Синтез и свойства новых производных фуллеренсодержащих аминокислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Иоутси, Виталий Алексеевич

• Иоутси, Виталий Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иоутси, Виталий Алексеевич

I. Введение.

1.1. Актуальность работы.

1.2. Цель работы.

1.3. Научная новизна и практическая значимость работы.

1.4.Публикации и апробация работы.

1.5. Структура работы.

II. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

11.1. Особенности строения и реакционной способности фуллерена Сбо.

11.2. Реакции [3+2]циклоприсоединения азометинилидов к фуллерену.

Н.З. Синтез производных фуллеропирролидина.

11.4. Синтез производных фуллеропролина.

11.5. Окислительные методы генерации азометинилидов в синтезе производных фуллеропролина.

11.6. Получение производных фуллеропирролидина в радикальных реакциях.

11.7. Функционализация фулеропирролидинов и фуллеропролинов по свободной аминогруппе.

11.8. Синтез фуллеренсодержащих пептидов.

П.9. Биологические свойства фуллеренсодержащих пептидов.

II.10. Антиоксидантная активность производных фуллерена.

И.11. Применение производных фуллеренов в органической фотовольтаике.

III. Обсуждение результатов.

III. 1. Синтез Ы-метилфуллеропирролидинов. Модификация реакции Прато.

Ш.2. Синтез Ы-незамещённых фуллеропирролидинов методом десилилирования.

Ш.2. Синтез производных фуллеропролина.

Ш.2.1. Получение эфиров 5-замещённого фуллеропролина.

Ш.2.2. Синтез эфиров 5-незамещённого фуллеропролина.

Ш.2.3. Получение эфира 2,5-дизамещённого фуллеропролина.

III.3. Исследование побочных продуктов синтеза эфиров незамещённого фуллеропролина

Ш.4. Модифицированная методика синтеза эфиров незамещённого фуллеропролина.

Ш.4. Синтез пептидов фуллеропролина.

Ш.4.1. Использование фуллеропролина в качестве карбоксильной компоненты.

Ш.4.2. Удлинение пептидной цепи по аминогруппе фуллеропролина.

111.5. Особенности поведения производных фуллеропирролидина и фуллеропролина в условиях масс-спектрального эксперимента МАЛДИ.

Ш.5.1. Масс-спектры МАЛДИ производных фуллеропирролидина.

III.5.2. Поведение эфиров фуллеропролина в условиях масс-спектрального эксперимента МАЛДИ.

111.6. Изучение антиоксидантной активности соединений 3,20, 26, 37.

Ш.7. Применение двусферного соединения 37 в органической фотовольтаике.

IV. Экспериментальная часть.

IV. 1. Общая методика синтеза триметилсилиловых эфиров аминокислот.

Г/.2.Синтез К-(трифенилметил)глицина.

1У.З. Синтез 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина (15).

Р/.4. Синтез замещённых фуллеропирролидинов.

ГУ.5. Циклоприсоединение к фуллерену методом десилилирования.

1У.6. Металл-катализируемое 1,3-диполярное циклоприсоединение к фуллерену.

ГУ.7. Синтез эфиров незамещённого 3,4-фуллеропролина.

ГУ.8. Общая методика синтеза двусферных циклоадцуктов.

1У.9. Получение пептидов фуллеропролина.

IV. 10. Детали проведённых расчётов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства новых производных фуллеренсодержащих аминокислот»

1.1. Актуальность работы

Начиная с 1990 года, когда были разработаны методы получения и выделения фуллеренов в макроколичествах, ведутся интенсивные исследования их химических свойств. В настоящее время они приобретают всё большую практическую направленность. Связано это с тем, что многие соединения фуллеренов показали весьма ценные свойства. Диады и триады фуллерена с различными супрамолекулярными объектами такими, например, как тетратиофульвалены, металлоцены, порфирины, фталоцианины и др. [1-4], оказались довольно перспективными соединениями для создания полупроводниковых материалов на их основе [5]. Композиты производных Сбо и С70 с полисопряжёнными полимерами показали хорошие результаты в качестве активных слоев в органических фотоэлементах [6].

Весьма перспективным представляется применение производных фуллеренов в медицине. Некоторые соединения фуллерена Сбо были .использованы для фото динамической терапии злокачественных опухолей [7], другие оказались достаточно эффективными бактериостатическими и фунгицидными средствами [8], третьи -антиоксидантами для борьбы с нейродегенеративными процессами [9]. Огромный интерес производные фуллеренов представляют как ингибиторы ВИЧ [10].

В связи с этим разработка новых методов синтеза органических производных фуллерена Сбо и исследование их свойств представляет собой актуальную задачу органической и физической химии.

Среди большого количества известных на данный момент производных одними из наиболее перспективных для этих целей оказались производные фуллеропирролидина. Так, синтезированы производные фуллеренсодержащих природных аминокислот, такие как фуллеропирролидинглутаминовая кислота и фуллеропролин. На их основе получен ряд биологически активных пептидов и других производных, перспективных для применения в медицине и технике [11,12].

Основным методом синтеза соединений, содержащих фрагмент фуллеропирролидина, является 1,3-диполярное циклоприсоединение азометинилидов непосредственно к фуллерену. Существующие на данный момент методики позволяют получать замещённые фуллеропирролидины с различными заместителями в боковой цепи, однако, зачастую целевые соединения образуются с низкими выходами, либо требуют специфических условий синтеза.

Синтез фуллеренсодержащих пептидов, как твердофазный, так и жидкофазный, также сопряжён с рядом трудностей, таких как необратимая сорбция фуллеренового фрагмента на поверхости полимера, низкая активность групп, находящихся в непосредственной близости от фуллереновой сферы, а также потери конечного продукта в условиях удаления некоторых защитных групп. Эти факторы в совокупности снижают выходы целевых соединений до 20-30%.

1.2. Цель работы

Настоящая работа посвящена усовершенствованию существующих и разработке новых методов синтеза производных фуллеропирролидина и фуллеропролина, получению на их основе соединений, перспективных для использования в органической фотовольтаике и медицине.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

• Разработка новых методов синтеза тУ-алкилфуллеропирролидинов; синтез диад фуллерена с порфирином;

• Разработка метода синтеза iV-незамещённых фуллеропирролидинов;

• Поиск новых подходов к синтезу эфиров фуллеропролина;

• Синтез малых пептидов фуллеропролина.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Иоутси, Виталий Алексеевич

выводы

1. Предложены новые подходы к синтезу производных фуллеропирролидина, основанные на 1,3-диполярном циклоприсоединении к фуллерену азометинилидов, генерируемых in situ из триметилсилиловых эфиров TV-алкиламипокислот и иминов триметилсилилметиламина. Синтезировано и охарактеризовано 15 соединений.

2. Впервые к фуллерену Сбо применена методика металл-катализируемого 1,3-диполярного циклоприсоединения азометинилидов. На основе полученных этим методом эфиров фуллеропролина были синтезированы ди- и трипептиды. Получено и охарактеризовано 27 соединений.

3. Разработан метод синтеза нового типа двусферных соединений, в котором две фуллереновые сферы связаны пирролизидиновым и циклобутановым фрагментами. На основании квантово-химических расчётов методом ТФП был предложен механизм образования циклобутанового фрагмента, согласно которому данная стадия идёт через низколежащее триплетное переходное состояние (112 кДж/моль), что согласуется с экспериментально наблюдаемой скоростью реакции.

4. Благодаря выявленным закономерностям распада ионов производных фуллеропирролидинов и фуллеропролинов, их масс-спектры МАЛДИ в сочетании со спектрами распада в бесполевом пространстве позволяют достаточно точно устанавливать адденды, находящиеся на фуллереновых сферах, а в случаях многосферных циклоаддуктов — также и адденды, связывающие их.

5. Сравнительное исследование антиоксидантной активности двусферного циклоаддукта, а также эфиров фуллеропролина, в том числе содержащих функциональные группы, являющиеся ловушками свободных радикалов, и показало, что наиболее эффективно ингибирует процессы перекисного окисления липидов двусферное соединение.

На основе синтезированного двусферного циклоаддукта сконструированы фотовольтаические ячейки с объёмным гетеропереходом на органической основе и измерены их характеристики, которые близки к параметрам опорного устройства на основе P3HT:PCeiBM. Коэффициент преобразования солнечной энергии составляет 1,4 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иоутси, Виталий Алексеевич, 2013 год

1. Prato M., Maggini M., Giacometti C., Scorrano G., Sandona G., Farnia G. Synthesis and Electrochemical properties of substituted fulleropyrrolidines. // Tetrahedron. 1996, V. 56, № 14, pp. 5221-5234.

2. Mamane V., Riant O., Asymmetric synthesis of chiral ferrocenyl fulleropyrrolidines as potential building blocks for new materials. // Tetrahedron. 2001, V. 57, pp. 2555-2561.

3. Fong R., Schuster D. I., Wilson S. R. Synthesis and Photophysical Properties of Steroid-Linked Porphyrin-Fullerene Hybrids. // Org. Lett., 1999, V. 1, № 5, pp. 729-732

4. Voz C., Puigdollers J., Cheylan S., Fonrodona M., Stella M., Andreu J., Alcubilla R. Photodiodes based on fullerene semiconductor. // Thin Solid Films. 2007, V. 515, pp. 7675-7678.

5. Li C.-Z., Yip H.-L., Jen A. K.-Y. Functional fullerenes for organic photovoltaics. // J. Mater. Chem., 2012, V. 22, pp. 4161^177.

6. Tabata Y., Murakami Y., Ikada Y., Antitumor effect of poly(ethylene glycol)-modified fullerene. // Fullerene Sci. Tech. 1997, V. 5, № 5, pp. 989-1007.

7. Spesia M. В., Milanesio M. E., Durantini E. N., Synthesis, properties and photodynamic inactivation of Escherichia coli by novel cationic fullerene Сбо derivatives. // Eur. J. Med. Chem. 2008, V. 43, pp. 853-861.

8. Dungan L. L., Turetsky D. M., Du Ch., Lobner D., Wheller M., Almli C. R., Shen C. K.-F., Luh T.-Y., Choi D. W., Lin T.-S. Carboxyfullerenes as neuroprotective agents. // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1997, V. 94, pp. 9434-9439.

9. Shuster D. I., Wilson S. R., Schinazi R. F. Anti-Human Immunodeficiency Virus Activity and Cytotoxicity of Derivatized Buckminsterfullerenes. // Bioorg. Med.Chem. Lett. 1996, V. 6, № 11, pp. 1253-1256.

10. Toniolo C., Bianco A., Maggini M., Scorrano G., Prato M., Marastoni M., Tomatis R., Spisani S., Palu G., Blair E. D. A Bioactive Fullerene Peptide. // J. Med. Chem. 1994, V. 37, pp. 4558-4562.

11. Трошин П.А., Любовская P.H. Органическая химия фуллеренов: основные реакции, типы соединений фуллеренов и перспективы их практического использования. // Успехи химии. 2008, т. 77, № 4, с. 323-369.

12. Scott L. T., Bronstein H. E., Preda D. V., Ansems R. B. M., Bratcher M. S., Hagen S. Geodesic polyarenes with exposed concave surfaces. Il Pure & Appl. Chem., 1999, V. 71, № 2, pp. 209-219.

13. Bickelhaupt F. Small cyclophanes: the bent benzene business. Il Pure & Appl. Chem., 1990, V. 62, № 3, pp. 373-302.

14. Vazquez S., Camps P. Chemistry of pyramidalized alkenes. // Tetrahedron. 2005, V. 61, pp. 5147-5208.

15. Brink C., Andersen L.H., Hvelplund P., Mathur D., Voldstad J.D. Laser photodetachment of Сбо~ and C70"" ions cooled in a storage ring. // С hem. Phys. Lett. 1995, V. 233, pp. 52-56.

16. Bagryantsev V. F., Zapol'skii A. S., Boltalina О. V., Galeva N. A., Sidorov L. N. Reactions of Fullerene with Difluorine. // Russ. J. Inorg. Chem., 2000, V. 45, № 7, pp. 1011-1017.

17. Горюнков А. А., Овчинникова H. С., Трушков И. В., Юровская М. А., Методы синтеза, строение и реакционная способность полигалоген60.фуллеренов. // Успехи химии. 2007, т. 76, № 4, с. 323-347.

18. Troyanov S. I.,Troshin P. A., Boltalina О. V., Kemnitz E. Il Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. 2003. V. 11. № 1, pp. 61-77.

19. Osaki T., Hamada T., Tai Y. Catalytic Hydrogénation of Сбо on Transition Metals. // React. Kinet. Catal. Lett. 2003, V. 78, № 2, pp. 217-223.

20. Kitagawa T., Sakamoto H., Takeuchi K. Electrophilic Addition of Polychloroalkanes to Сбо: Direct Observation of Alkylfullerenyl Cation Intermediates. // J. Am. Chem. Soc. 1999, V. 121, pp. 4298-4299.

21. Yurovskaya M. A., Trushkov I. V. Cycloaddition to buckminsterfullerene Сбо: advancements and future prospects. // Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2002, V. 51, № 3, pp. 367-443.

22. Tsuge O., Kanemasa S. Recent Advances in Azomethine Ylide Chemistry. // Adv. Heterocycl. Chem. 1989, V. 45,231-349.

23. Deyrup J. A., Szabo W. A. Deprotonation of Ternary Iminium Salts. // J. Org. Chem., 1975, V. 40, № 14, pp. 2049-2052.

24. Padwa A., Haffmanns G., Tomas M. Generation of Azomethine Ylides via the Desilylation Reaction of Immonium Salts. II J. Org. Chem., 1984, V. 49, № 18, 3314-3322.

25. Takayama H., Nomoto T., Base-induced Reactions of N-Substituted Dibenzylamine NOxides and Related Compounds: A Novel Aziridine Forming Reaction. // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1982, pp. 408-409.

26. Vedejs E., Grissom J. W. 4-Oxazoline Route to Stabilized Azomethine Ylides. Controlled Reduction of Oxazolium Salts. J. Am. Chem. Soc. 1988, V. 110, pp. 3238-3246.

27. Tsuge O., Kanemasa S., Yoshioka M. Lithium Bromide/Triethylamine Induced Cycloaddition of iV-Alkylidene 2-Amino Esters and Amides to Electron-Deficient Olefins with High Regio- and Stereoselectivity. II J. Org. Chem. 1988, V. 53, pp. 1384-1391.

28. Maggini M., Scorrano G., Prato M. Addition of Azomethine Ylides to Synthesis, Characterization, and Functionalization of Fullerene Pyrrolidines. // J. Am. Chem. Soc. 1993, V. 115, pp. 9798-9799.

29. Kharisov B. I., Kharissova O. V., Jimenez Gomez M., Ortiz Mendez U. Recent Advances in the Synthesis, Characterization, and Applications of Fulleropyrrolidines. // Ind. Eng. Chem. Res. 2009, V. 48, pp. 545-571.

30. Li Y., Zheng D., Xu J., Mao Zh., Yang J., Bai F. Zhu D. Synthesis of fulleropyrrolidine derivatives of C60. // Chinese Sci. Bull. 1997, V. 42, № 14, pp. 1180-1184.

31. Wang G.-W., Zhang T.-H., Hao E.-H., Jiao L.-J., Muratab Y., Komatsub K. Solvent-free reactions of fullerenes and N-alkylglycines with and without aldehydes under high-speed vibration milling. // Tetrahedron. 2003, V. 59, pp. 55-60.

32. Wilson S. R., Wang Y., Cao J., Tan X. Amino Acids as Precursors for N-unsubstituent Fulleropyrrolidine Derivatives. // Tetrahedron Lett. 1996, Vol. 37, № 6, pp. 775-778.

33. Wang G.-W., Tian Z.-G. N-Unsubstituted fulleropyrrolidine derivatives: reinvestigation, structural reassignment and new insight. // Tetrahedron Letters. 2009, V. 50, pp. 38603863.

34. Prato M., Fulleropyrrolidines: A Family of Full-Fledged Fullerene Derivatives. // Acc. Chem. Res. 1998, V. 31, № 9, pp. 519-526.

35. Kurz A., Halliwell C. M., Davis J. J., Hill H. A. O., Canters G. W. A fullerene-modified protein. // Chem. Commun. 1998, pp. 433-434.

36. Grigg R., Cooper D. M., Holloway S., McDonald S., Millington E., Sarker M. A. B. X=Y-ZH systems as potential 1,3 dipoles. Part 61: Metal exchanged zeolites, silver(I) oxide,

37. Ni(II) and Cu(I) complexes as catalysts for 1,3-dipolar cycloaddition reactions of imines generating praline derivatives. Il Tetrahedron. 2005, V. 61, pp. 8677-8685.

38. Troshin P. A., Peregudov A. S., Miihlbacher D., Rimma N. Lyubovskaya. An Efficient 2+3. Cycloaddition Approach to the Synthesis of Pyridyl-Appended Fullerene Ligands. // Eur. J. Org. Chem. 2005, pp. 3064-3074.

39. Troshin P. A., Lyubovskaya R. N. Synthesis of Several Pyrrolidinofullerenes Containing Structural Units of Natural Amino Acids. // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. 2005, V. 13, pp. 345-351.

40. Zhang X., Willems M., Foote C. S. 1,3-Dipolar Cycloaddition of N-Benzyl Azomethine Ylide to Côo: Formation of a Côo-fused iV-benzylpyrrolidine. // Tetrahedron Lett. 1993, V. 34, №51, pp. 8187-8188.

41. Bianco A., Gasparrini F., Maggini M., Misiti D., Polese A., Prato M., Scorrano G., Toniolo C., Villani C. Molecular Recognition by a Silica-Bound Fullerene Derivative. // J. Am. Chem. Soc. 1997, V. 119, pp. 7550-7554.

42. Maggini M., Scorrano G., Bianco A., Toniolo C., Sijbesma R. P., Wudl F., Prato M. Addition Reactions of Côo Leading to Fulleroprolines. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, pp 305-306.

43. Thayumanavan R., Hawkins B. C., Keller P. A., Pyne S. G., Ball G. E. A Mild and General Method for the Synthesis of 5-Substituted and 5,5-Disubstituted Fulleroprolines. // Org. Lett., 2008. V. 10, № 6, pp. 1315-1317.

44. Camps X., Hirsch A. Efficient cyclopropanation of Côo starting from malonates. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1997. pp. 1595-1596.

45. Filipone S., Maroto E. E., Martin-Domenech A., Suarez M., Martin N. Anefficient approach to chiral fullerene derivatives by catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions. // Nature Chemistry, 2009, V. 1, pp. 578-582.

46. Troshina O. A., Troshin P. A., Peregudov A. S., Lyubovskaya R. N. Lead(IV) acetate: an efficient reagent for the synthesis of pyrrolidinofullerenes via oxidative coupling of Côo with amino acids esters. // Mendeleev Commun., 2007. V. 17, pp. 113-115.

47. Zhang X., Gan L., Huang Sh., Shi Y. Iodo-Controlled Selective Formation of Pyrrolidino60.fullerene and Aziridino[60]fullerene from the Reaction between C60 and Amino Acid Esters. II J. Org. Chem., 2004, V. 69, № 17, pp. 5800-5802.

48. Ma B., Lawson G. E., Bunker C. E., Kitaigorodskiy A., Sun Y.-P. Fullerene-based macromolecules from photochemical reactions of 60.fullerene and triethylamine. // Chem. Phys. Lett. 1995, V. 247, pp. 51-56.

49. Lawson G. E., Kitaygorodskiy A., Ya-Ping Sun. Photoinduced Electron-Transfer Reactions of 60.Fullerene with Triethylamine. II J. Org. Chem. 1999, V. 64, pp. 5913-5920.

50. Guo L.-W., Gao X., Zhang D.-W., Wu S.-H., Wu H.-M., Li Y.-J. Alkaloid-Fullerene Systems through Photocycloaddition Reactions. // J. Org. Chem. 2000, V. 65, pp. 38043810.

51. Gan L., Zhou D., Luo C., Tan H., Huang C., Lu M., Pan J., Wu Yi. Synthesis of Fullerene Amino Acid Derivatives by Direct Interaction of Amino Acid Ester with Ceo- H J- Org. Chem. 1996, V. 61, pp. 1954-1961.

52. Dzhemilev U. M., Ibragimova A. G., Pudasb M., D'yakonova V. A., Tuktarov A. R. Cycloaddition of Tertiary Amines to Fullerene Ceo, Catalyzed by Ti, Zr, and Hf Complexes. // Russ. J. Org. Chem. 2007, V. 43, № 3, pp. 370-374.

53. Da Ros T., Prato M., Carano M., Ceroni P., Paolucci F., Roffia S. Enhanced Acceptor Character in Fullerene Derivatives. Synthesis and Electrochemical Properties of Fulleropyrrolidinium Salts. II J. Am. Chem. Soc. 1998, V. 120, pp. 11645-11648.

54. Maggini M., Pasimeni L., Prato M., Scorrano G., Valli L. Incorporation of an Acyl Group in Fulleropyrrolidines: Effects on Langmuir Monolayers. // Langmuir. 1994, V. 10, pp. 4164-4166.

55. Bianco A., Lucchini V., Maggini M., Prato M., Scorrano G., Toniolo C. Trans-Cis Amide Bond Isomerization in Fulleroprolines. // J. Peptide Sci. 4.1998, pp. 364-368.

56. Pellarini F., Pantarotto D., Da Ros T., Giangaspero A., Tossi A., Prato M. // Org. Lett., 2001, V. 3, № 12, pp. 1845-1848.

57. Kordatos K., Da Ros T., Bosi S., Vazquez E., Bergamin M., Cusan C., Pellarini F., Tomberli V., Baiti B., Pantarotto D., Georgakilas V., Spalluto G., Prato M. Novel Versatile Fullerene Synthons. II J. Org. Chem. 2001, V. 66, pp. 4915-4920.

58. Pantarotto D., Bianco A., Pellarini F., Tossi A., Giangaspero A., Zelezetsky I., Briand J.-P., Prato M. Solid-Phase Synthesis of Fullerene-peptides. II J. Am. Chem. Soc. 2002, V. 124, pp. 12543-12549.

59. Bianco A., Pantarotto D., Hoebeke J., Briand J.-P., Prato M. Solid-phase synthesis and characterization of a novel fullerene-peptide derived from histone H3. // Org. Biomol. Chem. 2003, V. 1, pp. 4141-4143.

60. Watanabe L. A., Bhuiyan M. P. I., Jose В., Kato Т., Nishino N. Synthesis of novel fullerene amino acids and their multifullerene peptides. // Tetrahedron Lett. 2004, V. 45, pp. 7137-7140.

61. Polese A., Mondini S., Bianco A., Toniolo C., Scorrano G., Guldi D. M., Maggini M. Solvent-Dependent Intramolecular Electron Transfer in a Peptide-Linked Ru(bpy)3.2+-C60 Dyad. II J. Am. Chem. Soc. 1999, V. 121, pp. 3446-3452.

62. Bianco A., Maggini M., Scorrano G., Toniolo C., Marconi G., Villani C., Prato M. Synthesis, Chiroptical Properties, and Configurational Assignment of Fulleroproline Derivatives and Peptides. II J. Am. Chem. Soc. 1996, V. 118, pp. 4072-4080.

63. Bianco A., Bertolini Т., Ciusma M., Valle G., Toniolo C., Maggini M., Scorrano G., Prato M. P-Turn induction by C,-based fulleroproline: synthesis and conformational characterization of Fpr/Pro small peptides. II J. Pept. Res. 1997, 50, pp. 159-170.

64. Krusic. J., Wasserman E., Keizer P. N., Morton J. R., Preston K. F. Radical Reactions of C60. II Science. 1991, V. 254, 1183-1185.

65. Chiang L. Y., Lub F.-J., Lin J.-T. Free Radical Scavenging Activity of Water-soluble Fullerenols. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995, 1283-1284.

66. Y. Kishi. The Solar Cell Industry in Japan. Asian Technology Information Program (ATIP), Report: ATIP97.030. 27 March 1997.

67. Трошин П.А., Трошина О.А., Любовская P.H., Разумов В.Ф., Клюева М.В. Функциональные производные фуллеренов: методы синтеза и перспективы использования в органической электронике и биомедицине // Иваново: Иван. Гос. Ун-т-2010. 240 С.

68. Pakbaz G. Yu, К., Heeger A. J. Semiconducting polymer diodes: Large size, low cost photodetectors with excellent visible-ultraviolet sensitivity. // Appl. Phys. Lett. 1994, 64, № 25, pp. 3422-3424.

69. Li G., Shrotria V., Huang J., Yao Y., Moriarty Т., Emery K., Yang Yang. High-efficiency solution processable polymer photovoltaic cells by self-organization of polymer blends. // Nature Mat. 2005, V. 4, 864-868.

70. Xue J., Uchida S., Rand B. P., Forrest S. R. Asymmetric tandem organic photovoltaic cells with hybrid planar-mixed molecular heterojunctions. // Appl. Phys. Lett. 2004, V. 85, № 23, 5757-5759.

71. Паращук Д.Ю., Кокорин А.И. Современные фотоэлектрические и фотохимические методы преобразования солнечной энергии // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2008, т. LII № 6, С. 107-117.

72. Peet J., Kim J.Y., Coates N.E., Ma W.L., Moses D., Heeger A.J., Bazan G.C. Efficiency enhancement in low-bandgap polymer solar cells by processing with alkane dithiols // Nature Materials. 2007, № 7, c. 497-500.

73. LLiang Y.Y., Xu Z„ Xia J.B., Tsai S.T., Wu Y„ Li G., Ray C„ Yu L.P., For the bright future-bulk heterojunction polymer solar cells with power conversion efficiency of 7.4% // Adv. Mater. 2010, № 22, c. 135.

74. Пожарский А.Ф., Анисимова B.A., Цупак Е.Б. "Практические работы по химии гетероциклов". Ростов -1988, с. 139.

75. Нижник А. Н., Козырев А. Н., Миронов А. Ф., Исследования в области порфирина. IV. Синтез формилпорфиринов, родственных порфирину. // Биоорганическая химия, 1985, т. 11, №5, с. 692-699.

76. Г.В. Пономарев. Формилпорфирины и их производные в химии порфиринов. // ХГС,1994, № 11-12, С. 1669-1696.

77. Румянцева В. Д., Коноваленко Л. И., Нагаева Е. А., Миронов А. Ф., Формилирование платиновых комплексов порфиринов. // Биоорганическая химия. 2005, т. 31, № 1, с. 103-107.

78. Inhoffen Н.Н., Fulrhop J.-H., Voight H„ Brockmann H. II Ann., 1966, V. 695, p. 133.

79. Zhou D.-J., Gan L.-B., Tan H.-S., Luo C.-P., Huang C.-H., Pan J.-Q., Lu M.-J., Wu Y. Synthesis of fullerene pyrrolidines containing substituted phenyl groups through azomethine ylide addition. // Chin. Chem. Lett. 1995, V. 6, pp. 1033-1036.

80. Liu Sh.-G., Shu L., Rivera J., Liu H., Raimundo J.-M., Roncali J., Gorgues A., Echegoyen L. A New Dyad Based on Сбо and a Conjugated Dimethylaniline-Substituted Dithienylethylene Donor. II J. Org. Chem. 1999, V. 64, pp. 4884-4886.

81. Drovetskaya Т., Eedm C., Boyd P., A fullerene porphyrin conjugate. // Tetrahedron Lett.1995, 36, 7971-7974.

82. Smith R., Livinghouse Т., Alkaloid Synthesis via the Intramolecular Imidate Methylide 1,3-dipolar cycloaddition Reaction. // Tetrahedron. 1985, V. 41, № 17, pp. 3559-3568.

83. Achiwa K., Sekiya M. New 1,3-Dipolar Cycloaddition Leading to 2,5-dihydropyrrole and pyrrolidine derivatives. // Chem. Lett. 1981, pp. 1213-1216.

84. Lee M. Reaction monitoring of imine synthesis using raman spectroscopy. // Bull. Korean Chem. Soc. 2003., V. 24, № 2, p. 205.

85. Achiwa K., Imai N., Inaoka T., Sekiya M. 1,3-Dipolar Cycloaddition Leading to N-alkylpyrrolidines. II Chem. Pharm. Bull. 1984, V. 32, № 7, pp. 2878-2881.

86. Longmire J. M., Wang B., Zhang X. Highly Enantioselective Ag(I)-Catalyzed 3 + 2. Cycloaddition of Azomethine Ylides. II J. Am. Chem. Soc. 2002, V. 124, pp. 13400-13401.

87. Ruoff R. S., Tse D. S., Malhotra R., Lorents D. C. Solubility of C6o in a Variety of Solvents. // J. Phys. Chem. 1993, V. 97, p. 3379.

88. Amornraksa K., Grigg R., Preparation and thermal fragmentation of imidazolidines derived from aryl imines. // Tetrahedron Lett. 1980, V. 21, № 22, pp. 2197-2200.

89. Iwasa Y., Tanoue K., Mitani T., Izuoka A., Sugawara T., Yagi T. High yield selective synthesis of Ceo dimers. // Chem. Commun. 1998, p. 1411-1412.

90. Dragoe N., Tanibayashi S., Nakahara K., Nakao S., Shimotani H., Xiao L., Kitazawa K., Achiba Y., Kikuchi K., Nojima K. Carbon allotropes of dumbbell structure: Ci2i and C122. // Chem. Commun., 1999, pp. 85-86.

91. Dragoe N., Shimotani H., Hayashi M.,. Saigo K, de Bettencourt-Dias A., Balch A. L., Miyake Y., Achiba Y., Kitazawa K., Electronic Interactions in a New Fullerene Dimer: C122H4, with Two Methylene Bridges. II J. Org. Chem., 2000, V. 65, pp. 3269-3273.

92. Guldi D. M., Prato M. Excited-State Properties of C60 Fullerene Derivatives. // Acc. Chem. Res. 2000, V. 33, p. 695.

93. Chiang L. Y., Swirczewski J. W., Hsu Ch. S., Chowdhury S. K., Cameron S., Creegan K. Multi-hydroxy additions onto C60 fullerene molecules. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992, pp. 1791-1793.

94. Gerst M., Beckhaus H.D., Ruchardt C., Campbell E.E.B., Tellgmann R., 7H.Benzathrene, a catalyst for the transfer hydrogénation of C6o and C70 by 9,10-dihydroanthracene // Tetrahedron Lett. 1993, № 34, c. 7729.

95. Lebedeva M. A., Chamberlain T. W., Schroder M., Khlobystov A. N. An efficient route to the synthesis of symmetric and asymmetric diastereomerically pure fullerene triads. // Tetrahedron. 2012, V. 68, 4976-4985.

96. Williams A., Ibrahim I. T. Carbodiimide Chemistry: Recent Advances. // Chem. Rev. 1981, 81, 589-636.

97. B. Spengler. Post-source decay analysis in matrix assisted laser desorption/ionization mass spectrometry of biomolecules. II J. Mass Spectrom. 1997, V. 32, pp. 1019-1036.

98. Sidorov L. N., Livadaris V., Shustova N. В., Ioffe I. N., Kemnitz E., Troyanov S. I. Electron affinity and suppression effect in analysis of chlorofullerenes by MALDI mass spectrometry. // Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2005, V. 54, № 5, pp. 1121-1124.

99. McLafferty F.W., Turecek F. Interpretation of mass spectra. Mill Valey: University Science Books, 1993. 422 p.

100. Владимиров Ю.А., Арчаков А.И. Перекисное окисление липидов в биологических мембранах // М.: Наука. 1972. 365 с.

101. Lee G., Cho Y.-J., Park В. К., Lee К., Park J. Т. Two Metal Centers Bridging Two C60 Cages as a Wide Passage for Efficient Interfullerene Electronic Interaction. // J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 13920-13921.

102. Lee K., Choi Y. J., Cho Y.-J., Lee C. Y., Song H., Lee C. H„ Lee Y. S., Park J. T. Strong Interfullerene Electronic Communication in a Bisfullerene-Hexarhodium Sandwich Complex. II J. Am. Chem. Soc., 2004, V. 126, pp. 9837-9844.