Синтез нефтеполимерных смол на основе дициклопентадиеновой фракции под действием хлорида и алкоксихлоридов титана (IV) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Мананкова, Анна Анатольевна

• Мананкова, Анна Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мананкова, Анна Анатольевна

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Нефтеполимерные смолы.

1.1.1 Сырье для синтеза нефтеполимерных смол.

1.1.2 Способы получения нефтеполимерных смол.

1.2 Циклоолефины, входящие в состав жидких продуктов пиролиза - ценные мономеры для получения пленкообразующих.

1.2.1 Полимеризация циклоолефинов.

1.2.2 Аддитивная полимеризация.

1.2.3 Полимеризация по реакции метатезиса.

1.1.3 Применение нефтеполимерных смол.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Характеристика исходных веществ и вспомогательных материалов.

2.1.1 Реактивы.

2.1.2 Вспомогательное оборудование.

2.2 Методики подготовки сырья, синтеза и исследования.

2.2.1 Методика проведения перегонки ДЦПДФ и ДЦПД.

2.2.2 Методика проведения полимеризация в присутствии четыреххлористого титана.

2.2.3 Методика приготовления катализатора.

2.2.4 Методика проведения полимеризации в присутствии моноалкоксититантрихлоридов.

2.2.5 Методика проведения полимеризации при дозировании активного мономера и катализатора.

2.2.6 Методика определения выхода нефтеполимерных смол.

2.2.7 Методика термометрических исследований взаимодействия ТіС14 и оксида пропилена и полимеризации ЦПДФ.

2.3 Методы анализа.

2.3.1 Методика определения бромного числа.

2.3.2 Методика определения молекулярной массы.

2.4 Исследование физико-химических характеристик фракций жидких продуктов пиролиза, НПС и покрытий на их основе.

3 СИНТЕЗ НЕФТЕПОЛИМЕРНЫХ СМОЛ В ПРИСУТСТВИИ МОНОАЛКОКСИТИТАНТРИХЛОРИДОВ И КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ НА

ОСНОВЕ ТКОКС1)С13 И А1(С2Н5)2С1.

ЗЛ Исследование стабильности состава фракций жидких продуктов пиролиза

3.2 Исследование стадии нейтрализации окисями олефинов.

3.3 Исследование процесса полимеризации цикло- и дициклопентадиенсодержащих фракций с использованием Т1С14 в качестве катализатора и изучение характеристик полученных НПС.

3.4 Изучение закономерностей полимеризации цикло- и дициклопентадиенсодержащих фракций с использованием каталитических систем на основе Т1(011С1)С1з и А1(С2Н5)2С1. Характеристика полученных нефтеполимерных смол.

3.5 Синтез нефтеполимерных смол на основе фракции С9.

3.6 Разработка технологической схемы производства НПС и расчет основного аппарата.

3.6.1 Описание технологической схемы.

3.6.2 Расчет реактора-полимеризатора.

4 ВЫВОДЫ.

ПЕРЕЧЕНЬ ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ.

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

АОС Алюминийорганическое соединение;

Б.ч Бромное число;

ВМЭ Водомасляные эмульсии;

ДАК Динитрил азодиизомасляная кислота;

ДЦПД Дициклопентадиен;

ДЦПДФ Дициклопентадиеновая фракция;

ДЭАХ Диэтилалюминийхлорид;

ЖПП Жидкие продукты пиролиза;

ИМШ Иодометрическая шкала;

КС Каталитическая система;

ММ Молекулярная масса;

НПС Нефтеполимерная смола;

НПСдцпдф Нефтеполимерная смола, полученная на основе дициклопентадиеновой фракции;

НПСцпдф Нефтеполимерная смола, полученная на основе циклопентадиеновой фракции;

НПСс9 Нефтеполимерная смола, полученная на основе фракции Сд;

ОП Оксид пропилена;

ОС Оксид стирола;

ТПС Тяжелая смола пиролиза;

ФГЭ Фенилглицидиловый эфир;

ЦПД Циклопентадиен;

ЦПДФ Циклопентадиеновая фракция;

ЭЦГ Эпоксициклогексан;

ЭПХГ Эпихлоргидрин

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез нефтеполимерных смол на основе дициклопентадиеновой фракции под действием хлорида и алкоксихлоридов титана (IV)»

В современном мире остро стоит проблема дефицита углеводородного сырья, которое является основой для получения органических веществ и композиционных материалов. В то же время на многих химических производствах промежуточные и побочные продукты зачастую не находят экономически эффективного применения. Очевидно, что разработка целесообразных и экономически выгодных технологий, основанных на использовании побочных продуктов, является актуальной задачей.

Актуальность темы. В настоящее время наиболее распространенным способом получения низших олефинов является пиролиз углеводородного сырья различного происхождения. Наряду с основными продуктами (этилен, пропилен) в процессе пиролиза образуется до 20 - 40 % побочных продуктов с более высокой молекулярной массой. Квалифицированное использование побочных продуктов пиролиза является задачей, решение которой влияет на рентабельность основных продуктов и продуктов более глубокой переработки.

Одним из вариантов переработки жидких продуктов пиролиза (ЖПП) является их олигомеризация с получением нефтеполимерных смол (НПС), известных и широко используемых заменителей дорогостоящих и дефицитных продуктов переработки древесины и растительного масла. Образующиеся продукты применяются в лакокрасочной промышленности, дорожном строительстве, производстве резинотехнических изделий, для приготовления проклеивающих составов, изготовления нетоксичных древесных плитных материалов.

На производствах типа ЭП-300 существует возможность реализовать технологию получения НПС путем отбора и использования кубовых продуктов колонны - депентанизатора в качестве сырьевой базы. Изменяя режимы работы колонны дистилляцией высококипящих фракций ЖПП, можно получать кубовые продукты, обогащенные дициклопентадиеном (ДЦПД), так называемая дициклопентадиеновая фракция (ДЦПДФ). При подготовке фракции к полимеризации посредством дистилляции производится удаление смолистых соединений, продуктов окисления и различных антиоксидантов, вводимых в процессе перемещения ЖПП по линиям технологических потоков. В процессе дистилляции ДЦПД частично или полностью разлагается с образованием реакционноспособного циклопентадиена (ЦПД). Наличие ЦПД во фракции может явиться предпосылкой для организации процесса каталитической полимеризации без дополнительного подвода тепла с получением высоконепредельных олигомерных продуктов, способных к дальнейшей модификации. В зависимости от режимов дистилляции и времени хранения фракция может иметь различное содержание ЦПД, что может определять ее реакционную способность. Поэтому необходимо исследовать и постоянно контролировать состав ДЦПДФ. Кинетические исследования позволяют подобрать оптимальный состав фракции для выбранной каталитической системы и выбрать оптимальные режимы технологического процесса с целью стабильного воспроизведения качества продукта.

В настоящей работе разработан способ получения НПС олигомеризацией фракции с высоким содержанием реакционноспособного ЦПД с использованием в качестве катализатора хлоридов, моноалкокситрихлоридов титана и каталитического комплекса на основе моноалкокситрихлоридов титана и А1(С2Н5)2С1. Выбор катализатора обусловлен его доступностью и необходимостью контроля над процессом олигомеризации высокореакционноспособной фракции и возможностью получения олигомерных продуктов с широким спектром свойств.

Целью работы: Разработка способа получения НПС из цикло- и дициклопентадиеновых фракций ЖПП с использованием ИС14, Т^СЖСОСЬ и их систем с А1(С2Н5)2С], нового энергосберегающего подхода к синтезу НПС модификацией ЦПД фракции С9, исследование возможности применения НПС в качестве пленкообразующих материалов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Исследование изменений состава дициклопентадиенсодержащих фракций ЖПП в процессе хранения с использованием ГЖХ и спектральных методов.

2. Изучение влияния состава каталитической системы на параметры процессов олигомеризации цикло- и дициклопентадиенсодержащих фракций.

3. Исследование влияния порядка загрузки компонентов каталитической системы и активного мономера на выход и свойства смол при модификации ЦПД фракции Сд.

4. Определение структуры, свойств НПС и покрытий на их основе.

Научная новизна.

1. Впервые произведена оценка стабильности состава высококипящих цикло- и дициклопентадиенсодержащих фракций ЖПП. С помощью ЯМР 'Н - спектроскопии измерены константы димеризации ЦПД в составе фракции.

2. Установлено, что процесс олигомеризации цикло- и дициклопентадиенсодержащих фракций с использованием каталитических систем на основе моноалкокситрихлоридов титана и А1(С2Н5)2С1 осуществляется параллельно по аддитивному и метатезисному механизам.

3. Установлена структура продуктов реакции Т1С14 и ряда эпоксидных соединений. Показано, что варьированием типа алкоксидного заместителя достигается изменение свойств НПС и покрытий на их основе. Установлено, что наиболее активными компонентами каталитической системы являются моноалкоксипроизводные, последовательное замещение атомов С1 приводит к полной дезактивации каталитической системы.

Достоверность результатов подтверждается использованием современных химических и физико-химических методов исследования, взаимно подтверждающих и дополняющих друг друга, техническими возможностями и высокой чувствительностью используемой аппаратуры.

Практическая значимость.

1. Разработан способ олигомеризации цикло- и дициклопентадиенсодержащих фракции с использованием каталитических систем на основе моноалкокситрихлоридов титана и А1(С2Н5)2С1. Показано, что, в отличие от Т1С14, использование таких каталитических систем приводит к получению ненасыщенных высокореакционноспособных несшитых олигомерных продуктов.

2. Предложен источник получения ДЦПДФ из технологических потоков установки ЭП-300 и дана оценка реакционной способности фракции в процессе хранения, которая в основном определяется содержанием ЦПД. Показана возможность варьирования составом и реакционной способностью ДЦПДФ путем изменения режимов дистилляции и/или коррекции активным мономером.

3. Исследовано влияние добавок воды во фракции на процесс олигомеризации в присутствии "ПС14. Показано, что наличие воды до 0,05 % приводит к повышению выхода НПС и улучшению технических характеристик пленки.

4. Предложен способ синтеза НПСС9 при 20 °С в присутствии ЦПД с использованием каталитических систем на основе ТЮ^ и А1(С2Н5)2С1. Показано, что от порядка загрузки каталитической системы и ЦПД зависит выход НПС и ее характеристики.

5. Показана возможность использования НПС на основе ДЦПДФ в качестве пленкообразующих материалов, обладающих высокими прочностными характеристиками.

6. Разработана принципиальная технологическая схема безотходного получения НПС на основе ДЦПДФ и каталитических систем на основе моноалкокситрихлоридов титана и А1(С2Н5)2С1.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на Международной научно-практической конференции «Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты» г. Кемерово, 2006 - 2009 гг.; Международной научной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» г. Томск, 2006 г; Всероссийской научной конференции «Переработка углеводородного сырья. Комплексные решения» г. Самара, 2006 г.; Всероссийской научно-практической конференции студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке» г.Томск, 2006 - 2011 гг.; Международной научно-практической конференции «Нефтепереработка и нефтехимия» г. Уфа, 2007, 2009 гг.; Международной конференции по химической технологии г. Москва, 2007 г.; Международной конференции «Перспективы и развитие фундаментальных наук» г. Томск, 2007 - 2008 гг., ТПУ; IV Санкт-Петербургской конференции молодых учёных с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах» г. Санкт-Петербург, 2008 г.; Международной научно-практической конференции «Современные направления теоретических и прикладных исследований», г. Одесса,

2008 г.; Международной научно-практической конференции «Полимерные композиционные материалы и покрытия» г. Ярославль, 2008 г.; X Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «0лигомеры-2009» г. Волгоград,

2009 г.; Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «0лигомеры-2009» г. Москва, 2009 г.; IV Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Полимер-2010: Прикладные аспекты химической технологии полимерных материалов и наносистем» г. Бийск,

2010 г.; Менделеевской конференции молодых ученых г.Архангельск, 2010г. Всероссийских конференциях с элементами научной школы «Актуальные проблемы органической химии», «Проведение научных исследований в области синтеза, свойств и переработки высокомолекулярных соединений, а также воздействия физических полей на протекание химических реакций» г. Казань, 2010 г.

Победитель программы «Участник молодежного научно-инновационного конкурса 2007» («У.М.Н.И.К.»).

Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

1. Способ получения НПС олигомеризацией цикло- и дициклопентадиенсодержащих фракций с использованием каталитических систем на основе ТЮ4 и его алкосипроизводных, а также фракции С9 модификацией ЦПД с использованием ТЮ14 и Т1С14 - А1(С2Н5)2С1.

3. Оценка стабильности состава цикло- и дициклопентадиенсодержащих фракций и их реакционной способности.

По результатам работы опубликовано 45 работ, из них статей в изданиях, рекомендованных ВАК - 7, патентов Российской Федерации - 2.

Объём и структура работы. Диссертация состоит из введения, трёх глав, выводов и изложена на 171 стр., включающих 49 таблиц, 59 рисунков и список литературы из 160 источников.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Мананкова, Анна Анатольевна

4 ВЫВОДЫ

1. Установлено, что в процессе подготовки высококипящих дициклопентадиенсодержащих фракций жидких продуктов пиролиза их состав изменяется. Определены эффективные константы скорости димеризации ЦПД в дистилляте фракции, показано, что в интервале времени 0.426ч константы изменяются от 14,5 до 26,0 дм3/моль чТ04.

2. Установлены оптимальные параметры процесса получения НПСцпдф олигомеризацией циклопентадиенсодержащих фракции под действием Т1С14: количество ТЮ14 - 1 - 2 %, температура 20 °С, время реакции 60 мин.

3. Впервые исследовано влияние структуры и количества алкоксизаместителей в Т1(ОЯС1)С1з на выход и свойства НПС. Представлен следующий ряд активностей: Т1(ОС6НюС1)С13 > Т1(ОС3Н6С1)С13 > Т1(02С9Н1оС1)С13 > Т1(ОС8Н8С1)С13.

4. Показана возможность применения Т1(ОКС1)С13 и каталитических систем на основе Т1(ОИС1)С13 и А1(С2Н5)2С1 в соотношении 1 : 1 (моль) для олигомеризации цикло- и дициклопентадиенсодержащих фракций. Установлено, что оптимальными параметрами являются: концентрация Т1(ОЯС1)С13 - 1 %, температура 60 - 80 °С, время 60 мин. Использование каталической системы позволяет повысить выход на 10 - 30 % и одновременно улучшить свойства покрытий.

5. Предложен способ получения НПСС9 в присутствии ЦПД с использованием в качестве катализатора ТЮ4 и каталитической системы Т1С14 -А1(С2Н5)2С1 (1:1 моль). Установлено, что дозирование активного мономера и катализатора в процессе олигомеризации позволяет снизить температуру процесса до 20 °С и повысить выход до 60 %.

6. Разработана принципиальная технологическая схема получения НПС с использованием каталитической системы на основе Т1(ОЯС1)С13 и А1(С2Н5)2С1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мананкова, Анна Анатольевна, 2011 год

1. Капустин В.М., Гуреев A.A. Технология переработки нефти. Часть II. Деструктивные процессы. М.: КолосС, 2008. - 334 с.

2. Ахметов С.А. и др. Технология переработки нефти, газа и твердых горючих ископаемых / С.А. Ахметов, М.Х. Ишмияров, A.A. Кауфман. СПб.: Недра, 2009.- 832 с.

3. Мухина Т.Н. и др. Пиролиз углеводородного сырья / Т.Н. Мухина, Н.Л. Барабанов, С.Е. Бабаш, Г.Л. Аврех. М.: Химия, 1987. - 240 с.

4. Беренц А.Д. и др. Переработка жидких продуктов пиролиза / А.Д. Беренц, А.Б. Воль-Эпштейн, Т.Н. Мухина, Г.Л. Аврех. -М.: Химия, 1985. -212 с.

5. Мардыкин В.П., Павлович A.B. Синтез и применение нефтеполимерных смол // Химия и химическая технология, синтез и исследование пленкообразующих веществ и пигментов. Сборник научных трудов. 1987. - С. 24 - 27.

6. Думский Ю.В. и др. Химия и технология нефтеполимерных смол / Ю.В. Думский, Б.И. Но, Г.М. Бутов. М.: Химия, 1999. - 312 с.

7. Каминский Э.Ф., Хавкин В.А. Глубокая переработка нефти: технологический и экологический аспекты. М.: Техника, ООО «ТУМА ГРУПП», 2001. - 384 с.

8. Байбурский В.Л., Яковлев Б.В. Инновационные направления в нефтехимии // Нефтехимия. The Chemical Journal. 2008. - С. 34 - 39.

9. Думский Ю.В., Чередникова Г.Ф., Думский С.Ю., Попов Ю.В., Бутов Г.М., Дочкина Т.В. Нефтеполимерные смолы и возможности их использования // Лакокрасочные материалы и их применение. 2007. - № 10. - С. 8 - 12.

10. Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа: Учебное пособие для вузов. Уфа: Гилем, 2002. - 672 с.

11. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти: Учебное пособие. М.: КДУ, 2008. - 280 с.

12. Черный И.Р. Подготовка сырья для нефтехимии. М.: Химия, 1966. - 256 с.

13. Думский Ю.В., Костин Н.И., Цахилов З.С., Мельникова Р.А. Опыт производства Пиропласта -2 II Химия и технология масел и топлив. 1984. -№4.-С. 6- 8.

14. Думский Ю.В. Нефтеполимерные смолы. М.: Химия, 1988. - 200 с.

15. Алиев B.C., Альтман Н.Б. Синтетические смолы из нефтяного сырья. МЛ. Химия, 1965.- 156 с.

16. Копытов М.А. Получение темных нефтеполимерных смол и их использование в качестве депрессорных присадок для нефти: Автореф. канд. хим. наук. -Томск, 2006. 23 с.

17. Кугучева Е.Е., Беренц А.Д., Машинский В.И. Исследование состава жидких продуктов пиролиза: Тематический обзор. Серия: Нефтехимия и сланцепереработка. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985. - 56 с.

18. Лавровский К.П., Бродский A.M., Румянцев А.Н., Булычев В.П., Тимкин В.Н. Выделение и методика анализа циклопентадиена, полученного пиролизом нефтяного сырья // Нефтехимия. 1965. - Т. 5 - № 4. - С. 520 - 527.

19. Яхонтова В.И., Лившиц P.M. Циклопентадиен новый источник сырья для пленкообразователей: Обз. инф. Серия: Лакокрасочная промышленность. - М.: НИИТЭХИМ, 1986. - 40 с.

20. Гасанов А.Г., Сулейманова Э.Т., Мусаев М.Р., Сидорчук И.И., Бродская Е.С. Циклоолефины циклопентенового и норборненового рядов сырье длянефтехимического синтеза: Тематический обзор. Баку: Институт нефтехимических процессов, 1989. - 93 с.

21. Румянцева А.Н., Булычев В.П. О перспективах производства циклопентадиена и метилциклопентадиена из жидких продуктов пиролиза // 21 Международный съезд по общей и прикладной химии. Рефераты докладов и сообщений № 2. -М.: Наука, 1974. С. 274 - 275.

22. Думский Ю.В. Производство нефтяных смол из фракции С5 // Производство и использование эластомеров. 1997. - № 5. - С. 25.

23. Галимов Ж.Ф., Гибадуллина Х.М., Нигматуллин, Идрисова Т.Ш., Мазитов Р.Ф. Влияние состава сырья на качество нефтеполимерных смол // Химия и технология топлив и масел. 1994. - № 11 - 12. - С. 28 - 29.

24. Думский Ю.В., Гринько Л.Б., Беляков М.Е., Чередникова Г.Ф., Мухина Т.Н., Беренц А.Д. Влияние сырья и условий пиролиза на выход и качество светлых нефтеполимерных смол // Нефтепереработка и нефтехимия. 1986. - № 10. -С. 20-22.

25. Костин Н.И., Гринько Л.Б., Чередникова Г.Ф., Сушкова A.A. Исследование возможности расширения сырьевой базы для производства нефтеполимерных смол // Алкилфенольные и нефтеполимерные смолы. Сборник научных трудов. -М.- 1990.-С. 4- 10.

26. Шампаров А.Г., Ермаков В.В. Производство нефтеполимерных смол в ОАО «Завод «Сланцы» // Нефтепереработка и нефтехимия. 2002. - № 10. - С. 27 -30.

27. Пат. 2169157 Россия, МПК7 С 08 F 240/00. Способ получения светлой нефтеполимерной смолы / Папиян Т.Г., Стадникова В.Н. Заявл. 20.08.1999; Опубл. 20.06.2001.

28. Пат. 2221815 Россия, МПК7 С 08 F 240/00. Способ получения ненасыщенной светлой нефтеполимерной смолы / Думский Ю.В., Корчагин П.Ф., Думский С.Ю., Чередникова Г.Ф. Заявл. 08.01.2002; Опубл. 20.01.2004.

29. Чередникова Г.Ф., Думский Ю.В. Синтез нефтеполимерных смол на базе фракции С5 продуктов пиролиза // Новые направления использования продуктов нефтепереработки и нефтехимии. Сборник научных трудов. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1989.-С. 114-121.

30. Кичура Д.Б. Безотходная технология переработки жидких продуктов пиролиза // Нефтеперарботка и нефтехимия: Материалы НПК (Уфа, 21 мая 2003 г.).-Уфа: Институт нефтехимпереработки, 2003. С. 175 - 177.

31. Заявка 2001110925/04 Россия, МПК7 С 08 F 240/00 Способ получения светлой нефтеполимерной смолы / Гоготов А.Ф., Пыхтин В.А. Заявл. 20.04.2001; Опубл. 20.04. 2003.

32. Филаткина Р.Н., Пучкова O.A., Но Б.И. Изучение влияния различных параметров на полимеризацию отдельных фракций легкого масла пиролиза // Известия ВУЗов. Нефть и газ. 1979. - № 12. - С. 37 - 39.

33. Гагин М.Б., Кутэнь О.И., Братычак М.Н. Получение нефтеполимерных смол с эпоксидными группами // Современное состояние процессо переработки нефти: Материалы НПК. Уфа. - 2004. - С. 196 - 197.

34. Заявка 60547 Украина, МПК7 С 08 F 2/04 Способ получения нефтеполимерной смолы / Магоривська Т.Я., Кичура Д.Б., Дзиняк Б.О. Заявл. 02.12.2002; Опубл. 15.10. 2003.

35. Пат. 2313540 Россия, МПК7 С 08 F 240/00 Способ получения нефтеполимерных смол / Кронман А.Г., Ганюхина Т.Г., Орехов О.В. Заявл. 24.05.2006; Опубл. 27.12. 2007.

36. Пат. 2191783 Россия, МПК7 С 08 F 240/00 Способ получения нефтеполимерных смол / Бондалетов В.Г., Приходько С.И., Антонов И.Г., Бондалетова Л.И., Троян A.A. Заявл. 04.06.2001; Опубл. 27.10.2002.

37. Пат. 66063 Украина, МПК7 С 08 F 2/04 Способ получения нефтеполимерной смолы / Субтельный P.A., Дзиняк Б.О. Заявл. 18.07.2003; Опубл. 15.04.2004.

38. Рыпка А.М. Каталитическая олигомеризация олефинсодержащих фракций: Авторефер. канд. хим. наук. Львов, 2005. - 22 с.

39. Пат. 2215752 Россия, МПК7 С 08 F 240/00 Способ получения нефтеполимерной смолы / Попов Б.И., Рутман И.Г., Лиакумович А.Г., Азанов Р.З. Заявл. 27.05.2002; Опубл. 10.11.2003.

40. Азанов Р.З. Синтез нефтеполимерных смол на основе пиролизных C5-, С9-, Сю-фракций углеводородов в присутствии каталитических комплексов AICI3: диссертация .канд. хим. наук. Казань, 2003. - 112 с.

41. Лесняк В.П. Синтез и химическая модификация нефтеполимерных смол на основе фракции С9: Диссертация . канд. хим. наук. Минск, 2005. - 144 с.

42. РАН, 2000. Т. 2. - С. 543 - 546.

43. Зарбов И., Матеева В., Кабаиванов В. Полимеризация пироконденсатных нефтяных фракций С5 и С9 // Пластические массы. 1981. -№ 9. - С. 54 - 55.

44. Кузнечиков O.A., Черепанов A.A., Авдеев С.А. Исследование синтеза нефтеполимерных смол в присутствии кислот Льюиса // Интернет вестник ВолгГАСУ. Политематическая сер. 2008. - Вып. 2. www.vestnik.vgasu.ru.

45. Пат. 2117013 Россия. МПК OTF 240/00. Способ получения нефтеполимерных смол / Попов Б.И., Рутман Г.И., Пантух Б.И. Заявлено 01.07.1993; Опубл. 10.08.1998, Бюл. № 22.

46. A.c. 1030375 СССР. МКИ C08F 236/04, C08F 4/06. Способ получения синтетической олифы / Попов Б.И., Рутман Г.И., Пантух Б.И. Заявлено 05.01.1982; Опубл. 12.03.1984. Бюл. №27.

47. Фитерер Е.П., Бондалетов В.Г., Бондалетова Л.И. Полимеризация высококипящих фракций пироконденсата на каталитических системой типа Циглера-Натга // Химия и химическая технология. 2004. - Т.47 - № 1. -С. 127- 130.

48. Мастере К. Гомогенный катализ переходными металлами. М.: Мир, 1983. -300 с.

49. Фитерер Е.П., Бондалетов В.Г., Новиков С.С., Приходько С.И Исследование взаимодействия некоторых фракций пироконденсата с каталитической системой TiCl4 А1(С2Н5)2С1 // Химия и химическая технология. - 2004. - Т. 47. -№ 10.-С. 101 - 104.

50. Бондалетов В.Г., Бондалетова Л.И., Фитерер Е.П., Троян A.A. Синтез и модификация нефтеполимерных смол // Ползуновский вестник. 2004. - № 4. -С. 42-49.

51. Бондалетов В.Г., Фитерер Е.П., Бондалетова Л.И., Новиков С.С. Каталитические способы получения нефтеполимерных смол // Изв. ТПУ.2006. Т. 309. - № 3. - С. 106 - 112.

52. Пат. 2109762 Россия. МПК OTF 240/00. Способ получения нефтеполимерных смол / Сухих Г.Л., Бондалетов В.Г., Марейчев В.М. Заявлено 29.11.1994; Опубл. 27.04.1998, Бюл. № 12.

53. Новоселова Л.Ю. Каталитические системы Циглера-Натта для синтеза тёмных нефтеполимерных смол // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1999. - № 1. - С. 22 - 25.

54. Фитерер Е.П. Олигомеризация фракций жидких продуктов пиролиха прямогонного бензина под действием каталитических систем тетрахлорид титана алюминийорганические соединения: Диссертация . канд. хим. наук. -Барнаул, 2006.-145 с.

55. Пат. 2356914. Россия. МПК7 С 08 F 240/00. Способ получения нефтеполимерной смолы / Ахмедьянова P.A., Лиакумович А.Г., Попов Б.И., Попова Я.Б. Заявлено 01.10.2007; Опубл. 27.05.2009.

56. Пат. 2233846. Россия. МПК7 С 08 F 240/00. Способ получения нефтеполимерных смол / Бондалетов В.Г., Приходько С.И., Антонов И.Г. Заявлено 20.03.2003; Опубл. 10.08.2004.

57. Пат. 2235104. Россия. МПК7 С 08 F 240/00. Способ получения нефтеполимерных смол / Бондалетов В.Г., Приходько С.И., Антонов И.Г. Заявлено 20.01.2003; Опубл. 27.08.2004.

58. Пат. 2351613. Россия. МПК7 С 08 F 240/00. Способ получения нефтеполимерных смол / Бондалетов В.Г., Бондалетова Л.И., Толмачева В.Я., Фитерер Е.П., Ионова Е.И. Заявлено 24.12.2007; Опубл. 10.04.2009.

59. Нуруллина Е.В., Соловьева Н.Б., Лиакумович А.Г., Самуилов Я.Д. Получение дициклопентадиена высокой чистоты из С5-фракции пиролиза углеводородов // Журнал прикладной химии. 2001. - Т. 47. Вып. 9. - С. 1542 - 1545.

60. Пат. 2186051. Россия. МПК7 С 07 13/61. Способ получения дициклопентадиена из С5-фракции пиролиза углеводородов / Нуруллина Е.В., Соловьева Н.Б.,

61. Самуилов Я.Д., Лиакумович А.Г., Лекарева B.C., Пак Юн Сок, Ли Ки Ва. Заявлено 30.10.2000; Опубл. 27.07.2002.п

62. Пат. 2289563. Россия. МПК' С 07 2/42. Способ получения дициклопентадиена из С5-углеводородной фракции / Елагина Г.С., Кирюхин A.M. Заявлено 07.12.2004; Опубл. 20.12.2006.

63. Вострикова В.Н., Алексеева A.B., Амброзайтис Е.В., Шатилова Л.А. Состав нефтехимического дициклопентадиена различной степени чистоты // Нефтепереработка и нефтехимия, 1982. № 9. - С. 36 - 38.

64. Юхновский Г.Д. Сополимеры циклопентадиена с растительными маслами // Лакокрасочные' материалы и их применение. 1961. - № 6. С. 5 - 6.

65. Чернобай A.B. О реакции полимеров циклопентадиена с растительными маслами // Журнал прикладной химии. 1962. - Вып. 35. - № 10. - С. 2346 -2347.

66. Руденко Б.М., Ильина Е.И., Саврасова Э.М., Заславский В.М. Сополимеры циклопентадиена для пленкообразующих // Сб. «Химия и химическая технология, синтез и исследование пленкообразующих веществ и пигментов» -Ярославль. 1976. - С. 46 - 48.

67. Юхновский Г.Л., Чернобай A.B., Термические сополимеры циклопентадиена с растительными маслами // Лакокрасочные материалы. 1961. - № 6. - С. 20 -22.

68. Руденко Б.М., Саврасова Э.М., Ильина Е.И. Масляно-циклопентадиеновые краски взамен МА-15 // Сб. «Химия и химическая технология, синтез и исследование пленкообразующих веществ и пигментов» Ярославль. - 1977. -С. 28-28.

69. Самуилов Я.Д., Рылова М.В., Хусаинов А.Д. Сополимеры дициклопентадиена с серой как вулканизующие агенты // Каучук и резина 2004. - № 5. - С. 2 - 4.

70. Пат. 2296785. Россия. МПК7 С 08 L 95/00. Способ получения модифицированной серы, используемой при производстве сероасфальта / Танаяц В.А. Заявлено 28.07.2005; Опубл. 10.04.2007.

71. Сорокин М.Ф. Исследования по синтезу полимеров для лаков. // Труды Московского химико-технологического интитута им. Д.И. Менделеева. 1970. -Вып. 64.-С. 94- 104.

72. Сорокин М.Ф., Гершанова Э.Л., Стратонова Е.И., Трубникова Н.А., Михитарова З.А., Виткина М.М. Синтез алкидных олигомеров на основе дициклопентадиена: Тематический обзор. М.: Химия, 1977. - 12 с.

73. Гасанов А.А., Сулейманова Э.Т., Бродская Е.С. Циклоолефины циклопентенового и норборненового рядов сырье для нефтехимического синтеза. Тематический обзор. - Баку: Ин-т нефтехим. процессов АН АзССр., 1989.-93 с.

74. Фельдблюм В.Ш. Синтез и применение непредельных циклических углеводородов. М.: Химия, 1982. - 208 с.

75. Emma Shansky. Sinthesis and Characterization of Microcapsules for Self-Healding Materials. — Bloomington, Indiana. 2005-2006. - Volume 45. - C. 514-546.

76. Qian Y., Dono K., Huang J., Ma H. Ring-Opening Metathesis Polymerization of Dicyclopentadiene Catalyzed by Titanium Tetrachloride Adduct Complexes with

77. Oxygen-Containing Ligands // J. Appl. Polym. Sci. 2001. - V. 81. - № 3. - P. 662 -666.

78. Dono K., Huang J., Ma H., Qian Y. Ring-Opening Metathesis Polymerization of Dicyclopentadiene Catalyzed by Titanium Tetrachloride Adduct Complexes with Nitrogen-Containing Ligands // J. Appl. Polym. Sci. 2000. - V. 77. - № 14. - P. 3247- 3251.

79. Pacreau A., Fontanille M. Linear polymerization of em/o-dicyclopentadiene initiated by metathesis catalysts // Makromol. Chem. 1987. - V. 188. - № 11. - P. 2585 -2595.

80. Ляпков А.А., Ионова Е.И., Бондалетов В.Г., Романова А.А. Полимеризация дициклопентадиена под действием тетрахлорида титана. // Изв. ТПУ. 2009. -Т. 314. - № 3. - С. 106-111.

81. Ионова Е.И., Ляпков А.А., Бондалетов В.Г., Фитерер Е.П. Полимеризация дициклопентадиена под действием комплексного катализатора // Ползуновский Вестник.-2009.-№3,-С. 163- 167.

82. Дж. Кеннеди Катионная полимеризация олефинов: Критический обзор. М.: Мир, 1978.-370 с.

83. Маковецкий К.Л. Координационная полимеризация циклоолефинов // Высоко молекулярные соединения. Серия А. -М.: Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева Российской академии наук, 1994. Т. 10. - № 10. - С. 1712 - 1730.

84. Маковецкий К.Л. Винильная полимеризация и сополимеризация циклоолефинов на основе комплексов переходных металлов. // Панорама современной химии России. Синтез и модификация полимеров: Сб. обзорных статей. М.: Химия, 2003. - 356 с.

85. Хенрици-Оливэ, С. Оливэ. Координация и катализ. М.: Мир, 1980. - 422 с.

86. Катализ и механизм реакций образования полимеров: Сборник научных трудов Киев.: Наук, думка, 1980. - 152 с.

87. The Ring opening metathesis polimerisation toolbox = проведение метатезисной полимеризации с раскрытием цикла в соответствующем реакторе / Slagovc Christian // Macromol. Rapid Commoun. Б. м. - 2004. - С. 1283 - 1297.

88. Ефимов В.А., Кораблев А.И., Соловьев М.Е., Туров Б.С. Исследование свойств полидициклопентадиена различной степени сшивания. // Каучук и резина. -2004.-№ 1.-С. 7-9.

89. Думский Ю.В., Чередникова Г.Ф., Лизунова Т.Ю., Думский С.Ю., Дочкина Т.В. Новые высококачественные нефтеполимерные смолы и ЛКМ с их использованием // Лакокрасочные материалы и их применение. 2008. - № 1-2.-С. 52 - 54.

90. Пат/ 93034916 Россия, МПК7 С 09 D 153/02. Краска для разметки дорог / Сидоров С.Л., Шаповалова H.H., Никулин С.С., Гаршин А.П., Краснова К.В., Ремзова С .Д. Заявл. 05.07.1993; Опубл. 10.10.1996.

91. Пат/ 2238290 Россия, МПК7 С 09 D 195/00. Краска / Кемалов P.A., Кемалов А.Ф., Ганиева Т.Ф., Дияров И.Н., Нуриев И.М., Фахрутдинов Р.З. Заявл. 05.05.2003; Опубл. 20.10.2004.

92. Бурдова Е.В., Нефедьев Е.С., Старостина И.А., Кустовский В.В., Чернов A.B.,

93. Пат. 2119464 Россия, МПК6 С 04 В 26/26. Вяжущее для дорожного строительства / Илиополов С.К., Андриади Ю.Г., Углова Е.В., Мардиросова И.В., Пронин В.В., Меркулова С.А. Заявл. 14.04.1997; Опубл. 27.09.1998.

94. Пат. 2313567 Россия, МПК С 10 М 173/00. Стабильная водомасляная эмульсия / Мананкова A.A., Дмитриева З.Т., Бондалетов В.Г. Заявл. 31.08.2005; Опубл. 10.03.2007.

95. Пат. 2313385 Россия, МПК С 08 F 240/00. Применение нефтеполимерной смолы в качестве стабилизатора водонефтяных эмульсий / Мананкова A.A., Дмитриева З.Т., Бондалетов В.Г. Заявл. 16.06.2005; Опубл. 27.12.2006.

96. Пат. 2313566 Россия, МПК С 10 М 173/00. Способ повышения вязкости и стабильности водомасляных эмульсий / Мананкова A.A., Дмитриева З.Т., Рыжакова Е.В. Заявл. 18.08.2005; Опубл. 27.02.2007.

97. Пат. 2121495 Россия, МПК6 С 10 М 173/ОО.Способ получения эмульсии в нефтяном масле / Космодемьянский Л.В., Паутов П.Г., Бугров В.П. Заявл. 03.07.1997; Опубл. 10.11.1998.

98. Бондалетов В.Г., Троян A.A., Огородников В.Д., Дмитриева З.Т. Использование отработанного моторного масла и нефтеполимерных смол для образования и стабилизации эмульсий // Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. - № 2. -С. 34-38.

99. Троян A.A., Бондалетов В.Г., Дмитриева З.Т. Модифицированные нефтеполимерные смолы в образовании и стабилизации водомасляных эмульсий // Известия ТПУ. 2010. - Т. 316. - № 3. - С. 86 - 90.

100. Троян A.A., Бондалетов В.Г., Бондалетова Л.И., Дмитриева З.Т. Адсорбция углеводородов из газовой и жидкой фаз на поверхности модифицированных нефтеполимерных смол // Ползуновский вестник. 2009. - № 3. - С. 29 - 33.

101. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. М.: Химия, 1973. - 717 с.

102. Лившиц М.А. Технический анализ и контроль производства лаков и красок. -М.: Высшая школа, 1987.-264 с.

103. Рейхсфельд В.О. Лабораторный практикум по технологии основного органического синтеза / В.О. Рейхсфельд, В.Л. Рубан, И.Е. Саратов. М.: Химия, 1966.-320 с.

104. Термометр лабораторный электронный ЛТ-300. руководство по эксплуатации СШЖИ 2.822.000 РЭ.

105. Галимов Ж.Ф., Гибадуллина Х.М., Идрисова Т.Ш. Предварительная обработка сырья как способ улучшения качества нефтеполимерной олифы // Химия и технология топлив и масел. 1994. - № 11-12. - С. 30.

106. Iwase Y. J. Color improvement of petroleum resin. «Some components coloring petroleum resin in thermal cracked higher fractions» // Journal of Elastomers and Plastics. 1979,-V. 11.-P. 307-316.

107. Шуйкин Н.И., Нарышкина Т.Н. Кинетическое исследование реакции димеризации циклопентадиена // Журнал физической химии. 1957. - Т. 31. -Вып. 2.-С. 493-497.

108. Е. Dahmen, I. D. Wander Learse. Z. Analyt. Chem. 1958. - T.37. - №3. - C. 164 -168.

109. Тимкин B.H., Лавровский К.П., Бродский A.M., Румянцев А.Н. Кинетика димеризации циклопентадиена, содержащегося в бензиновых дистиллатах высокотемпературного пиролиза нефтепродуктов // Нефтехимия. 1964. - Т. 4. -№3.-С. 435 -439.

110. Лавровский К.П., Румянцев А.Н., Булычев В.П. Кинетика мономеризации содимеров циклопентадиена с изопреном и пипериленом // Нефтехимия.1967. Т. 7,-№ 1,-С. 46-50.

111. Карпяк Н.М., Макитра Р.Г., Маршалок Г.А., Пальчикова О .Я., Ятчишин И.И. Влияние растворителей на скорость димеризации циклопентадиена // Журнал общей химии.-2005.-Т. 75.-Вып. 11.-С. 1794-1798.

112. Булычев В.П., Лавровский К.П., Румянцев А.Н. Содимеризация циклопентадиена с ациклическими диенами // Нефтехимия. 1966. - Т. 6. -№5.-С. 690-693.

113. Эммануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высш. шк, 1974.-400 с.

114. Бондалетов В.Г., Толмачева В.Я., Фитерер Е.П., Бондалетов О.В. Модифицированные нефтеполимерные смолы как пленкообразующие для ЛКМ // ЛКМ и их применение. 2008. - № 3. - С. 22 - 25.

115. Ляпков A.A., Ионова Е.И., Сутягин В.М., Никонова H.A. Кинетические закономерности катионной полимеризации 9-винилкарбазола под действием тетрахлорида титана // Изв. ТПУ. 2008. - Т. 313. - № 3. - С. 59 - 65.

116. Фурукава Дж., Саегуса Т. Полимеризация альдегидов и окисей. М.: Мир, 1965. -480 с.

117. Ляпков A.A., Ионова Е.И., Бондалетов В.Г., Романова A.A. Закономерности катионной полимеризации стирола под действием терахлорида титана // Изв. ТПУ. 2009. - Т. 314.-№3,-С. 106-111.

118. Малиновский М.С. Окиси олефинов и их производные. М.: Госхимиздат, 1961. -553 с.

119. Бабаханов P.A., Шарифова С.К., Зейналов С.Б., Мурсакулова Г.М., Рзабекова H.H., Абиева Х.М. О направлении раскрытия цикла несимметричных окисей в реакции с кислотами // Доклады АН Азерб. СССР. 1989. - Т. 45. - № 6. -С. 20-23.

120. Пат. 3865797 UK. МКИ С 08 F 15/42. Process for the production of varying softening points / D.R.Joy. Заявлено 24.09.73. Опубл. 11.02.75.

121. Пат. 1404580 UK. МКИ С 08 F 240/00. Synthetic resins derived from petroleum / D.A. Younger. Заявлено 15.12.71. Опубл. 03.09.75.

122. Заяв. 55-31828 Япония. МКИ С 08 F 240/00, С 09 D 5/00. Получение термостабильных смол / Сигэру А. Муцухиро. Заявлено 28.08.1978. Опубл. 06.03.1980.

123. Мардыкин В.П. и др. Катионная олигомеризации пиперилена на эфиратах хлоридов титана и алюминия // Журнал прикладной химии. 1998. - Т. 71. -№6.-С. 1041 - 1043.

124. Цудзи Дзиро Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов / Пер. с англ. М.: Химия, 1979. - 256 с.

125. Сергеев Г.Б., Комаров B.C. Исследование полимеризации циклопентадиена катализируемой тетрахлоридом титана, в температурном интервале 77-165 К // ВМС. 1982. - Т. 24. - сер. Б,- № 4. - С. 313 - 315.

126. Думский Ю.В., Гринько Л.Б., Родионова Н.М., Яблонский О.П. Состав светлых нефтеполимерных смол Пиропластов // Химия и технологшия топлив и масел, - 1989,-№ 11.-C.33 - 34.

127. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. М. Высшая школа, 1981. -656 с.

128. Капуцкий Ф.Н., Мардыкин В.П., Гапоник Л.В., Мильчанина Т.Л. Олигомеризация фракции С9 жидких продуктов пиролиза бензина на катионном катализаторе // Весщ НАНБ. Сер. xiM. навук. 1998. - № 2. - С. 9192.

129. Бондалетов О.В., Бондалетов В.Г., Огородников В.Д., Бондалетова Л.И., Уварова A.C. Использование дициклопентадиеновой фракции для получения модифицированной нефтеполимерной смолы // Нефтехимия. 2009. - № 9. -С. 20-24.

130. Горловский И.А., Индейкин Е.А., Толмачев И.А. Лабораторный практикум по пигментам и пигментированным лакокрасочным материалам: Учебное пособие для вузов. Л.: Химия, 1990. - 240 с.

131. Мюллер Б., Пот У. Лакокрасочные материалы и покрытия. Принципы составления рецептур. М.: Пейнт-Медиа, 2007. - 442 с.

132. Думский Ю.В., Логунова Т.Ю., Чередникова Г.Ф., Беляков М.Е. Оптимизациясостава фракций продуктов пиролиза бензина как сырья для синтеза нефтепоимерных смол термической полимеризацией // Нефтепереработка и нефтехимия. 1988. - № 35. -С. 60 - 63.

133. Козлов П.В., Платэ H.A. Полиэтилен и другие полиолефины. М: Мир, 1964 -594 с.

134. Бехтерев В.Н. Реакционная способность тетрафенилциклопентадиена с малеиновым ангидридом, четыреххлористого титана с метилакрилатом и циклопентадиеном: Автореф. канд. хим. наук. Москва, 1985. - 17 с.

135. Лившиц P.M., Рудная Г.В., Борисова И.Н., Добровинский Л.А., Бабеева Ю.Н Пленкообразование нефтеполимерных смол // Лакокрасочные материалы и их применение, 1983.-№ 1.-С. 12-13.

136. Иоффе И.Л. Проектирование процессов и аппаратов химической технологии. -Л.: Химия, 1991.-352 с.

137. Кувшинский М.Н., Соболева А.П. Курсовое проектирование по предмету «Процессы и аппараты химической промышленности»: Учеб. пособие для учащихся техникумов. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. школа, 1980. -223 с.

138. Лащинский A.A. Конструирование сварных химических аппаратов: Справочник. Л.: Машиностроение. Ленингр. отд-ние, 1981. - 382 с.

139. Лащинский A.A., Толчинский А.Р. Основы конструирования и расчета химической аппаратуры: Справочник. 3-е изд., стереотипное. - М.: ООО ИД «Альянс», 2008. - 752 с.