Синтез линейных и сверхразветвленных полиимидов на основе мономеров AB и AB2 типа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Бузин, Павел Владимирович

• Бузин, Павел Владимирович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бузин, Павел Владимирович

Оглавление

Принятые сокращения

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Получение полиимидов из производных тетракарбоновых кислот и диаминов

1.2. Получение полиимидов из гетеромономеров

1.2.1. Синтез полиимидов из аминоангидридов

1.2.2. Синтез полиимидов из аминодикарбоновых кислот

1.2.3. Синтез полиимидов из эфиров аминодикарбоновых кислот

1.3. Сверхразветвленные термостойкие полимеры

1.3.1. Полифенилены

1.3.2. Простые ароматические полиэфиры

1.3.3. Сложные ароматические полиэфиры.

1.3.4. Ароматические полиамиды

1.3.5. Полиэфиркетоны

1.3.6. Полиэфирсульфоны

1.3.7. Полифениленсульфиды

1.3.8. Полиэфиримиды

1.3.8.1. Получение сверхразветвленных ПЭИ прямой поликонденсацией АВг мономеров

1.3.8.2. Получение сверхразветвленных полиимидов по схеме 37 А2+В

1.3.9. Потенциальные области применения термостойких сверхразветвленных полимеров

1.4. Постановка задачи и выбор объектов исследования

2. Экспериментальная часть 45 2.1. Исходные вещества и растворители

2.1.1. Мономеры

2.1.2. Растворители

2.2. Методики синтеза полиэфиримидов, сополиэфиримидов и 48 модельных соединений

2.2.1. Линейные полиэфиримиды и сополиэфиримиды

2.2.2. Сверхразветвленные полиэфиримиды и сополиэфиримиды

2.2.3. Модельные реакции

2.3. Методы исследования структуры, использованные при проведении работы

3. Обсуждение результатов

3.1. Линейные полиэфиримиды на основе аминофеноксифталевых кислот

3.1.1. Линейные гомополиэфиримиды

3.1.2. Сополимеры на основе 3- и 4-аминофеноксифталевых кислот

3.2. Исследование механизма и кинетических закономерностей автополициклоконденсации аминофеноксифталевых кислот в расплаве БК

3.2.1. Структура аминофеноксифталевых кислот

3.2.2. Моделирование стадии ацилирования 1А

3.2.3. Изучение стадии дегидратации фрагментов фталевой кислоты

3.2.4. Роль стадии имидизации амидокислотных фрагментов

3.3. Получение сверхразветвленных ПЭИ на основе 4,5-бис-(3- 85 аминофенокси)фталевой кислоты

3.3.1. Сверхразветвленный гомополимер на основе 4,5-бис-(3-аминофенокси)фталевой кислоты

3.3.2. Сверхразветвленные сополиэфиримиды на основе 4,5-бис-3-АФФКи 3-АФФК

3.3.3. Расчет степени разветвленности сверхразвевленных сополиэфирисидов

4. Выводы 98 Благодарности 99 Список литературы

Принятые сокращения

АФФК - аминофеноксифталевая кислота;

4,5-бис-З-АФФК - 4,5-бис-(3-аминофенокси)фталевая кислота;

ДМАА - Ы,Н-диметилацетамид;

ДМСО - диметилсульфоксид;

ДМСО-с1б - дейтерированный диметилсульфоксид;

ДМФ - Ы,Ы-диметилформамид;

N-МП - Ы-метил-2-пирролидон;

ПИ - полиимид;

ПЭИ - полиэфиримид;

СПЭИ - сополиэфиримид;

ТГФ - тетрагидрофуран;

БК - бензойная кислота;

МЭК - метилэтилкетон;

ПАК - полиамидокислота;

ТГА - термогравиметрический анализ;

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия;

ЯМР - ядерный магнитный резонанс;

ПМР - протонный магнитный резонанс;

ИК - инфракрасный;

ГПХ - гель-проникающая хроматография; ТМА - термомеханический анализ; ДМА - динамический механический анализ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез линейных и сверхразветвленных полиимидов на основе мономеров AB и AB2 типа»

Ароматические ПЭИ входят в группу инженерных пластиков. Они сочетают ряд выдающихся свойств, прежде всего высокую термостойкость, огнестойкость, высокие физико-механические характеристики с возможностью переработки в изделия высокопроизводительными методами экструзии и литья под давлением.

Основной реакцией для получения ПИ является поликонденсация диаминов с диангидридами тетракарбоновых кислот. Привлекательна идея получения ПИ автополиконденсацией так называемых мономеров АВ типа, содержащих в молекуле реагирующие группы двух видов (А и В), так как при этом всегда соблюдается строгое стехиометрическое соотношение функциональных групп, необходимое для получения полимера с высокой молекулярной массой. Однако, мономеры АВ, содержащие в молекуле как амино-, так и ангидридую группу, не используются для синтеза ПИ, так как их трудно выделить в чистом виде. Более перспективным подходом, предложенным впервые Г.И. Носовой с сотр. [1], и получившим развитие в работах Kwan с сотр. [2-5] и Kakimoto с сотр. [6,7], является использование мономеров АВ типа, содержащих наряду с аминогруппой, латентную реакционную группу - фрагмент фталевой кислоты или ее полуэфир. Латентная группа обеспечивает возможность выделения и очистки мономера. В то же время в условиях синтеза под действием агентов конденсации (трифенилфосфит - пиридин и др.) на первой стадии она способна вступать в поликонденсацию с образованием преполимера - полиамидокислоты или ее эфира. На второй стадии выделяют преполимер и проводят его термическую или химическую имидизацию с образованием конечного ПЭИ.

В данной работе рассмотрен альтернативный подход к получению ПЭИ из латентных мономеров, который может заключаться в переводе латентной группы в активную форму путем термической дегидратации in situ с последующей автополициклоконденсацией образующегося аминоангидрида. Задачей настоящей работы является подбор условий, при которых стадии дегидратации латентных АВ мономеров, поликонденсации и имидизации могут быть осуществлены одновременно, без выделения преполимера. Решение этой задачи позволило бы создать простой и эффективный способ получения линейных ПЭИ из латентных АВ мономеров в одну стадию.

Разрабатываемый подход можно было бы распространить на получение сверхразветвленных ПЭИ на основе гетеромономеров, содержащих одну группу А типа и две группы В типа (мономеров АВ2). Сверхразветвленные ПЭИ являются новыми перспективными объектами, которые потенциально могут сочетать свойства ПЭИ с возможностью введения в макромолекулу большого количества функциональных групп. Можно полагать, что сверхразветвленные ПЭИ могут быть использованы, например, в качестве термостойких полимерных носителей для иммобилизованных катализаторов. Возможности применения подобных полимеров могли бы быть существенно расширены, если бы удалось регулировать степень разветвленности и таким образом добиться сочетания функциональности и удовлетворительных физико-механических свойств. Разработка простого и эффективного способа получения подобных сверхразветвленных полиэфиримидов заданной структуры представляется актуальной задачей.

Целью работы являлось создание эффективного одностадийного способа получения линейных и сверхразветвленных ПЭИ на основе аминофеноксифталевых кислот - мономеров АВ и АВ2 типа.

Научная новизна работы заключается в том, что предложен новый способ получения линейных и сверхразветвленных ПЭИ путем высокотемпературной каталитической автополициклоконденсации АФФК - мономеров АВ и АВ2 типа - в расплаве бензойной кислоты. Изучены закономерности протекания реакций, моделирующих элементарные стадии процесса получения ПЭИ указанным способом. Установлено, что при этом ключевую роль играют два фактора: катализ поликонденсации кислой средой и равновесный характер стадии поликонденсации. Получены статистические СПЭИ, содержащие мета- и «яря-замещенные фрагменты АФФК в различном соотношении. Получены сверхразветвленные СПЭИ с варьируемым соотношением линейных и дендритных фрагментов путем каталитической сополициклоконденсации мономеров АВ и АВ2. Исследована зависимость свойств сверхразветвленных СПЭИ от их состава.

Научно-практическая ценность работы состоит в том, что разработанный способ получения линейных и сверхразветвленных ПЭИ на основе гетеромономеров обладает следующими достоинствами:

1. синтез ПЭИ осуществляется как одностадийный процесс при умеренной температуре (140°С);

2. длительность процесса намного меньше, чем для известных способов, и составляет 2-3 часа;

3. способ не требует применения дополнительно вводимых агентов конденсации (трифенилфосфит/пиридин и др.);

4. способ является экологически безопасным.

Разработанный способ обладает патентноспособностью и может быть положен в основу создания технологии получения отечественного термостойкого полиэфиримидного термопласта со свойствами, близкими к свойствам промышленно выпускаемого за рубежом полиэфиримида «Ultem-1000™».

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Бузин, Павел Владимирович

Выводы

1. Разработан новый эффективный одностадийный способ получения линейных и сверхразветвленных полиэфиримидов путем каталитической автополициклоконденсации аминофеноксифталевых кислот - мономеров АВ и АВ2 типа - в расплаве бензойной кислоты.

2. Разработанный способ обладает патентоспособностью и может быть положен в основу создания технологии получения отечественного термостойкого полиэфиримидного термопласта со свойствами, близкими к свойствам промышленно выпускаемого за рубежом полиэфиримида «Ultem-1000™».

3. Изучены закономерности протекания реакций, моделирующих элементарные стадии процесса получения полиэфиримидов указанным способом. Установлено, что при этом существенную роль играют два фактора: катализ поликонденсации кислой средой и равновесный характер стадии поликонденсации.

4. Продемонстрирована возможность получения линейных статистических сополиэфиримидов, содержащих мета- и пара-замещенные фрагменты аминофеноксифталевых кислот.

5. Показана принципиальная возможность получения сверхразветвленных сополиэфиримидов с варьируемым соотношением линейных и дендритных фрагментов путем сополициклоконденсации аминофеноксифталевых кислот -мономеров АВ и АВ2 типа в расплаве бензойной кислоты.

Благодарности

Автор выражает благодарность своему научному руководителю заведующему лабораторией Термостойких термопластов ИСПМ им. Н.С.Ениколопова РАН Александру Алексеевичу Кузнецову и всем сотрудникам лаборатории за плодотворное обсуждение результатов работы. Автор также благодарен к.х.н., ст.н.с. Красовскому В.Г. за помощь в исследовании образцов мономеров и полимеров методом Фурье ИК-спектросокпии и к.х.н., ст.н.с. Пебалк Д.А. (Исследовательский центр «Юкос») за помощь в исследовании образцов методами термомеханического анализа и динамического механического анализа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бузин, Павел Владимирович, 2005 год

1. Носова Г.И., Жукова Т.И., Котон М.М., Лайус Л.А., Сазанов Ю.Н. Синтез ароматических полиимидов их ароматических аминодикарбоновых кислот // Высокомолекулярные соединения, Том А16.-1984.-С.998.

2. Kwan I., Jung С. Synthesis and property comparison of isomeric AB-type homo- and copoly(etherimide)s // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistiy.-2000.-38.-P.3.

3. Kwan I., Jung C. Synthesis and characterization of new AB-type poly(etherimide)s containing bisphenol moieties // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry.-1997.-37.-P.3530.

4. Kwan I., Jung C. Synthesis and properties of new AB-type semiciystalline poly(ether imide)s // Polymer Bulletin.-1999.-43.-P. 157.

5. Kwan I., Jung C. Synthesis and characterization of new AB-type semicrystalline poly(ether imide)s containing various naphthylene links.-Polymer Bulletin.-1998.-41 .-P.409.

6. Liu X.-Q., Yamanaka K., Jikei M., Kakimoto M.-a. Semicrystalline Polyimides Starting from AB-Type Monomers // Chemistry of Materials.-2000.-12.-P.3885.

7. Liu X.-Q., Yamanaka K., Jikei M., Kakimoto M.-a. Synthesis and Properties of AB-Type Semicrustalline Polyimides Prepared from Polyamic Acid Ethyl Ester Precursor //Macromolecules.-2001.-34.-P.3146.

8. Бессонов М.И., Котон M.M., Кудрявцев B.B., Лайус Л.А. Полиимиды класс термостойких полимеров.-Л.-Наука.- 1983.

9. Ардапшиков А.Я., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Равновесный характер реакции ангидридов ароматических кислот в аминами и его роль в синтезе полиимидов // Высокомолекулярные соединения.-l 971 .-А13 .-С. 1863.

10. Праведников А.Н., Кардаш И.Е., Глухоедов Н.П., Ардашников А.Я. Некоторые закономерности синтеза термостойких гетероциклических полимеров // Высокомолекулярные соединения.-1973 .-А15 .-С.349.

11. И Нечаев П.П., Выгодский Я.С., Заиков Г.Е., Виноградова С.В. О механизме образования и распада полиимидов // Высокомолекулярные соединения.-1976.-А18.-С.1667.

12. Колегов В.И., Беленький Б.Г., Френкель С.Я. Исследование процесса образования полиамидокислот. Сравнение теоретических и экспериментальных данных // Высокомолекулярные соединения.-1977.-А19.-С.1873.

13. Takekoshi Т., Kochanovski J.E., Manello J.S., Webber M.J. Polyetherimides. I. Preparation of dianhydrides containing aromatic ether groups // Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition-1985.-23.-P.1759.

14. Dine-Hart R.A., Wright W.W. Preparation and Fabrication of Aromatic Polyimides // Journal of Applied Polymer Science.-1967.-11.-P.609.

15. Kreus J.A., Endrey A.L., Gay F.P., Sroog C.E. Studies of thermal cyclizations of polyamic acids and tertiary amine salts // Journal of Polymer Science, Part Al.-1966.-4.-P.2607.

16. Endrey A.L. US patent 3.179.630 Process for preparing polyimides by treating polyamide-acids with lower fatty monocarboxylic acid anhydrides 20.04.1965 DU PONT

17. Endrey A.L. US patent 3.179.631 Aromatic polyimide particles from polycyclic diamines 20.04.1965 DUPONT

18. Hendrix W.R. US patent 3.179.632 Process for preparing polyimides by treating polyamide-acids with aromatic monocarboxylic acid anhydrides 20.04.1965 DUPONT

19. Endrey A.L. US patent 3.179.633 Aromatic polyimides from meta-phenylene diamine and para-phenylene diamine 20.04.1965 DU PONT

20. Angelo R.J. US patent 3.282.898 Treatment of aromatic polyamide-acids with carbodiimides 01.11.1966 DUPONT

21. Выгодский Я.С. Исследование в области синтеза и свойств кардовых полиимидов. Дис.докт. Хим. Наук.-М.-1980.

22. Жубанов Б А., Архипова И. А., Алмабеков О. А. Новые термостойкие гетероциклические полимеры.-Алма-Ата.-1979.

23. С.В. Виноградова, В.А. Васнев, Я.С. Выгодский Кардовые полигетероарилены. Синтез, свойства и своеобразие // Успехи химии.-1996.-65.-С.266.

24. Виноградова С.В., Выгодский Я.С. Кардовые полимеры // Успехи химии.-1973 .-42.-С. 1225

25. Коршак В.В., Виноградова С.В., Выгодский Я.С., Юдин Б.Н. Синтез ароматических полиимидов одностадийной высокотемпературной поликонденсацией в растворе // Известия АН СССР, серия химическая.-1968.-С.1405.

26. Виноградова С.В., Выгодский Я.С., Коршак В.В. О некоторых закономерностях получения полиимидов одностадийной высокотемпературной полициклизацией в растворе // Высокомолекулярные соединения, серия А.-1970.-12.-С.1987.

27. Виноградова С.В., Геращенко З.В., Выгодский Я.С. и др. Исследование кинетики образования полиимидов в растворе // Доклады АН СССР.-1972.- 203.-С.821.

28. Виноградова С.В., Выгодский Я.С., Чурочкина Н.А., Коршак В.В. // Высокомолекулярные соединения, серия Б.-1977.-19.-С.93.

29. Kuznetsov АА. One-pot Polyimide Synthesis in Carboxylic Acid Medium // High Performance Polymers.-2000.-12.-P.445.

30. Kuznetsov A.A., Yablokova M.Yu., Buzin P.V. et al. New Alternating Copolyimides by High Temperature Synthesis in Benzoic Acid Medium // High Performance Polymers.-2004.-16.-P.89.

31. Харьков C.H., Краснов Е.П., Лаврова З.Н. и др. Ароматическиеполиимиды из этерифицированных полиамидокислот // Высокомолекулярные соединения, серия А.-1971.-13.-С.833.

32. Bell V.I., Jewell R.A. Synthesis and properties of polyimidazopyrrolones // Journal of Polymer Science, Part A1.-1967.-5.-3043.

33. Houlihan F.M., Bachman B.J., Wilkins C.W., Pryde S.A. Synthesis and characterization of the tert-butyl ester of the oxydianiline/pyromellitic dianhydride polyamic acid // Macromolecules.-1989.-22.-P.4477.

34. Flime T.D., Ho C.-P., Pfeifer M.J. in Advances in Polyimide Science and Technology, Technomic, Lankaster, PA.

35. Becker K.H., Schmidt H.-W. Para-linked aromatic poly(amic ethyl esters): precursors to rodlike aromatic polyimides. 1. Synthesis and imidization study // Macromolecules.-1992.-25.-P.6784.

36. Kakimoto M.-a., Orikabe H., Imai Y. // Polymer Preprints.-l 993 .-34.-P.746.

37. Boldebuck E.M. Klebe J.F. US patent 3,303,157 Silylated polyamide-acids and compositions thereof 07.02.1967 GEN ELECTRIC

38. Oishi Y., Kakimoto M.-a., Imai Y. // Polymer Preprints, Japan.-1987.-36.-315.

39. Oishi Y., Kakimoto M.-a., Imai Y. in Polyimides and Other High Temperature Polymers (M.J.M.Abadie, B.Sillion etc.).- Elsevier.-1991.

40. Greber G., Lohmann D. // Angew. Chem., Int. Ed.-1969.-9.-P.899.

41. Kim J.-H., Moore J.A. A low-temperature route to polyimides // Macromolecules.-1993.-26.-P.3510.

42. Farrissey W.J., Rose J.S., Carleton P.S. // Polymer Preprints.-l 968.-9.-P.1581.

43. Farrissey W.J., Rose J.S., Carleton P.S. Preparation of a polyimide foam // Journal of Applied Polymer Science.-1970.-14.-P. 1093.

44. Meyers R.A. A Novel Condensation Polymerization // Polymer Preprints.-l 969.-10.-P. 186.

45. Alwino W.M., Edelman L.E. Polyimides from diisocianates, dianhydrides and tetracarboxylic acids // Journal of Applied Polymer Science.-1975.-19.-P.2961.

46. Ghatle N.D., Mulik U.P. Polyimides from diisocianates and dianhydrides // Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition.-1980.-18.-P.1905.

47. Khune G.D. Preparation and properties of polyimides from diisocianates //Journal ofMacromolecular Science, Chemistry.-1980.-A14.-P.687.

48. Harris F.W., Norris S.O. Polyimides from diisocyanates and dianhydride // Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition. -1973.-11.-P.2143.

49. Stille J.K., Harris F.W., Mukamal H. et al. // American Chemical Society, Advansed Chemistry Ser.-1969.-91.-P.628.

50. Tan L., Soloski E.J., Arnold F.E. // Polymer Preprints.-1986.-27.-240.

51. Tan L., Soloski E.J., Arnold F.E. // Polymer Preprints.-1986.-27.-453.

52. Tan L., Soloski E.J., Arnold F.E. // Polymer Mater. Sci. Eng.-1987.-56.-650.

53. Wirth J.G., Heath D.R. US patent 3,787,364. Process for making polyetherimides 22.01.1974 GEN ELECTRIC

54. Williams F.J. US patent 3,847,869 Method for preparing polyetherimides12.11.1974 GEN ELECTRIC

55. Wirth J.G., Heath D.R. Process for making polyetherimides. Patent of Canada 3,838,079. 18.02.1975 GEN ELECTRIC

56. Takekoshi Т., Wirth J.G., Heath D.R. et al. Polymer syntheses via aromatic nitro displacement reaction // Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition.-1980.-18.-3069.

57. Kricheldorf H.R. // Macromolecular Chemistry, Macromolecular Symposia.-1992.-54/55.-P.365.

58. Русанов A.JI. Процессы поликонденсации и полиприсоединения с использованием силилированных мономеров // Успехи химии.1990.-59.-С.1492.

59. Takekoshi Т. US patent 3,847,870. Process for making polyetherimides 12.11.1974 GEN ELECTRIC

60. Imai Y. A novel method for preparing polyimides from N,N'-bis(ethoxycarbonyl) pyromellitimide and diamines // Journal of Polymer Science, B.-1970.-P.555.

61. Takekoshi T. US patent 3,850,885. 3,850,885 26.11.1974 GEN ELECTRIC

62. Russo M., Mortillaro L. New polyimides via hydrogen-transfer polymerization// Journal of Polymer Science, Pt. A.-1969.-7.-P.3337.

63. Tagushi K., Polyimides from N,N'-dicarboacetoxypyromellitic diimide via interfacial polycondensation // Journal of Polymer Science, Polymer letters Edition.-1980.-18.-P.525.

64. Serafini T.T., Delvigs P., Lightsey G. mally stable polyimides from solution of monomelic reactants // Journal of Applied Polymer Science.-1972.-16.-P.905.

65. Landis A.L., Bilow N., Boschan R.H. et al. Homopolymerizable acethylene-terminated polyimides // Polymer Preprints.-1974.-15.-P.537.

66. Sefcik M.D., Stejskal E.O., McKey R.A., Schaefer J. Investigation of the structure of acethylene-terminated polyimide resins using magic-angle carbon-13 nuclear magnetic resonance // Macromolecules.-1979.-12.-P.423.

67. Hergenrother P.M. Acethylene terminated imide oligomers and polymers therefrom // Polymer Preprints.-1980.-21 .-P.81.

68. Cozan V., Sava M., Marin L., Bruma M. Synthesis and Characterization of Novel Arylidene and Cardo Ester Bismaleimides and Poly(aminoaspartimide)s Therefrom // High Performance Polymers.-2003.-15.-P.301

69. Hulubei C.; Gaina C. Synthesis and characterization of new functional bismaleimides // High Performance Polymers.-2000.-12.- P. 247.

70. Киреев B.B. Высокомолекулярные соединения.- 1999.-M.,-Химия.

71. Wang Z.Y., Qi Yu, Bender T.P., Gao J.P. Condensation Polyimides from AB-Type Amino Anhydride Monomers // Macromolecules.-1997.-30.-P.764.

72. Wang Z.Y., Qi Yu, Bender T.P., Gao J.P. Intriduction of a 5.Helicene Unit in Polyimides by Chemical and Thermal Transformation of Precursor Polymer // Macromolecules.-1997.-30.-P.6001.

73. Bender T.P., Wang Z.Y. Use of Transimidization Reaction in the Preparation of Polyimides and Segmented Block Copolyimides from New AX-Type and A2X Type Monomers // Polymer Materials Science Engineering.- 1999.-80.-P.120.

74. Устинов B.A., Миронов Г.С., Фарберов М.И., Крюкова Г.Г. // Уч. Записки Ярославского Технологического Интитута.-1972.-22.-С44.

75. Higashi F., Goto М., Kakinoki Н. Synthesis of polyamides by a new direct polycondensation reaction using triphenyl phosphite and lithium chloride // Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition.-1980.-18.-P.1711.

76. D'Alelio G.F. US patent 4131730 Modified polyamic acid from aminophthalic acid anhydride and dianhydride 26.12.1978 ALELIO GAETANO F D

77. Coudane J., Vert M. Polyacides amiques et polyimides derives de 1'anhydride amino-4 phthalique // European Polymer Juornal.-1987.-23.-P.501.

78. Носова Г.И., Котон M.M., Михайлова H.B., Любимова Г.В.,

79. Денисов В.М. Ацилирование ароматических аминодикарбоновых кислот // Известия академии наук СССР.-1987.-С. 1810.

80. Tomalia D. A. Starburst dendrimers nanoscopic supermolecules according to dendritic rules and principles // Macromolecular Symposia,- 1996.- 101.-P. 243.

81. Tomalia DA, Fre'chet JMJ. Discovery of dendrimers and dendritic polymers: a brief historical perspective // Journal of Polymer Science, Part A.Polymer Chemistiy.-2002.-40.-P.2719.

82. Tomalia DA, Naylor AM, Goddard П1 WA. Starburst dendrimers: molecular-level control of size, shape, surface chemistry, topology, and flexibility from atoms to macroscopic matter // Angew. Chem. Int. Ed.-1990.-29.-P.138.

83. Fre'chet JMJ. Functional polymers and dendrimers: reactivity, molecular architecture and interfacial energy // Science.-1994.-263.-P.1710.

84. Romagnoli B, Hayes W. Chiral dendrimers—from architecturally interesting hyperbranched macromolecules to functional materials // Journal of Material Chemistiy.-2002.-12.-P.767.

85. Dykes GM. Dendrimers: a review of their appeal and applications // Journal of Chemical Technology and Biotechnology.-2001.-76.-P.903.

86. Esfand R, Tomalia DA. Poly(amidoamine) (РАМАМ) dendrimers: from biomimicry to drug delivery and biomedical application // Drug Discovery Today.-2001.-6.-P.427.

87. Crooks RM, Zhao MQ, Sun L, Chechik V, Yeung LK. Dendrimer-encapsulated metal nanoparticles: synthesis, characterization, and applications to catalysis // Acc. Chem. Res.-2001 .-34.-P. 181.

88. Froehling PE. Dendrimers and dyes—a review // Dyes Pigments.-2001.-48.-187.

89. Vo'gtle F, Gestermann S, Hesse R, Schwierz H, Windisch B. Functional dendrimers // Progress in Polymer Science.-2000.-25.-P.987.

90. Caminade AM, Laurent R, Chaudret B, Majoral JP. Phosphine-terminated dendrimers—synthesis and complexation properties // Coord. Chem. Rev.- 1998.-178.-P.793.

91. Matthews OA, Shipway AN, Stoddart JF. Dendrimers branching out from curiosities into new technologies // Progress in Polymer Science.-1998.-23 .-P. 1.

92. Kim YH, Webster OW. Hyperbranched polyphenylenes // Polym Preprints.-1988.-29.-P.310.

93. Kricheldorf H.R., Zang Q.Z., Schwarz G. New polymer syntheses. 6. Linear and branched poly(3-hydroxy-benzoates) // Polymer.-1982.-23.-P.1821.

94. Flory PJ. Molecular size distribution in three dimensional polymers. IV. Branched polymers containing A-R-Bf.i type units // Journal of American Chemical Society.-1952.-74.-P.2718.

95. C.Gao, D.Yan. Hyperbranched polymers: from synthesis to applications // Progress in Polymer Sceinces-2004-.29.-P.183.

96. M. Jikei, M.-a. Kakimoto. Hyperbranched polymers: a promising new class of materials // Progress in polymer science-2001-.26.-P.1233.

97. J.M.J.Frechet, C.J.Hawker. Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, thee-dimentional, reactive polymers // Reactive & Functional Polymers-1995-.26-P.127.

98. E. Malmstroem, A. Hult. Hyperbranched polymers: a review // Rev. macromol. Chem. Phys.-2000-.143.-P.l.

99. M.Jikei, M.-a. Kakimoto. Denditic aromatic polyamides and polyimides // Journal of polymer science: Part A: Polymer Chemistry.-2004.-.42-P.1293.

100. A. Hult, M.Johansson, E.Malmstroem. Hyperbranched polymers // Advances in Polymer Sceinces.-2000.-143.-P.l.

101. Y.H.Kim, US patent 4857630 Hyperbranched polyarylene 15.08.1989 DU PONT

102. Ю4 А.М.Музафаров и др., Кремнийорганические дендримеры: объемнорастущие полиаллилкарбосиланы // Высокомолекулярные соединнения, Сер.А.-1993 .-35 .-Р. 1867.

103. Ю5 L.J.Mathiass, T.H.Karozers Hyperbranched poly(siloxysilanes) // Journal of American Chemical Society.-1991.-113.-P.4043.

104. Y.H. Kim, O.W. Webster Water soluble hyperbranched polyphenylene: "a unimolecular micelle?" // Journal of American Chemical Society.-1990.-112.-P.4592.

105. Ю7 C.J.Hawker, R.Lee, J.M.J.Frechet One-step synthesis of hyperbranched dendritic polyesters // Journal of American Chemical Society.-1991.-113.-4583.

106. Y.H.Kim // Macromolecular Symposia.-1994.-77.-P.21.

107. J.M.J.Frechet, S.J.Hawker Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers // Reactive & Functional Polymers.-1995.-26.-P.127.

108. H.R.Kricheldorf, O. Stoober, D.Lubbers New Polymer Syntheses. 78. Star-Shaped and Hyperbranched Polyesters by Polycondensation of Trimethylsilyl 3,5-Diacetoxybenzoate // Macromolecules.-1995.-28,-P.2118.

109. H.R.Kricheldorf, T.Stukenbrook New polymer syntheses 85. Telechelic, star-shaped and hyperbranched polyesters of □(4-hydroxyphenyl) propionic acid // Polymer.-1997.-38.-P.3373.

110. W.J.Feast, N.M.Stainton Synthesis, structure and properties of some hyperbranched polyesters // J.Mater.Chem.-1995.-5.-P.404.

111. S.R.Turner, B.I.Voit, T.H.Mourey All-aromatic hyperbranched polyesters with phenol and acetate end groups: synthesis and characterization // Macromolecules.-1993.-26.-P.4617.

112. T.M.Miller, T.X.Neenan Convergent synthesis of monodisperse dendrimers based upon 1,3,5-trisubstituted benzenes // Chemistry of Materials.- 1990.-2.-P.346.

113. P.M.Balyff, W.J.Feast, D.Parker The influence of laser power on the observed MALDI-TOF mass spectra of poly(diethyl 3-hydroxyglutarate), and AB2 hyperbranched aliphatic polyester. // Polymer Bulletin.-1992.-29.-P.265.

114. S.C.I.Backson, P.M.Balyff, W.J.Feast, et al., Macromolecular Symposia.-1994.-77.-P.l.

115. Y.Yamakawa, M.Ueda, K.Takeuchi, M.Asai One-Pot Synthesis of Dendritic Polyamide. 2. Dendritic Polyamide from 5-3-(4-Aminophenyl)propionylamino.isophthaHc Acid Hydrochloride // Macromolecules.-1999.-32.-P.8363.

116. M.O.Kazaki, Y.Washio, Y,Shibasaki, M.Ueda Rapid Synthesis of Polyamide Dendrimers from Unprotected AB2 Building Blocks // Journal of American Chemical Society.-2003.-125.-P.8120.

117. H.Y.Kim, Lyotropic liquid crystalline hyperbranched aromatic polyamides // Journal of American Chemical Society.-1992.-114,-P.4947.

118. Y.Ishida, A.C.F.Sun, M.Jikei, M.-a.Kakimoto Synthesis of Hyperbranched Aromatic Polyamides Starting from Dendrons as ABX Monomers: Effect of Monomer Multiplicity on the Degree of Branching //Macromolecules.-2000.-33.-P.2832.

119. Jikei M, Chon SH, Kakimoto M, Kawauchi S, Imase T, Watanabe J. Synthesis of hyperbranched aromatic polyamide from aromatic diamines and trimesic acid // Macromolecules.-1999.-32.-P.2061.

120. S.Russo, A.Boulares et al. // Macromolecular Symposia.-1999.-143.-P.309.

121. Y.-T.Chang, C.-F. Shu Synthesis of Hyperbranched Aromatic Poly(amide-imide): Copolymerization of B'B2 Monomer with A2 Monomer // Macromolecules.-2003 .-36.-P.661.

122. O. Monticelli, R. Mendichi, S. Bisbano, A. Mariani, S. Russo Synthesis, characterization and properties of a hyperbranched aromatic polyamide: poly(ABZAIA) // Macromolecular Chemistry and Physics.-2000.- 201.-P.2123.

123. M. Jikei, K. Fujii, M.-a. Kakimoto Copolymerization behavior of direct polycondensation of AB2 and AB monomers that forms hyperbranched aromatic polyamide copolymers // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry.-2001.- 39.-P.3304.

124. Hawker С J, Chu F. Hyperbranched poly(ether ketones): manipulation of structure and physical properties // Macromolecules.-1996.-29.-P.4370.

125. Morikawa A. Preparation and properties of hyperbranched poly (ether ketones) with a various number of phenylene units // Macromolecules.1998.-31.-P.5999.

126. Shu CF, Leu CM, Huang FY. Synthesis, modification, and characterization of hyperbranched poly(ether ketones) // Polymer.1999.-40.-P.6591.

127. Shu CF, Leu CM. Hyperbranched poly(ether ketone) with carboxylic acid terminal groups: synthesis, characterization, and derivatization // Macromolecules.-1999.-32.-P.100.

128. Martinez K.A., Hay A.S. // Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry.-1997 .-20.-P. 15.

129. Martinez K.A., Hay A.S. // Journal of Macromolecular Science, Pure Applied Chemistry.-1998.-35.-P.57.

130. M.Jikei, Y.Imai Synthesis of Hyperbranched Poly(phenylene sulfide) via a Poly(sulfonium cation) Precursor // Macromolecules.-1996.-29,-P.1062.

131. K. Yamanaka, M. Jikei, and M.-a. Kakimoto. Preparation and Properties of Hyperbranched Aromatic Polyimides via Polyamic Acid Methyl Ester Precursors // Macromolecules.-2000.-33.-P.6937

132. K. Yamanaka, M. Jikei, and M.-a. Kakimoto. Synthesis of Hyperbranched Aromatic Polyimides via Polyamic Acid Methyl Ester

133. Precursors // Macromolecules.-2000.-33.-P. 1111

134. D.S.Thomson, et al. Synthesis and Characterization of Hyperbranched Aromatic Poly(ether imide)s with varying Degree of Branching // Macromolecules.-2000.-33.-P.6412.

135. Joshua A. Orlicki, Julie L. Thompson, Larry J. Markoski, Kevin N. Sill, Jeffrey S. Moore Synthesis and characterization of end-group modified hyperbranched polyetherimides // Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry.-2002.-40.-P.926.

136. D.S.Thomson, et al. Rapid Synthesis of Hyperbranched Aromatic Polyetherimides // Macromolecules.-1999.-32.-P.4764.

137. F.-I.Wu, S.-F.Shu Synthesis and characterization of end-group modified hyperbranched polyetherimides // Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry.-2001.-39.-P.2536.

138. J.-B. Baek, H. Kin, P.T. Mather, L.-S. Tan. A New Hyperbranched Poly(arylene ether ketone imide)s: Synthesis, Chain-End Functionalization and Blending with a Bis(maleimide) // Macromolecules.-2002.-35.-P.4959.

139. H.R.Kricheldorf, O.Bolender, T.Wollheim New polymer synthesis 99. Hyperbranched poly(ester imide)s derived from 4,5-dichlorophthalic acid // High Performance Polymers.-1998.-10.-P.217.

140. C.-M. Leu, Y.-T. Shang, C.-F.Shu, C.-F.Teng, J. Shiea Synthesis and Characterization of Dendritic Poly(ether imide)s // Macromolecules.-2000.-33.-P.2855.

141. C.-M. Leu, C.-F.Shu, C.-F.Teng, J. Shiea. Dendritic poly(ether-imide)s: synthesis, characterization and modification // Polymer.-2001.-42.-P.2339.

142. Emrick T, Chang HT, Fre'chet JMJ. An A2 + B3 approach to hyperbranched aliphatic polyethers containing chain end epoxy substituents // Macromolecules.-1999.-32.-P.6380.

143. Flory PJ. Molecular size distribution in three dimensional polymers. I.

144. Gelation // Journal of American Chemical Society.-1941.-63 .-P.3083.

145. Floiy PJ. Molecular size distribution in three dimensional polymers. II. Trifunctional branching units // Journal of American Chemical Society.-1941.-63.-P.3091.

146. Fang J, Kita H, Okamoto K. Hyperbranched polyimides for gas separation applications. 1. Synthesis and characterization // Macromolecules.-2000.-33.-P.4639.

147. Fang J, Kita H, Okamoto K. Gas permeation properties of hyperbranched polyimide membranes // Journal of Membrane Science.-2001.-182.-P.245.

148. Hao J, Jikei M, Kakimoto M. Preparation of hyperbranched aromatic polyimides via A2 + B3 approach // Macromolecules.-2002.-35.-P.5372.

149. Chen H, Yin J, Xu H. Synthesis of arenesulfonated hyperbranched polyimide from A2 + B3 monomers // Polymer Journal.-2003.-35.-P.280.

150. Yan D, Gao C. Hyperbranched polymers made from A2 and BB'2 type monomers. 1. Polyaddition of l-(2-aminoethyl)piperazine to divinyl sulfone // Macromolecules.-2000.-33.-P.7693.

151. Gao C, Yan D. Hyperbranched polymers made from commercially available A2 and BB'2 type monomers // Chem. Commun.-2001.-1,-107.

152. Yan DY, Gao C, Tang W, Zhu XY, Wang ZJ, Zhu PF, Tao P. Synthesisof hyperbranched polymers from A2 and BB'2 type monomers // Proc. CCS Congress.-2000.-P.573.

153. Gao C, Yan DY, Tang W. Hyperbranched polymers made from A2 and BB02 type monomers. 3. Polyaddition of N-methyl-l,3-propanediamine to divinyl sulfone // Macromolecular Chemistry and Physics.-2001.-202.-P.2623.

154. Y. Liu, T.-S. Chung. Facile Synthesis of Hyperbranched Polyimides from Аг+ВВ'г Monomers // Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry.- 2002.-40.-P.4563.

155. Бюллер . Тепло- и термостойкие полимеры.-М.-«Химия».-1984.

156. Соломин В.А., Кардаш И.Е, Снаговский Ю.С. и др. Особенности кинетики ацилирования аминов ангидридами ароматических и алициклических карбоновых кислот // Доклады АН СССР,-1977,-236,-С.139.

157. Калниньш К.К. Электронное возбуждение в химии.-СПб.-ИБС.-1998.

158. Лавров С.В., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Кинетика и меанизм гидролиза N-фенилфталимидной кислоты // Доклады АН СССР,-1978,-239,-С.126.

159. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Бифункциональный катализ // Успехи химии,-1978.-5.-С.777.

160. Frey Н., Holter D. Tailoring of Hyperbranched Polymers: Copolymerization of ABm-monomers with AB monomers // Polymer Materials Science and Engineering.- 1999.-80.-P.267.