. First heterobimetallic complexes of phosphocavitands Text. / V.l. Maslennikova, O.S. Serkova, L.K. Vasyanina, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, E.E. Nifantyev // Journal of Organometallic Chemistry. 2003. - Vol. 677. -P. 21-27.

48. Consiglio, G.A. Synthesis and characterization of conformationally flexible phos-phonated cyclophanes Text. / G.A. Consiglio, S. Failla, P. Finocchiaro // Mendeleev Commun. 1999.-Vol. 9, № 3. - P. 214-215.

49. Consiglio, G.A. Synthesis of New Ortho-Hydroxy Aryl Phosphonate Monomers Text. / G.A. Consiglio, S. Failla, P. Finocchiaro, V. Siracusa // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elem. 1998. - Vol. 134, № 1. - P. 413 - 418.

50. Kulikov, D.V. The first representative of novel 36-membered P,N,0-containing cyclophanes Text. / D.V. Kulikov, A.A. Karasik, A.S. Balueva, O.N. Kataeva, I.A. Litvinov, E. Hey-Hawkins, O.G. Sinyashin // Mendeleev Commun. 2007. -Vol.17.-P.195- 196.

51. Egberink, R.J.M. Hörberg compounds with a functionalized box-like cavity / R.T.M. Egberink, P.L. Cobben, W. Verboom, S. Harkema, D.N. Reinhoudt// J. Inclusion Phenom. 1992. - Vol.12. - P. 151.

52. Thoden van Velzen, E.U. Self-Assembled Monolayers of Receptor Adsorbates on Gold: Preparation and Characterization Text. / E.U. Thoden van Velzen, J.F.J. Engbersen, D.N.Reinhoudt // J. Am. Chem. Soc. 1994. - Vol. 116. - P. 3597 -3598.

53. Бурилов, A.P. Необычная реакция резорцина и 2-метилрезорцина с 2,2-диметил-3-метиламинопропаналем Текст. / А.Р. Бурилов. A.C. Газизов. Ю.М. Володина, М.А. Пудовик, В.Д. Хабихер, А.И. Коновалов // Изв.АН Сер.хим. 2004. - Т. 11. - С. 2543 - 2544.

54. Газизов, A.C. Реакции резорцинов с а-аминоацеталями путь к синтезу новых линейных полифенолов и каликс4.резорцинов / Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, 02.00.03 // Казань: ИОФХ им. А.Е. Арбузова. - 2006. - 127с.

55. Кормачев, В.В. Препаративная химия фосфора / В.В. Кормачев, М.С. Федосеев Текст. //Монография, Пермь: УрО РАН. 1992. - С. 189.

56. Weinalt, F. Mechanism of Macrocycle Genesis. The Condensation of Resorcinol with Aldehydes Text. / F. Weinalt, H.-J. Schneider // J. Org. Chem. 1991. - V. 56.-P. 5527.

57. Harrowfield, I.M. Rare-earth-metal solvent extraction with calixarene phosphates Text. / I.M. Harrowfield, M. Mocerino, B.J. Peachey, B.W. Skeleton, A.H. White // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. - № 8. - P. 1687 - 1699.

58. Arnaud-Neu, F. Solution chemistry of lanthanide macrocyclic complexes Text. / F. Arnaud-Neu // Chem. Soc. Rev. 1994. - Vol.23. - № 24. - P. 235 - 241.

59. Niederl, J. B. Aldehyde Resorcinol Condensations Text. / J. B. Niederl, H. J. Vogel // J. Am. Chem. Soc. - 1940. - Vol. 62. - P. 2512 - 2514.

60. Erdtman, H. Cyclooligomeric Phenol-Aldehyde Condensation Products Text. / H. Erdtman, S. Hogberg, S. Abramson, B. Nilsson // Tetrahedron Lett. 1968. -P. 1679- 1682.

61. Ocicka, К. Potentiometric response of amino-calix4.resorcinarenes modified membranes towards neutral nitrophenols [Text] / K. Ocicka, H. Radecka, J. Radecki, M. Pietraszkiewicz, O. Pietraszkiewicz // Sensores and Actuators. -2003. -B.89. P. 217-224.

62. Беккер, Г. Органикум. Практикум по органической химии / Г. Беккер и др. // Т.П.: пер. с нем. Издательство «Мир», М. - 1979. - 457 с.

63. Gerkensmeier, Th. A new type of calixarene: octahydroxypyridine4.arenes [Text] / Th. Gerkensmeier, J. Mattay and Ch. Nather // Chem. Eur. J. 2001. -Vol.7, №2. - P.465 - 474.

64. Abis, L. Structurally new macrocycles from the resorcinol-aldehyde condensation. Configurational and conformational analyses by means of dinamic NMR,

65. NOE, and T1 experiments Text. / L. Abis, E. Dalcanale, A. DuVosel and S. Spera //J. Org. Chem. 1988. - Vol. 53. - P. 5475 - 5479.

66. Бурилов, A.P. P, Si, Sn органические производные а-меркаптокарбониль-ных соединений. Синтез и свойства Текст. // Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук, 02.00.08 // Казань: ИОФХ им. А.Е. Арбузова. - 1999. - 303с.

67. Altoinare, A. E-map improvement in direct procedures Text. / A. Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo, D. Viterbo // Acta Crystallogr. Sec. A. 1991. -Vol.47. - №6. - P. 744-748.

68. Sheldrick, G.M. SHELX-97, release 97-2 // Manual: Germany, University of Goettingen. 1998.

69. Farrugia, L.J. WinGX 1.64.05 An Integrated System of Windows Programs for The Solution, Refinement and Analysis of Single Crystal X-Ray Diffraction Data Text. / L.J. Farrugia // J. Appl. Crystallogr. 1999. - Vol.32. - P. 837 - 838.

70. Гордон, А. Спутник химика / А. Гордон, P. Форд. // M.: Мир, 1976. 545 с.