Синтез наноразмерных оксидов циркония и иттрия пиролизом пероксосоединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Поликанова, Александра Станиславовна

• Поликанова, Александра Станиславовна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Поликанова, Александра Станиславовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Химические методы получения наночастиц.

1.1.1. Метод химического осаждения.

1.1.2. Золь-гель метод синтеза порошков.

1.1.3. Распылительная сушка.

1.1.4. Криохимический метод.

1.1.5. Метод гетерофазного синтеза.

1.2. Гидроксид циркония.

1.3. Перекисные соединения.

1.4. Диоксид циркония.

1.4.1 . Диаграмма состояния и кристаллохимия 7Юг.

1.4.2. Влияние размера частиц на полиморфизм диоксида циркония.

1.4.3 Влияние стабилизирующих добавок на полиморфизм диоксида циркония. Диаграммы состояния систем на основе ЪтОг.

1.5 Оксид иттрия.

1.5.1 Физико-химические свойства оксида иттрия.

1.5.2. Некоторые сведения о получении оксида иттрия для прозрачной керамики ее основные свойства.

1.5.2.1 Методы получения прозрачной керамики на основе оксида иттрия с использованием спекающих добавок ТЮг, НЮ2, гю2 И др.

1.5.2.2 Способы синтеза некоторых прекурсоров оксида иттрия для получения прозрачной керамики без спекающих добавок.

Цель работы.

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, МЕТОДИКИ СИНТЕЗА И

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Исходные материалы.

2.2 Методика приготовления исходных растворов.

2.3 Количественный анализ на содержание активного кислорода.

2.4 Метод ДТА и ТГ.

2.5 РЖ-спектроскопия диффузного отражения.

2.6 Определение удельной поверхности порошка.

2.7 Методы определение фазового состава и морфологических особенностей порошков.

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ ГИДРОПЕРОКСИДА ЦИРКОНИЯ.

3.1 Исследование влияния природы аниона соли циркония на содержание активного кислорода в пероксидных соединениях.

3.2. Исследование влияния типа осадителя на содержание активного кислорода и морфологию гидропероксида циркония.

3.2.1 Получение гидропероксида циркония из раствора оксихлорида циркония осаждением гидрокарбонатом натрия гг(ОН)22+ + Н202 /ЫаНСОз).

3.2.2. Получение гидропероксида циркония путем осаждения гидрокарбонатом аммония (2г(ОН)2 + Н202 / М^НСОз).

3.2.3 Получение гидропероксида циркония осаждением гидроксидом аммония (2г(ОН)2 + Н202 / 1ЧН4ОН).

3.3. Исследование процесса фазовых превращений при нагревании гидропероксидов в температурном интервале 20-1000 °С.

3.4. Сравнение процесса фазовых превращений гидроксида и гидропероксида циркония.

3.5 Соосаждение пероксида циркония с 4-х валентным церием.

3.5.1 Получение сложного гидропероксида циркония - церия состава, рассчитанного на оксиды 2Ю2-Се02 (95-5 мол.%, 90мол.%, 80-20 мол.%).

3.5.2. Исследование термического разложения полученных гидропероксидов циркония - церия.

3.5.3. Высокотемпературный рентгенофазовый анализ сложных гидропероксидов циркония - церия.

Выводы к главе 3.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗА ПРЕКУРСОРОВ НАНОРАЗМЕРНОГО ОКСИДА ИТТРИЯ.

4.1. Получение и исследование свойств карбоната иттрия, полученного при рН 6.

4.2. Получение и исследование свойств карбоната иттрия, полученного при рН> 7.

4.3 Получение нанопорошков оксида иттрия из карбонатных соединений иттрия методом топохимического воздействия пероксидом водорода.

4.3.1 Исследование кинетики взаимодействия пероксида водорода с гидроксокарбонатом иттрия.

4.3.2 Исследование процесса изменения кристаллической структуры и морфологии порошков карбоната иттрия в зависимости от времени взаимодействия с раствором пероксида водорода.

Выводы к главе 4.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез наноразмерных оксидов циркония и иттрия пиролизом пероксосоединений»

В последнее время значительное внимание уделяется проблеме получения тонкодисперсных порошков диоксида циркония и оксида иттрия, используемых для получения современных керамических материалов. Диоксид циркония обладает уникальным сочетанием разнородных свойств: высокой прочностью; трещиностойкостью и износостойкостью; термостойкостью; химической устойчивостью и стабильностью к излучениям, в том числе и к нейтронному потоку; ионной проводимостью; биологической совместимостью и т. д. Это определяет его широкое применение в различных отраслях промышленности и позволяет ожидать нетривиальных и полезных свойств материалов на его основе при переходе к наноструктурному состоянию. Оксид иттрия широко используется для производства оптической керамики, используемой, в частности, в качестве оптически сред, активируемых редкоземельными элементами (РЗЭ), в производстве ламп накаливания, газоразрядных люминесцентных ламп, инфракрасных смотровых окон высокотемпературных печей, а также для использования в каталитических процессах, где требуются катализаторы на основе носителей, сочетающих высокую удельную поверхность с устойчивостью при повышенных температурах.

Изучение процессов получения прекурсоров и их термической обработки является необходимым этапом разрабатываемых технологических процессов и позволяет прогнозировать свойства конечного продукта. Большой вклад в науку о материалах на основе оксидов циркония и иттрия внесли В.Я. Шевченко, Ю.Д. Третьяков, H.H. Олейников, В.Б. Глушкова, Е.С. Лукин и др.

В настоящее время основная часть работ, связанных с получением тонкодисперсных порошков оксидов, направлена на совершенствование известных методов: соосаждения, золь-гель и других, путем подбора определенных условий (температуры, pH среды, наличия поверхностноактивных веществ (ПАВ), параметров воздействия ультразвуком и др.), которые обеспечивают получение продукта с необходимыми характеристиками.

Другим направлением в области получения ультрамелких порошков является поиск новых прекурсоров, из которых имеется возможность получения наноразмерных материалов, используя обычные методы синтеза. Однако сведения о новых прекурсорах в литературе практически не встречаются.

Труднорастворимые соединения, содержащие в своем составе активный кислород (Од) в виде групп ООН, 0-0 либо Н2О2 могут успешно использоваться в качестве прекурсоров оксидных материалов. Эти соединения менее гидратированы, чем гидроксиды, при термообработке переходят в оксиды при более низких температурах, чем карбонаты, оксалаты и др. соли соответствующих катионов металлов. Состав перекисных соединений можно контролировать по содержанию активного кислорода в твердой фазе. Ионы циркония и иттрия при взаимодействии с раствором пероксида водорода в присутствии щелочи легко образуют нерастворимые соединения.

В литературных источниках отсутствуют сведения о разработке на основе пероксидов оптимального метода синтеза прекурсоров, используемых в технологии исходных порошков для керамики. Данные о дисперсности, размере частиц, фазовом составе полученных из пероксидов конечных продуктов - оксидов циркония и иттрия - также отсутствуют. В связи с этим, исследование процесса получения оксидов циркония и иттрия при использовании новых прекурсоров, имеющих в своем составе активный кислород, является весьма актуальной задачей.

Цель работы. Разработка химических основ синтеза наноразмерных порошков оксидов циркония и иттрия из малорастворимых соединений, содержащих активный кислород (0А). Для достижения данной цели ставились следующие задачи:

1) Разработки методик синтеза чистого гидропероксида циркония и с различным содержанием стабилизирующей добавки СеОг, служащего прекурсором для диоксида циркония.

2) Исследования особенностей фазовых превращений диоксида циркония в процессе термообработки пероксидных прекурсоров и установление отличий от процесса пиролиза обычного гидроксида циркония.

3) Изучения влияния рН среды на механизм образования карбонатных соединений иттрия при осаждении катионов У3+ бикарбонатом аммония из водных растворов неорганических солей.

4) Изучения кинетики топохимического взаимодействия гидроксокарбоната иттрия с раствором пероксида водорода. Исследование влияния временного фактора при взаимодействии гидроксокарбоната иттрия с пероксидом водорода на изменение морфологических характеристик твердой фазы до и после термообработки в температурном интервале 1000-1100°С.

5) Сравнения свойств оксида иттрия, полученного из карбонатных соединений и из соединений, содержащих активный кислород.

Научная новизна.

Впервые установлено, что из соединений циркония и иттрия, содержащих в своем составе Од в процессе термообработки в температурном интервале 900—1100°С формируются наночастицы диоксида циркония и оксида иттрия.

Установлены особенности фазовых превращений прекурсора на основе гидропероксида циркония при синтезе чистого диоксида циркония и содержащего стабилизирующую добавку СеОг. При нагревании гидропероксида циркония кристаллизация диоксида циркония начинается уже при 450°С, а при 600°С продукт представляет собой кристаллический диоксид циркония в тетрагональной модификации. При нагревании образца в интервале температур 450-850°С размер образующихся кристаллитов меняется от 30 нм до 45 нм. При дальнейшем нагревании метастабильной тетрагональной фазы до 1100°С размер ее частиц увеличивается, и фазовое превращение ^т происходит при критическом размере > 40 нм.

Установлено, что при осаждении катионов иттрия раствором гидрокарбоната аммония при рН > 7 образуется новое соединение состава У0НС0з'2Н20. Определены параметры элементарной ячейки УОНСОз^НгО.

Впервые топохимическим взаимодействием гироксокарбоната иттрия с раствором пероксида водорода получено соединение состава УООНСОз^НгО. Установлен механизм и кинетика гетерофазного взаимодействия гидроксокарбоната иттрия с раствором пероксидом водорода. Практическая значимость работы состоит в следующем:

Предложен новый вид экологически безопасных пероксидных прекурсоров для получения наноразмерных диоксида циркония и оксида иттрия, при синтезе которых происходит выделение только воды, кислорода и углекислого газа;

Получены экспериментальные данные о формировании наночастиц с управляемой гранулометрией, что является необходимым условием для перспективных технологий исходных для керамики порошков;

Определены температурно-временные условия протекания синтеза порошков, обеспечивающих повышенную экономичность процессов планируемых технологий.

Показана перспективность полученных наноразмерных диоксида циркония и оксида иттрия для формирования совершенной керамики конструкционного и функционального назначения.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Поликанова, Александра Станиславовна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1. Разработан способ синтеза пероксидных соединений циркония и иттрия, для получения диоксида циркония и оксида иттрия.

2. Исследован процесс фазовых превращений при нагревании гидропероксида циркония в температурном интервале 400-1100°С. Установлено, что последовательность полиморфных превращений диоксида циркония зависит от природы осадителя при получении прекурсора.

3. Установлено, что в концентрационном интервале стабилизирующей добавки от 5 мол.% до 20 мол.% кристаллизуется тетрагональная модификация диоксида циркония. При концентрации Се02 более 20 мол.% кристаллизуется тетрагональная фаза, которая стабильна при охлаждении.

4. Разработана методика получения гидроксокарбоната иттрия, используемого в качестве прекурсора при гетерофазном синтезе гидропероксокарбоната иттрия.

5. Установлено, что при осаждении катионов иттрия бикарбонатом аммония при рН более 7 кристаллизуется новое соединение состава У(0Н)С0з'2Н20. Параметры элементарной ячейки полученного соединения: а= 10,622±0,003А, Ь=18,146±0,003 А, с=8,762±0,003 А, У=1899,85 А3 в орторомбической сингонии.

6. Изучена кинетика гетерофазного взаимодействия У(0Н)С0з*2Н20 с раствором пероксида водорода. Реакция протекает с полным изменением структуры прекурсора и формированием нового соединения состава У(00Н)С03-2Н20.

7. Установлено, что оксид иттрия, полученный из У(00Н)С03'2Н20 и У(0Н)С0з*2Н20 при 1100°С наследует морфологию исходных соединений. Из гидроксокарбоната иттрия образуются жесткие агломераты оксида иттрия пластинчатой формы, а из пероксокарбоната образуется дезагломерированный порошок У203 с размером частиц 30-70 нм.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Поликанова, Александра Станиславовна, 2007 год

1. Гусев А.И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. Екатерибург: УрО РАН 1998.

2. Беляков А.В. Методы получения неорганических неметаллических наночастиц. М., 2003. - 79 с.

3. Metlin Yu.G. and Tretyakov Yu.D. // J. Mater. Chem. 4(11), 1994, 1659.

4. Можаев А.П., Першин В.И., Шабатин В.П. // ЖВХО им. Д.И.Менделеева, 34(4), 1989, 504

5. Лукин Е.С. Современная высокоплотная оксидная керамика с регулируемой микроструктурой // Огнеупоры и техническая керамика №9, 1996, стр.2-10

6. Беляков А.В. Технология машиностроительной керамики // Итоги науки и техники. Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов, М.; ВНИТИ, 1988, Т.1, с.3-71

7. Pierre A. Sol-gel processing of ceramic powders // Cer. Bull. 1991. -V.70.-P. 1281-1288.

8. Cousin P., Ross R.A. Preparation of mixed oxides: A review // Mater. Sci. and Engineer. 1990. Vol. A130, N 2. p. 119-125

9. Mercera P.D, Burggraaf A.J., Ross J.R. // J. Mater. Sci. 1993. - V.28. -P.348-354.

10. Jada S.S., Peletis N.G. Study of pH influence on phase composition and mean crystallite size of pure Zirconia // J. Mater. Sci. Lett. 1989. - V.8. -P.243-246.

11. Ulrich D.R. Prospects of sol-gel processes // J. Non-Cryst. Solids. -1988.-V. 100. P. 174-193.

12. Deliso E.M., Cannon W.R., Rao A.S. Dispersion of alumina-zirconia powder suspension // Adv. Ceram. 1988. - V.24. - P.335-341.

13. Mercera P.D, Burggraaf A.J., Ross J.R. // J. Mater. Sci. 1993. - V.28. -P.348-354.

14. Wu F.C., Yu S.C. Effects of H2S04 on the crystallization and phase transformation of zirconia powder in the precipitation processes // J. Mater. Sci. 1990. - V.25. - P.970-976.

15. Jada S.S., Peletis N.G. Study of pH influence on phase composition and mean crystallite size of pure Zirconia // J. Mater. Sci. Lett. 1989. - V.8. -P.243-246.

16. Chaumont D., Craievich A., Zarzycki J. A SAXS study of the formation of Zr02 sols and gels // J. Non-Cryst Solids. 1992. - V.147 - 148. -P.127-134.

17. Blesa M.A., Rigotti G. Hydrous zirconium dioxide: interfacial properties, the formation of monodisperse spherical particles, and its crystallization at high temperatures // J. Mater. Sci. 1985. - V.20. -P.4601 -4609.

18. Kakihana M., Yoshimura M., Masaki H., Yasuoka H., Borjersson L. // J.Appl.Phys., 71, 1992,3904.

19. Третьяков Ю.Д., Олейников H.H., Можаев А.П. // "Основы криохимической технологии", М, "Высшая школа", 1987.

20. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций — М. Мир, 1972 — 554 с

21. Розовский А Я Кинетика топохимических реакций — М Химия, 1974 220 с

22. Сахаров В. В., Зайцев JI. М., Апраксин И. А. О свойствах гидроокисей гафния и циркония//ЖНХ 1972 Т 17№9 С 2392-2398

23. Сахаров В.В., Крылов Б.Г., Сорокина О.В., Елисеев А.А. Синтез и старение гидроокиси магния //ЖНХ. 1979. Т.26 №1 с. 30-35

24. Блюменталь У. Б. Химия циркония. И. Д., 1963.

25. Миллер Г. JI. Цирконий. И. Л., 1955.

26. Елисон C.B., К.И. Петров Цирконий. Химические и физические методы анализа. Атомиздат, Москва, 1960

27. Елинсон С. В., Петров К. Н. Аналитическая химия циркония и гафния. Наука, 1965.

28. Соловин А. С., Ягодин Г. А. Экстракционная химия циркония и гафния, ч. 1. Итоги науки, сер. хим. ВИНИТИ, 1969.

29. Зайцев M. M., Бочкарев Г. С. Об особенностях поведения цирконила в раствора. Журнал неорганической химии, 1962, т.7, вып.4, стр.795

30. Глушкова В.Б., Щербакова Л.Г. О механизме кристаллизации аморфной гидроокиси циркония.// ДАН СССР 1971. Т.197. N 2. С.377-380.

31. Амфлет Я. Неорганические иониты. Мир, 1966.

32. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Под ред. Б. Г. Линсена. Мир, 1973.

33. Тихомиров В.И., Б.В. Левин, Миронова В.В., В.М. Соловая Осаждение перекисных соединений циркония из сернокислых растворов. ЖНХ, №7 , 1860 (1962)

34. Макаров С.З., Ладейнова Л.В. Перекисные соединения циркония как продукты взаимодействия гидроокиси с перекисью водорода // Известия АН СССР отд. Химических наук №7, с. 1169-1175 (1961)

35. Макаров С.З., Л. В. Лайденова Перекисные соединения титана, циркония и церия как продукты взаимодействия гидроокисей с перекисью водорода Изв. АН СССР, Отд. хим. н., №6, 58 (1961).

36. Макаров С.З., Л. В. Лайденова. Изв. АН СССР, Отд. хим. н., №7, 1176(1961).

37. Бабко А.К., Улько Н.В. Перекисные соединения циркония // Украинский химический журнал, 27, с.290-295 (1962)

38. Ghosch G., С. Ghosch Proc. Nat. Acad. Sei. Ind. A32, № 2,166 (1962).

39. Яцимирский К.Б., Л.П. Райзман, ЖНХ, 5, 593 ( 1960), 7, 1819 ( 1962), Ж. аналит.хим, 18, 829 (1963)

40. Карлышева К.Ф., И. А. Шека Взаимодействие оксихлоридов циркония и гафния с перекисью водородав расворах ЖНХ, 6, 1486, (1967).

41. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, Zirhonium, S-N 42. Weinheim, 1958.

42. P. T. Cleve (В. 1. Soc. chim 2. 43 [1885] 53/58)

43. Брауэр Г. и др. Руководство по неорганическому синтезу: в 6- ти т. Т4 стр 1463. М.: Мир, 1985.

44. Ипполитов Е.Г., Трипольская Т.А., Пилипенко Г.П. Гидроксопероксоиндаты натрия, калия, кальция // ЖНХ, 2003, №3, с.413-416.

45. R. Schwarz, H. Giese (Z. anorg. Ch. 176 1928. 209/32,213)

46. Писаржевский Jl. Журнал "Русское физическое и химическое общество"(31 1902. 359/67; 363, 364; 25 [1900] 378/98, 378)47. K.Biltz (33,491,1927)

47. Зайцев M. М., Бочкарев Г. С., Журнал неорганической химии, 1962, стр.795

48. ХАРИТОНОВ Ю. Я., Л. М. ЗАЙЦЕВ, Г. С. БОЧКАРЕВ, О. Н. ЕВСТАФЬЕВА Инфракрасные спектры поглощения комплексных соединений циркония (IV) с некоторыми кислородосодержащими лигандами. Жнх Том IX 1964Вып7

49. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Сборник. / Под ред. Большакова. М.: Высш. шк., 1976. 360 с.

50. Высокоогнеупорные материалы из Zr02 / Д.С. Рутман и др. М.: Металлургия, 1985. - 137 с.

51. Глушкова В.Б. Полиморфизм окислов редкоземельных элементов. Л.: Наука, 1967.

52. Физико-химические свойства оксидов: Справочник / Под ред. Г.В. Самсонова. М.: Металлургия, 1978.

53. Портной К.И., Тимофеева Н.И. Кислородные соединения редкоземельных элементов. М.: Металлургия, 1986.

54. Резницкий JI.A. Термодинамические и кристаллохимические свойства скандия, иттрия, лантана, лютеция и их оксидов //Журн. физ. химии, 1990. Т. 64. № 2. С. 561-563.

55. Красулин Ю. JL, Баринов С. М., Иванов В. С. Структура и разрушение материалов из порошков тугоплавких соединений. М.: Наука, 1985.160с.

56. Garvie R.S. Stabilization of the tetragonal structure in zirconia microcrystals // J. Phys.Chem. 1978 V.82. №2. p. 218-224

57. Бурханов A.B., Ермолаев А.Г., Лаповок B.H. Псевдоморфизм и структурная релаксация в малых частицах // Поверхность. Физика, химия, механика. 1989. Т.7 с. 51-58.

58. Олейников Н.Н., Пентин И.В., Муравьева Г.П., Кецко В.А. Исследование метастабильных высокодисперсных фаз, формируемых на основе Zr02 // ЖНХ. 2001. Т.46 №9. с. 1413-1420

59. Иванова А.С., М.А. Федотов, Литвак Г.С., Мороз Э.М. Формирование высокодисперсных образцов на основе диоксида циркония// Неорганические материалы, 2000, т. 36, №4, с. 440-446

60. Синицкий А.С., Кецко В.А., Пентин И.В. и др. Дегидратация гидрофильных оксидов Zr02 и А120з при высоких температурах // Журнал неорганической химии 2003, т. 48, № 3, с .484-488.

61. Heuer A. H. Fracture-tough ceramics: The use of martensitic toughening in Zr02-containing ceramics // Front. Mater. Technol. Amsterdam etc.: Elsevier 1985. P. 264-278.

62. CHANG Ying, LI Xi-bin Preparation of Zr02 spherical nanometer powders by emulsion processing route Trans. Nonferrous Met. SOC China 16(2006)s332-s336

63. Chuah G.K, Jaenicke S. The influence of preparation conditions on the surface area of zirconia. // Applied Catalysis A: Generaral 145 (1996), 267-284

64. Харланов A.H., Лунина, E.B. Структура гидроксильного покрова поверхности . диоксида циркония различных кристаллических модификаций // Журнал физической химии, 1997, т.71, № 9, с. 16721677

65. Коленко Ю. В., Максимов В.Д. и др. Физико-химические свойства нанокристаллического диоксида циркония, синтезированного из водных растворов хлорида и нитрата цирконила гидротермальным методом // Журнал неорганической химии 2004, т.49, №8, с. 12371242

66. Т.И. Панова, Е.П.Савченко, Е.В.Рощина, В.Б.Глушкова Сравнительная оценка методов получения частично стабилизированного диоксида циркония. ЖНХ №1, 1990 г.

67. Глушкова В.Б., Сазонова J1.B. Влияние добавок редкоземельных окислов на полиморфизм двуокиси циркония // Сб. трудов II Всесоюзного совещания по химии окислов при высоких температурах. Ленинград, 1967. - 219 с.

68. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов: Справочник / Под ред. Ф. Я. Галахова. Л.: Наука, 1985, вып. 5, ч. 1. 284 с

69. M.Yashima,H.Takashina et al.Low-tempeature phase equilibria by the flux method and the metastable-stable phase diagram in the Zr02 Ce02 system//! Amer. Ceram.Soc.- 1994, -v77, N 7-p. 1869-1874.

70. Rezaei M., S.M. Alavi, S. Sahebdelf, Zi-Feng Yan Tetragonal nanocrystalline zirconia powder with high surface area and mesoporous structure Powder Technology 168 (2006) 59-63

71. Brune A., M. Lajavardia, D. Fislerb, J.B. Wagner Jr The electrical conductivity of yttria-stabilized zirconia prepared by precipitation from inorganic aqueous solutions Solid State Ionics 106 (1998) 89-101

72. Ramamoorthy R., Sundararaman D., Ramasamy S. X-ray diffraction study of phase transforma-tion inhydrolyzed zirconia nanoparticles.// J.Europ.Ceram.Soc. 1999. V.19. N 10. P.1827-1833

73. Шевченко В.Я. Введение в техническую керамику- М.: Наука, 1993.-112 е.

74. Шевченко В.Я., Баринов С.М. Техническая керамика- М.: Наука, 1993.- 187 с.

75. Словарь справочник по новой керамике / Е.Л. Шведков, И.И. Ковенский, Э.Т. Денисенко и др.- Киев: Наукова думка, 1991.

76. Sharma Р. К. Influence of initial рН of the particle size and fluorescence properties of the nano scale Eu(III) doped yttria Journal physics and chemistry of solids 63 (2002) 171-177.

77. Martin N. Panchula, Mufit Akinc Morphology of lanthanum carbonate particles prepared by homogeneous precipitation. J. European ceramic society 16(1996) 833-841

78. Рэми Г. Курс неорганической химии, т.2 М:, Мир, 1966

79. Уэллс А. Структурная неорганическая химия т. 1 М; Мир, 1987

80. Алексеенко JI.C., Шарова Н.М., Гулько Н.В., Гудимена А.И.// Огнеупоры, №5, 1975, с.36-40

81. Като С. Современное состояние производства прозрачных керамических материалов // «Киндзоку», 1971, т.41, №6, с.75-79

82. Grimm N., Scott G.E., Sibold J.D. Infrared transmission properties of high density alumina // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1971, V.50, №12, p.962-965

83. Дягтерева Э.В., Буки Ю.М. Взаимосвязь просвечиваемости корундовой керамики с чистотой ее поверхности// Труды УНИИО, 1967, т.57

84. Смоля А.В. Керамика для электровакуумного и октоэлектрического приборостроения. Труды ВНИИОФИ, М., 1975, с. 7-13

85. Lefever R.A., Matsko J. Transparent yttrium oxide ceramics// Mater.Res.Bull V.2 №9,1967, p.865-869.

86. Dutta S.K., G.F. Gazza Mater.Res.Bull 1969, V.4, №11, p.791-796

87. Патент Франции №1.560.393 от 28.12.67. Кл. С04в/В28в «Prosede de densification d'un materian refractaire» Commissariat a L'enericie Atomique

88. Патент Англии № 968.253 от 02.09.1964 Кл.С1А. Samarium ahd Yttrium oxides// National Lead. Co

89. Патент США № 3.454.899. Кл. 331-94.5. Europium Doped Yttriun Oxide Optical Maser Materials// Chang N.C., Alto P., White R.L

90. Grekovich C., Chermoch J.P Polycrystalline ceramic lasers// J. Apple.Phys, 1973, V.33, №10, p. 4495-502

91. Van Averu P. 4000 degree plus transparency// Amer. Ceram. Soc. Bull. 1967,V.88,№4, p.4599-606

92. Jorgensen P.J, Anderson R.C. Grain boundary segregation and find-stage sintering of Y203// J. Amer. Ceram. Soc., 1967, V.50, № 11, p.553-558

93. Anderson R.C., Barker J. A unique optical ceramic// Opt. Spectra, 1969, V3, №1, p.26-29

94. Toda Cyozo, Matsyana Jwao, Takuda Jasuo// Method for producing highty pure sintered polycrystalline yttrium oxide body, having high transparency Hitachi, Jtd. Патент США, Кл.264-56, №3873657, заявл 27.08.73, опубл. 25.03.75

95. Anderson R.C. Патент США «Transparent zirkonia, gafnia, and thoria rare earth ceramics» №3.640.887, опубл. 08.02.1972 кл.С04в 33/00; нац.кл. 252-301.1

96. Глазачев B.C. Кандидатская диссертация МХТИ им. Менделеева, 1979, 196 с

97. Боровкова Л.Б., Лукин Е.С., Глазачев B.C. Получение прозрачной керамики на основе окиси иттрия с применением планирования эксперимента// Стекло и керамика, 1977, №5, с.25-27

98. Тельнова Г.Б. Исследование и разработка технологии люминесцентной прозрачной керамики на основе Y2O3, активированного ионами Еи3+ // Дисс. на соискание к.т.н., МХТИ М. 1981.

99. Попильский Р.Я. Понкратов Ю.Ф. Койфман Н.М. О формировании беспористой структуры поликристаллического корунда// ДАН СССР 1964, т. 155, №2, с. 326-29

100. Tsukuda J., Muta Arinochi Sintering of Y203 at high tamperatures// J.Ceram.Soc.Jap. 1976, 84, № 976, 585-589

101. Huang Zhenguo, Xudong Sun, Zhimeng Xiu Precipitation synthesis and sintering of yttria nanopowders Material Letters 2004 Volume 58, Issue 15, June 2004, Pages 2137-2142

102. Noriko Saito, Takayasu Ikegami Fabrication of transparent yttria ceramics by the low-temperature using carbonate-derived powder of yttrium hydroxide. J. Am. Ceram. Soc 81 8. 2023-28 (1998)

103. Yu.L. Kopylov, V.B. Kravchenko, A.A. Komarov, Z.M. Lebedeva and V.V. Shemet Nd:Y203 nanopowders for laser ceramics // Optical Materials 2007 в печати

104. L. M. SEAVERSON, S. -Q. LUO, P. -L. CHIEN, and J. F. McCLELLAND Carbonate Associated with Hydroxide Sol-Gel Processing of Yttria: An Infrared Spectroscopic Study // J. Am. Ceram. Soc., 69 (51 423-29(1986)

105. Ji-Guang Li, Takayasu Ikegami, Jong-Heun Lee, and Toshiyuki Mori . (2000) Low-Temperature Fabrication of Transparent Yttrium Aluminum Garnet (YAG) Ceramics without Additives. Journal of the American Ceramic Society 83:4, 961-963

106. Рябчиков Д. И., В.А. Рябухин Аналитическая химия редкоземельных элементов иттрия М.: «Наука», 1966

107. SIM S.-M. Phase formation in yttrium aluminum garnet powders synthesized by chemical methods JOURNAL OF MATERIALS SCIENCE 35 (2000)713-717.

108. Некрасов Б.В. Основы общей химии , т.2. Москва, Химия, 1973

109. Z. С. Kang, Ting Zhen Li and L. Eyring The preparation and characterization of hydroxycarbonate colloidal particles of individual and mixed rare earth elements Journal of Alloys and Compounds, 181 (1992) 477-482

110. M.D. Rasmussen, M. Akinc and O. Hunter, JR. Processing of Yttria Powders Derived from Hydroxide Precursors CERAMICS INTERNATIONAL, Vol. 11, n. 2,1985

111. Портной К.И., Тимофеева Н.И. Кислородные соединения редкоземельных элементов. М.: Металлургия, 1986.

112. Пискарева С. К.и др. Аналитическая химия М.: Высш.шк 384

113. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. 411 с.

114. A. Cu'neyt Tas, Peter J. Majewski, and Fritz Aldinger Synthesis of Gallium Oxide Hydroxide Crystals in Aqueous Solutions with or without Urea and Their Calcination Behavior// J. Am. Ceram. Soc., 85 6. 1421-29 (2002)

115. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Овчаренко Ф. Д. и др. Вода в дисперсных системах. М.: Химия 1989

116. Семенова Г.В., Н.Ф. Гладышев и др. Формирование слоев супероксида калия разложением дипероксогидрата пероксида калия. Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. 2005, №1, с. 72 -76.

117. Власов А.С., Дрогин В.Н, Ефимовская Т.В. Лабораторный практикум по микроскопическим и рентгеновским исследованиям керамики,- М.: МХТИ, 1980.-64с

118. Стойбер Р., Морзе С. Определение кристаллов под микроскопом., М., 1974, «Мир», 281 с. с ил.

119. Винчелл А.Н., Винчелл Г. Оптические свойства искусственных минералов, М., 1967, 526 с.