Синтез, кристаллическая структура и свойства сложных кислых фосфатов MI(MII)-и MIII-катионов (MIII=Al,Ga,Fe,Sc и In) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Русаков, Дмитрий Александрович

• Русаков, Дмитрий Александрович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Русаков, Дмитрий Александрович

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. СИНТЕЗ КИСЛЫХ ФОСФАТОВ М^М11)- И М111- КАТИОНОВ.

2.2. КРИСТАЛЛОХИМИЯ КИСЛЫХ ФОСФАТОВ М1Мш(НР04)2.

2.3. КРИСТАЛЛОХИМИЯ КИСЛЫХ ФОСФАТОВ М11- И Мш- КАТИОНОВ

2.3.1. Кислые фосфаты МПМШ2(Р04)2(НР04).

2.3.2. Кислые фосфаты М'^М^РО^СНРО^-НгО.

2.3.3. Кислые фосфаты МиМШз(Р04)з(Ь1Р04).

2.3.4. Кислые фосфаты М,12МШ(Р04)2(Н2Р04).

2.3.5. Кислые фосфаты МПМШ2(НР04)4-Н20.

2.3.6. Кислые фосфаты М11зМШ2(НР04)б.

2.4. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КИСЛЫХ ФОСФАТОВ.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. ИСХОДНЫЕ РЕАГЕНТЫ И СИНТЕЗ ОБРАЗЦОВ.

3.2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3.2.1. Рентгенографические методы.

3.2.2. Рентгеноспектральный микроанализ.

3.2.3. Рентгенофлуоресцентный анализ.

3.2.4. ИК-спектроскопия.

3.2.5. Мессбауэровская зондовая спектроскопия.

3.2.6. Генерация второй гармоники лазерного излучения.

3.2.7. Термический анализ.

3.2.8. Химический анализ и определение плотности.

3.3. КИСЛЫЕ ФОСФАТЫ М^М11)- и Мш- КАТИОНОВ.

3.3.1. Условия синтеза кислых фосфатов М^М11)- и Мш- катионов.

3.3.1.1. Синтез кислых фосфатов М1 - и Мш- катионов.

3.3.1.1.1. Кислые фосфаты М -катионов (МЧл, N3, А& Н30) и индия.

3.3.1.1.2. Кислые фосфаты М -катионов и скандия.

3.3.1.1.3. Кислые фосфаты М!-катионов (М-Ка,

§, К, Сэ) и железа.

3.3.1.1.4. Кислые фосфаты М'-катионов (М-Иа,

§, К, N114, К-Ь) и алюминия.

3.3.1.1.5. Синтез кислых фосфатов М!-катионов (М-Ка, К) и галлия

3.3.1.2. Синтез кислых фосфатов М11- и Мш- катионов.

3.3.2. Строение кислых фосфатов М'(МП)- и Мш-катионов.

3.3.2.1. Строение кислых фосфатов М1- и Мш-катионов.

3.3.2.1.1. Кислый фосфат КаРе(НР04)2.

3.3.2.1.2. Кислый фосфат Ка8с(НР04)2.

3.3.2.1.3. Кислые фосфаты КаА1(НР04)2 и

АёМш(НР04)2 (МШ=А1, ва, Ре).

3.3.2.1.4. Кислые фосфаты Н^а1п(НР04)2 и г-Ае8с(НР04)2.

3.3.2.1.5. Кислые фосфаты мЧКНРО^г, (М = К, 11Ъ, N11,), а-КРе(НР04)2 и СзРе(НР04)2.

3.3.2.1.6. Кислый фосфат/?-КРе(НР04)2.

3.3.2.1.7. Кислые фосфаты 1Л1п(НР04)2-Н20 и

Н30)М1Й(НР04)2 (Мш= Эс, 1п).

3.3.2.2. Строение кислых фосфатов М11- и Мш-катионов.

3.3.2.2.1. Кислый фосфат 8г1п2(НР04)4.

3.3.2.2.2. Кислые фосфаты ВаМш2(НР04)4-Н20 (мш= Ре, 1п).

3.3.2.2.3. Кислый фосфат Сау,Щ8с2(НР04)4-2.55Н20.

3.3.2.2.4. Кислый фосфат Ва48с2(Но.5Р04)2(НР04)4(Н2Р04)-2Н20.

3.3.3. Свойства кислых фосфатов МГ(МП)- и М1П-катионов.

3.3.3.1. Электропроводность кислых фосфатов М1^11)- и Мш-катионов.

3.3.3.2. Термическая устойчивость кислых фосфатов М^М11)- и

М1 '-катионов.

3.3.3.2.1. Кислые фосфаты М'Мш(НР04)2 (М^Ыа, К, Сб; Мш= А1, Ре).

3.3.3.2.2. Кислые фосфаты МпМга(НР04)4-пН

М'^г, Ва; Мш= Ре, 1п; п= 0, 1).

3.3.3.2.3. Кислый фосфат СаУ1НУз8с2(НР04)4-2.55Н20.;.

3.4. ГИДРОКСОФОСФАТ ЬЮа(0Н)Р04.

3.5. КИСЛЫЙ ФТОРИДОФОСФАТ КСа2[Н(НР04)2]Р2.

4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

5. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, кристаллическая структура и свойства сложных кислых фосфатов MI(MII)-и MIII-катионов (MIII=Al,Ga,Fe,Sc и In)»

Актуальность темы. Разностороннее исследование группы ортофосфатов со сложным катионным составом обусловлено поиском новых функциональных материалов. Разнообразие и особенности кристаллического строения предполагает перспективность использования представителей этой группы соединений в качестве гетерогенных катализаторов, твердотельных электролитов, лазеров, пьезо-, сегнетоэлектриков, ионных проводников, люминофоров и нелинейно-оптических материалов. Такими свойствами обладают смешанные фосфаты, содержащие в катионной части М1- или Мп-катион в комбинации с трехвалентным элементом [1-8].

В эту группу сложных фосфатов входят и смешанные кислые фосфаты. Наличие в составе соединений ортофосфатных и гидрофосфатных групп и нередко молекул воды предопределяет богатое архитектурное разнообразие кристаллических построек, в которых, присутствуют различные типы водородных связей, а также крупные каналы и межслоевые пространства [3]. Совокупность таких особенностей и ряда кристаллохимических предпосылок предполагает наличие ионной подвижности у двойных кислых фосфатов Мш- катионов в сочетании с щелочными и щелочноземельными элементами. Однако в современной научной литературе обсуждается только перспективность их использования, как ионных проводников, а сведения об электропроводящих, свойствах отсутствуют[3, 9, 10].

К настоящему времени наиболее изучена группа соединений с общей формулой М1М1П(НР04)2, но отсутствует информация о синтезе и кристаллическом строении ряда важнейших представителей, необходимая для завершения кристаллохимической классификации сложных кислых фосфатов М1М1П(НР04)2 [3, 11]. Обращает на себя внимания и тот факт, что нет сведений о синтезе и строении производных скандия в сочетании с М11- катионами. Такая информация необходима для выявления и понимания закономерностей влияния индивидуальных характеристик отдельных элементов на формирования кристаллической структуры того или иного структурного типа.

В связи с этим в качестве объектов настоящего исследования были выбраны сложные кислые фосфаты Мш-катионов (А1, ва, Ре, Эс, 1п) в сочетании с одно- и двухвалентными катионами (М1 = Li-Cs, Ag, Мп=Са, Sr, Ва) и группировками выполняющими функцию М'-катионов (Н30+ и NH4"1").

Цель работы:

-синтез новых двойных кислых фосфатов, катионная подрешетка которых образована комбинацией одно (двух)- и трехзарядных катионов (Мш = AI, Ga, Fe, Sc и In);

-выявление влияния природы, размера, сочетания М'(МП)- и Мш- катионов, I молекул воды на кристаллическое строение;

- изучение систем водородных связей;

-исследование термической устойчивости, ионной проводимости.

Научная новизна работы. В результате выполненного исследования:

- определены гидротермальные условия кристаллизации 23 сложных фосфатов М^М11)-, Мш- катионов, принадлежащих трем группам: 1) кислые фосфаты Al, Ga, Fe, Sc и In составов М'М^НРО^г (М*= Na-Cs, Ag, Н30, NH4, МШ=А1, Ga, Fe, Sc, In), LiIn(HP04)2, Cay,Hy,Sc2(HP04)4-2.55H20, SrIn2(HP04)4, BaMin2(HP04)4-H20 (MIII=Fe, In), Ba4Sc2(Ho5P04)2(PPC>4)4(H2P04)-2H20; 2) кислый фторидофосфат K2Ga[H(HP04)2]F2; 3) гидроксофосфат LiGa(0H)P04. Из них впервые получены 18 соединений, в том числе ранее неизвестные производные скандия и щелочноземельных элементов.

- обнаружен полиморфизм у кислых фосфатов NaSc(HP04)2 и KFe(HP04)2.

- определены кристаллографические параметры 24 индивидуальных фаз. Впервые расшифрованы 22 кристаллические структуры, включая полиморфные модификации NaSc(HPC>4)2 и KFe(HPC>4)2. Строение 12 представителей расшифровано на основе монокристальных данных, из них 8 двойников. Структуры 10 поликристаллических образцов уточнены методом Ритвельда, при -чем начальные модели для y-NaSc(HP04)2 и SrIn2(HP04)4 определены ab initio.

- расширено представление о кристаллохимии кислых фосфатов М'(М")- и Мш-катионов, проанализировано влияние индивидуальных характеристик одно-, двух- и трехвалентных катионов на образование того или иного типа кристаллической структуры и системы водородных связей.

- проведена кристаллохимическая классификация выделенных фаз. Увеличено число структурных типов и семейств в группе кислых фосфатов

MIMIII(HP04)2.

- установлено и подтверждено родство фаз структурных типов /?2-КЫп(НР04)2, LiIn(HP04)2-H205 СаВа(НР04)2 и BaV2(HP04)4-H20, которые объединены в одно структурное семейство.

- определены значения ионной проводимости поликристаллических образцов отдельных представителей сложных кислых фосфатов.

Практическая значимость работы. Результаты рентгеноструктурного исследования позволили расширить представления о кристаллическом строении кислых фосфатов М^М11)- и Мш-катионов. Все полученные данные представляют , прежде всего фундаментальный интерес и, учитывая распространение изотипии между М1М1,1(НР04)2 и М1МП1(Мо04)2, позволяют моделировать ранее неизвестные структурные типы производных молибдатов, которые обладают практически важными свойствами. Для отдельных представителей определены значения электропроводности. Рентгенографические данные по 12 соединениям, включая две модификации KFe(HP04)2, помещены в порошковую базу данных JCPDS PDF с высшим знаком качества и могут использоваться как справочный материал для рентгенофазового анализа.

Апробация работы и публикации. Результаты работы были представлены на Международных конференциях по фундаментальным наукам для студентов и аспирантов "Ломоносов 2004, 2005" (Москва, 2004, 2005); 4ой школе-семинаре "Актуальные проблемы современной неорганической химии и материаловедения" (Звенигород, 2004); IV Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2006). Основное содержание диссертации изложено в трех статьях и четырех тезисах докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка литературы (88 наименований) и приложения. Работа изложена на 200 страницах печатного текста (25 страниц приложения) и содержит 89 рисунков и 77 таблиц, включая 42 таблицы приложения.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Русаков, Дмитрий Александрович

5. ВЫВОДЫ

1. Определены условия гидротермальной кристаллизации (Т=160-200°С, т=48—144 ч) и синтезированы 24 сложных фосфатов М'(МП)- и Мш- катионов, принадлежащих к трем группам ортофосфатов: кислые фосфаты, кислые фторидофосфаты и гироксофосфаты. Из них 18 выделены впервые.

2. Установлены кристаллографические параметры 24 индивидуальных фаз, а для 22 определено кристаллическое строение. На основе рентгенографических данных проведена их кристаллохимическая классификация.

3. Расширено представление о кристаллохимии кислых фосфатов М^М11)- и Мш-катионов и установлено влияние индивидуальных характеристик одно (двух)-и трехвалентных катионов на образование кристаллических структур и систем водородных связей различного типа.

4. Увеличено число структурных типов в группе кислых фосфатов М'М^НРО^г с 10 до 12, а структурных семейств с 8 до 9.

5. Показано, что фазы структурных типов /?2-КЫп(НР04)2 и ВаУгСНРС^-НгО, а также соединения 1л1п(НР04)2-Н20 и СаВа(НР04)2 топологически родственны и образуют одно структурное семейство.

6. Спрогнозировано строение еще неизвестных кислых фосфатов М'(МП)- и Мш-катионов, устойчивых в мягких гидротермальных условиях (Т=160-200°С).

7. Установлено, что в процессе термического разложения соединений М1Мш(НР04)2 и М11М1Н2(НР04)4-пН20 (п= 0, 1) в интервале температур ~100-600°С образуются двойные пирофосфаты М1МП1Р207 и М11М1П2(Р207)2.

8. Методом импедансной спектроскопии для отдельных представителях кислых фосфатов МГ(М1Г)~ и Мш-катионов показано, что значения проводимости составляют 10"8-10"5 Ом'1 •см"1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Русаков, Дмитрий Александрович, 2008 год

1. Лазоряк Б.И. Дизайн неорганических соединений с тетраэдрическими анионами // Успехи химии. 1996. Т. 65. № 4. С. 307-323.

2. Мельников П.П., Комиссарова JI.H. Смешанные по катиону соединения РЗЭ с тетраэдрическими катионами ЭО42" // Коорд. химия. 1986. Т. 12. № 10. С. 1299— 1319.

3. Комиссарова JI.H., Жижин М.Г., Филаретов А.А. Сложные ортофосфаты одно- и трехвалентных катионов // Успехи химии. 2002. Т. 71. № 8. С. 707-740.

4. Riou-Cavellec М., Riou D, Fcrey G. Magnetic iron phosphates with an open framework // Inorg. Chim. Acta. 1999 Vol. 291. P. 317-325.

5. Clearfield A. Role of ion exchange in solid-state chemistry // Chem. Rev. 1988. Vol. 88. P. 125-148.

6. Cheetham A.K., Ferey G.C., Loiseau T. Open-framework inorganic materials // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. V. 38. P. 3268-3292.

7. Иванов-Шиц А.К., Демьянец JI.H. Материалы ионики твердого тела: от монокристаллов до наноструктур // Кристаллография. 2003. Т. 48. № 6. С. S170-S190.

8. Stucky G.D., Phillips M.L.F., Gier Т.Е. The Potassium Titanyl Phosphate Structure Field: A Model for New Nonlinear Optical Materials // Chem. Mater. 1989. Vol. 1. № 5. P. 492-509.

9. Якубович O.B. Кристаллическая структура (NH4)FeHP04.2 // Кристаллография. 1993. Т. 38. Вып. 43. P. 43-48.

10. Tang X., Jones A., Lachgar A., Gross B. J., Yargcr J. L. Synthesis, Crystal Structure, NMR Studies, and Thermal Stability of Mixed Iron-Indium Phosphates with Quasi-One-Dimensional Frameworks // Inorg. Chem. 1999. V. 38. P. 6032-6038.

11. Филаретов А.А. Синтез и кристаллическая структура новых сложных кислых и основных ортофосфатов М -катионов (Мш= Sc, Fe, Ga и In). Дис. на соиск. учен, степ. канд. хим. наук. М.: МГУ. С. 2004. 252.

12. Bircsak Z., Harrison W.T.A. Alpha-ammonium vanadium hydrogen phosphate, alpha-(NH4)V(HP04)2 // Acta Crystallogr. Sect. C. 1998. Vol. 54. P. 1195-1197.

13. Lii K-H., Wu L-S. RbFe(HP04)2: an Iron(III) Phosphate with an Intersecting Tunnel Structure // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1994. P. 1577-1580.

14. Haushalter R.C., Wang Z.W., Thompson M.E., Zubieta J. Octahedral-Tetrahedral Framework Solids of the Vanadium(III) Phosphate CsVni2(P04)(HP04)2(H20)2. of the Mixed-Valence Species K[(VIV0)VIII(HP04)3(H20)2] // Inorg. Chem. 1993. Vol. 32. P. 3700-3704.

15. Филаретов A.A., Комиссарова JI.H., Данилов В.П. Кислые фосфаты индия MIIn(HP04)2 (М-К, Rb и NH4). Гидротермальный синтез, структура и свойства // Журн. неорган, химии. 2002. Т.57. №12. С. 1930-1946.

16. Vencato I., Mattievich Е., Moreira L.F., Mascarenhas Y.P. The Structure of Ferric Oxonium Bis(hydrogenphosphatc), Fe3+(H30)+2(P04H)2" // Acta Crystallogr. Sect. C. 1989. Vol. 45. P. 367-371.

17. Stalder M.S., Wilkinson A.P. J. Synthesis of NH4(AIo.64Gao.63)(HP04)2; a three dimensional anionic tunnel structure with charge balancing NH4"1" // Mater. Chem. 1998. Vol. 8. P. 261-263.

18. Mi J.-X., Huang Y.-X., Mao S.-Y., Huang X.-D., Wei Z.-B., Huang Z.-L., Zhao J.-T. Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of Na2ln2P03(0H).4-H20 with a New Structure Type//J. Solid State Chem. 2001. Vol. 157. P. 213-219.

19. Ivashkevich L.S., Lyakhov A.S., Selevich A.F., Lesnikovich A.I. Crystal structure determination of 1п3(Н30)(Н2Р04)б(НР04)2-4Н2С> from X-ray powder diffraction // Z. Kristallogr. 2004. Vol. 219. P. 543-547.

20. Ivashkevich L.S., Lyakhov A.S., Selevich A.F., Lesnikovich A.I. Crystal structure determination of Ga3(H30)H8(P04)6'6H20 from X-ray powder diffraction // Z. Kristallogr. 2004. Vol. 219. P. 267-271.

21. Anisimova N., Chudinova N., Hoppe R., Serafín M. Preparation and Crystal Structure of a New Acentric Cesium Gallium Hydrogen Phosphate Containing Phosphoric Acid, Cs2Ga(H2P04)(HP04)2-H3P04-0.5H20//Z. Anorg. Allg. Chcm. 1997. Bd. 623. S. 39-44.

22. Tang, X.-J., Lackgar, A. // Hydrothermal synthesis and crystal structure of Cabi2(P04)2(HP04): An oetahedral-tetrahedral framework ternary calcium indium (III) phosphate //Z. anorg. allg. Chem. 1996 V. 622. P. 513-517.

23. Lii K.-H., Lee T.-C.; Liu S.-N., Wang, S.-L. Hydrothermal synthesis and crystal structures of Sr2V(P04)2(H2P04) and Sr2Fe(P04)2(H2P04) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. P. 1051-1054.

24. Wang Z.W., Haushaler R. C., Thompson M. E. Synthesis and crystal structure of BaV2(HPO4)4.(IÍ20) //Mater. Chem. Phys. 1993. V. 35. P. 205-207.

25. Harrison W.T.A., Buttery, J.H. Barium vanadium(III) hydrogen phosphate, Ba3V2(HP04)6 // Acta Crystallogr. Sect. C. 2000. Vol. 56. P. 274-275.

26. Attfield M.P., Cheetham A.K., Natarajan S. The direct synthesis and characterization of the pillared layer indium phosphate Na4In8(HP04)i4(H20)6.T2(H20) // Mater. Res. Bull. 2000. Vol. 35. P. 1007-1015.

27. Гурбанова O.A., Белоконева ЕЛ., Димитрова О.В., Аль-Ама А.Г. Синтез и кристаллическая структура нового фосфата LiInPO3(0H).2 // Журн. неорган, химии. 2001. Т.46. № 9. С. 1442-1448.

28. Mi J.-X., Deng J.-F., Mao S.-Y., Huang Y.-X., Borrmann H., Zhao J.-T., Kniep R. Crystal structure of dilithium indium (monophosphate-monohydrogenmonophosphate), Li2In(P04)(HP04). HZ. Kristallogr. 2002. Vol. 214. P. 307-308.

29. Mi J.-X., Borrmann H., Zhang H„ Huang Y.-X., Schnelle W., Zhao J.-T., Kniep R. Synthesis, Magnetism, and Crystal Structure of Li2Fe(P04)(HP04). and its Hydrogen Position Refinement // Z. Anorg. Allg. Chem. 2004. Vol. 630, P. 1632-1636.

30. Ivashkcvich L.S., Lyakhov A.S., Selevich A.F., Lesnikovich A.I. Crystal structure determination of In3(H30)(H2P04)6(HP04)2-4H20 from X-ray powder diffraction // Z. Kristallogr. 2004. Vol. 219. P. 543-547.

31. Ivashkevich L.S., Lyakhov A.S., Selevich A.F., Lcsnikovich A.I. Crystal structure determination of Ga3(H30)H8(P04)6-6H20 from X-ray powder diffraction // Z. Kristallogr. 2004. Vol. 219. P. 267-271.

32. Anisimova N., Chudinova N., Serafín M. Preparation and Crystal Structure of Potassium Iron Hydrogen Phosphate, KFe3(HP04)2(H2P04)6-4H20 // Z. Anorg. Allg. Chem. 1997. Bd. 623. S. 1708-1714.

33. Dhingra S.S., Haushalter R.C. Synthesis and Crystal Structure of the Octahedral-Tetrahedral Framework Phosphate CsIn2(P04)(HP04)2(H20)2. // J. Solid State Chem. 1994. Vol. 112. P. 96-99.

34. Mgaidi A., Boughzala H., Driss A., Clerac R., Coulon C. Structure et propriétés magnétiques du composé NH4Fe3(H2P04)6(HP04)2.4H20 // J. Solid State Chem. 1999. Vol. 144. P. 163-168.

35. Якубович O.B., Дадашов M.C. Кристаллическая структура низкотемпературного фосфата алюминия (>Ш^)0.ззА10.89Н2РО4.[НРО4](Н2О)-Н2О // Кристаллография. 1988. Т. 33. С. 848-853.

36. Lii К.-Н. Rb2Ga4(HP04)(P04)4.-0.5H20: A New Gallium Phosphate Containing Four-, Five, and Six-Coordinated Gallium Atoms // Inorg. Chem. 1996. Vol. 35. P. 7440-7442.

37. Moore P.B., Araki T. Crystal structure of synthetic (NH4)H8Fe33+(P04V6H20 // Am. Mineral. 1979. Vol. 64. P. 587-592.

38. Анисимова Н.Ю., Илюхин А.Б., Серафин M., Чудинова H.H. Гидротермальный синтез и кристаллическая структура CsFeni2(m04)2(P04)(H20) // Журн. неорган, химии. 2001. Т. 46. № 11. С. 1784-1787.

39. Anisimova N., Chudinova N., Serafín M. Preparation and Crystal Structure of Potassium Iron Hydrogen Phosphate, KFe3(HP04)2(H2P04)6-4H20 // Z. Anorg. Allg. Chem. 1997. Bd. 623. S. 1708-1714.

40. Brodalla D., Kniep R. (Н30)А1з(Н2Р04)б(НР04)2.4Н20 ein Al-O-P vernetztes Phosphat mit Oxoniumionen enthaltenden H ohlraumen // Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. 1980. Bd. 35, S. 403—404.

41. Bosman W.P., Beurskens P.T., Smits J.M., Behm H., Mintjens J., Mcisel W., Fuggle J.C. Structure of an Oxonium Iron(III) Orthophosphate Hydrate // Acta Crystallogr. Sect. C. 1986. Vol. 42. P. 525-528.

42. Lii K.-H. CaM2(P04)2(HP04) (M=Fc or V): phosphates containing dimers of edge-sharing M06 octahedra // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1994. P. 1051-1054.

43. Werner, P.-E.; Eriksson, L.; Westdahl, M. TREOR, a semiexhaustive trial-and-crror powder indexing program for all symmetries // J. Appl. Crystallogr. 1985. Vol. 18. P. 367-370.

44. Enraf-Nonius: CAD-4 Operator Manual. Enraf-Nonius, Delft, The Netherlands. 1984.

45. McArdle P., National University of Ireland I, Galway. 1999.

46. McArdle P., Daly P., National University of Ireland I, Galway. 1999.

47. Altomare A., Burla M.C., Camalli M., Cascarano G., Giacovazzo, C. Guagliardi A., Moliterni A.G.G., Polidori G, Spagna R. SIR97 // Program for solving and refining crystal structures. Rome. Italy.

48. Petrícek V., Dusek. M., Palatinus. L. Structure Determination Software Programs (Jana2000). //2005. Institute of Physics. Praha. Czech Republic.

49. Rietveld H.M. Line profiles of Neutron Powder-Diffraction Peaks for structure Refinement //Acta Crystallogr. 1967. V. 22. P. 151-152.

50. Altomare A., Burla M.C., Camalli M., Carrozzini В., Cascarano G.L., Giacovazzo C., Guagliardi A., Moliterni A.G.G., Polidori G., Rizzi R. // J. Appl. Crystallogr. 1999. V. 32. P. 339-340.

51. Toraya H. Whole-powder-pattern fitting without reference to a structural model: application to X-ray powder diffractometer data // J. Appl. Crystallogr. 1986. Vol. 19. P. 440-447.

52. Dolíase W.A. Correction of intensities for preferred orientation in powder diffractometry: application of the March model // J. Appl. Crystallogr. 1986. Vol. 19. P. 267-272.56.