Синтез методом ионного наслаивания на поверхности кремнезема нанослоев сульфидов металлов I-VI групп тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Гулина, Лариса Борисовна

• Гулина, Лариса Борисовна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гулина, Лариса Борисовна

Введение.

Глава I. Обзор литературы

1.1. Методы синтеза тонких слоев сульфидов металлов.

1.2. Синтез нанослоев твердых веществ методом ионного наслаивания.

1.3. Сорбционные взаимодействия на поверхности кремнезема.

1.4. Способы синтеза и свойства сульфидов металлов 1-У1 групп (на примере сульфидов Ag(I), Си(П), 1п(Ш), 8п(1У),

8Ь(Ш, V) и Мо(У1)).

1.4.1. Общая характеристика и классификация сульфидов.

1.4.2. Методы получения сульфидов.

1.4.3. Равновесия в водных растворах сульфидов металлов и взаимодействие сульфидов с окислителями.

Глава II. Экспериментальная часть

2.1. Методики стандартизации поверхности подложек.

2.2. Методики синтеза нанослоев сульфидов металлов 1-У1 групп методом ионного наслаивания.

2.2.1. Методики приготовления растворов.

2.2.2. Методики синтеза нанослоев на поверхности образцов плавленого кварца и монокристаллического кремния.

2.2.3. Методики синтеза нанослоев на поверхности силикагеля.

2.2.4. Установка для синтеза методом ИН нанослоев сульфидов в автоматизированном режиме.

2.3. Методы исследования нанослоев.

2.3.1. Химический анализ.

2.3.1.1. Определение серебра методом осадительного титрования.

2.3.1.2. Комплексонометрическое определение индия с индикатором ксиленоловым оранжевым.

2.3.1.3. Перманганатометрическое определение сурьмы.

2.3.2. Физические методы.

Глава III. Результаты и их обсуждение

3.1. Изучение сорбции ионов на поверхности кремнезема при проведении первого цикла ионного наслаивания.

3.2. Синтез нанослоев сульфидов серебра и меди.

3.3. Синтез нанослоев сульфида ртути.

3.4. Синтез нанослоев сульфида индия.

3.5. Синтез нанослоев сульфида олова.

3.6. Синтез нанослоев сульфидов сурьмы.

3.7. Синтез Мо - содержащих нанослоев.

3.8. Синтез Ме(РЬ, Ag)-Sb-S - содержащих нанослоев.

3.9. Синтез двухкомпонентных мультислоев п1п2$з-тЗЪ2$з.

Обсуждение результатов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез методом ионного наслаивания на поверхности кремнезема нанослоев сульфидов металлов I-VI групп»

Синтез нанослоев сульфидов металлов на поверхности подложек дисперсных и блочных твердых тел представляет важную задачу в препаративной неорганической химии, поскольку нанослои данных веществ находят важное практическое применение при создании эффективных сорбентов, пигментов, катализаторов, электрохимических сенсоров, фотопроводящих полупроводниковых материалов, изделий в микро- и наноэлектронике и т.д.

Для прецизионного синтеза нанослоев сульфидов применяют в основном три метода - атомно-слоевой эпитаксии (ALE), молекулярного наслаивания (МН) и ионного наслаивания (ИН). Каждый из этих методов с учетом круга наносимых слоев характеризуется своей наиболее эффективной областью применения. Так, методом ALE синтезируют с использованием в качестве реагентов паров металла и серы сульфиды, которые по своим свойствам попадают в так называемое «окно ALE» или, другими словами, удовлетворяют условию Тиш ме8>:>Тисп s и Тисп ме- Методом МН - с использованием в качестве реагентов летучих хлоридов или металлоорганических соединений и газообразного H2S сульфиды, для которых в области термической устойчивости функциональных групп поверхности существуют летучие соединения металлов. Что касается метода ИН, то известны работы по синтезу слоев сульфидов с использованием водных растворов солей металлов и раствора Na2S. Круг таких слоев оказывается, однако, ограниченным сульфидами, нерастворимыми в избытке Na2S, например ZnS, CdS и PbS. В то же время известно, что большинство сульфидов металлов I-VI групп с избытком Na2$ образуют растворимые тиосоли. В этой связи представляло существенный интерес создание методик синтеза методом ИН нанослоев сульфидов именно таких металлов, и данная задача определила круг исследуемых объектов, в число которых были включены сульфиды Ag(I), Hg(II), In(III), Sn(IV), Sb(III, V) и Mo(VI). Характерно, что синтез нанослоев данных сульфидов другими 5 методами в соответствии с отмеченными выше особенностями каждого из них представляет собой серьезную проблему.

В качестве подложек при синтезе был выбран как наиболее изученный с точки зрения химии поверхности кремнезем, представленный образцами плавленого кварца, силикагеля и слоем оксида кремния на окисленной поверхности монокристаллического кремния.

Целью настоящей работы являлось определение условий синтеза на поверхности кремнезема методом ИН нанослоев сульфидов металлов 1-У1 групп, а именно ВДН), 1п(Ш), 8п(1У), 8Ь(Ш, V), Мо(У1) и ряда двухкомпонентных слоев на их основе.

На защиту выносятся следующие положения:

- представления о составе соединений, возникающих на поверхности кремнезема при сорбции на ней катионов изучаемых металлов,

- экспериментальные данные о влиянии различных условий синтеза на кинетику роста нанослоев сульфидов Ag(I), 1п(П1), 8п(1У), 8Ь(Ш, V) и Ме(РЬ,А§)-8Ь-8 - содержащих нанослоев, а также результаты по исследованию состава данных слоев и его изменения (для сульфидов 1п(Ш), 8п(1У) и 8Ь(Ш)) при термической обработке в атмосфере воздуха.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Гулина, Лариса Борисовна

ВЫВОДЫ

1. Предложен и экспериментально обоснован способ синтеза на поверхности кремнезема нанослоев сульфидов металлов 1-У групп, основанный на последовательной и многократной обработке подложки растворами соли соответствующего металла и газообразного Н28 или водного раствора Н28, с промежуточным удалением избытка каждого из реагентов промывкой растворителем или - для газообразного Н28 - потоком воздуха.

2. При синтезе данным способом на поверхности кремнезема нанослоев сульфида Мо(У1) определены условия необратимой сорбции полимолибдат-анионов и частичной замены Мо-0 групп на Мо-Б. Однако последующие реакции ИН не приводят к росту слоя сульфида Мо(У1), по-видимому, из-за его сравнительно высокой растворимости. При восстановлении раствором БпСЬ ионов Мо(У1) на поверхности образуется слой «молибденовой сини», толщина которого при многократном проведении реакций ИН закономерно возрастает.

3. На примере обработки кремнезема по методике ИН растворами №38Ь84 и уксусной кислоты, в результате чего на поверхности наблюдается образование нанослоя 8Ь28б предложен и экспериментально обоснован способ синтеза нанослоев сульфидов металлов с использованием в качестве реагентов их растворимых тиосолей.

4. При последовательной и многократной обработке кремнезема по методике ИН растворами №з8Ь84 и соли РЬ(П) или Ag(I) на поверхности образуются соответственно РЬ-8Ь-8 или Ag-Sb-S - содержащие нанослои с толщиной, задаваемой числом циклов ИН.

130

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гулина, Лариса Борисовна, 1999 год

1. Самсонов Г.В., Дроздова C.B. Сульфиды. М,- Металлургия.-1972.-303 с.

2. Морозова Н.К., Кузнецов В.А. Сульфид цинка. Получение и оптические свойства. М.-Наука.-1987.-200 с.

3. Мушинский В.П., Караман М.Н. Оптические свойства халькогенидов галлия и индия. Кишинев.-Штиинца.-1973.-114 с.

4. Мушинский В.П., Караман М.Н. Фотоэлектрические и люминесцентные свойства свойства халькогенидов галлия и индия. Кишинев.-Штиинца.1975.-80 с.

5. Радзиковская C.B., Марченко В.И. Сульфиды редкоземельных металлов и актиноидов. Киев.-Наукова думка.-1966.-140 с.

6. Борисова З.У. Халькогенидные полупроводниковые стекла. JI.-Изд-во ЛГУ.-1983.-344 с.

7. Суйковская Н.В. Химические методы получения тонких прозрачных пленок. Л.-Химия,-1971.-200 с.

8. Андреев В.М., Долгинов Л.М., Третьяков Д.Н. Жидкофазная эпитаксия и технология полупроводниковых приборов. М.-Советское радио.-1975.-328 с.

9. Блинников Г.А., Калюжная Г.А. Исследование условий кристаллизации CdS методом жидкостной эпитаксии. // Известия АН СССР, Неорганические материалы.-1972.-Т. 8.-№4.-С. 641-643.

10. Ю.Халькогениды Zn, Cd и Hg. / Под ред. Ванюкова A.B. М.-Металлургия.-1973.-167 с.

11. П.Калинкин И.П., Алесковский В.Б., Симашкевич A.B. Эпитаксиальные пленки соединений АпВщ. Л.-Изд-во ЛГУ.-1978.-310 с.

12. Алесковский В.Б. Стереохимия и синтез твердых соединений. Л.-Наука.1976.-140 с.

13. Алесковский В.Б. О химии и технологии твердых веществ. // Журн. прикл. Химии.-1974.-Т. 47.-№ 10.-С. 2145-2157.

14. Алесковский В.Б. Химическая сборка материалов. // Вестник АН СССР.-1975.-№ б.-С. 48-52.

15. Алесковский В.Б., Дрозд В.Е., Губайдуллин В.И., Романычев А.И.л ¿г

16. Получение тонких пленок соединений постоянного состава типа методом химической сборки.//Докл. АН СССР.-1986.-Т. 291.-№ 1.-С. 136139.

17. Романычев А.И., Дрозд В.Е., Алесковский В.Б. Изучение процессов роста пленок сульфидов цинка и кадмия с помощью эллипсометрии и кварцевых пьезорезонансных весов.//Журн. прикл. Химии.-1989.-№ 1.-С. 14-17.

18. Куприянов В.Д., Степанова Н.А., Малыгин А.А., Синельников Б.М. Химическая сборка люминесцентных структур на основе сульфида цинка на поверхности дисперсного диоксида кремния. Л.-ВИНИТИ.-1989.-28 с.

19. Pat. 4058430 US. Suntola Т., Antson J. Method for producing compound thin films. // Official Gazette.-1977.-Vol. 964.-№ 3.-C. 889.

20. Ahonen M., Pessa M., Suntola T. A study of ZnTe films grown on glass substrates using an atomic layer evaporation method. // Thin Solid Films.-1980.-Vol. 65.-№ 3.-P. 301-307.

21. Pessa M., Jylha O., Herman M.A. Atomic layer epitaxy of CdTe on the polar (lll)A and (lll)B surfaces of CdTe substrates. // J. Crystal Growth.-1984.-Vol. 67.-№ 2.-P. 255-260.

22. Дзисько В.А. Основные методы получения катализаторов. Новосибирск,-Наука,-1983.-263 с.

23. Лисичкин Г.В., Кудрявцев Г.В., Сердан А.А. и др. Модифицированные кремнеземы. М.-Химия.-1986.-248 с.

24. Хартли Ф. Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов. М.-Мир,-1989.-3 58 с.

25. Ермаков Ю.И., Захаров В.А., Кузнецов Б.Н. Закрепленные комплексы на оксидных носителях в катализе. Новособирск.-Наука.-1980.-248 с.

26. А.С. 1386600 СССР. Толстой В.П., Богданова Л.П., Митюкова Г.В. Способ получения слоев Мп02. //Бюл. Изобр.-1988.-№ З.-С. 114, приор, с 06.01.1986.

27. Pat. № 4675207 US. Nicolau Yann F. Process and apparatus for the deposition on a substrate of a thin film of a compound containing at least one cationic constituent and at least one anionic constituent. //Official Gazette.-1987.-Vol.l079.-№ 4.-C.2178.

28. Амфлет И.Б. Неорганические иониты. М.-Мир.-1966.-188 с.

29. Гриссбах Р. Теория и практика ионного обмена. М.-Иностр. лит.-1963.-499 с.

30. Егоров Ю.В. Статистика сорбции микроэлементов оксигидратами. М,-Атомиздат.-1975.-198 с.

31. Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии. /Под. ред. Ласкорина Б.Н., М.-Атомиздат,-1977.-304 с.

32. Ротрекл Б. Нанесение металлических покрытий на пластмассы. /Пер. с чешек. Егорова В.А. Л.-Химия.-1968.-167 с.

33. Головчанская Н.С., Кругликов С.С. Химическая и электрохимическая металлизация диэлектриков. // Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия.-1987 .-Т.25 .-М.-ВИНИТИ.-С.79-143.

34. Nikolau Y.F., Menard J.C. The Synthesis of Thin Solid Films ZnS, CdS and Zn, xCdxS by Ionic Layering Methods, the Mechanism of growth. //J. Cryst. Growth.-1988.-Vol.92.-№ 1/2.-P.128-142.

35. Nikolau Y.F., Dupuy M. ZnS, CdS and Zn,.xCdS Thin Films Deposited by the Successive Ionic Layer Adsorption and Reaction Process. //J. Electrochem. Soc.-1990.-Vol. 137.-№ 9.-P.2915-2924.

36. Толстой В.П. Синтез тонкослойных структур методом ионного наслаивания. //Успехи химии.-1993.-T. 62.-№ 3.-С.260-267.

37. Толстой В.П. Синтез методом ионного наслаивания сверхтонких слоев S11O2XH2O на поверхности кремния. //Журн. неорг. Химии.-1993.-Т.38.-№7,-С.1146-1148.

38. Толстой В.П. Синтез методом ионного наслаивания на поверхности кремнезема нанослоев TI2O311H2O. //Журн. неорг. Химии.-1995.-Т.40.-№2,-С.220-222.

39. Алесковский В.Б., Толстой В.П., Богданова Л.П., Зайцева C.B. Способ пассивации металла. A.c. 1560627 СССР. //Бюл. Изобр.-1990.-№16.-С.Ю5.

40. Богданова Л.П., Толстой В.П., Алесковский В.Б. Синтез и свойства многослойных хроматных пленок на поверхности углеродистой стали. //Защита металлов.-1990.-Т.26.-№3.-С.470-473.

41. Богданова Л.П., Толстой В.П. Повышение коррозионной стойкости хроматированных покрытий на цинке путем дополнительного модифицирования. //Защита металлов.-1991.-Т.27.-№ 3.-С.485-487.

42. Толстой В.П., Богданова Л.П. Способ фосфатирования поверхности стали. A.c. 1475980 СССР. //Бюл. Изобр.-1989.-№16.-С.99.

43. Маслов В.Н., Мурадов М.Б., Клечковская В.В. Процессы роста полупроводниковых кристаллов и пленок. Новосибирск.-Наука.-1988.-89 с.

44. Кутепов A.M., Маслов В.Н., Первов B.C., Мурадов М.Б. Фрактальный рост сульфида кадмия при послойной хемосорбции ионов. //Докл. АН СССР.-1989.-Т.304.-№4.-С. 900-903.

45. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская С.С. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.-Атомиздат.-1979.-192 с.

46. Толстой В.П., Молотилкина Е.В. Синтез методом ионного наслаивания на поверхности кремния и плавленого кварца нанослоев пероксида меди. //Журн. Неорг. Химии.-1994.-Т.39.-№3.-С. 388-391.

47. Толстой В.П., Молотилкина Е.В. Получение нанослоев гидропероксидов Y, La, и Ей методом ионного наслаивания на поверхности монокристаллического кремния. //Известия РАН.-Неорганические материалы.-1994.-Т.30.-№2.-С.210-212.

48. Толстой В.П., Толстобров Е.В. Нанослои сверхрешеток СиОг/ВаОг, полученные методом ионного наслаивания. //Известия РАН.-Неорганические материалы,-1999.-Т.30.-№7 .-С.944-947.

49. Толстобров Е.В., Толстой В.П. Синтез методом ионного наслаивания на поверхности кремния нанослоев ZnO2-xnH2().//0KypH. Прикл. Химии.-1995,-Т.68.-№ 6.-С.1018-1020.

50. Жучков Б.С., Толстой В.П., Мурин И.В., Кириллов С.Н. Синтез нанослоев фторида лантана методом ионного наслаивания на поверхности кремния. //Журн. Прикл. Химии.-1995.-Т.68.-№ 5.-С.837-839.

51. Толстой В.П., Мурин И.В., Жучков Б.С., Гулина Л.Б. Закономерности синтеза нанослоев неорганических фторидов методом ионного наслаивания. //Тез. Докл. Конф. "Наукоемкие химические технологии 95".-Тверь.-1995,-С.171.

52. Tolstoy V.P., Zhuchkov B.S., Murin I.V. Ionic Layering Method as a new technique of the nanolayers fluoride synthesis. //In the book of V-th international conference on solid state chemisrty.-Montpellier.-Sept. 1995.-Vol.1.-P.247.

53. Tolstoy V.P., Zhuchkov B.S., Murin I.V. Synthesis of ScF3, LaF3 multinanolayers at the surface of silicon by successive ionic layer deposition method. //Solid State Ionics.-1997.-Vol. 101-103.-P. 165-170.

54. Толстой В.П. Синтез нанослоев FeOOH на поверхности кремнезема по методике «слой за слоем». //Журн. Прикл. Химии.-1999.-Т.72.-№8.-С.1259-1261.

55. Tolstoy V.P., Ehrlich A.G. The synthesis of Ce02+n nH20 nanolayers on silicon and fiised-quartz by the successive ionic layer deposition technique. //Thin solid films.-1997.-Vol.307.-P.60-64.

56. Толстобров E.B. Синтез методом ионного наслаивания на поверхности кремнезема и исследование нанослоев перекисных соединений Си, Zn, Ni, La и Се. /Автореф. Дис. . Канд. Хим. Наук.-Санкт-Петербург.-1998.-16 с.

57. Бурков К.А. Гидролитическая полимеризация ионов металлов в растворах. /В кн.: Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах. JL-1983.-С.18.

58. Бурков К.А. Полиядерные гидроксокомплексы ионов металлов в растворах. /Автореф. Дис. . Доктора Хим. Наук. JI.-Изд-во ЛГУ.-1983.-32 е.

59. Baes C.F., Mesmer R.E. The Hydrolysis of Cations. New York London Sydney Toronto.-1976.-489 p.

60. Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Неорганическая химия. Т.2. М.-Изд-во МГУ.-1994.-624 с.

61. Гороновский Н.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев.-Наукова думка.-1987.-629 с.

62. Лазарев А.И., Харламов И.П., Яковлев П.Я., Яковлева Е.Ф. Справочник химика-аналитика. М.-Металлургия.-1976.-184 с.

63. Химия соединений Mo(VI) и \У(У1)./Под ред. Мохосоева М.В. Новосибирск.-Наука.-1979.-159 с.

64. Мохосоев М.В., Шевцова H.A. Состояние ионов молибдена и вольфрама в водных растворах. Улан-Удэ.-Бурятское книжное изд-во.-1977.-168 с.

65. Карпов З.Г., Мохосоев М.В. Растворимость и свойства растворов соединений молибдена и вольфрама. Новосибирск.-Наука,-1993.-504 с.

66. Высоцкий 3.3., Стражеско Д.Н. Изоэлектрическое состояние дисперсных кремнеземов и обмен ионов на них в кислых растворах. //В кн. Адсорбция и адсорбенты, вып. 1, Киев.-Наукова думка.-1972.-С.36-46.

67. Ahralann S., Grenthe J., Noren В. The Ion Exchange Properties of Silica Gel. The Sorption of Na+, Ca2+, Ba2+, U022+, Gd3+, Zr(IV)+Nb and Pu(IV). //Acta Chem. Scand.-1960.-Vol. 14.-№5.-P. 1050-1076.

68. Кириченко Л.Ф., Высоцкий 3.3. Зависимость сорбции катионов щелочных металлов на силикагелях от кислотности раствора. //Докл. АН СССР.-1967,-Т. 175.-№3.-С.635-638.

69. Abendroth R.P. Behavior of a Pyrogenic Silica in Simple Electrolytes. //J. Colloid. Interface Sci.-1970.-Vol.34.-№4.-P.591-596.

70. Caletka R. Sorption of Polyvalent Elements on Silica Gel. Isolaton of Protactinium by Sorption on Silica Gel from the Solutions of HC1 and H2SO4. //Collect. Czech. Chem. Communs.-1972.-Vol.37.-№5.-P.1684-1689.

71. Dalton R.W., McClanahan J.L., Maatman R.W. The Partial Exclusion of Electrolytes from the Pores of Silica Gel. //J. Colloid Sci.-1962.-Vol.l7.-№3.-P.207-219.

72. Kozawa A. Ion-Exchange Adsorption of Zinc and Copper Ions on Silica. //J. Inorg. and Nucl. Chem.-1961.-Vol.21.-№3.-P.824-832.

73. Maatmann R.W. The Behavior of Alkali Metal Cations in the Pores of Silica Gel. //J. Phys. Chem.-l 965 .-Vol.69.-№9.-Р.3196-3197.

74. Smith G.W., Jacobson H.W. Characteristics of Adsorption of Complex Metal-Ammines and Other Complex Ions of Zinc, Copper, Cobalt, nickel and Silver on Silica Gel. //J. Phys. Chem.-1956.-Vol.7.-P.1008-1012.

75. Dugger D.L., Stanton J.H., Irby P.N. and others. The Exchange of Twenty Metal Ions with Weakly Acidic Silanol Groups of Silica Gel. //J. Phys. Chem.-1964.-Vol.68.-№ 4.-P. 757-760.

76. Vesely V., Pekarek V. Synthetic Inorganic Ion-Exchangers. I. Hydrous Oxides and Acidic Salts of Multivalent Metals. //Talanta.-1972.-Vol. 19.-P. 219-262.

77. Vydra F., Markova V. Sorption of Metal Complexes on Silica. Sorption of Complexes of Ethylendiamine. //J. Inorg. and Nucl. Chem.-1964.-Vol. 26.-№ 7,-P.1319-1324.

78. Айлер P. Химия кремнезема. М.-Мир.-1992.-1127 с.

79. Миессеров К.Г. Обменная адсорбция алюминия на силикагеле. //Докл. АН СССР.-1952.-Т. 87.-№ 5.-С. 809-812.

80. Душина А.П., Алесковский В.Б. Силикагель неорганический катионит. Л,-Госхимиздат.-1963.-91 с.

81. Тихомолова К.П., Демин С.А. Представления о механизме специфической адсорбции катионов металлов на оксидах. //Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев.-Наукова думка.-1991.-№22.-С.77-87.

82. Тихомолова К.П., Александрова JI.K. Модель специфической адсорбции AI на кварце в аспекте химии комплексных соединений. //Коллоидный журнал.-1988.-Т. 50.-№ 1.-С. 100-107.

83. Цуканова В.М., Тихомолова К.П. Взаимодействия аква- и гидроксокомплексов свинца (II) с поверхностью кварца в водных растворах с различными значениями pH. //Коллоидный журнал.-1995.-Т. 57.-№ 6.-С. 878-883.

84. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. /Пер. с англ. Слинкина A.A., Якерсона В.И., Титовой Т.И. М.-Мир,-1969.-514 с.

85. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ. М.-Наука.-1972.-459 с.

86. Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry. No. 9. Suppl. Vol. 4a/b. Springerverlag Berlin Heidelberg New-York Tokyo.-1983.-C. 115-128.

87. Химическая связь в кристаллах полупроводников и полуметаллов. /Под ред. Сирота H.H. Минск.-Наука и техника.-1973.-287 с.

88. Угай Я.А. Введение в химию полупроводников. М.-Высшая школа.-1965.-334 с.

89. Поваренных A.C. Кристаллохимическая классификация минеральных видов. Киев.-Наукова думка.-1966.-547 с.

90. Абрикосов Н.Х., Банкина В.Ф., Порецкая Л.В. и др. Полупроводниковые халькогениды и сплавы на их основе. М.-Наука.-1975.-220 с.

91. Минералы. Справочник./Под ред. Чухрова Ф. В. М.-Наука.-1960.-617 с.

92. Борисова З.У. Химия стеклообразных полупроводников. JI.-Изд-во ЛГУ.-1972.-247 с.

93. Бальмаков М.Д. Стеклообразное состояние вещества. Санкт-Петербург.-Изд-во СпбГУ.-1996.-184 с.

94. Федоров В.Е. Халькогениды и халькогалогениды NЪ, Mo, W и Re со связями Ме-Ме. (Синтез, строение, свойства). Новосибирск.-1990.-50 с.

95. Черкесов Б.Х. Исследование взаимодействия некоторых солей двухвалентных металлов и диоксидов Mn, РЬ с HCl и Н28./Автореф. Дисс. . Канд. Хим. Наук.-Фрунзе.-1972.-18 с.

96. Биленький Б.Ф., Филатова А. К. Сульфид ртути: получение и применение. Львов.-Вища школа.-1988.-192 с.

97. Клушин Д.Н. Сульфидирование цветных металлов. М.-Металлургия.-1968.-212 с.

98. Химия: Справочное издание. /Перевод с немецкого Молочко В.А., Крынкиной C.B. М.-Химия.-1989.-647 с.

99. Аналитическая химия серы. /Под ред. Остроумова Э.А. М.-Наука.-1975.-272 с.

100. Лаптев Ф.Ф. Анализ воды. М.-Госгеолтехиздат.-1955.-52 с.

101. Щербина В.В. Основы геохимии. М.-Недра.-1972.-296 с.

102. Перспективы металлургии тиосолей. //Труды Института металлургии и обогащения АН Каз.ССР. Алма-Ата.-Наука.-Т. 39.-1970.-103 с.

103. Нанобашвили Е.М., Вачнадзе Е.С., Путкарадзе Н.В. Сернистые соединения индия и германия. Тбилиси.-Мецниереба,-1968.-110 с.

104. Нанобашвили Е.М., Вачнадзе Е.С., Путкарадзе Н.В. и др. Сернистые соединения индия, германия, галлия, олова и сурьмы. Тбилиси.-Мецниереба.-1971.-138 с.

105. Полывянный И.Р., Сысоев Л.Н. Цементация ртути сурьмой из сульфидно-щелочных растворов. //Труды Института металлургии и обогащения АН КазССР. Алма-Ата.-Т. 21.-1967.-С 56-59.

106. Полывянный И.Р., Маслов В.И. Исследование скорости цементации индия алюминием из сульфидно-щелочных растворов. //Труды Института металлургии и обогащения АН КазССР. Алма-Ата.-1967.-Т. 21 .-С 60-65.

107. Букетов Е.А., Угорец М.З. Гидрохимическое окисление халькогенов и халькогенидов. Алма-Ата.-Наука.-1975.-326 с.

108. Грейвер Т.Н. Некоторые особенности формирования шламов при электролитическом рафинировании меди и никеля. //Цветные металлы.-1965.-№1.-С. 28-33.

109. Суворов A.B., Никольский А.Б. Общая химия. Санкт-Петербург.-Химия,-1994.-624 с.

110. Алферова JI.A., Титова Г.А. Изучение скорости и механизма реакций окисления сероводорода, гидросульфида натрия и сульфидов натрия, железа и меди в водных растворах кислородом воздуха. //Журн. Прикл. Химии.-1969.-Т. 42.-№ 1.-С. 192-196.

111. Чантурия В.А., Вигдергауз В.Е. Электрохимия сульфидов. Теория и практика флотации. М.-Наука.-1993.-206 с.

112. Авдохин В.М., Абрамов A.A. Окисление сульфидных минералов в процессах обогащения. М.-Наука.-1989.-211 с.

113. Воган Д., Крейг Дж. Химия сульфидных минералов. М.-Мир.-1981 .-575 с.

114. Френц Г.С. Окисление сульфидов металлов. М.-Наука.-1964.-190 с.

115. Окисление и восстановление сульфидов металлов. /Под ред. Кожахметова С.М. Алма-Ата.-Наука.-1972.-78 с.

116. Кольцов С.И., Алесковский В.Б. Силикагель, его строение и свойства. JL-Госхимиздат.-1962.-40 с.

117. Брауэр Г. Руководство по препаративной неорганической химии. М.-Изд-во иностр. Литературы.-1956.-890 с.

118. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.-Химия,-1974.-407 с.

119. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Аналитическая химия серебра. М.-Наука.-1975.-264 с.

120. Алексеевский Е.В., Гольц Р.К., Мусакин А.П. Количественный анализ. Л.-Госхимиздат.-1948.-512 с.

121. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. /Пер. с немецкого Вайнштейн Ю. И. М.-Химия.-1970.-360 с.

122. Бусев А.И. Аналитическая химия индия. М.-Изд-во АН СССР.-1958.-244с.

123. Немодрук А.А. Аналитическая химия сурьмы. М.-Наука.-1978.-222 с.

124. Archer R.J. Determination of the proporties of film on silicon by the method of ellipsometry. //J. Of Opt. Soc Amer.-1962.-Vol. 52.-№ 9.-P 970-978.

125. Бабаян Г.Г., Арутюнян Л.А., Власова H.C. ИК-спектры гидросиликатов. // Журн. Прикл. Спектр.-1969.-Т. Ю.-№ 5.-С. 801-804.

126. Никитина Е.А. Гетерополисоединения. М.-Госхимиздат,-1962.-424 с.

127. Пестряков А.Н., Давыдов А.А., Курина Л.Н. Спектроскопическое изучение модифицированных серебряных катализаторов. //Применение оптической спектроскопии в адсорбции и катализе. /Под ред. М.Е. Акопяна. Л.-1988.-С. 167.

128. Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry.-Teil B3.-Berlin.-1973.-С. 39.

129. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник. М.-Химия.-1984.-256 с.

130. Index to Crystallographic Data Compilation, ASTM a) № 25-390; 6) № 211333.

131. Лидин P.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ. М.-Химия.-1996.-480 с.

132. Dubrovskii G.B., Zhdinovich N.S. Optical properties SnS2 crystals. // Phys. Solid State (USA).-1996.-Vol. 38.-№ l.-P. 153-155.

133. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т. 1. М.-Химия.-1974.-654 с.

134. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Т. 1. М.-Мир.-1971 .-560 с.