Синтез новых фенолов, полифенолов, содержащих α-аминофосфорорганические фрагменты, и изучение их влияния на отверждение эпоксидных олигомеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Амирова, Ляйсан Рустэмовна

• Амирова, Ляйсан Рустэмовна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Амирова, Ляйсан Рустэмовна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АРИЛЬНЫХ НУКЛЕОФИЛОВ (РЕЗОРЦИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ) В РЕАКЦИЯХ КОНДЕНСАЦИИ С АЛЬДЕГИДАМИ, КЕТОНАМИ, АЦЕТАЛЯМИ (Литературный обзор)

1.1. Реакции резорцинов с кетонами

1.2. Реакции резорцинов (фенолов) с альдегидами

1.2.1. Конформационные особенности каликс[4]резорцинов

1.2.2. Конденсация резорцина с алифатическими и карбоциклическими альдегидами

1.3. Конденсация резорцинов с функционально-замещенными альдегидами

1.3.1. Конденсация резорцинов с галоген-замещенными альдегидами

1.3.2. Конденсация резорцинов с серосодержащими альдегидами

1.3.3. Конденсация резорцина и его производных с альдегидами, содержащими гетероциклические фрагменты

1.3.4. Взаимодействие резорцинов с ароматическими альдегидами

1.4. Механизм кислотно-катализируемой конденсации резорцина с альдегидами

1.5. Взаимодействие резорцинов с ацеталями 30 1.5.1. Взаимодействие резорцина функционализированными ацеталями

1.5.1.1. Взаимодействие резорцина с фосфорсодержащими ацеталями

1.5.1.2. Взаимодействие резорцина и его производных с аминоацеталями

1.5.1.3. Взаимодействие фенолов с уреидоацеталями 41 Глава 2. СИНТЕЗ НОВЫХ ФЕНОЛОВ, ПОЛИФЕНОЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ а-АМИНОФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ ФРАГМЕНТЫ И ИЗУЧЕНИЕ ИХ ВЛИЯНИЯ НА ОТВЕРЖДЕНИЕ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ (Обсуждение результатов)

2.1. Синтез а-аминофосфорильных соединений, содержащих ацетальный фрагмент

2.1.1. Синтез фосфорилированных а-, р-, у-аминоацеталей по реакции Кабачника-Филдса

2.1.1.1 Синтез а-аминофосфонатов (а-аминофосфиноксидов), содержащих ацетальный фрагмент

2.1.1.2 Синтез а-аминофосфонатов, содержащих содержащих заместитель у а-атома углерода

2.1.1.3 Синтез фосфорилированных Р~, у-аминоацеталей

2.1.2. Синтез а-аминофосфонатов, содержащих пространственно-затрудненную фенольную и ацетальную группы

2.2. Конденсация различных а-аминофосфонатов с резорцином и его производными в кислых средах

2.2.1. Конденсация резорцина и его производных с фосфорилированными а-аминоацеталями

2.2.2. Конденсация резорцина и его производных с фосфорилированными [3- и у-аминоацеталями

2.2.3. Конденсация 2-метилрезорцина с замещенными фосфорилированными а-аминоацеталями

2.3. Изучение влияния синтезированных фенолов, полифенолов, содержащих фосфорорганические фрагменты на процесс отверждения эпоксидных композиций

2.4. Синтез фосфониевых солей и а-аминофосфоната, содержащего пространственно-затруденную фенольную и фосфониевую группы

2.5. Изучение механизма полимеризации методом масс-спектрометрии 95 Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Физико-химические методы исследования

3.2. Использованные вещества и материалы

3.3. Экспериментальная часть к Главе 2

3.3.1. Синтез а-аминофосфонатов, содержащих ацегальный фрагмент

по реакции Кабачника -Филдса

3.3.2. Синтез а-аминофосфонатов, содержащих пространственно-затрудненную фенольную и ацетальную группы

3.3.3. Синтез ациклических полифенолов диарилметанового строения

3.3.4. Синтез фосфониевых солей 129 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 134 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 13

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез новых фенолов, полифенолов, содержащих α-аминофосфорорганические фрагменты, и изучение их влияния на отверждение эпоксидных олигомеров»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследования. Функционально замещенные а-аминофосфорильные соединения - структурные аналоги аминокислот, - в последние годы привлекают большое внимание исследователей-синтетиков благодаря своей потенциальной комплексообразующей способности, биологической и каталитической активности. Среди них найдены высокоэффективные экстрагенты, комплексоны, мембранные переносчики, биологически-активные соединения, хиралыгые катализаторы в асимметрическом синтезе, а также ускорители отверждения эпоксидных олигомеров. Однако информации о применении последних очень мало. Поэтому разработка методов синтеза новых аминофосфорильных соединений до сих пор остается актуальной задачей.

К началу наших исследований в литературе отсутствовали данные о синтезе а-аминофосфорильных соединений, содержащих в составе ацетальные фрагменты. Между тем, получение а-аминофосфонатов (а-аминофосфиноксидов) содержащих реакционноспособную ацетальную группу, открывает широкие возможности для структурных вариаций этого важного класса фосфорорганических соединений.

Ранее в лаборатории элементоорганического синтеза ИОФХ им. А. Е. Арбузова КазНЦ РАН было показано, что конденсация функционализированных ацеталей (альдегидов) с резорцином и его производными является удобным методом синтеза новых каликс[4]резорцинов, производных диарилметанового ряда, а также для функционализации верхнего обода каликс[4]резорциновой платформы.

Ожидается, что введение в кислотно-катализируемую конденсацию с резорцином и его производными фосфорилированных а-аминоацеталей, позволит получать новые аминофосфорильные соединения, содержащие в своем составе фенольпые, полифенольные группы. Присутствие в структуре полученных соединений фенольных групп и аминофосфорильных заместителей открывает широкие возможности их практического применения, например, в качестве липофильных экстрагентов ионов металлов из кислых сред и мультидентатных лигандов.

Поэтому важной и актуальной задачей является дальнейшее развитие оригинальных методов синтеза новых а-аминофосфорильных соединений, содержащих в составе ацетальные и пространственно-затрудненные фенольпые фрагменты, а также изучение влияния полученных соединений на отверждение эпоксидных олигомеров с целью получения новых полимерных композитов.

Целью диссертационной работы являлись разработка новых методов синтеза а-аминофосфорильных соединений, содержащих в составе различное количество фенольных и

полифенольных фрагментов, и изучение их влияния на ускорение отверждения эпоксидных олигомеров.

Научная новизна работы. Впервые разработан метод синтеза фосфорилированных аминоацеталей, заключающийся в конденсации a-, ß-, у-аминоацеталей с карбонильными соединениями (формальдегидом, бензальдегидом, ацетоном) с диалкилфосфитами (или диалкилфосфинистыми кислотами) в присутствии /г-толуолсульфокислоты. Установлено, что взаимодействие а-фосфорилированных 2,6-ди-//7/?еш-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенонов с a-, ß-, у-аминоацеталями (в том числе фосфорилированными) позволяет получать новые аминоацетали, имеющие в структуре пространственно-затрудненные фенольные группы. Впервые исследовано влияние строения фосфорилированных a-, ß-, у-аминоацеталей на результат реакции с резорцином и его производными в кислых средах. Обнаружено новое направление кислотно-катализируемой реакции фосфорилированных аминоацеталей с резорцином и его производными, приводящее в среде этанола в присутствии соляной кислоты к образованию фосфорсодержащих пиперазинов наряду с ониевыми соединениями диарилметанового ряда. Установлено, что a-, ß-, у-аминоацетали, содержащие фосфиноксидный фрагмент, с длинноцепочечными алкильными заместителями, вступают в реакцию с резорцинами с образованием новых ониевых солей диарилалкиламинов только при кипячении соответствующих реагентов в трифторуксусной кислоте. Впервые, в результате исследования полимеризации смеси эпихлоргидрин - фталевый ангидрид в присутствии ряда фосфониевых солей методом масс-спектрометрии (ESI) установлено участие фосфониевой соли в раскрытии ангидридного кольца отвердителя. На основании промежуточных структур, зарегистрированных методом масс-спектрометрии, предложена схема реакции полимеризации исследуемой системы.

Практическая значимость работы. Впервые получен широкий круг новых фосфорилированных a-, ß-, у-аминоацеталей. Разработаны оригинальные методы синтеза новых а-аминофосфорилированных соединений, содержащих различное число фенольных и полифенольных фрагментов. В результате проведенных исследований получено 53 новых аминофосфорильных соединения. IIa примере системы эпоксидная смола ЭД-22 - изо-метилтетрагидрофталевый ангидрид (кзо-МТГФА) впервые показано, что синтезированные а-аминофосфорильные соединения катализируют отверждение эпоксидных олигомеров. Впервые установлено, что некоторые из фосфониевых солей (4-бромбутилтрифенилфосфоний бромид, бутилтрифенилфосфоний бромид, бензилтрифенилфосфоний бромид) ускоряют отверждение исследуемой эпоксидной композиции при меньших температурах, чем широко используемый в промышленности катализатор 2-метилимидазол, что позволяет рекомендовать эти соединения для использования в качестве ускорителей при отверждении эпоксиангидридных композиций.

Положения, выносимые на защиту.

1) Методы синтеза а-аминофосфорильных соединений, содержащих в составе ацетальную группу.

2) Методы синтеза новых ониевых солей диарилметанового ряда, содержащих в молекуле различные по природе а-аминофосфорорганические фрагменты и пространственно-затрудненные фенольные группы, которые базируются на оригинальных реакциях различных фосфорилированных а-, 0-, у-аминоацеталей с резорцином и его производными в кислых средах. Оценка влияния структуры фосфорилированных аминоацеталей на синтетический результат этих реакций.

3) Результаты исследования влияния полученных а-аминофосфорильных соединений, а также ряда синтезированных фосфониевых солей на отверждение эпоксидных композиций.

4) Результаты исследования реакции полимеризации эпоксидных олигомеров фосфониевыми солями методом масс-спектрометрии (ESI).

Степень достоверности результатов. Научные результаты работы достоверны, так как они базируются на данных, полученных с помощью современных методов исследования (масс-спектрометрии, спектроскопии ЯМР !Н, I3C, 31Р, РСА, элементного анализа).

Публикации и апробация работы. По материалам диссертационной работы опубликовано 4 статьи в центральных российских и зарубежных научных журналах, 11 тезисов российских и международных конференций, а также получен 1 патент РФ.

Положения диссертации докладывались и обсуждались на XX Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «ЛОМОНОСОВ-2013» (Москва, 2013), 33 ежегодной Международной конференции «Композиционные материалы в промышленности» (Гурзуф, 2013), III Всероссийской конференции по органической химии (Репино, 2013), XX Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» и 11-й Школы молодых ученых «Синтез, структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2013), XI Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров (Ярославль, 2013), Международной конференции молодых ученых и VI школы им. Академика Н.М. Эмануэля "Окисление, окислительный стресс, антиоксиданты" (Новосибирск, 2013), VI Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2014» (Москва, 2014), XXI Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» и 12-й Школы молодых ученых «Синтез, структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2014), Международной научно-практической конференции «Поиск эффективных решений в процессе создания и реализации

научных разработок в Российской авиационной и ракетно-космической промышленности» АКТО-2014 (Казань, 2014).

Личный вклад автора. Автор принимал активное участие в постановке целей и задач данного исследования, анализе литературных данных, выполнении экспериментальной части, обсуждении результатов и формулировке выводов. Все соединения, описанные в диссертационной работе, синтезированы автором лично и при его непосредственном участии.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 150 страницах машинописного текста, включающего 34 рисунка, 5 таблиц, 85 схем, и состоит из введения, трех глав, выводов и списка использованных источников, включающего 167 наименований.

Первая глава содержит литературный обзор, в котором проведен анализ реакционной способности арильных нуклеофилов (резорцина и его производных) в реакциях конденсации с альдегидами, кетонами, ацеталями, а также влияния различных факторов на тип и выход получаемых продуктов. Во второй главе представлены результаты собственных исследований: синтез новых а-аминофосфорилированных ацеталей и изучение их конденсации с резорцином и его производными (2-метилрезорцином и пирогаллолом). Рассмотрено влияние полученных соединений на ускорение отверждения эпоксидных олигомеров. Методом масс-спектрометрии (ESI) изучен механизм и предложена схема реакции отверждения эпоксидных композиций в присутствии фосфониевых солей. В третьей главе представлена экспериментальная часть проведенных исследований.

Методы исследования. Соединения получены и выделены с использованием различных методов синтеза. Структура и состав соединений охарактеризованы и доказаны с помощью физико-химических методов (ИК, ЯМР 'Н, 31Р, 13С спектроскопии, масс-спектрометрии, элементного анализа и рентгеноструктурного анализа). Реакцию отверждения эпоксидных олигомеров в присутствии синтезированных соединений изучали методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). Механизм отверждения эпоксиангидридных композиций с использованием синтезированных фосфониевых солей исследовали методом масс-спектрометрии (ESI).

Работа выполнена в Казанском национальном исследовательском технологическом университете (Институт нефти и нефтехимии, кафедра технологии основного органического и нефтехимического синтеза (TOOIIC)).

Работа имела финансовую поддержку Российского фонда фундаментальных исследований (грант 12-03-31138_моп_а) и конкурса «50 лучших инновационных идей для РТ» (номинация «Молодежный инновационный проект», 2010 г.).

Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю д.х.п., профессору Бурилову А.Р. за постоянное внимание и чуткое руководство. Автор выражает

благодарность к.х.н. Вагаповой Л.И., принимавшей активное участие при выполнении и обсуждении данной диссертационной работы, профессору Бухарову C.B., а также профессору Пудовику М.А. и остальным сотрудникам лаборатории ЭОС ИОФХ им. А.Е. Арбузова. Автор выражает большую признательность немецким коллегам др. Хабишеру В.Д. и др. Бауэру И. за поддержку и помощь в проведении эксперимента в г. Дрезден (Германия). Автор также благодарен сотрудникам лаборатории Дифракционных методов ИОФХ им. А.Е. Арбузова за проведение рентгеноструктурного анализа, сотрудникам лаборатории Молекулярной спектроскопии за помощь в интерпретации ИК спектров, коллективу лаборатории ЯМР спектроскопии за обсуждение результатов совместной работы.

Глава 1.

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АРИЛЬНЫХ НУКЛЕОФИЛОВ (РЕЗОРЦИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ) В РЕАКЦИЯХ КОНДЕНСАЦИИ С АЛЬДЕГИДАМИ, КЕТОНАМИ,

АЦЕТАЛЯМИ (Литературный обзор)

Известно, что алифатические кетоны, альдегиды и ацетали используются в качестве удобных прекурсоров для синтеза биологически важных гетероциклов, макроциклических соединений [1-5]. Большое количество работ в этой области указывают на высокую практическую ценность таких способов получения биологически активных соединений.

С другой стороны, резорцин - 1,3-изомер дигидроксибензола - используется как химический прекурсор для синтеза фармацевтических препаратов, функциональных и полимерных материалов [6-10]. Резорцинольные новолаки, каликс[4]резорцины - являются известными макромолекулами, которые находят широкое применение в промышленности, в частности, в производстве композиционных материалов [6,11], так и в нанотехнологиях [12,13]. В основе синтеза этих макромолекул лежит кислотно-катализируемая конденсация резорцина с альдегидами.

Подробное изучение реакции одно- и полиатомных фенолов, в частности, резорцина и его производных, с альдегидами (ацеталями) показало, что она позволяет получать в зависимости от структуры реагентов либо продукты межмолекулярной конденсации (макроциклические соединения, производные диарилметанового ряда), либо продукты внутримолекулярной циклизации (гетероциклы). В некоторых случаях процессы внутримолекулярной и межмолекулярной циклизации протекают одновременно, что определяет широкое разнообразие продуктов этой реакции.

Целью данного обзора является систематизация накопившейся информации об этих реакциях и демонстрация практической значимости получаемых соединений.

1.1. Реакции резорцинов с кетоналш

Изучение реакции конденсации фенолов с кетонами началось в конце XIX в. К примеру, впервые реакция резорцина с ацетоном была исследована в 1892 г. химиком Коссе [14], который получил соединение 1 с формулой С15Н16О4 и температурой плавления 212-213°С.

1

Однако правильность структуры данного соединения встала под вопросом, поскольку в 1910 году ученые Шмидлин и Ланг [15], повторив эксперимент Косее, получили соединение с температурой плавления 230-240°С. С помощью элементного анализа авторами было показано, что соединение имеет брутто-формулу С12Н14О2 и, следовательно, оно образовано двумя молекулами ацетона и одной молекулой резорцина. Конденсация при этом сопровождается потерей двух молекул воды. Однако конкретная структура не была предложена авторами. Позже, в 1930 году Сен и др. показали, что продуктами реакции резорцина с ацетоном могут быть либо эфир 2 с температурой плавления 153°С, либо 3 (т.пл=165°С) в зависимости от молярного соотношения реагентов, природы кислотного катализатора, а также от температуры и времени реакции.

2 3

Структура соединения 3 также оспаривалась в другой работе [16], однако авторы не предложили альтернативной структуры.

Кинетика реакции резорцина и ацетона была изучена в работе [17], при этом авторы, помимо ранее описанных, предположили образование структуры 4. он

4 5 б

В 1959 году в английском патенте сообщалось о проведении исследований аналогичной реакции, причем, авторы не смогли сделать предпочтительный вывод в пользу образования

соединения 5 или 6, имеющих температуру плавления 225°С [18]. Детальное изучение реакции конденсации ацетона с резорцином, показало, что единственным продуктом этой реакции является соединение 5 [14], при этом авторы не приводят объяснений, почему они исключили образование изомера 6 [14]. Конденсация незамещенных и о-алкилированных фенолов с алифатическими, алициклическими и ароматическими кетонами была изучена в работе [19]. Авторы показали, что продуктами конденсации неизменно являлись кристаллические соединения дифенилметанового типа, независимо от условий реакции или молярного соотношения реагентов. Было обнаружено, что данная реакция сопровождается последующим диспропорционированием полученных дифенолов до соответствующих им монофеиолов.

Реакция конденсации производных резорцина с кетонами, из-за существующих научных противоречий, была дополнительно изучена в работах в начале XXI века [20]. Так, работа [20] посвящена исследованию конденсации производных резорцина (хлорзамещенного резорцина), а также пирогаллола - с алифатическими и циклическими кетонами (Схема 1).

х

8 9

Схема 1

В качестве основного продукта реакции ацетона с замещенными резорцинами 7а-в был выделен хроман 5, в то же время спиробихроман 9 образовывался с 20% выходом, а бистрехатомный фенол 8 выделить авторам не удалось (Схема 1) [20]. Авторами [20] было показано, что введение избытка резорцина в эту реакцию приводит к увеличению выхода соединения 9. В то же время, при использовании циклических кетонов в реакциях с резорцином и его производных, также образуются аналогичные соединению 5 хроманы, однако в силу стерической загруженности этой структуры, выход их значительно уменьшался [20]. Следует отметить, что для реализации этих реакции существенное значение имеет варьирование температуры: в начале синтеза - не выше 40 °С, а на стадии конденсации - 60-70 °С.

Растворитель также оказывает важное влияние на скорость реакции, которая понижается в ряду метанол, толуол, хлороформ [20].

Другим авторам удалось путем варьирования температуры и растворителя [6], регулировать степень конденсации резорцина и ацетона в присутствии трифторуксусной кислоты; в результате реакции был получен сополимер, содержащий в структуре фрагменты изопропилидена, хромана, спирохромана (Схема 2).

н,с сн3

но.

он

о

но„

„он

но

CF3COOH Г сн31 II .1 \ 3

rt, 12 h 1 сн3

п

Схема 2

Полученные полимеры можно использовать как для разработки термореактивных материалов [21-23], клеев и покрытий, так и для синтеза биоматериалов - лекарственных средств, пестицидов и противомикробных препаратов [24-26].

В целом, в литературе работ по изучению конденсации фенолов с альдегидами представлено больше, по сравнению с кетонами.

1.2 Реакции резорцинов (фенолов) с альдегидами

Реакция конденсации фенолов с альдегидами является одной из наиболее известных и широко применяемых реакций в органическом синтезе. В зависимости от условий проведения конденсации, продуктами реакции могут быть как линейные полимеры [27], так и каликсарены - макроциклические олигомеры [28]

Первое сообщение о взаимодействии фенолов с альдегидами появилось в Журнале Русского химического общества в 1908 году [29]. Было показано, что взаимодействие бутилового альдегида с фенолом приводит к образованию соответствующего диарилметана [29].

Эта же реакция в присутствии монтмориллонита алюминия (III) приводит к образованию смеси продуктов 12 и 13 (Схема 3) [30].

о

л

А13+-топ1 -

кз 100°С, 48 И

10

11

13

10

а Я'ОН б Я'ЮМе в Я^ЫМсз г Я'=Ме д я^а е Я'=Н ж Я'=ЫСЬ

11

а Я2=Рг б Я2=Ви в Я2=СН3(СН2)4 г К2=СН3(СН2)5 д Я2=СН3(СН2)6 е Я2=Рг1 ж Я2=Су з Я2=РН

я3=н я3=н я3=н я3=н я3=н я3=н я3=н я3=н

Схема 3

Козликовский Я.Б. и Черняев Б.В. [31] установили, что взаимодействие фенола с альдегидами в присутствии фенолята алюминия приводит к смеси соответствующих 1,1-бис(оксифенил)алканов, в составе которой в зависимости от строения исходного альдегида преобладают 2,2'- или 2,4'-изомеры [31].

Реакция смесей (алкилзамещенных) фенолов 14 и их калиевых солей с алифатическими альдегидами в толуоле в присутствии эквимолярных количеств тетрахлорида титана приводит к образованию при комнатной температуре оптически неактивных 2Д4Я-1,3-бензодиоксинов 16 с выходами 88-95% (Схема 4)[32].

Н

+ Я4-СЧ)

15

1 .К/толуол, кипячение 2ч 2/ПС14, кипячение 0.5ч 3. альдегид, комн.т, 10ч

Схема 4

Ароматические альдегиды вступают в реакции конденсации с фенолами в кислой среде с получением триарилметановых производных [33]. При этом выход продуктов в значительной степени обусловлен природой катализатора. Использование в качестве ускорителей этих реакций кислот Льюиса, как правило, ограничено необходимостью применения большого (иногда стехиометрического) количества катализатора и, иногда, жестких условий реакций, а также образованием смеси продуктов [34,35] и [36].

Комбинация кислот Льюиса с различными металлокомплексными катализаторами позволяет получать производные триарилметанового ряда с 100% селективностью [37]. Экспериментально было найдено, что наилучший результат, позволяющий получать целевые

продукты с высоким выходом, показал катализатор бис-(1,5-циклооктадиен)дииридий(1) дихлорид. На схеме 5 приведена реакция 4-нитробензальдегида с фенолами в результате которой образуются соединения 18а-в с выходами 50-80%. Оптимальными условиями осуществления этой реакции является использование катализатора [1г(СОО)С1]г-8пС14 и соотношения реагентов альдегид : фенол = 1:3.

Авторы обнаружили [37], что при наличии заместителей в «ара-положении относительно гидроксильной группы конденсация идет в орто-положение, если пара-положение свободно - то конденсация идет в «ара-положение относительно гидроксильных групп (Схема 5).

+

N0,

СНО

[1г(ССЮ)С1]2(0.01 тшо1)

БпСЬ, (0.04 тто1) -

90°С

N0,

17

18 а-в

К=Н (а) Я=С1 (б) Я=Ме (в)

Схема 5

Объединение классических катализаторов (кислоты Льюиса и Бренстеда) с ионными жидкостями (ИЖ) позволяет устранить ряд недостатков, которые присущи реакциям с использованием данных катализаторов в чистом виде [38]. Так называемые ионные жидкости кислот Бренстеда обладают химической и термостабильностыо в широком диапазоне температур, они не горючи, а также растворимы в большинстве органических соединений. Авторы [38] синтезировали ряд ионных жидкостей кислот Бренстеда (Схема 6), которые в дальнейшем использовали в роли катализаторов конденсации фенолов с различными альдегидами.

Я"

гл+

-$о3н

11=Н804, [Н803-ргтнт][Н804] Я=СР3СОО, [Н803-ргшт][СР3С00] Я=Т50, [Н803-рш1ш][Тз0] Я=СН3803, [Н803-рш1т][СН3803] Я=СР3803, [Н803-ргтпт][0Т^ Схема 6

Наилучший каталитический эффект среди них, показала ИЖ [Н80з-ргшт] [ОП] [38]. На схеме 7 показано влияние условий реакции на выход продукта конденсации 19 бензальдегида с 1,2,4-триметоксибензолом в присутствии [НБОз-ргшт] [ОТ1]. Как видно, выход продукта 19 значительно растет при увеличении концентрации ИЖ [38].

ОМе

,ОМе

СНО

ОМе

+ 2

ОМе

ОМе

[Н803-ртш][0Т^ МеО -МеО

МеО

ОМе

19

N

1 2

3

4

5

6

7

8 9

ИЖ (мол.%)

Т(°С)

Время (ч)

Выход (%

О 5 20

П

п

40

50

60

70

40

40

40

24

5

0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

0 65 77 77 76 76 85 91 99

Схема 7

Другой пример - использование в качестве катализатора в реакции ароматических альдегидов с фенолами 75%-ой серной кислоты [39]. В этом случае, бензальдегид реагирует с фенолами в среде толуола [39] с образованием соединений 20а,б с выходами 72 и 62%, соответственно (Схема 8). Следует отметить, что данные бисфенолы легко окисляются даже в атмосфере азота, поэтому для достижения высоких выходов авторы берут 50% избыток фенолов.

СНО

+ 2

ОН

Н2304

толуол, комн. темп.

20а 206

Я=Н

и=сн3

Аналогично реагируют фенолы, имеющие в структуре элетроноакцепторные заместители (Схема 9) [40]. При взаимодействии альдегида 21 с л-нитрорезорцином в присутствии серной кислоты был получен триарилметан 23 [40].

Следует отметить, что получаемые конденсацией фенолов с ароматическими альдегидами производные триарилметанового ряда являются ключевыми интермедиатами в органическом синтезе, медицине и промышленной химии [40].

Конденсация альдегидов с фенолами может приводить к образованию макромолекул: ново лаков либо калике [4] аренов [41].

Получаемые в результате реакции фенолов с альдегидами в кислой среде линейные олигомеры образуют новый тип соединений, который называют новолаками [42,43].

При эквимолярном соотношении фенола и альдегида в присутствии кислоты образуются линейные олигомеры, а при избытке формальдегида происходит образование сшитого полимера (Схема 10).

Ы02

21

22

23

Схема 9

он

нсно

Схема 10

В присутствии щелочей как правило образуются циклические олигомеры. Синтез циклических олигомеров (каликс[п]аренов) впервые был осуществлен Гутчем в 1978 году (Схема 11) [44]. Простота синтеза полученных макроциклов 24, названных каликсаренами, а также разнообразная возможность их химической модификации [45], дали толчок для самостоятельного развития химии каликсаренов.

ОН

+ п сн20

+ п н20

24

п=4-8

Схема 11

На сегодняшний день методы синтеза каликс[п]аренов разработаны достаточно хорошо и подробно описаны в монографиях и обзорах [13,46-50].

В 1940 г. Нидерль и Вогель, изучая конденсацию резорцина с различными алифатическими альдегидами 25, пришли к выводу, что продукты этой реакции имеют циклическую структуру 26 [51] (Схема 12). Структура полученных соединений 26 окончательно была подтверждена в 1968 г. методом рентгеноструктурного анализа [52].

Дальнейшие исследования [13] позволили разработать методы синтеза этих соединений, которые были названы каликс[4]резорцинаренами. Наличие в этих соединениях гидрофобной полости, наряду с гидрофильными заместителями обуславливает их способность к мицеллообразованию и формированию ассоциатов (п-мерных капсул супрамолекулярных агрегатов), которые в последнее время широко применяются в катализе, а также в качестве комплексообразователей, экстрагентов ионов металлов [53]. Комплексообразующие и каталитические свойства каликсрезорцинов, а также экстракционная способность обусловлены как конформационным, так химическим разнообразием. Конформационное разнообразие каликс[4]резорцинов позволяет использовать их в качестве строительных блоков для создания супрамолекулярных каталитических систем [54,55]. 1.2.1 Конформационные особенности каликс[4]резорцинов

Каликс[4]резорцинарены (резорцинарены) - это неплоские молекулы, существующие в виде различных пространственных изомеров. Стереохимия обычно определяется сочетанием следующих элементов.

Первый критерий - это конформация макроцикла. Каликсарен может принимать пять различных высокосимметричных конформаций (Схема 13): корона ("конус" каликс[4]аренов, симметрия С4у), "лодка" или «ванна» (аналогична конформации "сплющенный конус", симметрия Сг\.); "кресло" (симметрия Сгь), "алмаз" (аналогична конформации "1,2 - альтернат", симметрия С3) и "седло" (аналогична конформации "1,3, - альтернат", симметрия Ога)

ОН

ОН

Я=А1к

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Амирова, Ляйсан Рустэмовна, 2015 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Dyachenko, V. D. Aliphatic aldehydes in the synthesis of carbo- and heterocycles: Part II. Synthesis of six- and seven-membered rings, bicyclic compounds, and macrocycles / V. D. Dyachenko, E. N. Karpov // Russian Journal of Organic Chemistry. - 2011. - V. 47, N. 1. - P. 1-29.

2. Gordeev, M. F. Approaches to combinatorial synthesis of heterocycles: Solid phase synthesis of pyridines and pyrido[2,3-d]pyrimidines / M. F. Gordeev, D. V. Patel, J. Wu, E. M. Gordon // Tetrahedron Letters. - V. 37, N 27. - 1996. - P. 4643-4646.

3. Gazizov, A. S. One-pot synthesis of novel s-triazine-containing polyphenols and imidazotriazinium salts / A. S. Gazizov, N. I. Kharitonova, A. R. Burilov, M. A. Pudovik, O. G. Sinyashin//Monatsh. Chem.-2013. - V. 144, N7.-P. 1027-1030.

4. Burilov, A. R. Calix[4]resorcinols containing acetal fragments / A. R. Burilov, L. I. Vagapova, M. A. Pudovik, A. I. Konovalov // Russian Journal of General Chemistry. - 2008. - V. 78, N 8. -P. 1638-1640.

5. Knyazeva, I. R. Synthesis of novel phosphorus-containing calix[4]resorcinols based on polyphenols with phosphonium fragment / I. R. Knyazeva, V. I. Sokolova, D. R. Sharafotdinova, A. R. Burilov, M. A. Pudovik, M. B. Gazizov // Heteroatom Chemistry. -2015.-V. 26, N 1. - P. 1-4.

6. Kobayashi, A. Synthesis and analysis of resorcinol-acctone copolymer / A. Kobayashi, G. Konishi // Molecules. - 2009. - V. 14. - P.364-377.

7. Oprea, V. Effect of the hard segment structure on properties of resorcinol derivatives-based polyurethane elastomers / S. Oprea, A. Joga, B. Zorlescu, V. Oprea // High Performance Polymers.-2014.-8 p.

8. Lu, D. Synthesis and characterization of a compact tricyclic resorcinol from (+)- and (-)-3-pinanol / D. Lu, S. P. Nikas, X.-W. Han, D. A. Parrish, A. Makriyannis // Tetrahedron Letters. - 2012. - V. 53, N 35. - P. 4636-4638.

9. Chen, L.-P. Antitumor effect of resorcinol derivatives from the roots of Ardisia brevicaulis by inducing apoptosis / L.-P. Chen, F. Zhao, Y. Wang, L.-L. Zhao, Q.-P. Li, H.-W. Liu // Journal of Asian Natural Products Research. -2011. -V. 13, N 8. - P. 734-743.

10. Srimai, V. Computer-aided design of selective Cytochrome P450 inhibitors and docking studies of alkyl resorcinol derivatives / V. Srimai, M. Ramesh, K. Satya Parameshwar, T. Parthasarathy // Medicinal Chemistry Research. - 2013. - V. 22, N 11. - P. 5314-5323.

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20,

21

22.

23.

24,

25.

Keller, T.M. High temperature resorcinol-based phthalonitrile polymer / Т. M. Keller, D. D. Dominguez // Polymer. - V. 46, N. 13.-2005. - P. 4614-4618.

Hedidi, M. Microwave-assisted synthesis of calix[4]resorcinarenes / M. Iledidi, S. M. Hamdi, T. Mazari, B. Boutemeur, C. Rabia, F. Chemat M. Hamdi // Tetrahedron. - 2006. - V. 62, N 24.-P. 5652-5655.

Jain, V. K. Chemistry of calix[4]resorcinarenes / V. K. Jain, P. H. Kanaiya // Russian Chemical Reviews. - 2011. - V. 80, N 1. - P. 75-102.

Livant, P. Reaction of resorcinol with acetone / P. Livant, T. R. Webb, W. Xu // J. Org. Chem. - 1997. -V. 62.-P. 737-742.

Schmidlin, J. Beitnige zur Theorie organischer Reaktionen: Molekulverbindungen als erste Reaktionsstufe bei Kondensationen. I / J. Schmidlin, R. Lang // Chem. Ber. - 1910. - V.43, N 3.-P. 2806-2820.

Weissberger, A. The alleged colour and dyeing properties of some derivatives of tetra-

arylmethanes / A. Weissberger, J. J. Thiele // Chem. Soc. - 1934. - P. 148-151.

Malhotra, H. C. Acid catalysed condensation of resorcinol and acetone-kinetics and mechanism

/ H. C. Malhotra, S. Banerjee // J. Indian Chem. Soc. - 1990. - V.67. - P. 117-119.

Brit. Patent, Chem. Abstr. N 822659. Trimethylhydroxyphenylchroman derivatives / N. V.

deBataafsche Petroleum Maatschappij. - Опубл. -28.10.1960.

McGreal, M.E. Condensations of ketones with phenols / M.E. McGreal, Y. Niederl, J. B. Niederl // J. Am. Chem. Soc. - 1939. - V. 61, N 2, P. 345-348.

Filimonov, S. I. Reactions of resorcinols with ketones / S. I. Filimonov, N. G. Savinsky, E. M. Evstigneeva//Mendeleev Commun.-2003. - V. 13, N4.-P. 194-197. Kadota, J. New positive-type photoresists based on enzymatically synthesized polyphenols / J. Kadota, T. Fukuoka, H. Uyama, K. Hasegawa, S. Kobayashi // Macromol. Rapid Commun. -2004. - V. 25, N 2. - P. 441 -444.

Jeerupan, J. Synthesis of multifunctional poly(calix[4]resorcinarene) / J. Jeerupan, G. Konishi, T. Nemoto, D.-M. Shin, Y Nakamoto // Polym. J. -2007. - V.39. - P. 762-763. Nemoto, T. Synthesis and properties of organosoluble poly(phenylenemethylene)s from substituted benzenes or naphthalenes / T. Nemoto, T. Ueno, M. Nishi, D.-M. Shin, Y. Nakamoto, G. Konishi//Polym. J. -2006. - V.38. - P. 1278-1282.

Mao, Z. The antiapoptosis effects of daidzein in the brain of D-galactose treated mice / Z. Mao, Y. L. Zheng, Y. Q. Zhang, B. P. Han, X. W. Zhu, Q. Chang, X. B. Hu // Molecules. - 2007. -V. 12, N7.-P. 1455-1470.

Yang, D. P. How many drugs are catecholics / D. P. Yang, H. F. Ji, G. Y. Tan, W. Ren, H. Y. Zhang // Molecules. - 2007. - V. 12, N 4. - P. 878-884.

26. Mikame, К. Conversion and separation pattern of lignocellulosic carbohydrates through the phase-separation system / K. Mikame, M. Funaoka // Polym. J. - 2006. - V.38. - P. 694-702.

27. Konishi, G. Precision polymerization of designed phenol: new aspects of phenolic resin chemistry / G. Konishi // J. Syn. Org. Chem. -2008. - V.66. - P. 705-713.

28. Bohmer, V. Calixarenes, Macrocycles with (Almost) Unlimited Possibilities / V. Bohmer // Angew. Chem. Int. Ed. - 1995. -V. 34, N 7. - P. 713-745.

29. Harden, W. C. The condensation of certain phenols with some aliphatic aldehydes / W. C. Harden, E. E. Reid // Journal of the American Chemical Society. - 1932. - V. 54, N 11. -P. 4325-4334.

30. Tateiwa, J.-I. Metal cation-exchanged montmorillonite (MI1+-mont)-catalysed aromatic alkylation with aldehydes and ketones / J.-I. Tateiwa, E. Hayama, T. Nishimura, S. Uemura // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1997. - P. 1923-1928.

31. Козликовский, Я. Б. Конденсация фенола с альдегидами в присутствии фенолята алюминия /Я. Б. Козликовский, Б. В. Черняев //Журнал Органической Химии. - 1985. -Т. XXI, Вып. 11. - С. 2403-2407.

32. Bigi, F. Unusual Friedel-Crafts reactions; 21. An improved synthesis of 2,4-disubstituted 4H-1,3-benzodioxins from phenols and aliphatic aldehydes / F. Bigi, G. Casiraghi, G. Casnati, G. Sartori // Synthesis. - 1980. - V. 9. P. 724-725.

33. Liu, C. Room-temperature bismuth-catalyzed bis-arylation of carbonyl compounds with aryl ethers and phenols / C. Liu, M. Li // Chinese Journal of Chemistry. -2013. - V. 31, N 10. -P. 1274-1278.

34. Ogoshi, T. Lewis acid-catalyzed synthesis of dodecamethoxycalix[4]arene from 1,3,5-trimethoxybenzene and its conformational behavior and host-guest property / T. Ogoshi, K. Kitajima, K. Umeda, S. Iliramitsu, S. Kanai, S. Fujinami, T. Yamagishi, Y. Nakamoto // Tetrahedron. -2009. -V. 65. - P. 10644-10649.

35. Iwanek, W. The Synthesis of Octamethoxyresorc[4]arenes Catalysed by Lewis Acids / W. Iwanek//Tetrahedron. - 1998. -V. 54. - P. 14089-14094.

36. Mibu, N. Synthesis and Antiviral Activities of Some 4,4'- and 2,2'-Dihydroxytriphenylmethanes / N. Mibu, K. Yokomizo, M. Uyeda, K. Sumoto // Chemical and Pharmaceutical Bulletin. - 2005. - V. 53, N 9. - P. 1171-1174.

37. Podder, S. Dual-reagent catalysis within Ir-Sn domain: highly selective alkylation of arenes and heteroarenes with aromatic aldehydes / S. Podder, J. Choudhury, U. K. Roy, S. Roy // Journal of Organic Chemistry. - 2007. - V. 72, N 8. - P. 3100-3103.

38

39

40

41

42

43.

44.

45.

46.

47.

48.

49.

50.

51.

Wang, A. Brönsted acid ionic liquids catalyzed Friedel-Crafts alkylations of electron-rich arenes with aldehydes / A. Wang, X. Zheng, Z. Zhao, C. Li, Y. Cui, X. Zheng, J. Yin, G. Yang // Applied Catalysis A: General. - 2014. - V. 482. - P. 198-204.

Wang, L. Synthesis and sulfonation of poly(aryl ethers) containing triphenyl methane and tetraphenyl methane moieties from isocynate-masked bisphenols / L. Wang, Y. Z. Meng, S. J. Wang, X. Y. Shang, L. Li, A. S. Hay // Macromolecules. - 2004. - V. 37, N 9. - P. 3151-3158. Nair, V. Recent advances in the chemistry of triaryl- and triheteroarylmethanes / V. Nair, S. Thomas, S. C. Mathew, K. G. Abhilash // Tetrahedron. - V. 62, N 29. - 2006. - P. 6731 -6747. Hoegberg, A.G.S. Two stereoisomeric macrocyclic resorcinol-acetaldehyde condensation products // J. Org. Chem. - 1980. - V. 45. - P. 4498-4500.

Mandal, H. / M.A.L.D.I.-T.O.F. mass spectrometry characterization of 4-alkyl substituted phenol-formaldehyde novalac type resins / H. Mandal, A.S. Hay // Polymer. - 1997. - V. 38. -P. 6267-6271.

Konishi, G. Direct synthesis of functional novolacs and their polymer reactions / G. Konishi, T. Tajima, T. Kimura, Y. Tojo, K. Mizuno, Y. Nakamoto // Polymer Journal. - 2010. - V. 42. - P. 443-449.

Gutsche, C.D. / Calixarenes. 1. Analysis of the product mixtures produced by the base-catalyzed condensation of formaldehyde with para-substituted phenols / C.D. Gutsche, R. Muthukrishnan // J. Org. Chem. - 1978. - V. 43. - P. 4905-4906.

Gutsche, C.D. / Calixarenes. 4. The Synthesis, Characterization, and Properties of the Calixarenes from p-/ert-Butylphenol / C. D. Gutsche, B. Dhawan, K.H. No, R. Muthukrishman // J. Am. Chem. Soc. - 1981. - V. 103. - P. 3782-3792.

Timmerman, P. Resorcinarenes / P. Timmerman, W. Verboom, D. N. Reinhoudt // Tetrahedron. - 1996. - V.52. - P. 2663-2704.

Creaven, B. S. Coordination chemistry of calix[4]arene derivatives with lower rim functionalisation and their applications / B. S. Creaven, D. F. Donlon, J. McGinley // Coord. Chem. Rev. - 2009. - V.253, N 7-8. - P. 893-962.

Vicens, J. Calixarenes in the nanoworld / J. Vicens, J. Harrowfield, L. Baklouti // Springer, 2007.-395 p.

Asfari, Z. Calixarenes 2001 / Z. Asfari, V. Böhmer, J. Harrowfield, J. Vicens // Kluwer Academic Publishers, 2001 - 700 p.

Gutsche, C. D. Calixarenes: An Introduction / C. D. Gutsche, A. E. Rowan, S. J. Rowan, T. Aida // Royal Society of Chemistry, 2008.-282 p.

Niederl, J. B. / Aldehyde-Resorcinol Condensations / J. B. Niederl, H. J. Vogel // J. Am. Chem. Soc. - 1940. - V. 62. - P. 2512-2514.

52. Erdtman H. / Cyclooligomeric Phenol-Aldehyde Condensation Products / H. Erdtman, S. Hogberg, S. Abramson, B. Nilsson // Tetrahedron Lett. - 1968. - P. 1679-1682.

53. Khrizanforova, V. V. Electrochemical Synthesis of the Calix[4]resorcinol Nickel Complexes Modified with Thiophosphoryl Fragments / V. V. Khrizanforova, I. R. Knyazeva, I. R. Nizamiev, T. V. Gryaznova, V. I. Sokolova, S. A. Krasnov, M. K. Kadirov, A. R. Burilov, Yu. G. Budnikova, O. G. Sinyashin // Russian Journal of General Chemistry. - 2013. - V. 83, N 4. -P. 663-669.

54. Vagapova, L. I. Calix[4]resorcinols Bearing y-Aminoacetal Groups on the Upper Rim. Synthesis and Properties / L. I. Vagapova, D. V. Chachkov, M. V. Ankushina, A. R. Burilov, M. A. Pudovik // Russian Journal of General Chemistry. - 2012. - V. 83, N 2. - P. 319-324.

55. Vagapova, L.I. New calix[4]resorcinols with diarylmethane fragments on the upper rim of the molecule / L. I. Vagapova, A. R. Burilov, M. A. Pudovik, V. V. Syakaev, W. D. Habicher, A. I. Konovalov // Mendeleev Communications. - 2011. - V. 21, N 1. - P. 44-45.

56. Arora, V. Calixarenes as sensor materials for recognition and separation of metal ions / V. Arora, H. Chawla, S.P. Singh // ARKIVOC. - 2007. - V.II. - P. 172-200.

57. Thoden van Velzen, E.U. Self-Assembled Monolayers of Receptor Adsorbates on Gold: Preparation and Characterization / E. U. Thoden van Velzen, J. F. J. Engbersen, P. J. de Lange, J. W. G. Mahy, D. N. Reinhoudt // J. Am. Chem. Soc. - 1995. -V. 117,N 29. - P. 6853-6862.

58. Lee, K. T. Novel synthesis of porous carbons with tunable pore size by surfactant-templated sol-gel process and carbonization / K. T. Lee, S. M. Oh // Chem. Commun. - 2002. - V.22. - P. 2722-2723.

59. Najeh, I. Dc and ac characterizations of electrical conducting nanoporous carbon structures based on resorcinol-formaldehyde / I. Najeh, N. B. Mansour, Ii. Dahman, A. Alyamani, L. E. Mir // J. Phys. Chem. Solids. - 2012. - V. 73, N 6. - P. 707-712.

60. Wang, X. Facile synthesis of ordered mesoporous carbons with high thermal stability by self-assembly of resorcinol-formaldehyde and block copolymers under highly acidic conditions / X. Wang, C. Liang, S. Dai // Langmuir. - 2008. - V. 24 - P. 7500-7505.

61. Bourgeois, J.-M. Synthesis of new resorcinarenes under alkaline conditions / J.-M. Bourgeois, II. Stoeckli-Evans // Helv. Chim. Acta. -2005. -V. 88, N 10. - P. 2722-2730.

62. Konishi, II. Conformational properties of octahydroxy[1.4]metacyclophanes with unsubstituted methylene bridges / II. Konishi, O. Morikawa // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1993. - V.l. -P. 34-35.

63. Cometti, G. A new, conformationally mobile macrocyclic core for bowl-shaped columnar liquid-crystals / G. Cometti, E. Dalcanale, Du Vosel, A.-M. Levelut // Liquid Crystals. - 1992. -V.ll.-P. 93-100.

64. Yanagihara, R. Chiral Host-Guest Interaction. A Water-Soluble Calix[4]resorcarene Having L-Proline Moieties as a Non-Lanthanide Chiral NMR Shift Reagent for Chiral Aromatic Guests in Water / R. Yanagihara, M. Tominaga, Y. Aoyama // J. Org. Chem. - 1994. - V. 59, N 22. -P. 6865-6867.

65. Tunstad, L.M. / Host-Guest Complexation. 48. Octol Building Blocks for Carcerands and Cavitands. / L.M. Tunstad, J.A. Tucker, E. Dalcanale, J. Weiser, J.A. Bryant, J.C. Sherman, R.C. Helgeson, C.B. Knobler, D.J. Cram // J. Org. Chem. - 1989. - V. 54. - P. 1305.

66. Beyeh, N. K. Tetranitroresorcin[4]arene: synthesis and structure of a new stereoisomer / N. K. Beyeh, K. Rissanen // Tetrahedron Lett. - 2009. - V.50. - P.7369-7373.

67. Hedidi, M. Microwave-assisted synthesis of calix[4]resorcinarenes / M. Hedidi, S. M. Ilamdi, T. Mazari, B. Boutemeur, C. Rabia, F. Chemat, M. Ilamdi // Tetrahedron. - 2006. - V.62. - P. 5652-5655.

68. Funck, M. Microwave-assisted synthesis of resorcin[4]arene and pyrogallol[4]arene macrocycles / M. Funck, D. P. Guest, G. W. V. Cave // Tetrahedron Lett. - 2010. - V.51. - P. 6399-6402.

69. Karami, B. Fe304 nanoparticles: A powerful and magnetically recoverable catalyst for the synthesis of novel calix[4]resorcinarenes / B. Karami, S. J. Hoseini, S. Nikoseresht, S. Khodabakhshi // Chinese Chemical Letters. - 2012. - V.23. - P. 173-176.

70. Yoshino, N. An artificial ion channel formed by a macrocyclic resorcin[4]arene with amphiphilic cholic acid ether groups / N. Yoshino, A. Satake, Y. Kobuke // Angew. Chem. -2001.-V. 113.-P. 472-473.

71. Kudo, H. Molecular Waterwheel (Noria) from a simple condensation of resorcinol and an alkanedial / H. Kudo, R. Hayashi, K. Mitani, T. Yokozawa, N. C Kasuga, T. Nishikubo // Angew. Chem. - 2006. - V. 118, N 47. - P. 8116-8120.

72. Chu, Q. Synthesis, characterization, and applications of fluorous resorcin[4]arenes / Q. Chu, K. O'Neal, M. Osipov, J. N. Ngwendson, S. J. Geib, S. G. Weber, D. P. Curran // New J. Chem. -2010.-V.34.-P. 2732-2734.

73. Schiendorfer, M. Functionalized chiral resorc[4]arenes derived from citronellal and carvone Lower Rim Functionalized Chiral Resorc[4]arenes Derived from Citronellal and Carvone / M. Schiendorfer, J. Mattay// Synthesis. -2005. -V. 16. - P. 2701-2712.

74. Kobayashi, K. Complexation of Hydrophobic Sugars and Nucleosides in Water with Tetrasulfonate Derivatives of Resorcinol Cyclic Tetramer Having a Polyhydroxy Aromatic Cavity: Importance of Guest-Host CH-7t Interactions. / K. Kobayashi, Y. Asakawa, Y. Kato, Y. Aoyama // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - V. 114, N. 26. - P. 10307-10313.

75. Memon, S. A useful approach toward the synthesis and metal extractions with polymer appended thioalkyl calix[4]arenes / S. Memon, M. Tabakci, D. M. Roundhill, M. Yilmaz // Polymer. - 2005. - V. 46, N 5. - P. 1553-1560.

76. Yordanov, A. T. Calixarenes derivatized with sulfur-containing functionalities as selective extractants for heavy and precious metal ions / A. T. Yordanov, B. R. Whittlesey, D. M. Roundhill//Inorg. Chem. - 1998.-V. 37, N 14.-P. 3526-3531.

77. Torgova, V. Complexation and reduction of gold (III) during extraction from IICl by calix[4,6]arenes upper-rim functionalized with alkyl- or tolylthiamethyl groups / V. Torgova,G. Kostin, V. Mashukov, T. Korda, A. Drapailo, V. Kalchenko // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2005. - V.23, N 2. - P. 171-187.

78. Shivanyuk, A. Solvent-Stabilized Molecular Capsules / A. Shivanyuk, J. C. Friese, S. Doring, J. Rebek // J. Org. Chem. - 2003. - V. 68. - P. 6489-6496.

79. Pat. US20130157195 Al. Calixarene compound and photoresist composition comprising same / D. P. Green, V. Jain, В. C. Bailey; Rohm and Haas Electronic Materials LLC. - Опубл. -28.03.2013.

80. Kreppenhofer, S. Identification of (furan-2-yl)methylated benzene diols and triols as a novel class of bitter compounds in roasted coffee / S. Kreppenhofer, O. Frank, T. Hofmann // Food Chemistry. - 2011. - V. 126, N 2. - P. 441 -449.

81. Valizadeh, H. An efficient procedure for the synthesis of coumarin derivatives using TiCl.» as catalyst under solvent-free conditions / II. Valizadeh, A. Shockravi // Tetrahedron Lett. - 2005. -V. 46, N 16.-P. 3501-3503.

82. Synthesis of novel benzopyrano[3,2-c]coumarins via tandem base promoted nucleophilic substitution and intramolecular electrophilic aromatic cyclization / S. R. Jaggavarapu, A. S. Kamalakaran, J. B. Nanubolu, V. P. Jalli, S. K. Gangisetty, G. Gaddamanugu // Tetrahedron Letters. - 2014. - V. 55. - P. 3670-3673.

83. Krause T. Star polymers and dendrimers based on highly functional resorcin- and pyrogallolarenes. Dissertation / TU Dresden - Dresden, 2006. — 211 p.

84. Yasmin, L. Stereospecific synthesis of resorcin[4]arenes and pyrogallol[4]arenes in dynamic thin films / L. Yasmin, T. Coyle, K. A. Stubbs, C. L. Raston // Chem. Commun. - 2013. - V. 49.-P. 10932-10934.

85. Knyazeva, I. R. New Calix[4]Resorcinols with Thiophosphoryl-Containing Fragments / I. R. Knyazeva, A. R. Burilov, G. M. Fazleeva, I. A. Nuretdinov, Т. V. Gryaznova, Y. G. Budnikova, V. V. Khrisanforova, A. T. Gubaidullin, В. M. Gabidullin, V. V. Syakaev, M. A. Pudovik, A. I. Konovalov // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. - 2011. - V. 186, N 9. - P. 19721980.

86. Knyazeva, I. R. Single step preparation and conformational analysis of novel thiophosphorylated ligands based on calix[4]resorcinol matrix /1. R. Knyazeva, V. I. Sokolova, M. Gruner, W. D. Habicher, J. K. Voronina, A. R. Burilov, M. A. Pudovik // J Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. -2013. - V. 76.-P. 231-235.

87. One-step synthesis of rccc- and /-cW-diastereomers of novel calix[4]resorcinols based on a para-thiophosphorylated derivative of benzaldehyde / I. R. Knyazeva, V. I. Sokolova, M. Gruner, W. D. Habicher, V. V. Syakaev, V. V. Khrizanforova, B. M. Gabidullin, A. T. Gubaidullin, Y.

H. Budnikova, A. R. Burilov, M. A. Pudovik // Tetrahedron Lett. - 2013. - V. 54, N 27. -P.3538-3542.

88. Соколова В.И. Дизайн новых фосфорсодержащих макроциклических соединений -каликс[4]резорцинов, каликс[4]пиридинов и порфиринов - на основе а-фосфонийзамещенных ацеталей и тиофосфорилированных гидроксибензальдегидов Дис... к.х.н. / ИОФХ им. А.Е. Арбузова - Казань, 2013.-176 с.

89. Dimmock, J. R. Evaluation of Mannich bases of 2-arylidene-l,3-diketones versus murine P388 leukemia / J. R. Dimmock, S. K. Raghavan, G. E. Bigam // European Journal of Medicinal Chemistry. - 1988. -V. 23, N 2. - P. 111-117.

90. Vidyasagar, N. Perchloric Acid-Catalyzed Synthesis of 9-Aryl Xanthenes-9H-3,6-diol and

I,3,6,8-Tetraol in Water / N. Vidyasagar, R. Nanda, R. Mangal, M. K. Kathiravan // Synthetic Communications.-2012.-V. 42, N21.-P. 3157-3165.

91. Menendez, C. A. One-step synthesis of xanthones catalyzed by a highly efficient copper-based magnetically recoverable nanocatalyst / C. A. Menendez, F. Nador, G. Radivoy, D. C. Gerbino // Organic Letters. - 2014. - V. 16, N 11. - P. 2846-2849.

92. Bacci, J. P. Efficient Two-Step Synthesis of 9-Aryl-6-hydroxy-3II-xanthen-3-one Fluorophores / J. P. Bacci, A. M. Kearney, D. L. Van Vranken // J. Org. Chem. - 2005. - V. 70, N 22. - P. 9051-9053.

93. He, Q. A Selective fluorescent sensor for detecting lead in living cells / Q. He, E. W. Miller, A. P. Wong, C. J. Chang // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128, N 29. - P. 9316-9317.

94. Weinalt, F. Host-guest chemistry. 27. Mechanism of Macrocycle Genesis. The Condensation of Resorcinol with Aldehydes / F. Weinalt, H.J. Schneider // J. Org. Chem. - 1991. - V. 56, N 19. -P. 5527.

95. Burilov, A.R. Unusual reactions of resorcin, 2-methylresorcin with phosphorus containing vinyl esters, a-,P-aminoaldehydes and their acetales / A.R. Burilov, Yu.M. Volodina, A.S. Gazizov, I.R. Knyazeva, M.A. Pudovik, W.D. Habicher, I. Baer, A.I. Konovalov. // Chemicke Listy. -2004. - V. 98.-P. 94.

96. Knyazeva, I. New triamidophosphonium acetals and their condensation with resorcinol and its derivatives /1. Knyazeva, V. Sokolova, A. Burilov, M. Pudovik, A. Dobrynin, O. Kataeva, O. Sinyashin // Russian Chemical Bulletin. - 2012. - V. 61, N 3. - P. 631-637.

97. Kibardina, L.K. Synthesis of novel macrocyclic ligands containing phosphoryl and aminoacetal fragments / L.K. Kibardina, L.I. Vagapova, A.R. Burilov, M.A. Pudovik, A.R. Garyfzyanov // Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements.-2013.-V. 188,N 1-3.-P. 10-12.

98. Konishi, H. The Acid-catalyzed Condensation of 2-Propylresorcinol with Formaldehyde Diethyl Acetal. The Formation and Isomerization of Calix[4]resorcinarene, Calix[5]resorcinarene, and Calix[6]resorcinarene / II. Konishi, T. Nakamura, K. Ohata, K. Kobayashi, O. Morikawa // Tetrahedron Letters. - 1996. - V. 37, N 41. - P. 7383-7386.

99. Yamada, H. Modified Synthesis and Supramolecular Polymerization of Rim-to-Rim Connected Bisresorcinarenes / H. Yamada, T. Ikeda, T. Mizuta, T. Haino // Org. Lett. - 2012. - V. 14, N 17.-P. 4510-4513.

100. Ueda, M. Photocontrolled dispersibility of colloidal silica by surface adsorption of a calix[4]resorcinarene having azobenzene groups / M. Ueda, N. Fukushima, K. Kudo, K. Ichimura // J. Mater. Chem. - 1997. - V. 7, N 4. - P. 641-645.

101. Poleska-Muchlado, Z. Novel calix[4]resorcinarenes with side azobenzo-15-crown-5 residues / Z. Poleska-Muchlado, E. Luboch, J. F. Biernat // Synthetic Communications. - 2008. - V. 38. -P. 3062-3067.

102. Leonetti, F. Design, synthesis, and 3D QSAR of novel potent and selective aromatase inhibitors / F. Leonetti, A. Favia, A. Rao, R. Aliano, A. Paluszcak, R. W. Hartmann, A. Carotti // Journal of Medicinal Chemistry. - 2004. - V. 47, N 27. - P. 6792-6803.

103. Popova, E. New type of calix[4]resorcinolarenes with phosphorus-containing alkyl fragments in the lower rim / E. Popova, A. Burylov, M. Pudovuk, W. Habicher, A. Konovalov // Russian Journal of General Chemistry. -2002. -V. 72, N 6. - P. 982-983.

104. Burilov, A. Condensation of resorcinol with phosphorylated acetals, synthesis of calix[4]resorcinolarenes with phosphorus-containing alkyl fragments in the lower rim / A. Burilov, Y. Volodina, E. Popova, A. Gazizov, I. Knyazeva, M. Pudovik, W. Habicher, A. Konovalov // Russian Journal of General Chemistry. -2006. - V. 76, N 3. - P. 412-416.

105. Burilov, A. Synthesis of calix[4]resorcinarenes, containing phosphoryl fragments at the lower rim of the molecule / A. Burilov, I. Knyazeva, Y. Sadykova, M. Pudovik, W. Habicher, I. Baier, A. Konovalov // Russian Chemical Bulletin. - 2007. - V. 56, N 6. - P. 1144-1148.

106. Бурилов, A.P. Новый подход к синтезу каликс[4]резорцинаренов с фосфоноилметильными заместителями на нижнем ободе молекулы / А.Р. Бурилов, Ю.М.

Володина, И.Р. Князева, М.А. Пудовик, В.Д. Хабихер, А.И. Коновалов // Изв. АН, сер.хим. - 2004. - N 11. - С. 2544-2545.

107. Kibardina, L. К. Synthesis and properties of novel calix[4]resorcinols containing phosphonium substituents / L. K. Kibardina, I. R. Knyazeva, V. I. Sokolova, G. I. Vagapova, L. Ya. Zakharova, A. R. Burilov, M. A. Pudovik // Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements.-2013.-V. 188,N 1-3.-P. 1-3.

108. Ricco, M. Molecular conformation and magnetic behavior of macrocyclic columnar liquid crystals / M. Ricco, E. Dalcanale // J. Phys. Chem. - 1994. - V. 98, N 36. - P. 9002-9008.

109. Burilov, A. R. Synthesis and properties of N-[2,2-bis(2,4dihydroxyaryl)ethyl]-N-methylamines and their hydrohalides / A. R. Burilov, A. S. Gazizov, N. I. Kharitonova, M. A. Pudovik, W. D. Habicher, I. Baier, A. I. Konovalov // Russ. Chem. Bull. - 2007. - V. 56, N 2. - P. 330-335.

110. Burilov, A. R. Reaction of resorcinol with (2,2-Dimethoxyethyl)methylamine / A. R. Burilov, A. S. Gazizov, N. I. Kharitonova, M. A. Pudovik, A. I. Konovalov // Russ. J. of General Chem. - 2007. - V.77, N 3. - P. 487-488.

111. Burilov, A. R. Reaction of N-(2,2-Dimethoxyethyl)-N-methylamine and 2-Methylresorcinol. Calix[4]resorcinols Functionalized on the Lower Rim / A. R. Burilov, A. S. Gazizov, M. A. Pudovik, A. I. Konovalov // Russ. J. of General Chem. - 2007. - V.77, N 1. - P. 98-102.

112. Gazizov, A. S. Reaction of P-Aminosubstituted Acetals and Aldehydes with 2-Methylresorcinol / A. S. Gazizov, A. R. Burilov, M. A. Pudovik, A. I. Konovalov // Russ. J. of General Chem. -2008. -V.78, N 12. - P. 2409-2410.

113. Klumpp, D. A. Chemistry of Dicationic Electrophiles: Superacid-Catalyzed Reactions of Amino Acetals / D. A. Klumpp, G. V. Sanchez, S. L. Aguirre, Y. Zhang, S. Leon // J. Org. Chem. - 2002. - V.67, N 14.- P. 5028-5031.

114. Humber, L. G. Studies on the benzo[l,2]cyclohepta[3,4,5-d,e]isoquinoline ring system / L. G. Humber, M. A. Davis, R. A. Thomas, R. Otson, J. R. Watson// J. Heterocyclic Chem. - 1966. -V. 3, N 3. - P. 247-251.

115. Duschinsky, R. Studies in the Imidazolone Series. The Synthesis of a Lower and a Higher Homolog of Desthiobiotin and of Related Subtances / R. Duschinsky, L. A. Dolan // J. Am. Chem. Soc. - 1946.- V.68,N 11. -P. 183-185.

116. Pat. US5338862 A. Process for the production of 2-Imidazolones / С. E. Aiman, E. D. Daugs, M. Mich. - Опубл. - 16.08.1994.

117. Forrest, T. R. Diverse Reactivity of N-Aryl-a-ureidoacetals on Catalysis by Molecular Sieves or Acids / T. P. Forrest, G. A. Dauphinee, M. F. Chen // Can. J. Chem. - 1974. - V. 52, N 15. -P. 2725-2729.

118. Zigeuner, G. Über Heterocyclen, 4. Mitt.: Über ß-Ureidoaldehydacetale / G. Zigeuner, M. zur Hausen //Monatsh. Chem. - 1961. - V. 92, N 2. - P. 278-291.

119. Хакимов M. С. Синтез новых имидазолидин-2-онов, каликсаренов на основе реакций а-, у-уреидоацеталей с резорцином и его производными Дис... к.х.н. / ИОФХ им. А.Е. Арбузова - Казань, 2009. - 170 с.

120. Burilov, A. R. Reactions of resorcinol derivatives with l-methyl-3-phenylimidazol-2-one as a new method for the synthesis of 5-arylimidazolidin-2-ones / A. R. Burilov, M. S. Khakimov, A. S. Gazizov, M. A. Pudovik, V. V. Syakaev, D. B. Krivolapov, A. I. Konovalov // Mendeleev Commun. - 2008. - V. 18. - P. 54-55.

121. Khakimov, M. S. Reaction of Resorcinol and Its Derivatives with Urea Acetals / M. S. Khakimov, A. S. Gazizov, A. R. Burilov, M. A. Pudovik, and A. I. Konovalov // Russian Journal of General Chemistry. - 2009. - V. 79, N 6. - P. 1163-1166.

122. Filippov, S. K. Aggregation of dextran hydrophobically modified by sterically-hindered phenols in aqueous solutions: Aggregates vs. single molecules / S. K. Filippov, A. V. Lezov, O. Yu. Sergeeva, A. S. Olifirenko, S. B. Lesnichin, N. S. Domnina, E. A. Komarova, M. Almgren, G. Karlsson, P. Stepanek // European Polymer Journal. -2008. -V. 44, N 10. - P. 3361-3369.

123. Brede, О. Sterically hindered phenols are extremely efficient light quenchers / O. Brede, S. Naumov, R. Hermann // Chemical Physics Letters. - 2002. - V. 355, N 1-2. - P. 1-7.

124. Zeynalov, E. B. Simultaneous determination of the content and activity of sterically hindered phenolic and amine stabilizers by means of an oxidative model reaction / E. B. Zeynalov, N. S. Allen // Polymer Degradation and Stability. - 2004. - V. 85, N 2. - P. 847-853.

125. Шаехов Т. P. Синтез новых фосфорорганических аминов, фенолов, полифенолов, содержащих 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензильные фрагменты Дис... к.х.н. / ИОФХ им. А.Е. Арбузова - Казань, 2012. - 183 с.

126. Амирова, JI.P. Фосфорилированные аминоацетали в синтезе новых полифенолов / J1.P. Амирова, Л.И. Вагапова, А.Р. Бурилов, Т.Р. Шаехов // Международная конференция молодых ученых и VI школа им. Академика ILM. Эмануэля "Окисление, окислительный стресс, антиоксиданты". Тезисы докладов. - Новосибирск, 2013. - С. 267-268.

127. Failla, S. Synthesis, NMR Characterization and FAB-MS spectra of some arylmethyl-amino-phosphonic acid monoethyl esters / S. Failla, P. Finocchiaro // Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. - 1993. -V. 85 - P. 65-72.

128. Вагапова, Л.И. а-аминоацетали, содержащие фосфонатные (фосфиноксидные) группы. Синтез и реакции с резорцинами / Л.И. Вагапова, Л.Р. Амирова, E.IO. Павлова, А.Р. Бурилов, Ю.К. Воронина, В.В. Сякаев, Д.Р. Шарафутдинова, И.Х. Ризванов, А.Р. Гарифзянов, М.А. Пудовик // Журн. орган, химии. - 2014. - Т. 50, № 4. - С. 484-491.

129. Knyazeva, I.R. Reactions of trialkyl(aryl)phosphonium-substituted acetals with resorcinol and its derivatives / I.R. Knyazeva, A. R. Burilov, M. A. Pudovik // Russ. Chem. Bull., Int. Ed. -2011. - V. 60, N 9. - P. 1956-1958.

130. Vagapova, L.I. Phosphorylated Aminoacetal in Synthesis of New Acyclic, Cyclic, and Heterocyclic Polyphenol Structures / L.I. Vagapova, A.R. Burilov, J.K. Voronina, V.V. Syakaev, D.R. Sharafutdinova, L.R. Amirova, M.A. Pudovik, A.R. Garifzyanov, O.G. Sinyashin // I-Ieteroatom Chemistry. - 2014. - V 25, N 3. - P. 178-185.

131. Амирова, Jl. P. Фосфорилированные аминоацетали в синтезе новых линейных, циклических и гетероциклических структур, содержащих полифенольный фрагмент / Л.Р. Амирова, Л.И. Вагапова, А.Р. Бурилов, М.А. Пудовик // III Всероссийская конференция по органической химии. Тезисы докладов. - Репино, 2013. - С. 35-36.

132. Амирова, Л. Р. Синтез фосфорильных аминоацеталей и полифункциональных соединений на их основе / Л.Р. Амирова, Л.И. Вагапова, А.Р. Бурилов, М.А. Пудовик // Международная научная школа «Международное сотрудничество в области химии и химической технологии: образование, наука, производство». Тезисы докладов. - Казань, 2013.-С. 56-58.

133. Вагапова, Л.И. р-, у-аминоацетали, содержащие фосфиноксидные группы. Синтез и реакции с производными резорцина / Л.И. Вагапова, Л.Р. Амирова, А.Р. Бурилов, А.Р. Гарифзянов, М.А. Пудовик, Х.Э. Харлампиди //Журн. орган, химии. -2014. - Т. 50, № 6. - С.796-800.

134. Montserrat, S. Influence of the accelerator concentration on the curing reaction of an epoxy-anhydride system / S. Montserrat, C. Flaqut, M. Calafell, G. Andreu, J. Malek // Thermochimica Acta. - 1995. -V. 269/270. - P.213-229.

135. Chantarasiri, N. Thermally stable metal-containing epoxy polymers from an epoxy resin-Schiff base metal complex-maleic anhydride system / N. Chantarasiri, N. Sutivisedsak, C. Pouyuan // European Polymer Journal. - 2001. -V. 37. - P. 2031-2038.

136. Fedoseev, M. S. Curing of epoxy-anhydride formulations in the presence of imidazoles / M. S. Fedoseev, L. F. Derzhavinskaya, V. N. Strelnikov // Russian Journal of Applied Chemistry. -2010.-V. 83,N8.-P. 1408-1412.

137. Tognana, S. Influence of the cure temperature and the accelerator content on the free volume in a DGEBA epoxy-anhydride-imidazole system / S. Tognana W. Salgueiro, A. Somoza // Phys. Status Solidi. - 2009. - V. 6, N. 11. - P. 2426-2428.

138. Glavchev, I. Determination of the activity of phosphorus containing compounds on the crosslinking of epoxy resins by acid anhydrides // I. Glavchev, K. Petrova, I. Devedjiev / Polymer Testing. - 2002. - V. 21. - P. 243-245.

139. Smith, J. D. B. Quaternary phosphonium compounds as latent accelerators for anhydride-cured epoxy resins. I. Latency and cure characteristics / J. D. B. Smith // Journal of Applied Polymer Science. - 1979. -V. 23, N 5. - P. 1385-1396.

140. Амирова, Jl. M. Реологические и поверхностные свойства эпоксидных олигомеров и их смесей в широком диапазоне температур // Л.М. Амирова, К. А. Андрианова, Л.Р. Амирова, M. М. Ганиев, М. А. Зиганшин // Изв. Академии Наук. Сер. хим. -2014. -№ 1. -С. 247-251.

141. Park, S.-J. Thermal Properties and Fracture Toughness of Epoxy Resins Cured by Phosphonium and Pyrazinium Salts as Latent Cationic Initiators / S.-J. Park, G.-Y. Iieo, D.-Ii. Suh // Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. - 2003. - V. 41. - P. 23932403.

142. Silva, A. A. New epoxy systems based on ionic liquid / A. A. Silva, S. Livi, D. B. Netto, B. G. Soares, J. Duché, J.-F. Gérard // Polymer. -2013. -V. 54 - P. 2123-2129.

143. Blank, W. J. Catalysis of the epoxy-carboxyl reaction / W. J. Blank, Z. A. Ile, M. Picci // Journal of Coatings Technology. - 2002. - V. 74, N 926. - P. 33-41.

144. Pasqua, A. E. Protecting Group Free, Stereocontrolled Synthesis of p-Halo-enamides / A. E. Pasqua, J. J. Crawford, D.-L. Long, R. Marquez // J. Org. Chem. - 2012. - V.77, N 5. - P. 2149-2158.

145. Seyferth, D. Studies in phosphinemethylene chemistry XVI. The reaction of vinylic phosphonium bromides with ogranolithium reagents / D. Seyferth, J. Fogel // Journal of Organometallic Chemistry. - 1966. - V. 6, N 3. - P. 205-227.

146. Siriwardana, A. I. Addition of water to arylidenecyclopropanes: a highly efficient method for the preparation of gem-aryl disubstituted homoallylic alcohols / A. I. Siriwardana, I. Nakamura, Y. Yamamoto // Tetrahedron Letters. - 2003. - V. 44. - P. 4547-4550.

147. Wei-Li, D. Polymer grafted with asymmetrical dication ionic liquid as efficient and reusable catalysts for the synthesis of cyclic carbonates from C02 and expoxides / D. Wei-Li, J. Bi, L. Sheng-Lian, L. Xu-Biao, T. Xin-Man, A. Chak-Tong // Catalysis Today. - 2014. - V. 233. - P. 92-99.

148. Ovakimyan, M. Zh. Properties of Onium Salts of Phosphorus and Nitrogen / M. Zh. Ovakimyan, S. K. Barsegyan, N. M. Kikoyan, M. G. Indzhikyan // Russian Journal of General Chemistry.-2005.-V. 75, N7.-P. 1074-1076.

149. Zarbin, P. H. G. Unsymmetrical double Wittig olefination on the syntheses of insect pheromones. Part 1: Synthesis of 5,9-dimethylpentadecane, the sexual pheromonc of Leucoptera coffeella / P. II. G. Zarbin, J. L. Princival, E. R. de Lima, A. A. dos Santos, B. G. Ambrogio, A. R.M. de Oliveira // Tetrahedron Letters. - 2004. - V. 45, N 2. - P. 239-241.

150. Chang, J,-С. Synthesis and properties of new tetrachlorocobaltate (II) and tetrachloromanganate (II) anion salts with dicationic counterions / J.-C. Chang, W.-Y. Но, I.W. Sun, Y.-K. Chou, H.-I-I. Hsieh, T.-Y. Wu // Polyhedron. - 2011. - V. 30, N 3. - P. 497-507.

151. Yildirim, C. Synthesis of a-aminonitriles catalyzed by montmorillonite K10 in the presence of dicationic phosphonium salt in water under ultrasonic effect / C. Yildirim, C. Yolacan, F. Aydogan // Turk J Chem. - 2012. - V. 36. - P. 101 -109.

152. Grechishnikova, I. V. Synthesis of new bifluorophoric probes adapted to studies of donor-donor electronic energy transfer in lipid systems /1. V. Grechishnikova, L. B.-A. Johansson, J. G. Molotkovsky // Chemistry and Physics of Lipids. - 1996. -V. 81, N 1. - P. 87-98.

153. Kiddle, J. J. Microwave irradiation in organophosphorus chemistry. III. Moderate scale synthesis of reagents for olefin formation // Synthetic communications. - 2001. - V. 31, N 21. -P. 3377-3382.

154. Coetzee, K. Dinuclear gold complexes of two simple but underutilized dicarbanionic ligand types / K. Coetzee, С. E. Strasser, S. Cronje, H. G. Raubenheimer // Z. Naturforsch. - 2009. -V. 64b.-P. 1449-1457.

155 Патент 2542233 РФ, МПК C08L63/00, C08L63/02, C08L63/04, C08G59/00, C08G59/68. Быстроотверждающаяся эпоксидная композиция горячего отверждения / P.P. Амиров, Л.Р. Амирова, А.Р. Бурилов, И.В. Галкина; ФГАОУ ВПО КФУ - Опубл. 20.02.2015.

156 Амирова, Л. Р. Кинетика отверждения эпоксиангидридных композиций в присутствии фосфониевых соединений / Л.Р. Амирова, А.Р. Бурилов // VI Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры-2014». Тезисы докладов. - Москва, 2014. - С. 715.

157. Fernandez-Francos, X. From Curing Kinetics to Network Structure: A Novel Approach to the Modeling of the Network Buildup of Epoxy-Anhydride Thermosets / X. Fernandez-Francos, X. Ramis, A. Serra // Journal of polymer science, Part A: Polymer Chemistry. - 2014. - V. 52, N 1.-P. 61-75.

158. Mahendran, A. R. Thermal cure kinetics of epoxidized linseed oil with anhydride hardener / A. R. Mahendran, G. Wuzella, A. Kandelbauer, N. Aust // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2012. - V. 107. - P. 989-998.

159. Lee, H. Handbook of Epoxy Resins / H. Lee, K. Neville // Mcgraw-Hill, 1967. - 897 p.

160. I-Ieise, M. S. Mechanism of 2-Ethyl-4-methylimidazole in the Curing of the Diglycidyl Ether of Bisphenol A / M. S. Heise, G. C. Martin // Journal of Polymer Science: Part C: Polymer Letters. - 1988. - V. 26. - P. 153-157.

161. Altomare, A. E-map improvement in direct procedures / A. Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo, D. Viterbo // Acta Crystallogr. Sec. A. - 1991. - V. 47, N 6. - P. 744-748.

162. Sheldrik, G.M. SHELX-97, Release 97-2 / G.M. Sheldrik // University of Goettingen, Germany. - 1998.

163. Farrugia, L.J. WinGX 1.64.05 An Integrated System of Windows Programs for The Solution, Refinement and Analysis of Single Crystal X-Ray Diffraction Data / L. J. Farrugia // J. Appl. Crystallogr. - 1999. - V. 32. - P. 837-838.

164. APEX2 (Version 2.1), SAINTPlus. Data Reduction and Correction Program (Version 7.31 A), Bruker Advanced X-ray Solutions, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA. - 2006.

165. Spek, A.L. PLATON, An Integrated Tool for the Analysis of the Results of a Single Crystal Structure Determination /A.L.Spek //Acta Crystallogr. Sect. A. - 1990. - V. 46, N 1. - P. 34-40.

166. Гордон, А. Спутник химика /А. Гордон, Р. Форд //М.: Издательство «Мир», 1976. - 545 с.

167. Кормачев, В.В. Препаративная химия фосфора / В.В Кормачев, М.С.Федосеев // Пермь: Уро РАН, 1992.-С.457.