Синтез муллитокорундовых материалов из природного алюмосиликатного сырья по фторидной технологии и получение высокоглиноземистой керамики на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Погребенкова, Валерия Валерьевна

• Погребенкова, Валерия Валерьевна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Погребенкова, Валерия Валерьевна

Введение

1 Физико-химические основы получения алюмосиликатной 10 керамики с заданными свойствами на основе природного сырья

1.1 Состояние и перспективы получения и применения алюмоси- 10 ликатной керамики в современных рыночных условиях

1.2 Состояние отечественной сырьевой базы природного сырья 11 для получения алюмосиликатной керамики

1.3 Физико-химические основы процесса синтеза муллита

1.3.1 Особенности структуры и свойства муллита - основной 18 кристалллической фазы алюмосиликатных керамических материалов

1.3.2 Способы синтеза муллита

1.3.2.1 Особенности твердофазового синтеза муллита

1.3.2.2 Синтез муллита золь-гель методом

1.3.2.3 Кристаллизация муллита из расплава

1.3.2.4 Получение муллита методом совместного осаждения

1.3.2.5 Синтез муллита из топаза

1.4 Способы интенсификации процессов синтеза муллита

1.4.1 Критерии выбора и механизмы действия добавок - 32 минерализаторов

1.4.2 Влияние минерализаторов на процессы муллитообразования в 36 глинах и каолинах

1.4.3 Механохимическая активация процессов синтеза муллита

1.5 Пути и способы активации процессов спекания алюмосиликат- 40 ной керамики

1.6 Фтораммонийная концепция получения муллита из природно- 43 го алюмосиликатного сырья

1.7 Утилизация отходящих газов

1.8 Постановка задач исследования

2 Характеристика сырьевых компонентов, методы и 49 методология исследования

2.1 Общие сведения об особенностях свойств используемого 49 сырья

2.1.1 Характеристика каолина Просяновского месторождения

2.1.2 Характеристика пирофиллита месторождения Куль-Юрт-Тау

2.1.3 Характеристика оксида алюминия квалификации ч.д.а.

2.1.4 Свойства фторирующего компонента (гидродифторида 54 аммония)

2.1.5 Получение и свойства гексафторосиликата аммония

2.2 Методы исследования основных характеристик сырьевых 59 материалов и изделий на их основе

2.2.1 Химический анализ

2.2.2 Рентгенофазовый анализ

2.213 • Комплексный термический анализ

2.2.4 Рентгенофлуоресцентный анализ

2.2.5 Инфракрасная спектроскопия

2.2.6 Электронно-микроскопический анализ

2.3 Методология работы

3 Особенности процессов фазообразования в смесях каолина 68 со фторирующим агентом

3.1 Исследование влияния структурно-минералогических особен- 69 ностей обогащенного каолина на процесс фазообразования при обжиге

3.2 Исследование процессов фазообразования в смесях каолина и 75 гидродифторида аммония (ГДФА)

3.2.1 Выбор компонентных составов смесей каолина с ГДФА и 75 термический анализ исследуемых смесей

3.2.2 Термодинамическая оценка возможности фтораммонийного 80 взаимодействия в системе «каолин — гидродифторид аммония»

3.2.3 Структурно-фазовые изменения каолина при . 83 низкотемпературном изобарно-изотермическом фторировании: (до 250°С) добавками гидродифторида аммония

3.2.3.1 Кинетические особенности процесса изобарно-изотермичес- 83 кого фторирования каолина

3.2.3.2 Исследование физико-химических . процессов при 88 низкотемпературном изобарно-изотермическом фторировании каолина. •

3.2.4 Исследование процессов высокотемпературного (при 93 . температуре 650°С) неизотермического (в режиме разогрева) взаимодействия каолина и гидродифторида аммония

3.5 Исследование процессов аммонийного фторирования (в режиме разогрева) смесей каолина с глиноземом

4 Физико-химические процессы в смесях кварц- 114 пирофиллитовой породы со фторирующим компонентом

4.1 Исследование структурно-минералогических особенностей 114 пирофиллитовой породы месторождения Куль-Юрт-Тау

4.2 Исследование физико-химических процессов, протекающих 122 при фторировании кварцпирофиллитовой породы добавками гидродифторида аммония (ГДФА)

5 Разработка технологии высокоглиноземистых 134 керамических материалов из природного сырья по фторидной технологии

5.1 Разработка технологии керамических материалов на основе 134 продуктов фтораммонийной обработки каолина

5.1.1 Выбор смесей каолина с ГДФА, перспективных для получения 13 5 алюмосиликатных керамических материалов

5.1.2 Отработка технологических параметров получения алюмосиликатной керамики на основе фторированного каолина

5.1.3 Технологические особенности получения муллитовой 141 керамики на основе фторированного каолина Просяновского месторождения

5.1.4 Разработка технологии муллитокорундовой керамики из 146 фторированного каолина

5.1.5 Технологические аспекты получения корундовой керамики из 151 фторированного каолина Просяновского месторождения

5.2 Разработка технологии керамических материалов на основе 155 кварцпирофиллитового сырья месторождения Куль-Юрт-Тау

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез муллитокорундовых материалов из природного алюмосиликатного сырья по фторидной технологии и получение высокоглиноземистой керамики на их основе»

Актуальность темы

В настоящее время алюмосиликатная керамика с муллитовой кристаллической фазой находит широкое применение в различных отраслях науки и техники. Высокий уровень функциональных свойств алюмосиликатных керамических материалов определяется не только общим содержанием муллита, но и его структурно-морфологическим состоянием (призматической или игольчатой формой частиц).

Основной трудностью, связанной с получением муллита, является необходимость применения высоких температур при синтезе материала. Поэтому актуально проведение исследований в направлении изыскания новых эффективных низкотемпературных способов синтеза муллита из природного и технического сырья с целью получения высококачественной муллитовой керамики с пониженным содержанием стеклофазы и формированием муллита неизометрического габитуса, что в совокупности обусловит улучшение ее эксплуатационных свойств (химической стойкости, термостойкости, огнеупорности, механической прочности при обычной и высоких температурах).

Промышленный способ получения алюмосиликатной керамики на основе огнеупорных глин с максимально возможным выходом муллита предполагает добавку природного или искусственного глиноземсодержащего сырья с содержанием АЬОз более 90 % для связывания кремнезема, выделяющегося при термодеструкции каолинита, во вторичный муллит. Другим перспективным направлением повышения доли синтезируемого муллита из каолинита может явиться обогащение продукта обжига каолинитсодержащего сырья от кремнеземистой составляющей (как в виде свободного кварца, всегда имеющегося в глинистом сырье, так и в виде структурной составляющей каолинита) непосредственно в процессе синтеза. В этом отношении представляет интерес использование способа разложения силикатов под действием фтор-иона. При этом наиболее удобным 5 фторирующим агентом для вскрытия силикатных материалов являются фториды аммония, представляющие в нормальных условиях неагрессивные кристаллические вещества, которые при нагревании взаимодействуют с оксидом кремния с образованием гексафторосиликата аммония. Способность к сублимации при температуре 320°С позволяет эффективно удалять образовавшийся ' гексафторосиликат аммония, а, соответственно, и избыточный оксид кремния из алюмосиликатной матрицы, обеспечивая, тем самым, возможность повышения выхода муллита.

Работы, положенные в основу диссертационной работы, выполнялись в рамках г/б работы 1.29.09 «Изучение химических процессов, фазообразования и модифицирования в системах с участием наноразмерных дискретных и пленочных структур», программы «Участник молодежного научно-инновационного конкурса» (У.М.Н.И.К.) (2009-2010 г.г.), Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы» (2009-2010 гг.).

Объект исследования - алюмосиликатная керамика из природного огнеупорного алюмосиликатного сырья.

Предмет исследования - физико-химические процессы формирования фазового состава, структуры и свойств керамических материалов из смесей огнеупорного глинистого сырья (каолина) и пирофиллитовых пород с гидродифторидом аммония (ГДФА).

Цель работы - Разработка составов и технологии керамических материалов из продуктов фторирования природного алюмосиликатного сырья путем исследования процессов фтораммонийной обработки алюмосиликатных минералов - каолинита и пирофиллита.

Для достижения цели были поставлены и решены следующие задачи: • отработка температурно-временных условий процесса терморазложения природных алюмосиликатных минералов (каолинита и пирофиллита) в смесях с гидродифторидом аммония;

• исследование процессов низкотемпературного взаимодействия обогащенных каолинов и пирофиллитовых пород с гидродифторидом аммония;

• исследование особенностей высокотемпературных процессов фазообразования в смесях обогащенного каолина и пирофиллита со фторирующим компонентом;

• исследование физико-химических процессов формирования структуры и фазового состава алюмосиликатных керамических материалов из продуктов термофторирования каолина и пирофиллита;

• разработка составов и эффективных технологических схем получения высокоглиноземистых керамических материалов на основе синтезированных продуктов термофторирования природного алюмосиликатного сырья.

Научная новизна

1. Установлено, что низкотемпературное (до 240°С) фторирование каолина независимо от количества гидродифторида аммония после изотермического прокаливания фторированных смесей при температуре 650°С обеспечивает образование двух новых фаз - трифторида алюминия A1F3 и топаза. Процесс протекает по схеме Яндера в диффузионной области реагирования с энергией активации равной 7,56 кДж/моль. Высокотемпературное фторирование каолина при неизотермическом нагреве до 650°С приводит к образованию трифторида алюминия.

2. Установлено, что, меняя соотношение каолина и гидродифторида аммония, можно управлять процессом фазообразования во фторируемых смесях. При температурах обжига 1000-1400°С при соотношении ГДФА к каолину от 0,1 до 0,6 формируется муллитокремнеземистый или муллитовый состав керамического материала. Увеличение соотношения от 0,7 до 1,1 приводит к формированию материала, состоящего из смеси (в различных соотношениях в зависимости от содержания ГДФА) игольчатого муллита с размером частиц 50-80 мкм и пластинчатого корунда с размером частиц 20 -30 мкм вплоть до однофазного корундового материала.

3. Установлено, что фтораммонийная обработка кварцпирофиллитовой породы при 650°С меняет традиционную схему синтеза муллита из пирофиллита через стадию образования метапирофиллита на синтез муллита из фторированного пирофиллита через стадии образования промежуточных продуктов в виде трифторида алюминия и топаза. Выявлено, что фторирование кварцпирофиллитовой породы обеспечивает снижение температуры полной деградации структуры пирофиллита (метапирофиллита) с 1100 до 800°С и температуры синтеза игольчатого муллита с 1200 до 900°С.

Практическая ценность работы

Разработаны составы и предложены технологические режимы получения* высокоглиноземистой керамики на основе продуктов фтораммонийной обработки природного алюмосиликатного сырья -обогащенного каолина (патент на изобретение № 2366636 РФ) и кварцпирофиллитовой породы:

- из смеси каолина с гидродифторидом аммония в соотношении 1:0,6 легковесной муллитовой керамики двух видов: с кажущейся плотностью до 0,9 г/см3 и прочностью на сжатие до 17 МШа и с кажущейся плотностью до 1,15 г/см3 и прочностью до 25 МПа;

- из смеси каолина с гидродифторидом аммония в соотношении 1:0,9 легковесной муллитокорундовой керамики с кажущейся плотностью до 0,8 г/см3 и прочностью на сжатие до 9 МПа;

- из смеси каолина с гидродифторидом аммония в соотношении 1:1,1 легковесной корундовой керамики с кажущейся плотностью до 1,6 г/см3 и прочностью на сжатие до 16 МПа;

- из смеси кварцпирофиллитовой породы с гидродифторидом аммония в соотношении 1 : 1,6 легковесной муллитокремнеземистой керамики двух видов: с кажущейся плотностью до 1,0г/см и прочностью на сжатие до , <1

15 МПа и с кажущейся плотностью до 1,25 г/см и прочностью на сжатие до 30 МПа.

Реализация результатов работы

Разработанная технология легковесных высокоглиноземистых керамических материалов прошла промышленную апробацию на установке фтораммонийной обработки силикатного сырья, ООО «Фторидные технологии», г. Томск.

Апробация работы

Материалы диссертационной работы доложены и обсуждены на научно-технических конференциях и симпозиумах регионального, всероссийского и международного уровней: VIII, IX, X Всероссийских научно-практических конференциях «Химия и химическая.технология на рубеже тысячелетий» (г. Томск, 2007-2009 гг.); XII, XIII, XIV Международных научных симпозиумах им. академика М.А. Усова «Проблемы геологии и освоения недр» (г. Томск, 2008 - 2010 гг.); XIV, XV, XVI Международных научно-практических конференциях «Современные техника и технологии» (г. Томск, 20082010 гг.); Международной конференции огнеупорщиков и металлургов (г. Москва, 2009, 2010 гг.); Всероссийской научно-практической конференции «Новые технологии создания и применения биокерамики в восстановительной медицине» (г. Томск, 2007г.); научно-практической конференции «Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2008 г.).

Публикации

Основные положения диссертации опубликованы в 17 работах, включая 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК и 1 патент на изобретение РФ.

Объем и структура диссертационной работы

Диссертация состоит из введения, 5 глав, основных выводов по работе, списка использованной литературы из 146 наименований и приложений. Работа изложена на 175 страницах машинописного текста, содержит 26 таблиц и 61 рисунок.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Погребенкова, Валерия Валерьевна

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1 .Установлено, что низкотемпературное (от 50 до 240°С) фторирование каолина независимо от количества ГДФА и времени экспозиции после изотермического прокаливания фторированных смесей при температуре 650°С обеспечивает образование двух новых фаз - трифторида алюминия А1Р3 и топаза. Процесс протекает по схеме Яндера в диффузионной области реагирования, о чем свидетельствует значение энергия активации Еаравное 7,56 кДж/моль.

В условиях высокотемпературного (при температуре 650°С) неизотермического фторирования каолина взаимодействие между каолином и ГДФА независимо от содержания ГДФА (в недостатке, в стехиометрии по муллиту и в избытке) сопровождается образованием трифторида алюминия.

2. Неизотермическое прокаливание всех фторированных смесей каолина с ГДФА при температуре 800 - 900°С обусловливает образование в качестве основной кристаллической фазы топаза с игольчато-волокнистым габитусом частиц длиной 40 - 50 мкм и шириной 2-5 мкм, сформировавшегося из каолинита с участием газовой фазы (прототип игольчатого муллита). Прокаливание фторированных смесей с содержанием ГДФА в стехиометрии по муллиту и с 30%-ным избытком при температурах 800°С и более сопровождается образованием, наряду с топазом, корунда в виде хорошо окристаллизованных пластин размером 6-8 мкм.

3. По характеру процессов фазообразования в температурном интервале 800-1400°С в продуктах неизотермического фторирования при 650°С смесей каолина с ГДФА все исследуемые смеси подразделяются на два типа - с соотношением ГДФА к каолиниту от 0,1 до 0,6 и с соотношением ГДФА к каолиниту от 0,7 до 1,1.

Прокаливание всех фторированных смесей при температуре 1000- 1400°С обеспечивает полное разложение топаза. Причем, при прокаливании смесей первого типа (с недостатком ГДФА) к 1400°С форуются двухфазный материал с доминированием муллитовой фазы в присутствии некоторого количества кри-стобалита. Фазовый состав прокаленных при 1400°С фторированных смесей второго типа (стехиометрического состава и с избыточным содержанием ГДФА) сложен смесью (в различных соотношениях в зависимости от содержания ГДФА) игольчатого муллита с размером 50 - 80 мкм, образующего кристаллические сростки, и пластинчатого корунда с размером кристаллов гексагональной формы 20-30 мкм.

4. Установлено, что фтораммонийная обработка кварцпирофиллитовой породы при 650°С меняет традиционную схему синтеза муллита из пирофиллита через стадию образования метапирофиллита на синтез муллита из фторированного пирофиллита через стадии образования промежуточных продуктов в виде трифторида алюминия и топаза.

Выявлено, что фторирование кварцпирофиллитовой породы обеспечивает снижение температуры полной деградации структуры пирофиллита (метапирофиллита) с 1100 до 800°С и температуры синтеза игольчатого муллита с 1200 до 900°С. Оптимальным соотношением кварцпирофиллитовой породы к гидроди-фториду аммония является отношение 1 : 1,6, что обеспечивает при температуре 1300°С повышение выхода игольчатого муллита (с размером частиц 20-30 мкм в длину и 3-5 мкм в поперечнике) с 12 до 68 мас.% и содержание остаточного кварца не более 15-18 мас.%.

5. Содержание ГДФА в смеси с каолином или кварцпирофиллитовой породой определяет тип керамического материала, получаемого из продукта фторирования при температуре 650°С.

В частности, фторирование смеси каолина с ГДФА в соотношении 1:0,6 обеспечивает получение при температуре 1300-1400°С легковесной муллитовой керамики с содержанием муллита равным 85 мас.% с кажущейся плотностью 0,8 и 1,15 г/см и механической прочностью 17 и 25 МПа, соответственно, что в 5 - 8 раз превосходит требования к прочности промышленного аналога - легковесной муллитовой керамики МЛЛ-1,0 и МЛЛ-1,3.

Разработанная легковесная муллитокорундовая керамика из фторированной смеси каолина с ГДФА в соотношении 1:0,9 (с содержанием муллита 32 л мас.% и корунда 64 мас.%) с кажущейся плотностью до 0,85 г/см и прочностью до 9 МПа в 2,5 - 3 раза превосходит требуемую прочность промышленного аналога - легковесной муллитовой керамики МЛЛ-1,0.

Легковесная корундовая керамика из фторированной смеси каолина с ГДФА в соотношении 1:1,1 характеризуется кажущейся плотностью до 1,53 г/см и прочностью до 15,8 МПа, что в 5 раз превосходит требования к прочности промышленного аналога -легковесной корундовой керамики КЛ-1,8.

Использование смеси кварцпирофиллитовой породы с ГДФА в соотношении 1:1,6 позволяет получить два вида легковесной муллитокремнеземи-стой керамики: с кажущейся плотностью до 1 г/см и прочностью на сжатие до 15 МПа и с кажущейся плотностью до 1,22 г/см и с прочностью до 30 МПа.

6. Все разработанные высокоглиноземистые керамические материалы из продуктов фторирования каолина и кварцпирофиллитовой породы перспективны в качестве высокотемпературных теплоизоляционных изделий в рабочей (незащищенной) футеровке промышленных печей, не повергающейся действию расплавов, истирающих усилий и механических ударов, или в промежуточной (защищенной) изоляции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Погребенкова, Валерия Валерьевна, 2010 год

1. Кривцов А.И. Минерально-сырьевая база на рубеже веков -ретроспектива и прогнозы.- М.: ЗАО «Геоинформмарк», - 1999.- 144с.

2. Михалев В.В., Власов A.C. Каолины для производства санитарно-технических изделий// Стекло и керамика 2006.- №9 - С. 17-21.

3. Курс месторождений неметаллических полезных ископаемых под ред. Татаринова П.М., М., 1969.

4. Уоррел У. Глины и керамическое сырье : пер. с англ. — М.: Мир, 1978. — 237 с.

5. Грим Р. Минералогия и практическое использование глин: пер. с англ. -М.: Мир, 1967.-512 с.

6. Солодкий Н.Ф. Качественная характеристика технологических свойств каолинов месторождений стран СНГ/ Н.Ф. Солодкий, М.Н. Солодкая, A.C. Шамриков // Огнеупоры и техническая керамика.- 2000. -№10.- С. 32-37.

7. Солодкий Н.Ф., Шамриков A.C. Минерально-сырьевая база Урала для керамической, огнеупорной и стекольной промышленности// Стекло и керамика.- 2006.- №9.- С. 22-29.

8. Коновалов В.А. Производство огнеупорных материалов в России и перспективы его развития. Часть 1: Структура и сырьевая база огнеупорных предприятий // Огнеупоры и техническая керамика.- 2001. -№12,-С. 30-41.

9. Аргынбаев Т.М., Стафеева З.В. Настоящее и будущее каолинов месторождения «Журавлиный лог»// Стекло и керамика- 2006 № 9-С.30-31.

10. Аргынбаев Т.М., Стафеева З.В. Каолинсодержащие продукты месторождения «Журавлиный Лог»// Стекло и керамика 2009 - № 1-С.30-31.

11. П.Михайлова H.A., Михайлов Ю.Ф., Кокшарова Е.А. Использование каолинов уральского региона в технологии тонкой керамики// Керамика и огнеупоры: перспективные решения и нанотехнологии-2009 С. 152-153.

12. Генезис и ресурсы каолинов и огнеупорных глин / под ред. В. П. Петрова; С.С. Чекина. — М.: Наука, 1990. — 253 с.

13. Солодкий Н.Ф., Шамриков A.C. Сырьевые материалы и пути повышения эффективности производства строительной керамики// Стекло и керамика.- 2009.- № 1.- С.26-29.

14. Минералы: справочник/ Институт геологии рудных месторождений, минералогии и геохимии/ Под редакцией H.H. Мозговой, М.Н. Соколовой- Т.4.- Вып.1: Силикаты со структурой, переходной от цепочечной к слоистой. Слоистые силикаты — 1992 598с.

15. Еремин Н.И. Неметаллические полезные ископаемые М.: Издательство Московского университета - 2004.

16. Черностопов Ю.Л. Требования промышленности к качеству минерального сырья: Справочник для геологов. Вып.1. Тальк и пирофиллит-М.: Госгеолтехиздат- 1961.- 54с.

17. Аршинов В.В., Черносвитов Ю.Л. Требования промышленности к качеству минерального сырья: Пирофиллит. М.: Госгеолтехиздат 1946-Вып.16 - 32с.

18. Зайков В.В., Кораблев Г.Г., Удачин В.Н. Пирофиллитовое сырье палеовулканических областей. М.: Наука.- 1989 128с.

19. Козырев В.Н. Сырьевые ресурсы талька, волластонита, пирофиллита для керамической промышленности. М.: ВНИИЭСМ 1973-41с.

20. Cornish В.Е. Australian pyrophyllite and its growing influence in world markets // Proc. IV Ind. Miner. Intern. Congr., Atlanta, 1980. Worcester Park, 1981.- P.179-183.

21. Matsumoto K. On the geology and pyrophyllite deposits of the Yano Shokozan Mine, Hiroshima prefecture// Jour. Of Science of the Hiroshima Univ. 1968. Series C.V. 10. №1. P. 1-24.

22. Таубин Г.Б., Пиндрик Б.Е. Пирофиллит как огнеупорный материал// Огнеупоры.- 1936.-№ 11.- С.708-713.

23. Синяковская И.В., Зайко В.В. Типы пирофиллитовых месторождений в складчатых поясах// Уральский минералогический сборник- 2000.- № 10 С.142-169.

24. Курбатов С.М. Пирофиллит из чистогоровского месторождения на Южном Урале// Докл. АН СССР.- 1931.- №5.- С. 131-134.

25. Огарков А.Ф. Чистогоровский пирофиллит как огнеупорное сырье// Труды УПИ.- Свердловск: УПИ, 1962.- Т.117,- С.22-29.

26. Федосеев А.Д., Уваров Л.К. Пирофилли Чистогоровского месторождения как сырье для огнеупоров и фарфора// Минеральное сырье 1936- №12 — С.35-43.

27. Оминин Л.В., Попова В.Г. О применении пирофиллита в фарфоре и фаянсе// Керамика и стекло 1933 - №2 - С.20-23.

28. Владимиров Л.П., Копикова P.C., Комарова Л.П. Пирофиллит как защитный материал// Стекло и керамика 1966 - №2- С.8-10.

29. Удачин В.Н. Чистогоровское пирофиллитовое месторождение (Урал)// Сб. научных трудов: «Минералогия техногенеза и минерально-сырьевые комплексы Урала».- Свердловск: Изд-во УрО АН СССР, 1988 С. 141145.

30. Перепилицын В.А., Пивинский Ю.Е., Буравов А.Д., Синицын С.И., Столбов И.В. Пирофиллит Урала Новое огнеупорное и керамическое сырье России// Новые огнеупоры.- 2005 - №9 - С.64-69.

31. Бакунов B.C., Балкевич В.Л. и др. Керамика из высокоогнеупорных оксидов. М.: Металлургия, 1977. - 304с.

32. Балкевич В.Л. Техническая керамика. -М.: Стройиздат, 1984.

33. Карклит А.К., Тихонова Л.А. Огнеупоры из высокоглиноземистого сырья. -М.: Металлургия, 1974. 151с.

34. Стрелов K.K. Теоретические основы технологии огнеупорных материалов: учебное пособие. —М.: Металлургия, 1985. 480 с.

35. Грум-Гржимайло О.С. Муллит в керамических материалах // Труды НИИ Стройкерамика. 1975. - Вып. 40 - 41. - С. 79 -116.

36. Брэгг У., Кларинбург Г. Кристаллическая структура минералов. — М.: Мир, 1967.-315с.

37. Луханин М.В., Павленко С.И., Аввакумов Е.Г. Механохимический синтез муллита из вторичных минеральных ресурсов// Огнеупоры и техническая керамика. 2003. - № 6 - С. 39-41.

38. Керамика из высокоогнеупорных оксидов/ под редакцией А.Н.Полубояринова и Р.Я.Попильского. М.: Металлургия, 1978. - 302 с.

39. Будников П.П., Гинстлинг А.М. Реакции в смесях твердых веществ М.: Стройиздат, 1971. - 490с.

40. Хаджи В.Е. Синтез минералов / В.Е. Хаджи, Л.И. Цинобер, Л.М. Штеренлихт и др. М.: Недра, 1987.- Т 2. - С. 140 - 142.

41. Будников П.П. Влияние минерализаторов на процесс муллитизации глин, каолинов и синтетических масс / П.П. Будников, K.M. Шмуклер // ЖПХ. -Вып. 10-11. том XIX. - С. 1029 - 1035.

42. Трошева В.М., Карпинос Д.М., Панасевич В.М. Синтетический муллит и материалы на его основе. Киев: Техника, 1971. - 56с.

43. Гончаров В.В. О фазовом составе спеков глина-технический глинозем // Физико-химические основы керамики. М.: Промстройиздат, 1956. - С. 160- 169.

44. Зальманг Э. Физико-химические основы керамики. М.: Изд-во литературы по строительству, архитектуре и строительным материалам, 1959. —395 с.

45. Лебедев Б.В. О природе экзотермических эффектов каолина // ДАН СССР. 1953. - Т. 89. - № 2. - С. 335 - 338.

46. Мчедлов-Петросян О.П. Изменение глин при нагревании // Физико-химические основы керамики. М.: Промстройиздат, 1956. - С. 95 - 113.

47. Куколев Т.В. Химия кремния и физическая химия силикатов. М: Высшая школа, 1966. - 464с.

48. Дудкин Б.Н., Бугаева А.Ю., Мельничук C.B., Сталюгин В.В., Швейкин Г.П. Синтез муллита методом двухфазного алюмосиликатного золя, полученного из различных прекурсоров// Огнеупоры и техническая керамика. 2005. - № 4 - С. 12-18.

49. Скородумова О.Б., Семченко Г.Д., Тарнапольская P.A., Вернигора К.П. Кристаллизация муллита в смесях, полученных по золь-гель технологии// Стекло и керамика. 1989. - № 8 - С. 18-19.

50. Williams S.C. а. о. J. Amer. Ceram. Soc. 1963. -№ 4. - P. 161.

51. Бобкова Н.М., Каврус И.В., Радион Е.В., Поповская Н.Ф. Формирование муллита, получаемого методом совместного осаждения// Стекло и керамика. 1998 -№ 6 - С.18-20.

52. Поваренных A.C. Кристаллохимическая классификация минеральных видов. Киев: Наукова думка, 1966. - 548с.

53. Долгих С.Г., Карклит А.К., Кахмурув A.B., Суворов С.А. Топаз как огнеупорное сырье //Огнеупоры. 1990 - №7 - С.14-19.

54. Вакалова Т.В., Погребенков В.М., Черноусова O.A. Структурно-фазовые превращения при обжиге нового керамического сырья -топазосодержащих пород// Стекло и керамика. 2002 - №6 - С.24-27.

55. Вакалова Т.В., Погребенков В.М., Иванченков A.B., Алексеев Е.В. Влияние малых добавок топаза на синтез муллита в смесях каолинита с глиноземом // Новые огнеупоры. 2004 - №8 - С.49-53.

56. Вакалова Т.В., Иванченков A.B., Погребенков В.М. Кинетические особенности твердофазного синтеза муллита в присутствии топаза // Новые огнеупоры. 2004 - №10 - С.83-90.

57. Вакалова Т.В., Погребенков В.М., Иванченков A.B., Коновалова O.A. Синтез муллита из топаза, огнеупорной глины и глинотопазовых композиций // Новые огнеупоры. 2004 - №7 - С.41-46.

58. Вакалова Т.В., Погребенков В.М., Верещагин В.И., Иванченков A.B. Перспективы использования топазовых пород в технологии алюмосиликатных огнеупоров // Новые огнеупоры. 2004 - №4 - С. 15.

59. Авакумов Е.Г., Гусев A.A. Кордиерит — перспективный керамический материал. Новосибирск: Изд. СО РАН, 1999. - 166с.

60. Бакунов B.C. Особенности технологии высокоплотной технической керамики. Активность оксидных порошков при спекании / B.C. Бакунов, Е.С. Лукин // Стекло и керамика. 2008. - №12. - С.26-33.

61. Киселев И.М. Изучение влияния минерализаторов на процесс образования муллита при обжиге глины: Автореф. дис. канд. техн. Наук. Чебоксары, 1977.-24 с.

62. Масленникова Г.Н. Интенсификация процесса фарфорообразования путем введения комплексной добавки / Г.Н. Масленникова, И.Х. Мороз, С.А. Дубовицкий // Стекло и керамика. -1985. №9. - С. 18 - 19.

63. Кингери У.Д. Введение в керамику/ под редакцией П.П. Будникова и Д.Н. Полубояринова. -М.: Стройиздат, 1967 500с.

64. Семкина Н.В. Исследование структуры и спекания еленинского каолина, богдановических глин и технического глинозема, технологические пути регулирования: Автореф.канд. техн. наук. Свердловск, 1965. - 20 с.

65. Мальков М.А. Влияние вида исходных веществ на синтез муллита / М.А. Мальков, Н.Т. Андрианов, Т.А. Шильдер // Тр. Моск. хим-техн. института. -1987. Вып. 146. - С. 58 - 65.

66. Назарова Т.И. Влияние микроструктуры на свойства синтетических алюмосиликатных изделий / Т.И. Назарова, Т.С. Игнатова, В.А. Перепелицын, Т.Н. Кудрявцева// Огнеупоры. 1981. - № 12. - С. 44 -47.

67. Питак Н.В. Морфологическая характеристика муллита важный фактор оценки качества огнеупоров // Огнеупоры и техническая керамика. - 1997. -№ 7. - С. 23-27.

68. Полубояринов Д.Н. и др. Диффузионное расширение синтетических муллитовых масс / Д.Н. Полубояринов, Е.Б. Кроль // Труды НИИ Стройкерамики. Вып. 24. -М.: Стройиздат, 1964. - 240 с.

69. Прутцков Д.В. и др. Синтез муллита из шлама нормального электрокорунда и каолина / Д.В. Прутцков, И.П. Троян, И.П. Малышев // Огнеупоры и техническая керамика. 2000. - №10. - С. 13-17.

70. Шинка В.П. Шлам нормального электрокорунда материал для огнеупорной промышленности / В.П. Шинка, М.Е. Узоровская // Огнеупоры. - 1989. - №3. - С. 32 - 33.

71. Brindley J.W. The thermal reactions of nacrite and formation of metakaolin, alumina and mullite / J.W. Brindley, K. Hunter // Mineral. Mag. 1955. - Vol. 30.-№228.-P. 574-578.

72. Черняк Л.П. Структурообразование и свойства глинистых систем с минерализаторами / Л.П. Черняк, Г.З. Комский, A.B. Хрундже // Стекло и керамика. 1980. - № 12. - С. 15 - 16.

73. Хабас Т.А., Неввонен О.В., Верещагин В.И. Синтез муллита в присутствии нанодисперсного металлического алюминия // Новые огнеупоры. 2004. - № 4. - С. 54-55.

74. Орлова Р.Г. Снижение температуры спекания глиноземистого фарфора в присутствии минерализаторов / Р.Г. Орлова, В.Д. Бешенцев, И.Х. Мороз, А.Ф. Миронова // Стекло и керамика. 1980. - № 12. - С. 13 - 15.

75. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. Новосибирск: Наука, 1986. - 87с.

76. Луханин М.В., Аввакумов Е.Г., Павленко С.И. Роль механохимической активации в получении огнеупорной керамики на основе муллита и карбида из вторичных минеральных ресурсов// Огнеупоры и техническая керамика. 2004. - №1 - С. 32-34.

77. Клевцов Д., Золотовский Б., Криворучко О., Буянов Р. Синтез алюмосиликатов с применением механичекой активации // Журнал прикладной химии. 1988. - Т. 61. - С. 914-915.

78. Авакумов Е. Мягкий механохимический синтез основа новых химических технологий // Химия в интересах устойчивого развития. -1994.-Т. 12.-С. 541-558.

79. Карагедов Г., Любушко Г. Механохимически стимулированный синтез монофазного муллита // Химия в интересах устойчивого развития. 1998. -Т. 6. - С. 161-163.

80. Кулебакин В.Г., Шакора А.С. Механохимическая активация глин как средство изменения их физико-химических и технологических свойств // Огнеупоры. 1994. - № 9. - С. 24-35.

81. Temuujin J., Okada К., Mackenzie • K.J.D. Formation of mullite from mechanochemically activated oxides and hydroxides // J. European Ceram. Soc. 1998. -V. 18. - P. 831-835.

82. Temuujin J., Jadamba T.S., Okada K., Mackenzie K.J.D. Mechanochemical preparation of aluminosilicate precursors from gibbsitesilica acid mixtures // Mat. Letters. 1998. - V. 36. - P. 48-51.

83. Temuujin J., Okada K., Mackenzie K.J.D. Characterization of aluminosilicate (mullite) precursors prepared by mechanochemical process // J. Mat. Res. -i998.-V. 13.-P. 84-88.

84. Temuujin J., Jadamba T.S.,' Okada K., Mackenzie K.J.D. Preparation of aluminosilicate precursor by silica mixtures // Bull. Mat. sci. 1998. — V. 21. -P. 185-187.

85. Kawai S., Yoshida M., Hashimure G. Preparation of mullite from kaolin by dry grinding // J. Ceram. Soc. Japan. 1990. - V. 98. - P. 669-674.

86. Temuujin J., Mackenzie K.J.D., Schumacker M. Phase evolution in mechanically treated mixtures of kaolinite and alumina hydrates (gibbsite and boemite) // J. Europe Ceram. Soc. 2000. - V. 20. - P. 413-421.

87. Третьяков Ю.Д. Твердофазная реакция. M.: Химия, 1978. - 359 с.

88. Кроль Е.Б. Исследование процесса спекания муллитовой керамики, синтезированной из технически чистых препаратов / Е.Б. Кроль, Д.Н. Полубояринов // Труды НИИ Стройкерамика. 1964. - Вып. 24. - С. 105 -127.

89. Полубояринов Д.Н. Высокоглиноземистые материалы / Д.Н. Полубояринов, Д.С. Рутман. М.: Металлургия, 1966. - 225 с.

90. Примаченко B.B. Муллитовый шамот на основе обогащенного просяновскогокаолина и технического глинозема / В.В. Примаченко, Т.А. Задорожная, М. Е. Дрижерук // Огнеупоры.- 1976 .- №10. С.51-53.

91. Бакунов B.C. Особенности технологии высокоплотной технической керамики. Спекание оксидной керамики / B.C. Бакунов, Е.С. Лукин // Стекло и керамика. 2008. - № 9. - С. 24 - 35.

92. Мальков М.А. Керамика из ультрадисперсных порошков / М.А. Мальков, Н.Т. Андрианов, А.П. Тихонов //Тр. Моск. химико-техн. института. 1985. -Вып. 137.-С. 103- 109.

93. Евтушенко Е.И., Сыса O.K., Морева И.Ю. Управление свойствами сырья, литейных систем и паст в технологии тонкой керамики // Строительные материалы. 2007. - № 8. - С. 16-17.

94. Евтушенко Е.И., Сыса O.K., Морева И.Ю., Бедина В.И., Бредихина А.И., Скиба A.A. Совершенствование подготовки сырья при использовании активационных процессов в технологии керамики // Стекло и керамика. -2009.-№ 1.-С. 15-16.

95. Корнилов A.B., Пермяков E.H., Лыгина Т.З., Хайдаров Ш.Х. Перспективные технологии переработки керамического сырья // Стекло и керамика. 2009. - № 1. - С. 23-25.

96. Левандовская, Н.Ф. Влияние минерализатора на спекание и свойства глин / Н.Ф. Левандовская, Л.П. Черняк, В.Л. Балкевич // Стекло и керамика. -1988.-№5.-С. 15- 16.

97. Гегузин Я.Е. Физика спекания. М.: Наука, 1984. - 312 с.

98. Буйновский A.C., Дьяченко А.Н., Погребенков В.М. фторидная технология получения муллитовых изделий из кварц-топаза // Стекло и керамика. 2006. - № 12. - С. 23-25.

99. Мисюс А.Ю., Родин В.И., Коровина Т.Н. и др. Совершенствование процесса получения кристаллического бифторида аммония // Тр. НИ УИФ. М., 1988. Вып. 254. С. 124-131.

100. Раков Э.Г. Химия и технология неорганических фторидов. М.: Изд-во МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1990. - 162 с.

101. Взаимодействие циркониевого концентрата с гидродифторидом аммония / Е.И. Мельниченко, Г.Ф. Крысенко, Д.Г. Эпов, A.A. Овсянникова//ЖПХ.- 1994.-Т. 67.-Вып. 5.-С. 737-741.

102. Процессы обескремнивания при переработке и обогащении минерального сырья гидродифторидом аммония / Е.И. Мельниченко, Г.Ф. Крысенко, Д.Г. Эпов и др. // ЖПХ. 1996. - Т. 69. - Вып. 8. - С. 12481251.

103. Зайков В.В., Синяковская Н.В., Корнилов Ю.Б. Пирофиллит в околорудных метасоматитах серноколчеданного месторождения Куль

104. Юрт-Тау (Южный Урал) // Минералы Южного и Северного Урала. Свердловск: УНЦ АН СССР. 1985. - С.100-104.

105. Зайков В.В., Синяковская Н.В., Санько JI.A. Пирит-пирофиллитовое месторождение Куль-Юрт-Тау (Башкирия) // Геология руд. Месторождений. 1987. - № 4. - С. 58-68.

106. Синяковская И.В. Пирофиллитсодержащие породы месторождения Куль-Юрт-Тау в производстве керамических и огнеупорных изделий // Комплексное использование минерального сырья. Алма-Ата. 1950. -№1.-С. 84-87.

107. Т.В. Вакалова, A.B. Иванченков, В.М. Погребенков, Е.В. Алексеев. Особенности синтеза муллита из оксидов в присутствии добавок топаза // Новые огнеупоры. 2004. - № 9. - С. 41 - 47.

108. ГОСТ 2642.0-86. Огнеупоры и огнеупорное сырье. Общие требования к методам анализа.

109. Глины. Структура, свойства и методы исследования: учебное пособие / Т.В. Вакалова, Т.А. Хабас, В.М. Погребенков, В.И. Верещагин. Томский политехнический университет. Томск: Изд-во ТПУ, 2009. — 249 с.

110. Горшков B.C. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ: учебное пособие / B.C. Горшков, В.В. Тимашев, В.Г. Савельев. — М.: Высшая школа, 1981.- 334 с.

111. Современные методы минералогического исследования: в 2 ч. / Под ред. Е.В. Рожковой. М.: Недра, 1969. - 4.1. — 1969. — 280 с.

112. Термический анализ минералов и горных пород / В.П. Иванова, Б.К. Касатов, Т.Н. Красавина; ВСЕГЕИ. Л.: Недра, 1974. - 399 с.

113. Августиник А.И. Керамика. — Л. : Стройиздат, 1975. — 591 с.

114. Уэндланд У. Термические методы анализа. М.: Химия, 1973. - 190 с.

115. Вест А. Химия твердого тела. -М.: Мир, 1988. 560с.

116. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры минералов. М.: МГУ, 1976. -175 с.

117. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия: пер. с англ. / А. Смит. — М.: Мир, 1982. —327 с.

118. Погребенкова В.В., Горбатенко В.В. Получение муллита из каолина Просяновского месторождения // Проблемы геологии и освоения недр: Труды VIII Международного симпозиума имени академика М.А. Усова студентов и молодых ученых Томск, 2009. - С. 861 - 863.

119. Немец И.И. О создании керамического материала, самоармированного игольчатыми кристаллами муллита / И.И. Нмец, Н.С. Бельмаз, А.И. Нестерцов // Труды МХТИ. 1982. - Вып. 123. - С. 30-33.

120. Погребенкова В.В, Вакалова Т.В., Горбатенко В.В., Грехова М. В. Новый перспективный способ синтеза муллита из каолина // Новые огнеупоры. 2010. - № 4. - С. 54 - 55.

121. Погребенкова В.В., Горбатенко В.В. Фазообразование при обжиге продуктов фторирования каолинита // Современные техника итехнологии: Материалы XV Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых — Томск, 2009. С. 105 - 106.

122. Погребенкова В.В, Вакалова Т.В., Горбатенко В.В., Грехова М. В. Особенности процессов фазообразования муллитокорундовых материалов в смесях каолина со фторирующим компонентом // Новые огнеупоры. 2010. - № 6. - С. 39 - 44.

123. A.M. Abdel-Rehim. Thermal analysis of topaz synthesis from kaolinite // Alexandria University. 1999. - C. 377-386.

124. Шаяхметов У.Ш. Пирофиллит и материалы на его основе / У.Ш. Шаяхметов, А.Г. Мустафин, P.A. Амиров. М.: Наука, 2007. - 168 с.

125. Садуакасов A.C., Усипбекова Х.Ж. Исследование термических превращений пирофиллита // Тр. хим. металлург, ин-та АН Каз. СССР. -1970.-№ 15.-С. 149-167.

126. Садуакасов A.C., Усипбекова Х.Ж. Исследование термических превращений пирофиллита // Тр. хим. металлург, ин-та АН Каз. СССР. -1969. -№ 11.-С. 30-33.

127. Черносвитов Ю.Л. Требования промышленности к качеству минерального сырья: Справочник для экологов. Вып. 1. Тальк и пирофиллит. М.: Госгеолтехиздат, 1961. 54 с.

128. Энциклопедия неорганических материалов. Т. 2. Киев: Издавтельское объединение «Высшая школа», 1997. С. 178.

129. Павликов В.В., Юрченко В.А., Гармаш Е.П. Фазовые превращения при обжиге пирофиллита // Геология, минералогия и технология пирофиллитового сырья. Свердловск: УРО АН СССР, 1991. С. 153-160.

130. Grekhova M.V., Pogrebenkova V.V., Pogrebenkov V.M., Rozanova Ya.V. Mullite Synthesis by fluoride technology // Перспективы развитияфундаментальных наук: Труды VII Международной конференции студентов и молодых учёных Томск, 2010 - С. 760 - 761.

131. Погребенкова В.В. Использование гидродифторида аммония при получении муллитокорундовой керамики // Химия и химическая технология в 21 веке: Материалы Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов. Томск, 2008. - С. 62-63.

132. Патент на изобретение № 2366636 РФ. Способ получения корундового и муллитокорундового огнеупорного теплоизоляционного материала / Т.В.Вакалова, В.В. Погребенкова, В.В. Горбатенко и др.// Опубл. 10.09.09. -БИ№ 25.