Синтез и свойства циклоолигоаренфенилфосфонитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Гусев, Дмитрий Васильевич

• Гусев, Дмитрий Васильевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гусев, Дмитрий Васильевич

Введение.

1. Синтез и свойства макрогетероциклов с эндоциклическим атомами трехвалентного фосфора (обзор литературы) .^

1.1. Метод Ч. Педерсена. ^

1.2. Синтез из четвертичных фосфониевых соединений.

1.3. Синтез из хлорангидридов фосфорных кислот.

1.4. Синтез в процессах расширения цикла.

1.5. Синтез из амидов кислот Р(Ш). ^

1.6. Темплатный синтез.

2. Циклоолигоаренфенилфосфониты и производные фосфористой кислоты (обсуждение результатов). 3

2.2. Производные фенилфосфонистой кислоты

2.2.1. Комплексообразование циклоолигоаренфенилфосфонита.

2.2.2. Другие биядерные макроциклические системы.

2.3. Макроциклические соединения с различными ареновыми фрагментами.

2.4. Триядерные циклоолигоаренфенилфосфониты.

3. Производные фосфористой кислоты.

3.1. Синтез исходных соединений.

3.2. Макроциклические производные фосфористой кислоты.

4. Каталитическая активность комплекса Си(1) с циклоолигоаренфенилфосфонитным лигандом.

Экспериментальная часть. ^

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства циклоолигоаренфенилфосфонитов»

В последнее время в области органической химии интенсивно развивается направление, связанное с созданием и исследованием сложных макрогетероциклических систем. Среди них важное место занимают краун-эфиры, способные избирательно координироваться со строго определенными ионами в соответствии с размером полости макроциклической системы. Это свойство краун-эфиров имеет важное значение для создания на их основе эффективных экстрагентов для разделения ионов металлов, перспективных металлокомплексных катализаторов и т.д. Наличие в молекуле краун-эфира других (кроме кислорода) гетероатомов оказывает существенное влияние на свойства этих соединений, в том числе на их комплексообразующую способность. В связи с этим значительный интерес представляют макроциклические эфиры с эндоциклическими атомами трехвалентного фосфора. В этом случае образуются высоко прочные координационные связи между М+ и атомами Р(Ш). С учетом сказанного можно констатировать важность исследований в области фосфор(Ш)содержащие макроциклов.

Однако к началу нашего исследования по сравнению с алифатическими и жирноароматическими фосфакраун-эфирами макроциклы содержащие чередующиеся эвдоциклические атомы трехвалентного фосфора, кислорода и ареновые фрагменты почти не изучались, хотя и представляют существенный интерес в качестве нового типа лигандов с заданными свойствами.

Пионерской работой в этой области стало получение Эргашевым М.Я. первого представителя подобных макроциклических систем [1].

Настоящая работа продолжает исследования в области щпслоолигоаренфенилфосфонитов и других фосфорных кислот, проводимых на кафедре органической химии МПГУ, с целью изучения закономерностей найденной ранее единичной реакции макроциклизации.

В результате работы был осуществлен синтез ранее неизвестных циклоолигоаренфосфорсодержащих макроциклов на основе двухатомных фенолов с пространственно разъединенными гидроксильными группами и соответствующих амидов фосфорных кислот. Было проведено изучение структуры и основных химических свойств фосфор(Ш)ареновых краун-эфиров: окисление, сульфуризация и комплексообразование.

Разработанные методы синтеза макроциклических фосфор(Ш)ареновых эфиров являются эффективными и простыми в исполнении. Поэтому их перспективно использовать в препаративной химии. Синтезированный комплекс Си(1) с циклоолигоаренфенилфосфонитом проявляет высокую каталитическую активность в реакции переноса водорода, что определяет перспективность исследования в направлении внутримакроциклического катализа.

Работа состоит из введения, литературного обзора, посвященного синтезу и свойствам макроциклов с эндоциклическим атомом Р(Ш), обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части и выводов. 4

Автор выражает глубокую признательность своим научным руководителям - д.х.н., проф. Э.Е. Нифантьеву и к.х.н., с.н.с. Ю.И. Блохину. Автор искренне благодарит д.х.н., проф. В.К. Вельского, к.ф.-м.н., с.н.с. А.И. Сташа за выполнение рентгеноструктурного анализа, к.х.н., с.н.с. А.Р. Беккер, к.х.н., с.н.с. Л.К. Васянину за регистрацию спектров ЯМР.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Гусев, Дмитрий Васильевич

ВЫВОДЫ

1. Найдены препаративные методы получения циклоолигоаренфенилфосфонитов и фосфитов - малоизученного класса фосфорсодержащих краун-эфиров. Предложенные эффективные и простые в исполнении методы распространены на создание олигоциклических систем с разными ароматическими фрагментами и объемом внутренней полости макроцикла.

2. Исследовано фосфорилирование 2,2-ди(п-гидроксифенилпропана) гексаэтилтриамидом фосфористой кислоты при разных соотношениях реагентов и условиях реакции. Выявлены условия наибольшей селективности процесса.

3. При фосфорилировании двухатомных фенолов амидами фосфористой и фенилфосфонистой кислот в зависимости от их соотношения получены ациклические олигоамидофосфиты и олигофенилфосфониты, содержащие в молекуле фосфорные или одновременно фосфорные и гидроксильные группы.

4. Проведено исследование химического поведения синтезированных ациклических и макроциклических олигофосфор(Ш)ареновых эфиров. Выявлено, что они легко вступают в окислительные реакции, превращаясь в соответствующие производные пятивалентного фосфора. Для триядерного циклоаренфенилфосфонита, полученного на основе 2,2-ди(п

110 гидроксифенилпропана), показана склонность к диспропорционированию с образованием соответствующего продукта.

5. Обнаружено, что структура макроциклических олигоаренфенилфосфонитов зависит от химической природы ароматического фрагмента и валентного состояния атома фосфора.

6. На примере биядерных циклоаренфенилфосфонитов показано, что ароматические фосфа(Ш)краун-эфиры с фенильными заместителями вступают в комплексообразование с металлами. Установлено, что металл координируется одновременно по обоим атомам фосфора макроциклического лиганда.

7. Выявлена каталитическая активность комплексов Си(1) с диядерными циклоаренфенилфосфонитами в реакции переноса водорода. Полученные данные свидетельствуют о перспективности исследования этих металлокомплексов в процессе.внутримакроциклического катализа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гусев, Дмитрий Васильевич, 2000 год

1. Нифантьев Э.Е., Блохин Ю.И., Эргашов М.Я. // Докл. акад. наук, 1992, т. 325, №1, с. 73-76.

2. Pedersen C.J. //J. Am. Chem. Soc., 1967, vol. 89,№ ю , p. 2495-2496.

3. Pedersen C.J. //J. Am. Chem. Soc., 1967, vol. 89, № 26, p.7017-7036.

4. Педерсен К.Д., Френсдорф X.K. // Успехи химии, 1973, т. 42, вып. 3, с. 492510.

5. Хираока М. //Краун-соединения, М., Мир, 1986, 363 с.

6. XVI Intern. Symp. on Macrocyclic Chemistry, Abstract, Sheffield, Royal Soc. of Chemistry, 1991.

7. Chan Т.Н., Ong B.S., // J. Org. Chem., 1974, vol. 39, № 12, p. 1748-1752.

8. Christol H., Cristau H.-J., Fallouh F., Hullot P. // Tetrahedron Lett., 1979, № 28, p. 2591-2594.

9. Venkataramu S.D., El-Deek M., Berlin K. // Tetrahedron Lett., 1976, № 38, p. 3365-3368.

10. Яцимирский К.Б., Бударин Л.И., Штепанек A.C., Телятник А.И., Смирнов В.А. // Теор. и эксперим. химия, 1976, т. 12, № 3, с. 421-424.

11. Кудря Т.Н., Штепанек А.С., Кирсанов А.В. // Журн. общ. химии, 1978, т. 48, вып. 4, с. 927.

12. Кирсанов А.В., Кудря Т.Н., Балина JI.B., Штепанек А.С. // Докл. АН СССР, 1979, т. 247, № 3 , с. 613-616.

13. Кирсанов А.В., Засорина В.А., Штепанек А.С., Пинчук А.М. // Докл. АН СССР, 1981, т. 259, № 5, с. 1112-1113.

14. Засорина В.А., Штепанек А.С., Пинчук А.М. // Журн. общ. химии, 1982, т.52, вып. 5, е. 1081-1085.

15. Марковский JI.H., Кальченко В.И. // Журн. Всесоюзн. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева, 1985, т. 30, № 5, с. 528-535.

16. Кальченко В.И. // Дисс.на соиск. степени докт. хим. наук, Киев, ИОХ АН Украины, 1995,240 с.

17. Caminade А.М., Majorai J.P.// Chem. Rev., 1994, v.94, № 5,1183-1213.

18. Ciampolini M., Dapporto P., Nardi N., Zanobini F. // Chem. Commun., 1980, № 4, p. 177-178.

19. Ciampolini M., Dapporto P., Dei A., Nardi N., Zanobini F. // Inorg. Chem., 1982, vol. 21, № 2, p. 489-495.

20. Newkome G.R., Hager D.C. // J. Am. Chem. Soc., 1978, vol. 100, № 17, p. 5567-5568.

21. Kyba E.P., Hudson C.W., McPhaul M.J., John A.M. // J. Am. Chem. Soc., 1977, vol. 99, № 24, p. 8053-8054.

22. Kyba E.P., Chou S.-S.P. // J.Chem.Soc., Chem. Commun., 1980, № 10, p.449-450.

23. Kyba E.P., John A.M., Brown S.B., Hudson C.W., McPhaul M.J., Harding A., Larsen K., Niedzwiecki S., Davis R.E. // J. Am. Chem. Soc., 1980, vol. 102, № l, p.139-147.

24. Kyba E.P., Chou S.-S.P. // J. Am. Chem. Soc., 1980, vol. 102, № 23, p. 70127014.

25. Kyba E.P., Davis R.E., Hudson C.W., John A.M., Brown S.B., McPhaul M.J., Liu J.-K.,GloverA.C. //J. Am. Chem. Soc., 1981, vol. 103, № 13, p. 3868-3865.

26. Kyba E.P., Chou S.-S.P. // J. Org. Chem., 1981, vol. 46, № 5, p. 860-863.

27. Davis R.E., Hudson C.W., KybaE.P. //J. Am. Soc., 1978, vol. 100, № 11, p. 3642-3643.

28. Davis R.E., Kyba E.P., John A.M., Yep J.M. // Inorg. Chem., 1980, vol. 19, № 9, p.2540-2544.

29. Fox M.A., Campbell K.A., Kyba E.P. // Inorg. Chem., 1981, vol. 20, № 11, p. 41634165.

30. Kyba E.P., Brown S.B. // Inorg. Chem., 1980, vol. 19, № 7, p. 2159-2162.

31. Wei L., Bell A., Warner S., Williams I.D., Lippard S.J. // J. Am. Chem. Soc., 1986, vol. 108, № 26, p. 8302-8303.

32. Zon A., TornyG.J., Frijns J.H.G. //J. RoyNeth. Chem. Soc., 1983, vol. 102, № 6, p. 326-330.

33. Horner L., Kunz H., Walach P. // Phosphorus, 1975, vol. 6, № 1, p. 63-64.

34. Horner L., Walach P.,Kunz H. // Phosphorus and Sulfur, 1978, vol. 5, № 2, p. 171-184.

35. Dutasta J.P., Jurkschat K., Robert J.B. // Tetrahedron Lett., 1981, vol. 22, № 27, p. 2549-2552.

36. Munoz A. // International Conference on Phosphorus Chemistry. Abstract of Papers. Halle, Martin-Luter University, 1979, vol. 3, p.432.

37. Bauer I., Weber D., Habicher W.D. // Abstract of the XI th International conference on chemistry of Phosphorus compound, Kazan, Russia, 1996, p. 108.

38. Martin J., Robert J.B. //Nouv. J. Chem., 1980, vol. 4, № 8/9, p. 515-521.

39. Sliva H., Picavet J.P. // Tetrahedron Lett., 1977, № 18, p. 1583-1586.

40. Grandjean J., Laszlo P., Picavet J.p., Sliva H. // Tetrahedron Lett., 1978, № 21, p. 1861-1862.

41. Albrand J.P., Dutasta J.P., Robert J.B. // J.Am. Chem. Soc., 1974, vol. 96, № 14, p. 4584-4587.

42. Dutasta J.P., Guimaraes A.C., Martin J., Robert J.B. // Tetrahedron Lett., 1975, vol. ,№18, p. 1519-1522.

43. Robert J.B., Weichmann H. // J. Org. Chem., 1978, vol. 43, № 15, p. 30313035.

44. Dutasta J.P., Guimaraes A.C., Robert J.B. // Tetrahedron Lett., 1977, № 9, p. 801-804.

45. Dutasta J.P., Grand A., Guimaraes A.C., Robert J.B. // Tetrahedron, 1979, vol. 35, №2, p. 197-207.

46. Bonningue C., Houalla D., Wolf R. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1983, № 6, p. 773-776.

47. Osman F.H., Abdel Gawad M.M. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1,1984, №6, p. 1189-1192.

48. Dutasta J.P., Martin J., Robert J.B. // J. Org. Chem., 1977, vol. 42, № 9, p. 1662-1663.

49. Dutasta J.P., Robert J.B., // J. Am. Chem. Soc., 1978, vol.100, № 6, p. 19251926.

50. Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Янкович И.В. // Журн. общ. химии, 1997, т. 67, вып. 11, с. 1812.

51. Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Янкович И.В., Васянина JI.K., Вельский В.К.,Сташ А.И. //Журн. общ. химии, 1999, т. 69, вып. 1,с.36.

52. Нифантьев Э.Е., РасадкинаЕ.Н. //Журн. общ. химии, 1999, т. 69, вып. 3, с. 510-511.

53. Bauer I., Habicher W.D., Jones P.G., Thonnessen Н., Schmutzler R.// Phosphorus, Sulfur and Silicon, 1998, vol. 143, p. 19-31.

54. Анфилов K.JI. // Дисс. на соиск. степени канд.хим.наук, М., МПГУ, 1997, 109 с.

55. Roweli J., KUksis A., May C.J., Nyburg S.C., Smith S.J. // J. Am. Chem. Soc., 1981, vol. 103, № 19, p.5941-5943.

56. Roweli J., Gregg M., Kuksis A., Meindl P. //J. Am. Chem. Soc., 1983, vol. 105, № 4, p. 1064-1065.

57. DelDonno T.A., Rosen W. // J. Am. Chem. Soc., 1977, vol.99, № 24, p. 80518052.

58. DelDonno T.A., Rosen W. // Inorg. Chem., 1978, vol.17, № 12, p. 3714-3716.

59. Diel B.N., Haltiwanger R.C., Norman A.D. // J.Am. Chem. Soc., 1982, vol 104, № 17, p. 4700-4701.

60. Bartsh R., Hietcamp S. // Inorg. Chem. 1983, vol. 22, № 24, p. 3624-3632.

61. Brauer D., Gol F., Hietcamp S., Peters H., Sommer H., Stelser 0.,Sheldrick W. // Chem. Ber., 1986, Bd, 119, № 1, s. 349-365.

62. Riker-Napper J., Meer D.W. // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1974, № 9, p. 442-444.

63. Seanlon L.G., Tsao Y.-Y., Cummings S.C., Toman K. // J. Am. Chem.Soc., 1980, vol. 102, № 22, p. 6849-6851.

64. Дятлова H.M. // Журн. Всесоюзн. хим. об-ваим. Д.И. Менделеева, 1984, т. 29, №3, с. 247-260.

65. Эргашов М.Я. // дисс. на соиск. степени канд. хим. наук, М., МПГУ, 1993,90с.

66. Галиаскарова Ф.М. // Дисс. на соиск. степени канд. хим. наук, М., МПГУ, 1997, с. 104.

67. Нифантьев Э.Е., Блохин Ю.И., Эргашов М.Я. // Сб. научн. трудов II Совещания "Блочные носители и катализаторы сотовой структуры", Новосибирск, 1992, с. 134 137.

68. Блохин Ю.И., Васянина JI.K., Эргашов М.Я., Нифантьев Э.Е. // Тезисы докладов IX Международного симпозиума по химии фосфора. С.- Петербург, 1993, с. 46.

69. Blokhin Yu.L, Galiaskarova F.M., Gusev D.V., Ergashov M.Ya, Belsky V.K., Nifantyev E.E. // Abstract of the Xlllth International Conference on Phosphorus Chemistry ICPC, Jerusalem, Israel, 1995,162 p.

70. Блохин Ю.И., Галиаскарова Ф.М., Гусев Д.В., Эргашов М.Я., Бельский

71. B.К., Нифантьев Э.Е. // Тезисы докладов симпозиума по органической химии,

72. C.- Петербург, 1995, 106 с.

73. Блохин Ю.И., Гусев Д.В., Нифантьев Э.Е. // Тезисы докладов международной конференции молодых ученых « Органический синтез: история развития и современные тенденции», С.- Петербург, 1994, ч.1, с. 21.

74. Blokhin Yu.I., Gusev D.V., Belsky V.K., Stash A.I., Nifantyev E.E. // Phosphorus, Sulfur and Silicon, 1995, vol. 102, № 1-4, p. 143 -154.

75. Blokhin Yu.I., Galiascarova F.M., Gusev D.V., Ergashov M.Ya., Belsky V.K., Nifantyev E.E. // Phosphorus, Sulfur and Silicon, 1996, vol. 111, № 1-4, p.l 70.

76. Нифантьев Э.Е., Блохин Ю.И., Телешев А.Т., Чикишев Ю.Г., Розынов Б.В., Вахтберг Г.А. // Журн. общ. химии, 1985, т. 55, вып. 6, с. 1274-1283.

77. Блохин Ю.И., Галиаскарова Ф.М., Гусев Д.В., Нифантьев Э.Е. // Тезисы докладов VI Всероссийской конференции по металлоорганической химии, Н.-Новгород, 1995, ч.1, с. 221.

78. Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А. // Химия координационных соединений, М., Высшая школа, 1990, с. 432.

79. Н.А. Резцова, И.М. Мишина, Е.Н. Карнаухова, А.Ф. Миронов // Биохимия, 1995, т. 60, вып. 8, с. 1231-1237.

80. Нифантьев Э.Е., Блохин Ю.И., Телешев А.Т., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т. // Журн. общ. химии, 1985, т. 57, вып. 1, с. 88-98.

81. Hegita H., Hiura M., Kushi Y., Kuramoto M., Okuda T. // Bull. Chem. Soc. Japan, 1981, vol. 54, p. 1247-1248.

82. Elier P. G., Kubas G. J., Ruan R. R. // Inorg. Chem., 1977, vol. 16, p. 24542462.

83. Albano V. G., Bellon P. L., Ciani G., Manassero M. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1972, p. 171.

84. Blokhin Yu.I., Gusev D.V., Sokolinskaya N.R., Belsky V.K. // Abstracts of the XI th International conference on chemistry of Phosphorus compounds (ICCPC-XI), Kasan, Russia, 1996, p. 101.

85. Блохин Ю.И., Гусев Д.В., Соколинская H.P., Вельский В.К., Нифантьев Э.Е. // Изв. Акад. наук. Сер. хим., 1996, № 9, с. 2313 2315.

86. Казицына JI.A., Куплетская Н.Б. // Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии, М., МГУ, 1979,240 с.

87. Смит А. // Прикладная ИК- спектроскопия, М., Мир, 1982, 327 с.

88. Нифантьев Э.Е., Блохин Ю.И., Телешев А.Т., Чикишев Ю.Г., Розынов Б.В., Вахтберг Г.А. // Журн. общ. химии, 1985, т. 55, вып. 6, с. 1274-1283.

89. Corbridge D.F.C. //Top. in Phosp. Chem., 1969, vol. 6, p.235-365.

90. Нифантьев Э.Е., Телешев A.T., Блохин Ю.И., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т. // Журн. общ. химии, 1985, Т.55, вып. 6, с. 1265-1273.

91. Петров К.А. Нифантьев Э.Е., Лысенко Т.Н., Евдаков В.П. // Журн. общ. химии, 1961, т.31, вып. 7, с. 2377-2380.

92. Нифантьев Э.Е., Грачев М.К. // Усп. хим. 1994. Т. 63. Вып. 7. С. 602-637.

93. Галиаскарова Ф.М., Васянина JI.K., Блохин Ю.И., Нифантьев Э.Е. // Журн. общ. химии, 1995, т. 65, вып. 2, с.331.

94. Nifantyev Е.Е., Maslennikova V.l., Lysenko K.A., Antipin M.Yu., Struchkov У.Т. // Mendeleev Commun. 1.995. N 1. P. 131-133.

95. Галиаскарова Ф.Г. // дисс. на соиск. степени канд. хим. наук, М., МПГУ, 1997,104 с.

96. Блохин Ю.И., Гусев Д.В., Соколинская Н.Р., Нифантьев Э.Е. // Изв. Акад. Наук, сер.хим., 1996, № 9, с. 2369-2370.

97. Помогайте А.Д. // Катализ иммобилизованными комплексами, М., Наука, 1991,448 с.

98. Помогайло А.Д. // Полимерные иммобилизованные металлокомлексные катализаторы, М., Наука, 1988, 303 с.

99. Хартли Ф. // Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов, М., Мир, 1989, 360 с.

100. Помогайло А.Д., Уфлявд И.Е. // Макромолекулярные металлохелаты, М., Химия, 1991, 304 с.

101. Помогайло А.Д., Савостьянов B.C. // Металлосодержащие мономеры и полимеры на их основе, М., Химия, 1988, 384 с.

102. Клюев М.В., Помогайло А.Д. // Гидрирование на металлосодержащих полимерах : особенности, проблемы, перспективы, Черноголовка, институт химической физики АН СССР, 1988, 72 с.

103. Горшков С.В, Колбановский Ю.А., Розовский А.Я., Трегер Ю.А., Розанов В.Н., Гвозд Е.В., Масляков А.И., Захаров В.Ю., Боровнев JI.M.,

104. Голубев АН., Бевзенко И.И., Черемных М.Ф. // Авт. свид. СССР, 1990, № 1578119,3 е.; Бюл. изобрет., 1990, № 26.

105. Ольдекоп Ю.А. II Докл. АН СССР, 1953, т. 93, № 1, с.75-76.

106. Ольдекоп Ю.А., Калинина А.М. // Журн. общ. химии, 1960, т. 30, вып. 10, с. 3358-3361.

107. Блохин Ю.И., Галиаскарова Ф.М., Смирнов В.В., Нифантьев Э.Е. // Пат. РФ 1997, № 2078069, 5 е.; Бюл. изобрет., 1997, № 12.

108. Гордон А., Форд Р. // Спутник химика, М., Мир, 1976 г.

109. Sheldrick G.M. // Shelxtl, Program for Cristal Structure Determination, Uneversity of Cambridge, Cambridge, 1976, 80 p.

110. Stoesser W.C., Sommerfield E.H. // Пат. США, 1952, № 2623908,4 е.; Chem. Abstr., 1953, v. 47, № 17, 9358 c.

111. Yoaeshihara M., Tagaki W. // Bull. Chem. Soc., Japan, 1967, v.40, N4, p. 951-958.

112. Мономеры для поликонденсации // Под ред. Коршака В.В., М., Мир, 1976 г., 632 с.

113. Knoevenagel Е. 111. Prakt. Chem., 1914, Bd 89,111-2, s. 1-50.

114. Wilds A.L., Shunk C.H., Hoffinan C.H. // J. Am. Chem. Soc., 1954, v. 76, № 7, p. 1733-1736

115. Андреев H.A., Гришина O.H. //Журн. общ. химии, 1979, Т.49, вып. 10, с. 2230-2236.

116. Stuebe С., Lankelma Н.Р.// J. Am. Chem. Soc, 1956, v. 78, № 5, p. 976-977.im м чlUWJLtf

117. ЯМР *Н спектр соединения 31 в дейтерохлороформе9Wd0$0d0irX0d91H9tZ' Я ВИНЭШЙГЭОЭ dXHSnO Ht dFíKзГ