Синтез карбофункциональных олигоорганосилоксанов и их использование для модификации эпоксидных полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Симакина, Екатерина Александровна

• Симакина, Екатерина Александровна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Симакина, Екатерина Александровна

1. Введение

2. Обзор литературы

2.1. Синтез и свойства кремнийсодержащих фенолов

2.2. Синтез и свойства кремнийсодержащих эпоксидов

2.2.1. Синтез кремнийсодержащих эпоксидов

2.2.2. Реакции кремнийсодержащих эпоксидов

2.3. Модификация полимеров кремнийорганическими соединениями

2.3.1. Структурная модификация полимеров кремнийорганическими соединениями и силоксансодержащими блок-сополимерами

2.3.2. Химическая модификация полимеров кремнийорганическими соединениями, составы и компаунды

3. Обсуждение результатов

3.1. Олигоорганосилоксаны с фенольными и эпоксидными группами

3.1.1. Синтез линейных олигодиметилсилоксанов, содержащих концевые функциональные группы

3.1.2. Синтез олигометилсилоксанов, содержащих боковые функциональные группы

3.2. Модификация эпоксидных смол функциональными силоксановыми олигомерами

3.3. Этоксисодержащие силаны и силоксаны с фенольными и эпоксидными группами

3.3.1. Использование этоксилированных кремнийорганических соединений в качестве промоторов адгезии

3.3.2. Синтез карбофункциональных кремнийорганических смол

3.4. Практическое применение полученных соединений

4. Экспериментальная часть 95 4.1. Реактивы

4.2. Методы исследования

4.3. Олигоорганосилоксаны с фенольными и эпоксидными группами

4.3.1. Синтез исходных олигометилгидридсилоксанов

4.3.2. Синтез З-аллил-6-глицидокси- 1-метоксибензола

4.3.3. Гидросилилирование

4.3.4. Модификация эпоксидной смолы ЭД

4.4. Кинетика реакций кремнийорганических фенолов с фенилглициди-ловым эфиром

4.5. Этоксисодержащие кремнийорганические фенолы и эпоксиды

4.5.1. Гидросилилирование

4.5.2. Согидролиз алкоксисодержащих кремнийорганических фенолов с фенилтриметоксисиланом

4.5.3. Использование этоксилированных кремнийорганических соединений в качестве промоторов адгезии

4.5.4. Модификация эпоксидной смолы ЭД

5. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез карбофункциональных олигоорганосилоксанов и их использование для модификации эпоксидных полимеров»

Использование функциональных кремнийорганических соединений открывает широкие возможности модификации эпоксидных олигомеров при создании клеёв и герметиков, заливочных и пропиточных компаундов, покрытий и различных композиций.

Низко- и высокомолекулярные карбо функциональные кремнийорганические соединения улучшают технологические характеристики композиций - повышают устойчивость и равномерность распределения наполнителей, способствуют удалению воздушных пузырей. Использование кремнийорганических модификаторов приводит к улучшению физико-механических характеристик и долговечности покрытий, теплостойкости, устойчивости к воздействию воды, перепада температур, солнечной радиации. Для достижения нужного комплекса свойств часто бывает достаточно ввести в композицию на основе традиционного полимера незначительное количество функциональной кремнийорганической добавки.

Разработка простых и эффективных методов синтеза мономерных, олигомерных и полимерных фенол- и эпоксисодержащих кремнийорганических модификаторов, которые могут взаимодействовать с эпоксидной смолой с образованием гибридных полимерных материалов с органической и неорганической цепью молекул, представляется весьма актуальной задачей, как в научном, так и в практическом отношениях.

Для улучшения адгезии эпоксидных покрытий к различным субстратам интересны алкоксисодержащие силоксановые фенолы и эпоксиды — промоторы адгезии.

Это достаточно хорошо видно при рассмотрении представленного ниже обзора литературы.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Симакина, Екатерина Александровна

5. ВЫВОДЫ

1. Реакцией каталитического присоединения кремнийгидридных соединений к ненасыщенным фенолам и эпоксидам получены и охарактеризованы новые карбофункциональные кремнийорганические олигомеры -линейные олигосилоксаны с разной длиной цепи, различным расположением и числом функциональных групп, а также разветвленные и частично лестничные термореактивные силоксановые олигомеры с регулируемой функциональностью. Всего получено 2 новых карбофункциональных силана и 26 новых гидроксифенил- и эпоксисодержащих силоксановых олигомеров. С использованием синтезированных олигомеров разработан ряд эпоксисодержащих композиций с улучшенными физико-химическими и механическими характеристиками; эти композиции рекомендованы в качестве связующих для стеклопластиков и гидрофобизаторов с антигрибковыми свойствами.

2. Гидросилилированием эвгенола, его глицидилового эфира и аллилглицидилового эфира синтезированы олигосилоксаны с числом силоксановых звеньев 10 - 60 с концевыми или статистически распределенными по цепи гидроксифенильными или эпоксидными группами. Полученные соединения охарактеризованы с использованием !Н и 2981 ЯМР-спектроскопии, функционального анализа и ГПХ.

3. При исследовании модельной реакции кремнийорганических фенолов и эвгенола с фенилглицидиловым эфиром установлено* параллельное протекание двух процессов: образование эфиров и гомополимеризация оксирановых циклов. Соотношение процессов эфиризации и гомополимеризации для кремнийорганических фенолов составляет 6:1, а для эвгенола ~ 2:1.

4. Гидросилилированием тех же непредельных соединений триэтоксисиланом и тетраэтоксидигидриддиметилтрисилоксаном получены и охарактеризованы соответствующие этоксисодержащие функциональные силаны и трисилоксаны. Эти соединения оказались эффективными промоторами адгезии эпоксикомпаундов к алюминию; согидролизом их с фенилтриметоксисиланом синтезированы совместимые с эпоксидными смолами функциональные термореактивные кремнийорганические олигомеры.

5. С использованием полученных результатов составлена техническая документация и начат выпуск олигофенолсилоксанов: «ПЕНТАФЕН» (ТУ 2229-174-40245041-2006), этоксисодержащие «ПЕНТА-74» (ТУ 2437-24240245042-2009) и «ПЕНТА-75» (ТУ 2437-243-40245042-2009). Кремнийорганический фенол «ПЕНТАФЕН» использован в качестве фунгицидной добавки для гидрофобизаторов текстильных материалов в кремнийорганической эмульсии «ПЕНТА-812М» 50% (ТУ 2251-05440245042-2003 с изменением 1-4 на выпуск продукта в 2007 г), и в качестве модификатора в эпоксидном составе «ПЕНТЭП-719» (ТУ 2257169-40245042-2006). Стеклопластиковые трубы на основе этого состава показали более высокую устойчивость к длительному воздействию горячей воды (90°С, 6 атм.) по сравнению с трубами, изготовленными из немодифицированного состава.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Симакина, Екатерина Александровна, 2009 год

1. Speier J.L. //J.Am.Chem.Soc. 1952. V.74. № 4. Р.1003-1010.

2. Gilman Н., Nobis J.F. // J.Am.Chem.Soc. 1950. V.72. № 6. P.2629-2632.

3. Frisch K.C., Shroff P.D. // J.Am.Chem.Soc. 1953. V.75. № 5. P.1249-1250.

4. Пат. № 2711417 США, МЕСИ C08G77/20. // Chem.Abstrs.1956. V.50. P.5742e.

5. Neville R.G. //J. Org. Chem. 1961. V.26. № 8. P.3031-3032.

6. Moehs P.J., Davidsohn W.E. // J. Organomet. Chem. 1969. V.20. № 1. P.57-63.

7. Davidsohn W.E., Laliberte B.R., Goddard C.M., Henry M.C. // J. Organomet. Chem. 1972. V.36. № 2. P.283-291.

8. Ireber I., Lohman C. // Angew.Chemie. 1967. B.79. № 9. S.418-427.

9. Авт. свид. №295431 СССР, МКИ C08G77/20.

10. Wieber M., Schmidt M. // J. Organomet. Chem. 1963. V. 1. № 1. P.22-27.

11. Авт.свид. №487911 СССР, МКИ C08G77/08. 30.05.74//Б. И. 1975.№38.

12. Андрианов К.А., Коршак В.В., Пацурия М.М., Панкратов В.А., Макарова Л.И., Виноградова С.В., Гогуадзе Ц.А., Митина Л.М. // Изв.АН СССР. Сер.хим. 1975. С.160-163.

13. Авт.свид. №496292 СССР, МКИ C08G77/08. // Б. И. 1975. № 47.

14. Виноградова С.В., Пацурия М.М., Панкратов В.А., Коршак В.В., Макарова Л.И., Андрианов К.А. // Высокомолек. соед. А. 1977. Т. 19. № 1. С.80-85.

15. Андрианов К.А., Панкратов-В.А., Пацурия М.М., Макарова Л.И., Коршак В.В., Виноградова С.В., Бекаури Н.Г., Гогуадзе Ц.А., Митина Л.М. // Изв.АН ГрССР. Сер.хим. 1975. Т.1. № 1. С.59-63.

16. Авт.свид. №493487 СССР, МКИ C07F7/08. // Б. И. 1975. № 44.

17. Сергеев В.А., Шитиков В.К., Аббасов Г.У., Байрамов М.Р., Жданов А.А. // Высокомолек. соед. А. 1987. Т.29. № 11. С.2441-2455.

18. Marciniec В. Compehensive handbook of hydrosilylation. // Pergamon Press. 1992.

19. Farmer E.H. // J. Chem. Industr. Soc. 1947. V. 66. № 3. P. 86-87.

20. Рейхсфельд В.О., Прохорова В.А. // Журн. общ. химии. 1965. Т. 35. № 10. С. 1826-1829.

21. Голодников Г.В., Рябенко Л.Ф. // Журн. общ. химии. 1964. Т. 34. № 12. С.4024-4027.

22. Андрианов К.А., Пахомов В.И., Лаптева Н.Е. // Изв.АН СССР. Сер.хим. 1962.

23. Speier J.L., Zimmerman R., Webster J. // J.Amer.Chem.Soc. 1956. V. 78. № 10. P.2278-2281.

24. Сергеев B.A., Шитиков B.K., Аббасов Г.У., Байрамов М.Р., Жданов A.A., Астапова Т.В., Алиев С.М. // Журн. общ. химии. 1982. Т. 52. № 8. С. 18461849.

25. Шитиков В.К., Сергеев В.А., Аббасов Г.У., Байрамов М.Р. // Тез.докл.УШ Междунар.микросимпоз. по поликонденсации. Алма-Ата, 1981. С 143.

26. Шитиков В.К., Аббасов Г.У., Байрамов М.Р., Сергеев В.А., Жданов A.A. // Высокомолек. соед. А. 1984. Т. 26. № 1. С. 172-175.

27. Ireber I. //J. Prakt. Chem. 1971. B.313. № 3. S 61-63.

28. Пат. № 1387338 Франция, МКИ C07F7/02. 29.01.65.

29. Пат. № 5025074 США, МКИ C08G64/00. 18.06.91.

30. Пат. № 5455310 США, МКИ C08G64/00. 03.10.95.

31. Пат. №6072011 США, МКИ C08F283/12. 06.06.00.

32. Пат. № 6657018 США, МКИ C08F283/12. 02.12.03.

33. Пат. № 6133394 США, МКИ B01J31/02. 17.10.00.

34. Пат. № 5916980 США, МКИ C08G64/18. 29.06.99.

35. Пат. № 0524731 ЕР, МКИ C08L69/00. 13.03.02.

36. Пат. № 6660787 США, МКИ C08G64/18. 06.02.03.

37. Hagenaars A.C., Baily С., Schneider A., Wolf В.А. // Polymer, 2002. V. 9. №43. P. 2663-2669.

38. Пат. № 0472912 ЕР, МКИ C08G64/18. 04.03.92.

39. Пат. № 5726271 США, МКИ C08G77/12. 10.03.98.

40. Пат. № 6723864 США, МКИ C08G64/26. 26.02.04.

41. Пат. № 1530606 ЕР, C08G64/26. 18.05.05.

42. Пат. № 1694306 ФРГ, МКИ C08G64/18. 08.04.71.

43. Миронов В.Ф., Козликов B.JL, Козюков В.П., Федотов H.G., Хатунцев Г.Д., Шелудяков В.Д. // Ж.общ.химии .1971. Т.41, № 11, С.2470-2475.

44. Козликов В.Л., Бочкарёв В.Н., Федотов Н.С., Миронов В.Ф. // Ж.общ.химии .1972. Т.42, № 9, с.2003-2006.

45. Greber G.//Journal fur Prakt.Chem.1971. В.313, Heft 3, S.461-462.

46. Пат. № 4652663 США, МКИ С07Р7/02. 24.03.87.

47. Пат. №3023622 Германия, МКИ C07F7/18. 15.01.81.

48. Riffles, Yilgor I, Tran G.Elastomeric Polysiloxane Modifies for epoxy networks//1983, p. 21-53 (A.C.S. Symp. Ser. № 221: Epoxy resin chemistry).

49. Boutevin В., Youssef В. //Makromol.Chem. 1989 1990, № 2. P. 227-285.

50. Ковязин B.A., Сокольская И.Б., Копылов B.M ., Абронин И.А., Ефимов Ю.Т., Штефан О.В., Капустин В.Ю.// Металлоорганическая химия, 1991. Т.4. № 6, с. 1320-1328.

51. Пат. № 4640967 США, МКИ C08G77/38: 03;02.87.

52. Kobmehl G., Neumann W. // Macromol.chem.,1987. № 188. P: 93-102.

53. Chaikof E.L. //PhD thesis, Massachusetts Institute of Technology, 1989.

54. Чунин Е.Д., Волин Ю.М., Лазарев С.Я., Калицулин И.В. //Журн. прикл. химии., 1988. Т. 61, № 76. С. 1650-1653.

55. Аскеров 0:В., Садых-Заде С.И., Султанов Р.А.//Ж. Общ. Химии, 1972. Т.42. С.621-623.

56. Белякова 3:В., Бочкарев В.Н;, Беликова ЗШ., Чернышев Е.А.// Ж. общ. химии; 1978. Т; 48; № 5lC:1 106-1109:

57. Peterson Paul: Е., Nelson David J:,. Risener Rick.//J.Org.Chem., 1986. V.51. № 12. P. 2381-2382.4k

58. Малиновский M.C., Кривошеева Н.Г., Хмел М.П., Юдасина А.Г. // Ж. общ. химии, 1971. Т. 41. № 8. С.176-180.

59. Scheller М.Е., Schweizer W.B., Frei В. // Helv. chim. acta., 1989: V. 72. № 2. P. 264-270.

60. Gailyunas I.A.,Tsyrlina E.M., Tolstikov G.A., Spivak S.I., Komissarov V.D.// React. Kinet. and Catal. Lett., 1984. V. 26. № 3-4. P. 317-322.

61. Пат. № 2335199 ФРГ, МКИ C07D303/24. 30.01.75.

62. Пат. № 2533505 ФРГ, МКИ С07В61/00. 12.02.76.

63. Пат. № 4284573 США, МКИ C07D303/22. 18.08.81.

64. Mukundan A. L., Balasubramanian К., Srinivasan K.S. // Polym. Commun., 1988. V. 29. №10. P. 310-312.

65. Пат. № 4499231 США, МКИ C08L83/04. 12.02.85.

66. Пат. № 4354013 США, МКИ C08G59/00. 12.10.82.

67. Тертых А.И., Дейнега Ю.Ф. // Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений Тез. докл. 3 Всесоюзного симпозиума, 13-15 марта 1985, г.Иркутск. 1985. С.219.

68. Schickert P., Ruhlmann К. // Acta Polym., 1987. V. 38. № 10, Р.562-566.

69. Пат. № 9625445 WO, МКИ C08G77/14. 22.08.96.

70. Мурачашвили Д.У., Копылов В.М., Хананашвили JIM., Школьник М.И., Цомая Н.И., Волкова Р.В., Савицкий A.A.// Высокомолекул. соед. Б., 1990. Т. 32. №3. С. 168-172.

71. Grey P.J. // Adhesion 12: Рар.25 th Annu. Conf. Adhesion and adhesives, London, 1987. London, New York. 1988. C.106-120.

72. Пат. № 2004/0122186 Al США. 24.06.04.

73. Пат. № 5292787 США, МКИ C08L83/04. 08.03.94.

74. Пат. № 5863970 США, МКИ C08G59/22. 26.01.99.

75. Пат. № 145022 ГДР, MKHB23Q35/10. 19.11.80.

76. Пат. № 141678 ГДР, МКИ D04C3/38. 09.12.79.

77. Пат. № 222605 ГДР, МКИ C08G59/18. 23.10.83.

78. Максимова Г.В, Матвеев Л.Г., Копылов В.М., Объедкова H.H. // Высокомолек.соед. Б. 1995. Т. 37. № 3. С.558.

79. Хананашвили Л.М., Ахобадзе Д.Ш., Кипиани Л.Г. // Изв. АН ГССР. Сер. хим. 1980. 6.№ 1. С.38-43.

80. Pedro N., Bittman R. // J. Am. Chem. Soc. 1989. Y. 111. № 8. P. 3077-3079.

81. Coqueret X., Lablache-Combier F., Loucheux C. // Eur.polym.J., 1988. V. 24. № 12. P. 1137-1143.

82. Пат. №4777233 США, МКИ C08G77/38. 11.10.88.

83. Пат. № 2038021 Япония, МКИ F24F1/00. 13.03.90.

84. Пат. № 4380367 США, МКИ B29D11/00. 19.04.83.

85. Пат. № 4270840 США, МКИ С03С25/10. 02.06.81.

86. Ganebien D., Madek P.J., Maréchal Е. //Eur.PolJ. 1985. V. 21. №3. P. 273-287.

87. Пат. № 2547304 Франция, МКИ C08G77/42. 14.12.84.

88. Полимерные смеси // Под редакцией Д. Пола и С. Ньюмена, М.: Мир, 1981. Т.1-552с., Т.2—455с.

89. А. Ношей, Дж. Мак-Грат // Блок-сополимеры, М.: Мир, 1980. 478 с.

90. М.В. Соболевский, O.A. Музовская, Г.С. Попелева. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М.: Химия, 1975. 296 с.

91. C.B. Ведякин, Л.Г. Шоде, Г.М. Цейтлин. //Пласт, массы, 1996. №4. С.4- 12.

92. А.Д. Помогайло, A.C. Розенберг, И.Е. Уфлянд. Наночастицы металлов.в полимерах. М.: Химия, 2000. 671 с.

93. И.М Райгородский., Э.Ш. Гольдберг // Успехи химии, 1987. Т. 56. №11. С.1893-1920.

94. В.М.Копылов, М.И.Школьник, Л.В.Благова, Ж.С.Сырцова Карбофункциональные олигосилоксаны и блок-сополимеры на их основе. М.: НИИТЭХИМ, 1987, 82 с.

95. И.М. Райгородский, B.C. Рабкин, В.В. Киреев. // Высокомолек.соед., 1995. Т. 37. № 3. С. 445-469

96. Zhu Song, Zhang Yong, Zhang Yinxi // J. Appl. Polym. Sci., 2002. V. 83. № 1. P.2-3.

97. Пат. № 6727302 США, МКИ C08L69/00. 27.03.03.

98. Пат. № 6790887 США, МКИ С08К5/5419. 14.09.04.

99. V.S. Papkov eht all. // Polym. Comm. 1998. V. 39. № 3. P. 631-640.

100. Пат. № 6174968 США, МКИ C08L83/04. 16.01.01.

101. B.C. Попков, Г.Г. Никифорова, И.П. Сторожук, И.М. Райгородский. // Высокомолек. соед. Б, 1995. Т. 37. № 8. С. 1431- 1434.

102. Г.Г. Никифорова, И.М. Райгородский, В.М.Копылов, А.Ф.Гришина, А.Г.Григорьев, Е.С. Оболонкова, B.C. Папков,// Высокомолек. соед. А, 2004. Т. 46. №7. С. 1168-1175.

103. Metha Rutnakonpituk, Paradorn Ngamdee and Pranee Phinyocheep // Polymer, 2005. V. 46. № 23. P. 9742-9752.

104. A.B. Пыриков, Т.И. Григоренко и др. //Пласт, массы, 2004. № 8. С. 10-11.

105. Пат. № 6811650 США, МКИ C09J183/04. 19.09.02.

106. Han Yu-Kai, Pearce Eli M., Kwei Т.К. // Macromolecules, 2000. V. 33. № 4. P. 1321-1329.

107. Wang Chao, Huang Yudong // Acta mater, compos, sin., 2004. V. 21. № 2. P.50-54.

108. Пат. № 10254922 Германия, МКИ C09J7/02. 15.07.04.

109. Пат. № 10321556 Германия, МКИC08L23/08. 02.12.04.

110. Пат. № 6846567 США, МКИ C08J7/04. 25.01.05.

111. Пат. № 2860799 Франция, МКИ A61F13/15. 15.04.05.

112. Пат. № 6908647 США, МКИВ32В7/02. 18.12.03.

113. Zhao Feng and all. //J. Appl. Polym. Sci., 2000. V. 76. № 11. P.1683-1690.

114. Пат. № 6737482 США, МКИ C08L63/00. 18.05.04.

115. М. Ochi, eht all. //Polymer, 1998. V. 39. № 3. P. 725-731.

116. H. Kishi eht all. // J. Adhes. Soc. Jap. 1998. V. 34. № 12. P. 1-3. РЖХим. 2001.01.02-19. С. 207.

117. Пат. № 2255100 Россия, МКИ C09D163/02. 27.06.05.

118. Piraino P. and all. // Polymer, 2003. V. 44. № 16. P. 4435- 4441.

119. Пат. № 2238294 Россия, МКИ C09J163/00. 20.10.04.

120. Пат. № 2230081 Россия, МКИ C08L63/02. 10.06.04.

121. Kiatkamyornwong S., Ysobai W. // Surface Coat. Int. В. 2004. V. 87. № 3. P.149-157.

122. Khurana Parveen, Narula A.K., Choudhary Veena. // J. Appl. Polym. Sei., 2003. V. 90. № 7. P. 1739-1747.

123. Jelena Macan and all.// Polym. Degrad. and Stab.,2005. V.91. №1. P.122-127.

124. Wu Chuan-Shyao, Liu Ying-Ling. // J. Polym. Sei. A, 2004. V. 42. № 8. P.1868-1875.

125. M. Gonzalez and all. // Polymer, 2004. V. 45. № 16. P. 5533-5541.

126. Пат. № 6750301 США, МКИ C09J157/00. 15.06.04.

127. Пат. № 6713586 США, МКИ C08G77/14. 24.10.02.

128. Пат. № 2230081 Россия, C08L63/02. 10.06.04.

129. Пат. № 2230082 Россия, C08L63/02. 10.06.04.

130. Klee Joachim Е. and all., New monomers and polymers for dental application// 38th Macromolecular IUP AC, Warsaw, 2000. P. 691.

131. Пат. № 1426413 ЕР, МКИ A61C9/00. 09.06.04.

132. M. M. Kostic eht allí // Hem. Ind. 2000. V. 54. № 1. P. 10-21. РЖХим, 2001.01.05-19 C.75.

133. Пат. № 2853319 Франция, МКИ C08G77/20. 08.10.04.

134. Пат. № 2853320 Франция, МКИ C08L83/06. 08.10.04.

135. Пат. № 2853321 Франция, МКИ C08L83/04. 08.10.04.

136. Пат. № 2264417 Россия, МКИ C08G63/00. 20.11.05.

137. Sirisinha Kalyanee, Meksawat Darinya // J. Appl. Polym. Sci., 2004. V. 93. №2. P. 901-906.

138. Пат. № 6103775 США, МКИ C08F255/00. 15.08.00.

139. Пат. № 6590039 США, МКИ C08F255/02. 08.07.03.

140. В.П. Волков, А.Н. Зеленецкий и др. // Пласт, массы, 2004. № 10. С. 33-38.

141. С.Н. Русанова, О.Г. Петухова, А.Б. Ремезов, О.В. Стоянов, Изучение модификации сополимеров этилена кремнийорганическими соединениями// Тез. докл. Vй конференции «Нефтехимия», Нижнекамск 1999 Т. 1. Из-во «Нижнекамскнефтехим», 1999. С. 126-127.

142. Пат. № 6790519 США, МКИ A61L15/26. 14.09.04.

143. Textor T., Bahners T., cyollmeyer Е. //Techn. Text., 2004. В.47. №2. S.85-87.

144. Iwata Minoru and ail. // J. Appl. Polym. Sci., 2003. V. 88. № 7. P. 1752-1759.

145. T.A. Терещенко, A.B. Шевчук, В.В.Шевченко. Синтез органосиликатных систем на основе кремнийорганических олигоуретанов золь-гель методом// Сб. тезис, докладов, и сообщений на 11-той Всероссийск. конференции «Ялъчик-2004» Из-во Мар.ГТУ, 2004. С.254.

146. Zhang Tao and ail. // J. Appl. Polym. Sci., 2004. V. 91. № 1. P. 190-195.

147. Cho Jae Whan, Lee Sun Hwa. // Eur. Polym. J. 2004. V.40. №7. P.1343-1348.

148. Пат. № 6844416 США, МКИ C08G64/08. 04.11.04.

149. Пат. № 6046270 США, МКИ С09КЗ/10. 04.04.00.

150. Пат. № 6866742 США, МКИ А61К6/00. 05.02.04.

151. Пат. № 6749943 США, МКИ C08G18/12. 05.06.04.

152. Пат № 10334265 Германия, МКИ C08G18/08. 24.02.05.

153. Kurita Keisuke and ail. Trimethylsilylated chitosan: A covenient precursor for chemical modifications // Chem. Lett. 2003. Y. 32, № 11. P. 1074-1075.

154. Zhu Ai-ping, Wu Hao, Shen Jian. // Colloid and Polym Sci. 2004. V. 282. №11. P. 1222-1227.

155. Chen Hong, Fan Qu-li, Yu Xue-hai // J. Funct. Polym. 1999. V 12. № 2. P.297-301. РЖХим. 2002.02.09-19 С. 187.

156. Chen Yung-Chih, Lin Hsueh-Chen, Lee Yu-Der // J. Appl. Polym. Res. 2004. V. 11. № l.P. 1-7.

157. Пат. № 1512719 ЕР, МКИ C08F290/06. 09.03.05.

158. Пат. № 10321555 Германия, МКИ C08J3/22. 02.12.04.

159. Пат. № 6803412 США, МКИ C08G18/10. 16.09.04.

160. Zhang Xiao-lei and all. // Fine Chem. 2003. V. 20. № 12. P. 752-754.

161. Пат. № 2197502 Россия, МКИ C08F8/42. 27.01.03.

162. Пат. № 2863624 Франция, МКИ C09J201/10. 17.06.05.

163. Пат. № 6827985 США, МКИ C08L83/04. 13.11.03.

164. V. Bazant, V. Chavlovsky, J. Rathousky. Organosilicon compounds. Register of Organosilicon compounds. Vol.2 Prague, 1965.

165. Справочник химика: T. I III. Изд. 3-е испр. JL: Химия, 1971. 1070с., 1168с., 1092с.

166. ГОСТ 12497-78. Методы определения содержания эпоксидных групп.

167. ГОСТ 15140-78. Методы определения адгезии.

168. УТВЕРЖДАЮ Генеральный директорк\Ш- Чехии А.Ф.позит»20 октября 20091. ЗАКЛЮЧЕНИЕ ОБ АПРОБАЦИИ

169. Технический директор к.т.н.1. Глебов А.А.го. (о,1. ООО "ПЕНТА-91109044, г. Москва ул. Матвеевская, 6 тел. [phone] тел/факс [phone] E-mail: [e-mail] http:\www.penta-91 .ru 17.12.2009и1. СПРАВКА

170. Генеральный директор ООО «ПЕНТА-91»1. Песков А.О.Л