Синтез нитрилиевых производных нидо-карборана и металлокарборанов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Ерохина Светлана Андреевна

• Ерохина Светлана Андреевна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Ерохина Светлана Андреевна

Список обозначений и сокращений

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1 Введение

2.2 Карбораны: получение и свойства

2.3 Производные нидо-карборана со связью B-Hal

2.4 Производные нидо-карборана со связью B-S

2.5 Производные нидо-карборана со связью B-0

2.6 Производные нидо-карборана со связью B-P

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Введение

3.2. Получение нитрилиевых производных 10-RC=N-7,8-C2B9Hп (R=Me, Et)

3.3. Нуклеофильное присоединение О-нуклеофилов

3.4. Нуклеофильное присоединение ^-нуклеофилов

3.5. Нуклеофильное присоединение #-нуклеофилов

3.6. Реакции комплексообразования

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Синтез нитрилиевых производных нидо-карборана 10-RC=N-7,8-C2B9H11 (R=Me, Et)

4.2. Синтез производных на основе О-нуклеофилов

4.3. Нуклеофильное присоединение ^-нуклеофилов

4.4. Нуклеофильное присоединение ^нуклеофилов

4.5. Реакции комплексообразования

5. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список обозначений и сокращений

А - кипячение Alkyl алкил Alkenyl алкенил Alkynyl алкинил Aryl арил

AcOH уксусная кислота

Boc трет-бутоксикарбонильная группа

DDQ 2,3 -дихлор-5,6-дициано- 1,4-бензохинон

DME диметоксиэтан

DMSO (ДМСО) диметилсульфоксид

eqv.эквивалент

J константа спин-спинового взаимодействия Haloalkyl галогеналкил Hal галоген lq жидкий

NaNpth нафталенид натрия

NBS #-бромсукцинимид

NCS #-хлорсукцинимид

Py (pyridine) пиридин

silica силикагель

THF тетрагидрофуран

TMEDA тетраметилэтилендиамин

 ангстрем

г грамм

Гц герц

д дублет

ИК инфракрасный к квартет м мультиплет мг миллиграмм м.д. миллионная доля мл миллилитр

РСА рентгеноструктрурный анализ с синглет т триплет уш уширенный

ЯМР ядерный магнитный резонанс

1. ВВЕДЕНИЕ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез нитрилиевых производных нидо-карборана и металлокарборанов на их основе»

Актуальность темы

Соли нитрилия Rl-N+=C-R2 в течение многих лет рассматриваются как интермедиаты в целом ряде органических превращений, таких как перегруппировка Бекмана, реакции Риттера, фон Брауна и проч. С другой стороны, к настоящему времени получен целый ряд нитрилиевых солей с различными ненуклеофильными анионами (BF4-, SbCl6-, [АиСЦ]-, [^СЬ]2- и TfO-), которые позволяют выделить и охарактеризовать эти высоко реакционноспособные соединения. Было также показано, что нитрилиевые соли могут стабилизироваться не только ненуклеофильными анионами, но и за счёт введения в их структуру при атоме азота остатков полиэдрических гидридов бора, таких как анионы клозо-декабората [BloHlo]2- и клозо-додекабората [Б12Н12]2-, а также бис(дикарболлид) кобальта [3,3'-Со(1,2-С2Б9Нц)2]-. Стабилизация происходит главным образом за счёт сильного электроно-донорного эффекта борного кластера, при этом дополнительным преимуществом является образование цвиттер-иона, что позволяет избежать присутствия противоионов, способных реагировать с активированной тройной связью нитрилиевой соли. Это обуславливает большой интерес к синтезу нитрилиевых производных различных полиэдрических гидридов бора и изучению их взаимодействия с нуклеофилами с целью разработки удобных способов получения новых соединений и материалов, обладающих набором различных практически полезных свойств.

Следует отметить, что открытие в 60-е годы прошлого столетия карборанов, являющихся представителями класса полиэдрических гидридов бора, в которых один или два атома бора заменены атомами углерода, стало одним из знаковых событий в истории современной неорганической химии. Карбораны образуют класс веществ, лежащих на стыке классической органической и неорганической химии. Основной интерес вызван необычным типом химической связи и их трёхмерной ароматичностью. Ароматической

природой полиэдрических гидридов бора обусловлены многие свойства, отличающие их от большинства гидридов бора и борорганических соединений: высокая термостойкость, кинетическая стабильность боранового (карборанового) кластера, ярко выраженная тенденция к реакциям замещения.

Другой важной особенностью карборанов является разнообразие структурных типов этих соединений, в том числе наличие как закрытых (клозо-карбораны), так и открытых (арахно- и нидо-карбораны) структур. При этом открытые структуры, такие как 7,8-дикарба-нидо-ундекаборатный анион (нидо-карборан) и его производные являются весьма перспективными лигандами для синтеза металлокомплексов. Депротонированная форма нидо-карборана (дикарболллидный анион [7,8-С2В9Ип]2-) представляет собой трехмерный полиэдр с открытой пентагональной гранью, способный образовывать прочные п-связи с катионами переходных металлов. Возможность модификации нидо-карборанового полиэдра как по атомам бора, так и по атомам углерода, позволяет вводить в систему боковой заместитель, и, следовательно, варьировать свойства получаемых металлокарборанов.

В связи с этим, весьма актуальным является поиск новых методов модификации нидо-карборанового кластера, в том числе синтез стабильных нитрилиевых производных и изучение их реакционной способности. Полученные производные могут быть в дальнейшем использованы в качестве лигандов для получения металлокомплексов различных типов.

Степень разработанности темы. К настоящему моменту в литературе описано два примера получения нитрилиевых производных нидо-карборана, однако свойства полученных соединений изучены не были. Ранее были получены полусэндвичевые комплексы на основе нидо-карборановых лигандов. Однако, в подавляющем большинстве случаев, боковой заместитель в нидо-карборановом лиганде не принимает непосредственного участия в комплексообразовании с металлическим центром.

Существует всего несколько примеров, когда боковой заместитель при атоме углерода координируется с металлом-комплексообразователем, однако эти комплексы образуются в виде рацемических смесей, что связано с ассиметричным положением заместителя в карборановом остове. Сведения о синтезе полусэндвичевых комплексов на основе симметрично замещенных по атому бора нидо-карборановых лигандов с дополнительной координацией заместителя атомом металла в литературе отсутствуют.

Целью данной работы является разработка эффективных методов модификации нидо-карборанового кластера и изучение реакций комплексообразования полученных производных нидо-карборана с различными переходными металлами.

Задачи

1. Разработка эффективного метода синтеза стабильных нитрилиевых производных на основе нидо-карборана

2. Изучение реакционной способности нитрилиевой группы, стабилизированной нидо-карборановым кластером, в реакциях нуклеофильного присоединения О-, Б-и #-нуклеофилов.

3. Изучение реакций комплексообразования полученных производных нидо-карборана с переходными металлами VIII группы

Научная новизна. Разработан новый эффективный подход к синтезу стабильных нитрилиевых производных, который заключается в присоединении нитрилиевой группы к остову нидо-карборанового кластера реакцией нидо-карборана с органическими нитрилами в присутствии хлорида ртути (II). Изучена реакционная способность нитрилиевой группы, стабилизированной нидо-карборановым кластером. Показано, что полученные нитрилиевые производные легко вступают в реакции нуклеофильного присоединения по тройной С=№ связи с различными нуклеофилами, такими как спирты, тиолы, первичные и вторичные амины. В результате получен широкий ряд новых производных нидо-карборана, включая имидаты, тиоимидаты и амидины. Показано, что полученные производные могут

выступать в качестве симметричных В-замещенных дикарболлидных лигандов, в том числе лигандов с дополнительными хелатирующими группами в боковом заместителе. Изучены реакции комплексообразования синтезированных производных нидо-карборана с фосфиновыми комплексами никеля(П) и палладия(П), в результате чего получены полусэндвичевые комплексы с различной координацией бокового заместителя с металлическим центром - по п5:к1-#-типу и по п5:к2-#,#'-типу.

Теоретическая и практическая значимость

Разработан эффективный метод функционализации нидо-карборанового кластера через получение симметрично замещенных нитрилиевых производных нидо-карборана и присоединение к ним нуклеофильных реагентов к активированной B-N+=CR тройной связи. Получен ряд новых производных нидо-карборана (имидатов, тиоимидатов и амидинов), включая производные с дополнительными донорными группами в боковом заместителе. Изучено комплексообразование синтезированных производных нидо-карборана с фосфиновыми комплексами никеля(П) и палладия(П), в результате чего получены полусэндвичевые комплексы с различной координацией бокового заместителя с металлическим центром - по п5:к1-#-типу и по п5:к2-#,#'-типу.

Использование симметрично бор-замещенных лигандов для синтеза комплексов с переходными металлами ранее не было описано, поэтому предложенный метод является уникальным и представляет интерес как для дальнейшего развития химии карборанов и металлокомплексов в целом, так и для получения новых катализаторов на их основе.

Методология исследования

В ходе выполнения работы использовалась современная методология органического и элементоорганического синтеза, включающие различные синтетические методы и подходы к получению новых соединений. Структура полученных соединений исследовалась с использованием методов ядерного магнитного резонанса (ЯМР),

инфракрасной спектроскопии (ИК), масс-спектрометрии высокого разрешения и рентгеноструктурного анализа.

Положения выносимые на защиту

1. Препаративный метод синтеза симметрично замещенных нитрилиевых производных нидо-карборана

2. Синтез иминолов, амидинов, имидатов, тиоимидатов и амидинов через присоединение О-, Б- и #-нуклеофилов к активированной тройной связи пропионитрилиевого производного нидо-карборана

3. Реакции комплексообразования амидиновых производных нидо-карборана 10-ргкнс(е0=ш-7,8-с2б9нп и Ш-МеО(СН2)2КНС(Е0=ш-7,8-С2Б9Нп с фосфиновыми комплексами никеля(П) и палладия(П) с образованием полусэндвичевых комплексов соответствующих металлов, в которых дикарболлидный лиганд хелатирует металл по п^^-^-типу с участием амидинового фрагмента.

4. Реакции комплексообразования амидина 10-Ме2^СН2)2КНС(Е^=НМ-7,8-С2Б9Нп, содержащего в боковой цепи дополнительную донорную Me2N-группу, с фосфиновыми комплексами никеля(П) и палладия(П) с образованием комплексов, в которых дикарболлидный лиганд координируется по п5:к2-Д^-типу, соответственно.

Достоверность результатов. Строение полученных соединений было доказано методами спектроскопии ядерно-магнитного резонанса, ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии и рентгеноструктурного анализа.

Личный вклад автора. Автор непосредственно участвовал в определении цели работы, постановке задач исследования, выполнении синтетической работы, обсуждении и анализе результатов и подготовке публикаций.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на Всероссийском кластере конференций по неорганической химии «InorgChem 2018» (Астрахань, 2018), Международной конференции по химии фосфора, бора и кремния «PBSi 2018» (Барселона, 2018), Международной конференция «Химия элементоорганических соединений и полимеров 2019» (Москва, 2019) и Международной конференции по химии фосфора, бора и кремния «PBSi 2019» (Рим, 2019).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 10 научных работ, в том числе 6 статей в изданиях, входящих в международные базы данных Web of Science и Scopus, 4 тезиса в сборниках докладов научных конференций.

Гранты и программы. Диссертационное исследование выполнено в Лаборатории алюминий- и борорганических соединений ИНЭОС РАН при финансовой поддержке Российского Научного Фонда (гранты № 17-73-10321 и 19-73-00229).

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. 2.1 Введение.

Одним из знаковых событий в истории современной неорганической химии стало открытие в 60-х годах прошлого столетия карборанов [1], являющихся представителями класса полиэдрических гидридов бора, в которых несколько атома бора заменены атомами углерода. Таким образом, карбораны образуют класс веществ, лежащих на стыке классической органической и неорганической химии. Основной теоретический интерес к химии этих соединений вызван необычным типом химической связи и их трехмерной ароматичностью [ 2 ]. Ароматической природой полиэдрических гидридов бора обусловлены многие необычные свойства этих соединений, отличающие их от других борорганических производных: высокая термостойкость и кинетическая стабильность боранового (карборанового) кластера, ярко выраженная тенденция к реакциям замещения

[3].

Другой важной особенностью карборанов является разнообразие структурных типов этих соединений, в том числе наличие как закрытых (клозо-карбораны), так и открытых (арахно- и нидо-карбораны) структур. При этом открытые структуры, такие как 7,8-дикарба-нидо-ундекаборатный анион* и его производные являются весьма перспективными лигандами для синтеза металлакомплексов. Депротонированная форма нидо-карборана (дикарболлидный дианион [7,8-С2Б9Нц]2~) представляет собой трехмерный полиэдр с открытой пентагональной гранью, способный образовывать прочные п-связи с катионами переходных металлов, что делает его уникальным лигандом, обладающим необычными

* Далее для 7,8-дикарба-нидо-ундекаборатный аниона будет использовано сокращение «нидо-карборан».

стерическими, электронными и химическими свойствами, которые подчас «недоступны» для органических лигандов. Возможность модификации нидо-карборанового полиэдра как по атомам бора, так и по атомам углерода позволяет вводить в систему боковой заместитель, и, следовательно, варьировать свойства получаемых металлакарборанов [4].

Целью данной работы была разработка способов модификации нидо-карборанового кластера и изучение влияния введенного заместителя на строение образующихся металлакомплексов.

2.2 Карбораны: получение и свойства.

Первым из полученных икосаэдрических карборанов стал 1,2-дикарба-клозо-додекаборан (орто-карборан 1,2-C2BloHl2) [5, 6]. Основным способом синтеза данного соединения является взаимодействие аддуктов декаборана (В10Н14) с основаниями Льюиса 6,9-BloHl2L2 (Ь = MeCN, RзN, R2S и др.) с ацетиленом. Использование моно- или дизамещенных ацетиленов позволяет получать моно- или дизамещенные производные орто-карборана, соответственно. В качестве заместителей могут использоваться алкильные, галогеналкильные, арильные, алкенильные, алкильные и др. группы (Схема 1). Исключение составляют ацетиленовые производные, функциональные группы которых содержат кислые атомы водорода (-ОН, -СООН, -ЫНз), или группы, которые могут восстанавливаться при реакции с декабораном (-N02, -СОН). В этом случае во избежание образования побочных продуктов реакции используют различные защитные группы [4].

К

* 6,9-В10Н12Ь2

-Н2

Я = Н; Ы' = а1ку1, Ьа1оа1ку1, агу1, а1кепу1, а1купу1; Я = Я' = Н, а1ку1, Ьа1оа1ку1, агу1, а!кепу1, а1купу1

Ос

О вн

Схема 1. Получение орто-карборана и его С-замещенных производных.

В 1964 году была открыта реакция частичного деборирования орто-карборана, приводящая к получению 7,8-дикарба-нидо-ундекаборатного аниона (нидо-карборана) (Схема 2). Реакция протекает под действием спиртовой щелочи [7, 8] или других более мягких оснований (фторид-ион [9, 10], пиперидин [11], триалкиламины [12, 13, 14], гидразин [15, 16, 17 ], аммиак [18, 19, 20]), в результате чего клозо-карборановый остов теряет одну из борных вершин, связанных с обоими атомами углерода, и превращается в анионный нидо-кластер. Эта реакция часто используется для повышения водорастворимости производных карборана, а также для получения дикарболлидных лигандов различного строения.

1,2-дикарба-клозо- 7,8-дикарба-нидо-ундекаборатный

додекаборан анион

клозо-\,2-С2В10Н12 [ни<Эо-7,8-С2В9Н12Г

Схема 2. Получение нидо-карборана.

Получение замещенных производных нидо-карборана возможно как деборированием соответствующих производных орто-карборанов, так и прямой функционализацией нидо-карборанового остова. При этом следует отметить, что выбор способа введения заместителя в остов нидо-карборана определяется его положением: для синтеза С-замещенных производных нидо-карборана [ 21 , 22 , 23 ] и 5-замещенных производных, содержащих заместители в нижнем поясе нидо-карборана [24, 25, 26, 27, 28, 29 , 30 ], а также их комбинации [ 31 ] используется деградация соответствующих производных орто-карборанов. Непосредственная функционализация нидо-карборана [7,8-С2В9Н12]~ используется в основном для введения заместителей при атомах бора открытой

пентагональной грани остова, что связано с наличием на ней наибольшей электронной плотности и напоминает химию изоэлектронного аналога карборана - тетрадекагидро-нидо-ундекаборат аниона [БцИм]- [32]. В литературном обзоре будут рассмотрены различные способы непосредственной функционализации нидо-карборанового кластера. 2.3 Производные нидо-карборана со связью Б-Иа1.

Реакции галогенирования нидо-карборана достаточно широко изучены и протекают по механизму электрофильного замещения, который аналогичен электрофильному замещению в ароматическом кольце. При этом электрофил атакует позиции 9(11) верхнего пояса кластера, в результате чего образуются несимметричные монозамещенные производные нидо-карборана [9(11)-На1-нидо-С2В9Нп]~ или симметричные дизамещенные производные [9,11-На12-нидо-С2В9Ню] .

Так, реакция незамещенного нидо-карборана с одним эквивалентом йода в водно-спиртовом растворе при комнатной температуре приводит к получению монойодпроизводного [9(11)-1-нидо-С2В9Нп]~ [33], тогда как использование 2,5-кратного избытка йода при кипячении приводит к дийодпроизводному [9,11-12-нидо-С2В9Н1о]~ [34] (Схема 3).

12(2.5 еду.)

МеОН/ ЕЮН

Схема 3. Получение йодпроизводных нидо-карборана.

Дийодпроизводное [9,11-12-нидо-С2В9Ню]~ также может быть получено обработкой нидо-карборана избытком #-йодсукцинимида в ацетонитриле. Аналогичным образом, реакции с #-хлор- и #-бромсукцинимидами приводят к дихлор- [9,11-С12-нидо-С2В9Ню]~ и дибром- [9,11-Бг2-нидо-С2В9Ню]_ производным, соответственно [35] (Схема 4).

На1 = С1, Вг, I

Схема 4. Синтез 9,11 -дигалогенпроизводных нидо-карборана.

Введение атомов галогена в остов нидо-карборана возможно также электрохимическими методами. Так, электрохимическое галогенирование калиевой соли нидо-карборана в спиртовом растворе бромида или йодида натрия приводит к моногалогенпроизводным [9-Бг-нидо-С2В9Нц]~ и [9-1-нидо-С2В9Нп]~, соответственно [36] (Схема 5).

На1 = Вг, I

Схема 5. Электрохимическое получение галогенпроизводных нидо-карборана.

Для получения галогенпроизводных С- и С,С'-замещенных производных нидо-карборана также используются реакции с элементарными галогенами или Ы-галогенсукцинимидами [33, 37 ]. При этом, при наличии электрон-акцепторных заместителей, таких как фенильная группа, требуется использование более жестких условий [38], в то время как наличие электронодонорных заместителей, таких как метильная группа, позволяет проводить дииодирование при комнатной температуре [39] (Схема 6).

12 (1 еЧу.) -

ЁЮН

12(2еяу.) МеОН/ЕЮН

или

ргсвлчвв

MeCN

На1

Я = Ме, РЬ На1 = С1, Вг, I

На12 (1 ецу.)

ЕЮН -*

или РГСв МеСК

Cхема 6. Галогенирование С- и С,С'-замещенных-нидо-карборанов.

Следует отметить, что моногалогенирование С-замещенных производных нидо-карборана как правило приводит к смеси [7-R-9-X-7,8-C2Б9HlоГ и [7-R-11-X-7,8-C2Б9Hlо]~ изомеров с преобладанием стерически менее затрудненного [7-R-9-X-7,8-C2Б9Hlо]~ изомера. Соотношение изомеров зависит от размера заместителя R при атоме углерода карборана и, частично, от размера атома галогена X [37, 38, 40, 41, 42]. При этом полная региоселективность замещения достигается только при иодировании и бромировании производных с такими объемистыми заместителями как карборанильная группа [43].

Реакции электрохимического иодирования С- и С,С'-замещенных нидо-карборанов приводят к соответствующим монойод производным [44] (Схема 7).

Схема 7. Электрохимическое йодирование С- и С,С'-замещенных нидо-карборанов. Бромирование и иодирование 10-алкоксипроизводных нидо-карборана при комнатной температуре сопровождается деградацией карборанового остова, которая может

быть подавлена проведением реакции при 0 °С в присутствии трифторуксусной кислоты [45] (Схема 8).

z —, сн2

Схема 8. Галогенирование 10-алкокси производных нидо-карборана.

Галогенирование 9-гидроксипроизводного нидо-карборана [9-HO-7,8-C2B9Hii] приводит к 9-гидрокси-11-галогенпроизводным [9-HO-11-Hal-7,8-C2B9Hio]_ (Hal = Cl, Br, I) [46] (Схема 9).

H^ „ „ . H,

На1

I2, EtOH

или

NCS/NBS, MeCN

На1 = С1, Вг, I

Схема 9. Галогенирование 9-гидроксипроизводного нидо-карборана. Аналогичным образом, реакция заряд-компенсированного 9-диметил-сульфониевого производного нидо-карборана с йодом при кипячении в уксусной кислоте приводит к 9-Ме28-11-1-7,8-С2Б9Ню, однако реакция с бромом в хлористом метилене при

комнатной температуре приводит к смеси 9-Me2S-11-Br-7,8-C2B9Hlо (основной продукт) и 9-Me2S-6-Br-7,8-C2B9Hlо (побочный продукт), а реакция с избытком брома в кипящем хлористом метилене приводит к дибромпроизводному 9-Me2S-6,11-Бг2-7,8-C2Б9H9 [47] (Схема 10).

Cхема 1о. Галогенирование 9-диметилсульфониевого производного 9-Me2S-7,8-C2B9Hll.

Реакция 9-Me2S-7,8-C2B9Hll с #-хлорсукцинимидом в ацетонитриле приводит к 11-монохлорпроизводному 9-Me2S-11-C1-7,8-C2Б9Hlо [47], тогда как реакция с хлором в хлористом метилене при комнатной температуре дает 6,11-дихлорпроизводное 9-Me2S-6,11-Cl2-7,8-C2B9H9 [48, 49] (Схема 10).

Реакция 9-триметиламмониевого производного нидо-карборана 9-Мез№7,8-C2B9Hll с йодом при кипячении в уксусной кислоте приводит к 9-MeзN-11-I-7,8-C2B9Hlо (Схема 11). Реакция 9-MeзN-7,8-C2Б9Hll с 1 экв. брома в хлористом метилене при -25 ^ приводит к смеси 9-MeзN-11-Br-7,8-C2B9Hlо (основной продукт) и 9-MeзN-6-Br-7,8-C2B9Hlо (побочный продукт), в то время как реакция с избытком брома в кипящем хлористом метилене приводит к смеси 6,11-дибром- 9-MeзN-6,11-Бг2-7,8-C2Б9H9 и 1,6,11-трибром-9-

МеэК-1,6,11-Бгэ-7,8-С2Б9Н8 производных (Схема 11). Реакция 9-МеэК-7,8-С2Б9Нц с 1 экв. хлора в хлористом метилене при -25 °С также приводит к смеси 9-МеэК-11-С1-7,8-С2Б9Н10 и 9-МеэК-6-С1-7,8-С2Б9Ню [50] (Схема 11).

Схема 11. Галогенирование 9-триметиламмониевого производного 9-Me3N-7,8-C2B9Hii. Аналогичным образом, реакция 9-пиридиниевого производного нидо-карборана 9-Py-7,8-C2B9Hii с йодом приводит к 11-йодпроизводному 9-Py-11-I-7,8-C2B9Hio (Схема 12) [51, 52].

Схема 12. Йодирование 9-пиридиниевого производного 9-Py-7,8-C2B9Hii.

2.4 Производные нидо-карборана со связью Б-8.

В литературе описан ряд способов получения 5-замещенных производных нидо-карборана со связью B-S. Наиболее изученными из них являются диметилсульфониевые производные, которые широко используются для синтеза металлакарборанов [53, 54].

Для получения 9-диметилсульфониевого производного нидо-карборана используют реакцию нидо-карборана с диметилсульфоксидом в присутствии серной кислоты (Схема 13) [55, 56, 57].

Схема 13. Получение 9-диметисульфониевого производного нидо-карборана.

Реакции диметилсульфида с С- и С,С '-замещенными производными нидо-карборана [7-Р^7,8-С2В9Нц]~ и [7,8-Д2-7,8-С2В9НшГ (Д = Me, Ph) протекают аналогичным образом, приводя к соответствующим диметилсульфониевым производным (Схема 14) [57, 58].

Схема 14. Синтез С- и С,С'-замещенных диметилсульфониевых производных нидо-

карборана.

Реакция 9-йодпроизводного с диметилсульфоксидом в аналогичных условиях приводит к 9-Me2S-11-I-7,8-C2B9Hlo, который также может быть получен йодированием 9-Me2S-7,8-C2B9Hll [47].

Реакция метилпроизводного [9-Ме-7,8-С2Б9Нп]~ c диметилсульфидом в этаноле в присутствии водного хлорида железа(Ш) FeClз•6H2O также приводит к введению Me2S группы в положение 9 нидо-карборанового остова, однако эта реакция сопровождается перегруппировкой карборанового остова приводя к смеси 9-Me2S-3-Me-7,8-C2B9Hlo (основной изомер), 9-Me2S-4-Me-7,8-C2Б9Hlo, 9-Me2S-2-Me-7,8-C2Б9Hlo, 9-Me2S-1-Me-7,8-C2B9Hlo и 9-Me2S-10-Me-7,8-C2B9Hlo (Схема 15). Предполагается, что реакция протекает через окислительное закрытие нидо-карборанового остова, ряд перегруппировок образующегося 11-вершинного 5-замещенного метилкарборана и последующее раскрытие его изомеров под действием SMe2 [59].

Ме

Схема 15. Реакция [9-Me-7,8-C2B9Hll] с диметилсульфидом в присутствии FeClз•6H2O.

Реакции метилпроизводного [5-Me-7,8-C2B9Hll]- и бромпроизводного [5-Бг-7,8-C2B9Hll]- с диметилсульфидом в этаноле в присутствии водного хлорида железа(Ш) FeClз•6H2O приводят к смесям 9-Me2S-5-Me-7,8-C2B9Hlo и 9-Me2S-6-Me-7,8-C2B9Hlo, и 9-Me2S-5-Бr-7,8-C2Б9Hlo и 9-Me2S-6-Бr-7,8-C2Б9Hlo, соответственно (Схема 16) [59].

Схема 16. Реакции [5-R-7,8-C2B9Hll]" (R = Me, Br) с Me2S в присутствии Feaз•6H2O.

Недавно было показано, что электрохимическое окисление 7,8-дифенил-нидо-карборана в присутствии диалкил(арил)сульфидов в водном ацетонитриле также приводит к замещению в положение 9 карборанового остова с образованием соответствующих 9-диалкил(арил)сульфониевых производных S-7,8-Ph2-7,8-C2B9H9. Этот подход хорошо работает также в случае незамещенного нидо-карборана, а также для других С,С'-дизамещенных производных с алкильными, арильными или гетероарильными заместителями (Схема 17) [60].

И = К' = Е1, Ви, Вп, РЬ, СН2СН=СН2,

СН281Ме3, СН2-2-ОС4Н3; И = Ме, К' = Е1, РЬ; И = Е1, К' = Е^ И' = 'Рг; И = Ме, И' = С6Н4-р-Х (X = Ме, ОМе, С1, Вг, I); ЮГ = (СН2)4, (СН2)5, (СН2СН2)2М1, (СН2СН2)2СО

К = К' = Ме, С6Н4-/>-Х (X = Ме, ОМе, Е, С1, СГ3),

2-ШрЬ, 2-8С4Н3; НИ' = (СН2)3, (СН2СН)2

Схема 18. Электрохимический синтез 9-диалкил(арил)сульфониевых производных нидо-

карборана. 21

Для получения 10-диметилсульфониевого производного нидо-карборана 10-Me2S-7,8-C2B9Hll была предложена реакция нидо-карборана с диметилсульфидом в присутствии ацетальдегида или формальдегида и кислоты [61]. Этот подход был также использован для синтеза ряда других диалкилсульфониевых производных 10-RR'2S-7,8-C2B9Hll (Я = Я' = Et; Я = Е^ Я' = РЬ; ЯЯ' = (СШ)4, (СН2СН2)20) [61,62], а также С- и С,С'-замещенных производных 10^-7-Ме-7,8-С2В9Нш (Я = Ме, РЬ) [62] и Ш-ЯЯ^-7,8-РЬ2-7,8-С2В9Н9 (Я = Я' = Ме, Е^ Я = Ме, Я' = Е^ [63] (Схема 18).

НС(0)Н/СН3С(0)Н

н+

Ме

СН3С(0)Н, Н+

И = И' = Ме,

Я = Е1, Я' = РЬ

ИИ' = (СН2)4, (СН2СН2)20

Ме

К = Ме,

вНК'

СН3С(0)Н, Н+

И = Ы' = Ме, Е1 Ы = Ме, И' = Е1

Схема 18. Получение 10-диметисульфониевых производных нидо-карборана. Удобным способом синтеза 10-диметилсульфидного производного нидо-карборана является реакция нидо-карборана с диметисульфидом в толуоле в присутствии сильной кислоты [64] (Схема 19).

Me2S

H+ toluene

Схема 19. Синтез 10-диметисульфониевого производного нидо-карборана. Реакция нидо-карборана с тетрагидротиофеном в присутствии AlClз приводит к симметрично замещенному производному 10-(СН2)4S-7,8-C2B9Hll [65] (Схема 20).

О

А1С1,

Схема 20. Синтез 10-тетрагидротиофенового производного нидо-карборана. Реакция нидо-карборана с дифенилсульфидом в хлористом метилене в присутствии тетрафторбората тритилия PhзCBF4 приводит к образованию 10-дифенилсульфониевого производного 10-Рh2S-7,8-C2B9Hll [66] (Схема 21).

SPh,

Ph3CBF4; СН2С12

Схема 21. Синтез 10-дифенилсульфониевого производного нидо-карборана.

Описано также несколько примеров получения производных нидо-карборана со связью B-S при его взаимодействии с тиокарбонильными соединениями. Так, реакция нидо-карборана с тиомочевиной в толуоле в присутствии сильной кислоты приводит к смеси 9-и 10-тиурониевых производных, щелочной гидролиз которых дает смесь 9- и 10-меркаптопроизводных нидо-карборана. Алкилирование последней бензилбромидом

привело к смеси соответствующих дибензилсульфониевых производных 9-Bn2S-7,8-C2B9Hll и 10-Bn2S-7,8-C2B9Hll, которые были разделены колоночной хроматографией на силикагеле [66, 67] (Схема 22).

1.СЧН2)2С8,Н+

2. ОН"

3. ВпВг

Схема 22. Получение 9- и 10-дибензилсульфониевых производных.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ерохина Светлана Андреевна, 2022 год

6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. J.A. McCleverty. Highlights in inorganic chemistry over the last 100 years. // Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. A. - 2004. - V. 100. - P. 3-13. DOI: 10.1039/B407607A.

2. R.B. King. Three-dimensional aromaticity in polyhedral boranes and related molecules. // Chem. Rev. - 2001. - V. 101. - № 5. - P. 1119-1152. DOI: 10.1021/cr000442t.

3 . Н.Т. Кузнецов, С.П. Ионов, К.А. Солнцев. Развитие концепции ароматичности. Полиэдрические структуры. // Москва, «Наука». - 2009. - С. 489.

4. R.N. Grimes. Carboranes. // Academic Press: London. - 2016. - P. 1058.

5. T.L. Heying, J.W. Ager, S.L. Clark, D.J. Mangold, H.L. Goldstein, M. Hillman, R.J. Polak, J.W. Szymanski. A new series of organoboranes. I. Carboranes from the reaction of decaborane with acetylenic compounds. // Inorg. Chem. - 1963. - V. 2. - P. 1089-1092. DOI: 10.1021/ic50010a002.

6. Л.И. Захаркин, В.И. Станко, В.А. Братцев, Ю.А. Чаповский, Ю.Т. Стручков. О структуре В10С2Н12 (барена) и его производных. // Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1963. - С. 2238-2239.

7. R.A. Wiesboeck, M.F. Hawthorne. Dicarbaundecarborane (13) and derivatives. // J. Am. Chem. Soc. - 1964. - V. 86. - P. 1642-1643. D0I:10.1021/ja01062a042.

8. M.F. Hawthorne, D.C. Young, P.M. Garrett, D.A. Owen, S.G. Schwerin. The preparation and characterization of the (3)-1,2-and (3)-1,7-dicarbadodecahydroundecarborate(-1) ion. // J. Am. Chem. Soc. - 1968. - V. 90. - № 4. - Р. 862-868. D0I:10.1021/ja01006a006.

9. H. Tomita, H. Luu, T. Onak. Cage opening of parent closo cage carboranes with fluoride ion: formation of [5-F-rn<fo-2,4-C2B4H6]-. // Inorg. Chem. - 1991. - №30. - V.4. - P. 812-815. DOI: 10.1021/ic00004a038.

10. J. Yoo, J. Hwang, Y. Do. Facile and mild deboronation of o-carboranes using cesium fluoride. // Inorg. Chem. - 2001. - № 40. - V. 3. - P. 568-570. DOI: 10.1021/ic000768k.

11. L.I. Zakharkin, V.N. Kalinin. On the reaction of amines with barenes. // Tetrahedron Lett. -1965. - № 7. - P. 407-409. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)89968-2.

12. T. Yoshizaki, M. Shiro, Y. Nakagawa, H. Watanabe. Amine-catalyzed hydrolysis of bromomethylcarboranes. // Inorg. Chem. - 1969. - V. 8. - P. 698-699. D0I:10.1021/ic50073a064

13. Л.И. Захаркин, В.С. Кириллова. Исследование расщепления о-карборана до (3)-1,2-дикарбаундекаборатов под действием аминов. // Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1975. - № 11. -С. 2896-2898.

14. Л.И. Захаркин, В.А. Ольшевская, Д.Д. Сулайманкулова, В.А. Антонович. Расщепление основаниями 3-амино-о-карборана и его замещенных производных в анион 3-амино-7,8-дикарбаундекарборана и его N-замещенных призводных. // Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1991.

- № 5. - С. 1145-1151.

15. D. Grafstein, J. Bobinski, J. Dvorak, H. Smith, N.N. Schwartz, M.S. Cohen, MM. Fein. Carboranes. III. Reactions of the carboranes. // Inorg. Chem. - 1963. - V. 2. - P. 1120-1125. D0I:10.1021/ic50010a009.

16. Л.И. Захаркин, В.Н. Калинин. Нитрование фенилбарена, фенилкарбоновой кислоты и фенилнеобарена. // Док. АН СССР. - 1965. - № 164. - С. 577-580.

17. В.И. Станко, В.А. Братцев. Деструкция 1,7-фенил-ж-барена гидразином // Ж. общ. хим.

- 1968. - № 38. - С. 662.

18 . Л.И. Захаркин, В.Н. Калинин. О превращении баренов в соли производных дикарбаундекаборана под действием аминов. // Док. АН СССР. - 1965. - № 163. - С. 110112.

19. Л.И. Захаркин, А.В. Гребенников. О действии аммиака и аминов на галоидметилбарены.

120

// Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1966. - Т.2. - С. 2019-2020.

20 . А.Ф. Жигач, Р.А. Свицын, Е.С. Соболев. О взаимодействии карборана и его производных с основаниями Льюиса. // Ж. общ. хим. - 1977. - Т. 47. - № 1. - С. 228-229.

21. F. Teixidor, J. Pedrajas, I. Rojo, C. Viñas, R. Kivekäs, R. Sillanpää, I. Sivaev, V. Bregadze, S. Sjöberg. Chameleonic capacity of [3,3'-Co(1,2-C2B9Hii)2]- in coordination. Generation of the highly uncommon S(thioether)-Na bond. // Organometallics. - 2003. - V. 22. - №17. - P. 34143423. DOI: 10.1021/om030135o.

22. R.D. Kennedy, C.B. Knobler, M.F. Hawthorne. Toward unidirectional rotary motion in nickelacarboranes: Characterization of diastereomeric nickel bis(dicarbollide) complexes derived from the [ndo-7-CH3-7,8-C2B9Hn]- anion. // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - № 19. - P. 93779384. DOI: 10.1021/ic901175e.

23. Y. Asawa, A.V. Arsent'eva, S.A. Anufriev, A.A. Anisimov, K.Yu. Suponitsky, O.A. Filippov, H. Nakamura, I.B. Sivaev. Synthesis of bis(carboranyl)amides 1,1'-^-(CH2NH(O)C(CH2)n-1,2-C2B10Hn)2 (n = 0, 1) and attempt of synthesis of gadolinium bis(dicarbollide). // Molecules. -2021. - V. 26. - 1321. DOI: 10.3390/molecules26051321.

24. G. Barbera, C. Vinas, F. Teixidor, A. Welch, G. Rosair. Retention of the B(3)-X (X = Br, I) bond in closo-o-carborane derivatives after nucleophilic attack. The first synthesis of [3-X-7-R-7,8-ndo-C2B9H10]- (X = Br, I). Crystal structure of [HNMe3][3-I-7,8-ndo-C2B9Hn]. // J. Organomet. Chem. - 2002. - V. 657. - P. 217-223. DOI: 10.1016/S0022-328X(02)01321-9.

25. A.M. Spokoyny, T.C. Li, O.K. Farha, C.W. Machan, C. She, C.L. Stern, T.J. Marks, J.T. Hupp, C.A. Mirkin. Electronic tuning of nickel-based bis(dicarbollide) redox shuttles in dye-sensitized solar cells. // Angew. Chem. Int. Ed. - 2010. - V. 49. - № 31. - P. 5339-5343. DOI: 10.1002/anie.201002181.

26. R.D. Kennedy, D.J. Clingerman, W. Morris, C.E. Wilmer, A.A. Sarjeant, C.L. Stern, M.

O'Keeffe, R.Q. Snurr, J.T. Hupp, O.K. Farha, C.A. Mirkin. Metallacarborane-based metal-organic

121

framework with a complex topology. // Cryst. Growth Des. - 2014. - V. 14. - № 3. - P. 13241 -i -i r\ i /1 л i no i

27. A.V. Safronov, N.I. Shlyakhtina, T.A. Everett, MR. VanGordon, Y.V. Sevryugina, S.S. Jalisatgi, M.F. Hawthorne. Direct observation of bis(dicarbollyl)nickel conformers in solution by fluorescence spectroscopy: An approach to redox-controlled metallacarborane molecular motors. // Inorg. Chem. - 2014. - V. 53. - № 19. - P. 10045-10053. DOI: 10.1021/ic402372c.

28. N.I. Shlyakhtina, A.V. Safronov, Y.V. Sevryugina, S.S. Jalisatgi, M.F. Hawthorne. Synthesis, characterization, and preliminary fluorescence study of a mixed-ligand bis(dicarbollyl)nickel complex bearing a tryptophan-BODIPY FRET couple. // J. Organomet. Chem. - 2015. - V. 798. - P. 234-244. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2015.04.035.

29 . С.А. Ануфриев, И.Б. Сиваев, В.И. Брегадзе. Синтез 9,9',12,12'-замещенных производных бис(дикарболлида) кобальта. // Изв. АН ССР, Сер. хим. - 2015. - № 3. - С. 712-717.

30. А.В. Шмалько, С.А. Ануфриев, А.А. Анисимов, М.Ю. Стогний, И.Б. Сиваев, В.И. Брегадзе. Синтез 6,6'-дифенилбис(дикарболлидов) кобальта и никеля. // Изв. АН СССР, Сер. хим. - 2019. - № 6. - С. 1239-1247.

31. S. Robertson, D. Ellis, T.D. McGrath, G.M. Rosair, A.J. Welch. Synthesis and characterisation of labelled diphenylcarboranes. // Polyhedron. - 2003. - V. 22. - № 10. - P. 1293-1301. DOI: 10.1016/S0277-5387(03)00103-7.

32. И.Б. Сиваев. Химия 11-вершинных полиэдрических гидридов бора (обзор). // Ж. неорг. хим. - 2019. - Т. 64. - № 8. - С. 789-810.

33. F.P. Olsen, M.F. Hawthorne. Halodicarbaundecaborate(11) ions. // Inorg. Chem. - 1965. - V. 4. - № 12. - P. 1839-1840. DOI: 10.1021/ic50034a049.

34. R.H. Pak, R.R. Kane, C.B. Knobler, M.F. Hawthorne. Synthesis and structural characterization

of [Me3NH][rndo-9,1l-I2-7,8-C2B9H10] and [Me3NH][rndo-9-I-7,8-C2B9Hn]. // Inorg. Chem. -

1994. - V. 33. - № 23. - P. 5355-5357. DOI: 10.1021/ic00101a031.

122

35. E C. Santos, A.B. Pinkerton, S.A. Kinkead, P.K. Hurlburt, S.A. Jasper, C.J.C. Huffman, L.J.

т^ЛЛ ^p nil v_ n о /"^D - /v — /~ч TD- т\ „„^ „„л

structural characterization of N(C2H5)4[commo-3,3'-Co(4,7-Br2-3,1,2-CoC2B9H9)2]. // Polyhedron. - 2002. - V. 19. - № 15. - P. 1777-1781. DOI: 10.1016/S0277-5387(00)00461-7.

36. В.Л. Широкий, Д.А. Рудаков, А.В. Бажанов, Е.Г. Залесская, В.И. Поткин, Н.А. Майер, С.В. Тимофеев, П.В. Петровский, В.И. Брегадзе. Электрохимическое галогенирование однозарядного аниона додекагидро-7,8-дикарба-нидо-ундекабората. // Электрохимия. -2004. - Т. 40. - № 2. - С. 242-245.

37. Д.А. Рудаков, A.M. Генаев, Е.А. Дикусар, Т.Д. Зверева, З.П. Зубрейчук, В.И. Поткин. Галогенирование и ц-таутометрия 7-бензил-7,8-дикарба-нидо-ундекарборат (-1) аниона. // Ж. орг. хим. - 2019. - Т.55. - № 10. - С. 1540-1550.

38. D. Ellis, R.M. Garrioch, G.M. Rosair, A.J. Welch. Isomerisation following the platination of [7,8-Ph2-9,11-l2-7,8-rndo-C2B9H7]2-. // Polyhedron. - 2006. - V. 25. - № 4. - P. 915-922. DOI: 10.1016/j.poly.2005.10.006.

39. Д.А. Рудаков, В.И. Поткин, Е.А. Дикусар, П.В. Петровский, И.Б. Сиваев, В.И. Брегадзе. Синтез дигалогензамещенных производных 7,8-диметилдекагидро-7,8-дикарба-нидо-ундекаборатного аниона. // Изв. АН СССР, Сер. хим. - 2007. - № 5. - С. 888-891.

40. E.A. Mizusawa, M.R. Thompson, M.F. Hawthorne. Synthesis and antibody-labeling studies with the ^-isothiocyanatobenzene derivatives of 1,2-dicarba-c/oso-dodecarborane(12) and the dodecahydro-7,8-dicarba-rndo-undecaborate(-1) ion for neutron-capture therapy of human cancer. Crystal and molecular structure of Cs+[mdo-7-(p-C6H4NCS)-9-I-7,8-C2B9Hn]-. // Inorg. Chem. -1985. - V. 24. - № 12. - P. 1911-1916. DOI: 10.1021/ic00206a043.

41. A.E.C. Green, S.K. Parker, J.F. Valliant. Synthesis and screening of bifunctional radiolabelled carborane-carbohydrate derivatives. // J. Organomet. Chem. - 2009. - V. 694. - № 11. - P. 17361746. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2008.12.063.

42 . A.R. Genady, J. Tan, M.E. El-Zaria, A. Zlitni, N. Janzen, J.F. Valliant. Synthesis,

123

characterization and radiolabeling of carborane-functionalized tetrazines for use in inverse

electron demand Diels-Alder ligation reactions. // J. Organomet. Chem. - 2015. - V. 791. - P. 204-213. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2015.05.033.

43. G.S. Kazakov, I.B. Sivaev, K.Yu. Suponitsky, A.D. Kirilin, V.I. Bregadze, A.J. Welch. Facile synthesis of closo-nido-bis(carborane) and its highly regioselective halogenation. // J. Organomet. Chem. - 2016. - V. 805. - P. 1-5. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2016.01.009.

44. Д.А. Рудаков, В.Л. Широкий, В.И. Поткин, Е.А. Дикусар, В.И. Брагин, П.В. Петровский, И.Б. Сиваев, В.И. Брегадзе, А.В. Кисин. Электрохимическое иодирование C-метилпроизводных додекагидро-7,8-дикарба-нидо-ундекаборат-аниона. // Электрохимия. -2006. - Т. 42. - № 3. - С. 324-328.

45 . М.Ю. Стогний, И.Б. Сиваев, П.В. Петровский, В.И. Брегадзе. Галогенирование производных 7,8-дикарба-нидо-ундекаборатного аниона [10-RO-7,8-C2B9Hn]~. // Ж общ. хим. - 2012. - Т. 82. - № 1. - С. 95-98.

46. M.Yu. Stogniy, S.A. Anufriev, A.V. Shmal'ko, S.M. Antropov, A.A. Anisimov, K.Yu. Suponitsky, O.A. Filippov, I.B. Sivaev. The unexpected reactivity of 9-iodo-nido-carborane: from nucleophilic substitution reactions to the synthesis of tricobalt tris(dicarbollide) Na[4,4',4''-(MeOCH2CH2O)3-3,3',3''-Co3(^3-O)(^3-S)(1,2-C2B9H10)3]. // Dalton Trans. - 2021. - V. 50. - № 7. - P. 2671-2688. DOI: 10.1039/D0DT03857A.

47. S.V. Timofeev, D.A. Rudakov, E.A. Rakova, I.V. Glukhov. Synthesis and structure of halogen derivatives of 9-dimethylsulfonium-7,8-dicarba-nido-undecaborane [9-Me2S-7,8-C2B9Hn]. // J. Organomet. Chem. - 2007. - V. 692. - № 23. - P. 5133-5140. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2007.07.036.

48 . Д.А. Рудаков, В.И. Поткин. Хлорирование 9-диметилсульфонио-7,8-дикарба-нидо-ундекарборана и 9-(К-пиридин)-11-иод-7,8-дикарба-нидо-ундекарборана. // Изв. нац. акад. наук Беларуси. - 2009. - № 4. - С. 69-72.

49. О.Н. Кажева, Д.А. Рудаков, Г.В. Шилов, О.А. Дьяченко, В.И. Поткин. Строение 6,11-дихлор-9-диметилтио-7,8-дикарба-нидо-ундекаборана [6,11-Cl2-9-SMe2-7,8-С2В9Н9]. // Ж. структ. хим. - 2013. - Т. 54. - № 2. - С. 287-292.

50. S.V. Timofeev, E.A. Prikaznova, Z.A. Starikova, I.A. Godovikov, V.I. Bregadze. Synthesis and structure of halogen derivatives of 9-trimethylammonio-7,8-dicarba-m'do-undecaborane [9-MesN-7,8-C2B9Hn]. // J. Organomet. Chem. - 2010. - V. 695. - № 12-13. - P. 1688-1693. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2010.04.004.

51. О.В. Волков, Е.А. Ильинчик, В.В. Волков, Г.С. Воронина, О.П. Юрьев. Сравнительное исследование физико-химических свойств аддуктов 7,8-дикарба-нидо-ундекаборана(11) и его иод-, бромпроизводных с пиридином. // Коорд. хим. - 1997. - Т. 23. - № 11. - С. 824827.

52. Т.М. Полянская. Молекулярная и кристаллическая структура Hwdo-9-C5H5N-11-I-7,8-C2B9H10: супрамолекулярная архитектура на основе водородных связей X-H.. .I (X = B, C). // Ж. структ. хим. - 2006. - Т. 47. - № 5. - С. 898-904.

53. S.V. Timofeev, I.B. Sivaev, E.A. Prikaznova, V.I. Bregadze. Transition metal complexes with charge-compensated dicarbollide ligands. // J. Organomet. Chem. - 2014. - V. - 751. - P. 221250. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2013.08.012.

54. S.A. Anufriev, S.A. Erokhina, K.Yu. Suponitsky, A.A. Anisimov, J.N. Laskova, I.A. Godovikov, F. Fabrizi de Biani, M. Corsini, I.B. Sivaev, V.I. Bregadze. Synthesis and structure of bis(methylsulfanyl) derivatives of iron bis(dicarbollide). // J. Organomet. Chem. - 2018. - V. 865. - P. 239-256. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2018.04.019.

55. J. Plesek, Z. Janousek, S. Hermânek. Four new (CH3)2SC2B9Hn isomers. // Collect. Czech. Chem. Commun. - 1978. - V. 43. - P. 2862-2868. DOI: 10.1135/cccc19782862.

56. Y.K. Yan, D.M.P. Mingos, T.E. Müller, D.J. Williams, M. Kurmoo. Synthesis and structure

125

of a charge-compensated ferracarborane, commo-[3,3'-Fe{4-(Me2S)-1,2-C2B9H10}2], and its

charge-transfer salt with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone // J. Chem. Soc. Dalton Trans.

- 1994. - V. 1. - P. 1735-1741. DOI: 10.1039/DT9940001735.

57. V.I. Meshcheryakov, P.S. Kitaev, K.A. Lyssenko, Z.A. Starikova, P.V. Petrovskii, Z. Janousek, M. Corsini, F. Laschi, P. Zanello, A.R. Kudinov. (Tetramethylcyclobutadiene)cobalt complexes with monoanionic carborane ligands [9-L-7,8-C2BçH10]- (L = SMe2, NMe3 and py). // J. Organomet. Chem. - 2005. - V. 690. - № 21-22. - P. 4745-4754. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2005.07.067.

58. G.M. Rosair, A.J. Welch, A.S. Weller. S.K. Zahn. Sterically encumbered charge-compensated carbaboranes: Synthesis and reactivity. Molecular structures of 7-Ph-11-SMe2-7,8-nido-C2B9H10 and 1-Ph-3,3-(CO)2-7-SMe2-3,1,2-closo-RhC2B9H8. // J. Organomet. Chem. - 1997. - V. 536-537.

- P. 299-308. DOI: 10.1016/S0022-328X(96)06740-X.

59. B. Grüner, J. Holub, J. Plesek, B. Stibr, M. Thornton-Pett, J.D. Kennedy. Dimethylsulfide-dicarbaborane chemistry. Isolation and characterisation of isomers [9-(SMe2)-nido-7,8-C2B9H10-X-Me] (where X = 1, 2, 3 and 4) and some related compounds. An unusual skeletal rearrangement. // Dalton Trans. - 2007. - № 42. - P. 4859-4865. DOI: 10.1039/b709526k.

60. M. Chen, D. Zhao, J. Xu, C. Li, C. Lu, H. Yan. Electrooxidative B-H functionalization of nido-carboranes. // Angew. Chem. Int. Ed. - 2021. - V. 60. - № 14. - P. 7838-7844. DOI: 10.1002/anie.202015299.

61. J. Plesek, T. Jelinek, F. Mares, S. Hermanek. Unique dialkylsulfoniomethylation of the 7,8-C2B9H12- ion to the 9-R2S-CH2-7,8-C2B9H11 zwitterions by formaldehyde and dialkyl sulfides. General synthesis of the compounds 10-R2E-7,8-C2B9Hn (E = O, S). // Collect. Czech. Chem. Commun. - 1993 - V. 58. - № 7. - P. 1534-1547. DOI: 10.1135/cccc19931534.

62. O. Tutusaus, F. Teixidor, R. Nunez, C. Vinas. Recent studies on RR'S*C2B9Hn charge-

compensated ligands. Crystal structures of 10-(S(CH3)2)-7,8-C2B9Hn and 10-(S(CH2»-7,8-

126

C2B9H11. // J. Organomet. Chem. - 2002 - V. 657 - № 1-2. - P. 247-255. DOI: 10.1016/S0022-

63. S. Dunn, R.M. Garrioch, G.M. Rosair, L. Smith, J.A. Welch. Building a picture of heteroborane isomerisation: Synthesis and characterisation of the 10-(dialkylsulfane)-7,8-diphenyl-7,8-dicarba-nido-undecaboranes 7,8-Ph2-10-L-7,8-n'do-C2B9Hio (L = SMe2, SMeEt, SEt2) and of intermediate and isomerised products arising from metallation of the first of these. // Collect. Czech. Chem. Commun. - 1999. - V. - 64. - № 6. - P. 1013-1027. DOI: 10.1135/cccc19991013.

64. S.A. Anufriev, I.B. Sivaev, K.Yu. Suponitsky, I.A. Godovikov, V.I. Bregadze. Synthesis of 10-methylsulfide and 10-alkylmethylsulfonium nido-carborane derivatives: B-H--rc Interactions between the B-H-B hydrogen atom and alkyne group in 10-RC=CCH2S(Me)-7,8-C2B9Hn. // Eur. J. Inorg. Chem. - 2017. - № 38-39. - P. 4436-4443. DOI: 10.1002/ejic.201700785.

65. R. Frank, H. Auer, E. Hey-Hawkins. Functionalisation of the nido-dicarbaborate anion nido-7,8-C2B9H12- by hydride abstraction. // J. Organomet. Chem. - 2013. - V.747. - P. 217-224. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2013.04.031.

66. C.A. Ануфриев, С. А. Ерохина, И.Б. Сиваев, В.И. Брегадзе. О взаимодействии нидо-карборана с тиомочевиной. // Изв. Акад. наук., Сер.хим. - 2016. - № 11. - P. 1440-1446.

67 . S.A. Anufriev, A.A. Anisimov, I.B. Sivaev, V.I. Bregadze, Crystal structure of 9-dibenzylsulfide-7,8-dicarba-nido-undecaborane 9-Bn2S-7,8-C2B9Hn. // Molbank. - 2021. -№2021.- M1230. DOI: 10.3390/M1230.

68. R. Frank, A.K. Adhikari, H. Auer, E. Hey-Hawkins. Electrophile-induced nucleophilic substitution of the nido-dicarbaundecaborate anion nido-7,8-C2B9H12 by conjugated heterodienes. // Chem. Eur. J. — 2014 — V. 20. — № 5. - P. 1440-1446. DOI: 10.1002/chem.201303762.

69. J. Plesek, B. Grüner, P. Malon, Synthesis and properties of (±)- and (+)-4-MeS-3-C2H5-1,2,3-C2M9H10. // Collect. Czech. Chem. Commun. - 1993. - V. 58. - № 5. - P. 1087-1092. DOI: 10.1135/cccc19931087.

70. S.V. Timofeev, M.V. Zakharova, E.M. Mosolova, I.A. Godovikov, I.V. Ananyev, I.B. Sivaev,

127

V.I. Bregadze. Tungsten carbonyl o-complexes of nido-carborane thioethers. // J. Organomet.

/^U«™ inn \T 7T1 70 0 T> no 1Л 1П1СЙ ¡^^„^^U«™ 1П11 fw; AA1

71. S.A. Anufriev, I.B. Sivaev, K.Yu. Suponitsky, V.I. Bregadze. Practical synthesis of 9-methylthio-7,8-nido-carborane [9-MeS-7,8-C2B9Hn]-. Some evidences of BH....X hydridehalogen bonds in 9-XCH2(Me)S-7,8-C2B9Hn (X = Cl, Br, I). // J. Organomet. Chem. - 2017. - V. 849-850. - P. 315-323. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2017.03.025.

72. S.A. Anufriev, S.A. Erokhina, K.Yu. Suponitsky, I.A. Godovikov, O.A. Filippov, F. Fabrizi de Biani, M. Corsini, A.O. Chizhov, I.B. Sivaev. Methylsulfanyl-stabilized rotamers of cobalt bis(dicarbollide). // Eur. J. Inorg. Chem. - 2017. - № 38-39. - P. 4444-4451. DOI: 10.1002/ejic.201700575.

73. S.A. Anufriev, K.Yu. Suponitsky, O.A. Filippov, I.B. Sivaev. Synthesis and structure of methylsulfanyl derivatives of nickel bis(dicarbollide). // Molecules. - 2019. - V. 24. - № 24. - P. 4449. DOI: 10.3390/molecules24244449.

74. M.V. Zakharova, I.B. Sivaev, S.A. Anufriev, S.V. Timofeev, K.Yu. Suponitsky, I.A. Godovikov, V.I. Bregadze. A new approach to the synthesis of functional derivatives of nido-carborane: Alkylation of [9-MeS-nido-7,8-C2B9Hu]-. // Dalton Trans. - 2014. - V. 43. - № 13. -P. 5044-5053. DOI: 10.1039/C3DT52845F.

75- С.А. Ануфриев, M.B. Захарова, И.Б. Сиваев, В.И. Брегадзе. Новые карборансодержащие кислоты и амины. // Изв. Акад. наук, Сер. хим. - 2017. - № 9. - С. 1643-1649.

76. S.A. Erokhina, M.Yu. Stogniy, K.Yu. Suponitsky, I.D. Kosenko, I.B. Sivaev, V.I. Bregadze. Synthesis of new nido-carborane based carboxylic acids and amines. // Polyhedron. - 2018. - V. 153. - P. 145-151. DOI: 10.1016/j.poly.2018.07.009.

77. R. Frank, T. Grell, M. Hiller, E. Hey-Hawkins. Electrophilic substitution of the nido-dicarbaborate anion 7,8-nido-C2B9H12- with sulfenyl chlorides. // Dalton Trans. - 2012. - V. 41. - № 20. - P. 6155-6161. DOI: 10.1039/c2dt12501c.

78. Д.А. Рудаков, В.Л. Широкий, В.И. Поткин, Н.А. Майер, В.И. Брагин, П.В. Петровский,

128

И.Б. Сиваев, В.И. Брегадзе, А.В. Кисин. Электрохимическое тиоцианирование

л тттт л г» л т ттттт Т-Ж г л ттттлтт л Т-Ч тт л тт лтлл 1ЧТ т ТТ4Л л П О тт тттлл ^ л Y 1.1 f А /-V т ттт тт лтлл ^ лтл Т т П О

диметилдекагидо-7,8-дикарба-нмдо-ундекарбората. // Изв. Акад. наук, Сер. хим. - 2005. -№ 7. - С. 1553-1556.

79 . D.C. Young, D.V. Howe, M.F. Hawthorne. Ligand derivatives of (3)-1,2-dicarbadodecahydroundecaborate(-1 ). // J. Am. Chem. Soc. - 1969. - V. 91. - № 4. - P. 859-862. DOI: 10.1021/ja01032a011

80. Л.И. Захаркин, В.Н. Калинин, Г.Г. Жигарева. Окисление сулемой анионов дикарба-додекагидро-нмдо-ундекабората в тетрагидрофуране и пиридине. // Изв. Акад. наук СССР, Сер. хим. - 1979. - № 10. - C. 2376-2377.

81. M.Yu. Stogniy, E.N. Abramova, I.A. Lobanova, I.B. Sivaev, V.I. Bragin, P.V. Petrovskii, V.N. Tsupreva, O.V. Sorokina, V.I. Bregadze. Synthesis of functional derivatives of 7,8-dicarba-nido-undecaborate anion by ring-opening of its cyclic oxonium derivatives. // Collect. Czech. Chem. Commun. - 2007. - V. 72. - № 12. - P. 1676-1688. DOI: 10.1135/cccc20071676.

82 . М.Ю. Стогний, И.Б. Сиваев, Ю.Б. Малышева, В.И. Брегадзе. Синтез тетрагидропиранового оксониевого производного 7,8-дикарба-нмдо-ундекаборатного аниона [10-C5H10O-7,8-C2BçHn]. // Вест. Нижегородск. Универ. Н. И. Лобачевского. - 2013. - № 4. - С. 115-117.

83 . M.Yu. Stogniy, S.A. Erokhina, I.D. Kosenko, A.A. Semioshkin, I.B. Sivaev. Dimethyloxonium and methoxy derivatives of nido-carborane and metal complexes thereof. // Inorganics - 2019. - V. 7. - № 4. - 46. DOI: 10.3390/inorganics7040046.

84. M. Bakardjiev, S. El Anwar, D. Bavol, Z. Ruzickova, B. Gruner. Focus on chemistry of the 10-dioxane-nido-7,8-dicarba-undecahydrido undecaborate zwitterion; Exceptionally easy abstraction of hydrogen bridge and double-action pathways observed in ring cleavage reactions with OH- as nucleophile. // Molecules. - 2020. - V. 25. - 814. DOI: 10.3390/molecules25040814.

85. A. Serdyukov, I. Kosenko, A. Druzina, M. Grin, A.F. Mironov, V.I. Bregadze, J. Laskova.

129

Anionic polyhedral boron clusters conjugates with 7-diethylamino-4-hydroxycoumarin. Synthesis

and lipophilicity determination. // J. Organomet. Chem. - 2021. - 121905. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2021.121905.

86. М.Ю. Стогний, Г.С. Казаков, И.Б. Сиваев, В.И. Брегадзе. Синтез подандов с нидо-карборанильными группами как основы для сборки краун-эфиров с внедренным металлакарборановым фрагментом. // Изв. Акад. наук, Сер. хим. - 2013. - № 3. - С. 699-704. DOI: 10.1007/s11172-013-0095-0.

87. G.S. Kazakov, M.Yu. Stogniy, I.B. Sivaev, K.Yu. Suponitsky, I.A. Godovikov, A.D. Kirilin, V.I. Bregadze. Synthesis of crown ethers with the incorporated cobalt bis(dicarbollide) fragment. // J. Organomet. Chem. - 2015. - V. 798. - P. 196-203. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2015.05.012.

88. A.V. Shmal'ko, M.Yu. Stogniy, G.S. Kazakov, S.A. Anufriev, I.B. Sivaev, L.V. Kovalenko, V.I. Bregadze. Cyanide free contraction of disclosed 1,4-dioxane ring as a route to cobalt bis(dicarbollide) derivatives with short spacer between the boron cage and terminal functional group. // Dalton Trans. - 2015. - V. 44. - P. 9860-9878. DOI: 10.1039/C5DT01293G.

89. Л.И. Захаркин, В. А. Ольшевская, Г.Г. Жигарева, В. А. Антонович, П.В. Петровский, А.И. Яновский, А.В. Поляков, Ю.Т. Стручков. Исследование реакции замещения у атома бора пентагональной плоскости в 7,8-C2B9Hn-K+ и 7,8-C2B9Hn2-2Na при действии дифенилфосфина в растворе тетрагидрофурана. // Металлоорг. Химия. - 1989. - V. 2. - № 6. - C. 1274-1282.

90 . Л.И. Захаркин, Н.В. Грандберг, В.А. Антонович. Синтез производных (3)-1,2-дикарбанидоундекарбората, содержащих о-связи в B-Si и B-P. // Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1976. - Т. 8. - C. 1830-1834.

91. K.M Kim, Y. Do, C.B. Knobler, M.F. Hawthorne. Synthesis and structural characterization of

a zwitterionic triphenylphosphine derivative of the dicarbollide anion: [rndo-9-P(C6H5)3-7,8-

C2B9H11]. // Bull. Korean Chem. Soc. - 1989. - V. 20. - № 52. - P. 141.

130

92. S.A. Jasper, J. Mattern, J.C. Huffman, L.J. Todd. Palladium-mediated substitution of the closo-

0. ли. _2- „„J n о /"'тили. - u,, THJ^.TII,. „+„1 i n

(PMe2Ph)2-c/oso-B 12H10 and 9-PMe2Ph-nido-7,8-C2B9Hn. // Polyhedron. - 2007. - V. 26. - P. 3793-3798. DOI: 10.1016/j.poly.2007.04.025.

93. C. Vinas, M.R. Cirera, F. Teixidor, R. Kivekas, R. Sillanpaa, J. Llibre. Synthesis and characterization of the first cyclic monothioether derivative of 1,2-o-carborane and its reactivity toward phosphine transition metal complexes. // Inorg. Chem. - 1998. - V. 37. - P. 6746-6750. DOI: 10.1021/ic980329.

94. K.Z. Kabytaev, A.V. Safronov, Yu.V. Sevryugina, C.L. Barnes, S.S. Jalisatgi, M.F. Hawthorne. Novel synthetic approach to charge-compensated phosphonio-nido-carboranes. synthesis and structural characterization of neutral mono and bis(phosphonio) nido-ortho-carboranes. // Inorg. Chem. - 2015. - V. 54 - P. 4143-4150. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.5b00414.

95. S.B. Miller, M.F. Hawthorne. Novel ligand rearrangement of c/oso-nickelacarbaboranes. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1976. - P. 786-787. DOI: 10.1039/C39760000786.

96. R.E. King, S.B. Miller, C.B. Knobler, M.F. Hawthorne. Simultaneous conversion of Ni-PR3 and B-H to Ni-H and B-PR3 linkages by thermal rearrangement of d8 c/oso-bis(triarylphosphine)nickelacarboranes. Crystal and molecular structure of [c/oso-3-(^-CO)-8-PPh3-3,l,2-NiC2B9H10]2: a dimeric nickelacarborane complex containing a metal-metal bond. // Inorg. Chem. - 1983. - № 22. - P. 3548-3554. DOI: 10.1021/ic00166a013.

97. H.C. Kang, S.S. Lee, C.B. Knobler, M.F. Hawthorne. Syntheses of charge-compensated dicarbollide ligand precursors and their use in the preparation of novel metallacarboranes. // Inorg. Chem. - 1991. - № 30. - P. 2024-2031. DOI: 10.1021/ic00009a015.

98. В.А. Братцев, Г.Н. Данилова, В.И. Станко. Особенности окислительного аминирования о-дикарбаундекарборатов. // Ж. общ. хим. - 1970. - № 42. - V. 6. - P. 1333-1339.

99. Z. Yang, W. Zhao, W. Liu, X. Wei, M. Chen, X. Zhang, X. Zhang, Y. Liang, C. Lu, H. Yan.

131

Metal-free oxidative B-N coupling of nido-carborane with N-heterocycles. // Angew. Chem. Int.

CJ 1А1П \T ZQ T> 1 1 OOC 110m 1Л 1 AA1 Л ОЛ1 flA/l П/1Л

100. L. Yang, B.B. Jei, A. Scheremetjew, R. Kuniyil, L. Ackermann. Electrochemical B-H Nitrogenation: access to amino acids and BODIPY-Labeled nido-carboranes. // Angew. Chem. Int. Ed. - 2021. - V. 60. - P. 1482-1487. DOI: 10.1002/anie.202012105.

101 . S.V. Timofeev, O.B. Zhidkova, E.A. Prikaznova, I.B. Sivaev, A.A. Semioshkin, I.A. Godovikov, Z.A. Starikova, V.I. Bregadze. Direct synthesis of nido-carborane derivatives with pendant functional groups by copper-promoted reactions with dimethylalkylamines. // J. Organomet. Chem. - 2014. - V. 757. - P. 21-27. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2014.01.026.

102. A.A. Druzina, O.B. Zhidkova, N.V. Dudarova, N.A. Nekrasova, K.Yu. Suponitsky, S.V. Timofeev, V.I. Bregadze. Synthesis of zwitter-ionic conjugate of nido-carborane with cholesterol. // Molecules. - 2021. - V. 26. - 6687. DOI: 10.3390/molecules26216687.

103. A.A. Druzina, O.B. Zhidkova, N.V. Dudarova, I.D. Kosenko, I.V. Ananyev, S.V. Timofeev, V.I. Bregadze, Synthesis and structure of nido-carboranyl azide and its "click" reactions. // Molecules. - 2021. - V. 26. - 530. DOI: 10.3390/molecules26030530.

104. T. van Dijk, J. C. Slootweg, K. Lammertsma. Nitrilium ions - synthesis and applications. // Org. Biomol. Chem. - 2017. - №15. - 10134-10144. DOI: 10.1039/C7QB02533E.

105. M.Yu. Stogniy, S.A. Erokhina, I.B. Sivaev, V.I.Bregadze Nitrilium derivatives of polyhedral boron compounds (boranes, carboranes, metallocarboranes): Synthesis and reactivity. // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2019. - № 194. - P. 983-988. DOI: 10.1080/10426507.2019.1631312.

106. А. В. Нелюбин, И. Н. Клюкин, А. П. Жданов, М. С. Григорьев, К. Ю. Жижин, Н. Т. Кузнецов. Синтез нитрилиевых производных клозо-дека- и додекаборатного анионов [BnHn-1NCR]- (N = 10, 12) микроволновым методом. Ж. неорг. хим. - 2021. - T. 66. - № 2. - С.134-140.

107. A.P. Zhdanov, A.Y. Bykov, A.S. Kubasov, I.N. Polyakova, G.A. Razgonyaeva, K.Y. Zhizhin,

132

N.T. Kuznetsov. Hydrolysis of nitrilium derivatives of the closo-decaborate anion [2-B10H9

(N=CR)]- (R = CH3, C2H5, C(CH3)3, or C6H5 ). // Russ. J. Inorg. Chem. - 2017. - V.62. - P.468-475. DOI: 10.1134/S0036023617040210.

108. V. V. Voinova, N. A. Selivanov, I. V. Plyushchenko, M. F. Vokuev, A. Y. Bykov, I. N. Klyukin, A. S. Novikov, A. P. Zhdanov, M. S. Grigoriev, I. A. Rodin, K. Y. Zhizhin, N. T. Kuznetsov. Fused 1,2-diboraoxazoles based on c/oso-decaborate anion-novel members of diboroheterocycle class. // Molecules. - 2021. - V.26. - 248. DOI: 10.3390/molecules26010248.

109. A.P. Zhdanov, I.N. Klyukin, A.Yu. Bykov, M.S. Grigoriev, K.Yu. Zhizhin, N.T. Kuznetsov. Nucleophilic addition of alcohols to anionic [2-B10H9NCR]- (R = Et, i-Bu): an approach to producing new borylated imidates. // Polyhedron. - 2017. - V.123. - P.176-183. DOI: 10.1016/j.poly.2016.11.035.

110. A. P. Zhdanov, I. N. Polyakova, G. A. Razgonyaeva, K. Yu. Zhizhin, N. T. Kuznetsov. Reactions of nucleophilic addition of primary amines to the nitrilium derivative of the c/oso-decaborate anion [2-B10H9(N=CCH3)]-. // Russ. J. Inorg. Chem. - 2011. - V.56. - P.847-855. DOI: 10.1134/S003602361106026X.

111. A M. Yu. Losytskyy, V. B. Kovalska, O. A. Varzatskii, M. V. Kuperman, S. Potocki, E. Gumienna-Kontecka, A. P. Zhdanov, S. M. Yarmoluk, Y. Z. Voloshin, K. Yu. Zhizhin, N. T. Kuznetsov, A. V. Elskaya. An interaction of the functionalized closo-borates with albumins: The protein fluorescence quenching and calorimetry study. // J. Luminesc. - 2016. - V.169. - P.51-60. DOI: 10.1016/j.jlumin.2015.08.042.

112 - A. L. Mindich, N. A. Bokach, M. L. Kuznetsov, G.L. Starova, A. P.Zhdanov, K.Yu. Zhizhin, S. A. Miltsov, N.T. Kuznetsov, V.Yu. Kukushkin. Borylated tetrazoles from cycloaddition of azide anions to nitrilium derivatives of c/oso-decaborate clusters. // Organometallics. - 2013. - V.32. -№21.. P.6576-6586. DOI: 10.1021/om400892x.

113. A. L. Mindich, N. A. Bokach, F. M. Dolgushin, M. Haukka, L. A. Lisitsyn, A. P. Zhdanov, K.

133

Yu. Zhizhin, S. A. Miltsov, N. T. Kuznetsov, V. Yu. Kukushkin. 1,3-Dipolar cycloaddition of nitrones

to a nitrile functionality in c/oso-decaborate clusters: a novel reactivity mode for the borylated C=N group. // Organometallics. - 2012. - №31. - P.1716-1724. DOI: 10.1021/om200993f.

114. A.V. Nelyubin, N.A. Selivanov, I.N. Klyukin. New method for synthesis of substituted N-borylated dipeptides based on acetonitrile derivative of the c/oso-dodecaborate anion. // Russ. J. Inorg. Chem. - 2021. - V.66. - P.1390-1395. DOI: 10.1134/S0036023621090096.

115. A.V. Nelyubin, N.A. Selivanov, A.Y. Bykov, I.N. Klyukin, A.S. Novikov, A.P. Zhdanov, N.Y. Karpechenko, M.S. Grigoriev, K.Y. Zhizhin, N.T. Kuznetsov. Primary amine nucleophilic addition to nitrilium c/oso-dodecaborate [B12H11NCCH3]-: a simple and effective route to the new BNCT drug design. // Int. J. Mol. Sci.- 2021. - V.22. - 13391. DOI: 10.3390/ijms222413391

116. L. Julia, I.V. Ananyev, I. Kosenko, A. Serdyukov, M.Yu. Stogniy, I.B. Sivaev, M.A. Grin, A. Semioshkin, V.I. Bregadze. Nucleophilic addition reactions to nitrilium derivatives [B12H11NCCH3]- and [B12H11NCCH2CH3]-. Synthesis and structure of closo-dodecaborate-based iminols, amides and amidines. // Dalton Trans. - 2022. D0I:10.1039/D1DT04174F.

117. V. Sicha, J. Plesek, M. Kvicalova, I. Cisarova, B. Gruner. Boron(8) substituted nitrilium and ammonium derivatives, versatile cobalt bis(1,2-dicarbollide) building blocks for synthetic purposes. // Dalton Trans. - 2009. - P.851-860. DOI: 10.1039/B814941K.

118. E.V. Bogdanova, M.Yu. Stogniy, L.A. Chekulaeva, A.A. Anisimov, K.Yu. Suponitsky, I.B. Sivaev, M.A. Grin, A.F. Mironov, V.I. Bregadze. Synthesis and reactivity of propionitrilium derivatives of cobalt and iron bis(dicarbollides). // New J. Chem. - 2020. - V.44. - P.15836-15848. DOI: 10.1039/D0NJ03017A.

119. S.E. Anwar, Z. Ruuzickova, D. Bavol, L. Fojt, B. Grüner. Tetrazole ring substitution at carbon

and boron sites of the cobalt bis(dicarbollide) ion available via dipolar cycloadditions. // Inorg.

Chem. - 2020. - №59. - V.23. - P.17430-1744. DOI: 210.1021/acs.inorgchem.0c02719

134

120. E.V. Bogdanova, M.Yu. Stogniy, K.Yu. Suponitsky, I.B. Sivaev, V.I. Bregadze. Synthesis of Boronated Amidines by Addition of Amines to Nitrilium Derivative of Cobalt Bis(Dicarbollide). // Molecules. - 2021. - V.26. - 6544. DOI: 10.3390/molecules26216544.

121. H. Liu, D.-M. Du. Recent advances in the synthesis of 2-imidazolines and their applications in homogeneous catalysis. // Adv. Cynth. Catal. - 2009. - № 351. - P. 489-519. DOI: 10.1002/adsc.200800797.

122. R. D. Crouch. Synthetic routes toward 2-substituted 2-imidazolines. // Tetrahedron, 2009. -№ 65. - P. 2387-2397. DOI: 10.1016/j.tet.2008.12.022.

123. R.N. Grimes. Transitional metal metallacarbaboranes. In Comprehensive Organometallic Chemistry II, Vol. 1. // Elsevier, Oxford. - 1995. - P. 373-430.

124. R.N. Grimes. Metallacarboranes in the new millennium. // Coord. Chem. Rev. - 2000. - № 200. - P. 773-811. DOI: 10.1016/S0010-8545(00)00262-9.

125. N.S. Hosmane, J.A. Maguire. Metallacarboranes of d- and f-block metals. In Comprehensive Organometallic Chemistry III, Vol. 3. // Elsevier, Oxford. - 2007. - P. 175-264.

126. A.D. Hunter, T.R. Williams, B.M. Zarzyczny, H.W. Bottesch, S.A. Dolan, K.A. McDowell, D.N. Thomas, C.H. Mahler. Correlations among 31P NMR coordination chemical shifts, Ru-P bond distances, and enthalpies of reaction in Cp'Ru(PR3)2Cl complexes (Cp' = n5-C5H5, n5-C5Me5; PR3 = PMe3, PPhMe2, PPh2Me, PPh3, PEt3, PnBu3). // Organometallics. - 2016. - № 35. - P. 27012706. DOI: 10.1021/acs.organomet.6b00444.

127. J.-S. Park, D.H. Kim, S.-J. Kim, J. Ko, S.H. Kim, S. Cho, C.-H. Lee, S.O. Kang. Halfsandwich iron(II) and ruthenium(II) complexes with the dicarbollylamino ligand system. // Organometallics. - 2001. - № 20. - P. 4483-4491. DOI: 10.1021/om010397v.

128. L. Wang, S. Perveen, Y. Ouyang, S. Zhang, J. Jiao, G. He, Y. Nie, P. Li. Well-defined,

versatile and recyclable half-sandwich nickelacarborane catalyst for selective carbene-transfer

135

reactions. // Chem. Eur. J. - 2021. - № 27. - P. 5754 - 5760. DOI: 10.1002/chem.202005014.

129. A.A. Erdman, Z.P. Zubreichuk, V.A. Knizhnikov, A.A. Maier, G.G. Aleksandrov, S.E. Nefedov, I.L. Eremenko. Synthesis and the structure of the triphenylphosphine complex of o-nickelacarborane, 3,3-(PPh3)2-3,1,2-NiC2B9Hii. // Russ. Chem. Bull. - 2001. -№50. - P.2248-2250. DOI: 10.1023/A:1015098628735.

130. E.A. Standley, S.J. Smith, P. Müller, T.F Jamison. A broadly applicable strategy for entry into homogeneous nickel(0) catalysts from air-stable nickel(II) complexes. // Organometallics. -2014. - № 33. - P. 2012-2018. DOI: 10.1021/om500156q.

131. H. Itatani, J. C. Bailar, Homogenous catalysis in the reactions of olefinic substances. V. Hydrogenation of soybean oil methyl ester with triphenylphosphine and triphenylarsine palladium catalysts. // J. Am. Oil Chem. Soc. - 1967.4 - №4. - P. 147-151.DOI: 10.1007/BF02558176.