Синтез и свойства новых несимметричных фосфорареновых краун-эфиров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Корнилов, Кирилл Николаевич

• Корнилов, Кирилл Николаевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Корнилов, Кирилл Николаевич

1. Введение.

2. Успехи в исследовании ареновых фосфорсодержащих макроциклов (литературный обзор).

2.1 Введение.

2.2. Синтез.

2.2.1. Предыстория.

2.2.2. Жирно-ароматические макроциклы.

2.2.3. Макроциклы с атомом азота в цепи.

2.2.4. Биядерные макроциклы.

2.2.5. Триядерные макроциклы.

2.2.6. Полиядерные макроциклы.

2.3. Химические свойства.

2.3.1. Сульфирование и окисление.

2.3.2. Комплексообразование.

2.4. Строение.

2.5. Пути практического использования.

3. Синтез и свойства новых несимметричных фосфорареновых краун-эфиров (обсуждение результатов).

3.1. Бисфосфорилирование пирокатехина.

3.2. Бисфосфорилирование резорцина.

3.3. Несимметричный резорцин-пирокатехиновый фосфор(Ш)ареновый макроцикл.

3.4. Несимметричный резорцин-гидрохиноновый фосфор(1И)ареновый макроцикл.

3.5. Бисфосфорилирование гидрохинона и ДИАНа. Методы макроциклизации полученных продуктов.

3.6. Несимметричный гидрохинон-пирокатехиновй фосфор(Ш)ареновый макроцикл.

3.7. Комплексообразование фосфор(Ш)ареновых краун-эфиров.

3.8. Биологическая активность полученных соединений.

А) Противомикробная активность.

Б) Анальгетическая активность.

4. Экспериментальная часть

5. Выводы.

6. Литература.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства новых несимметричных фосфорареновых краун-эфиров»

В последнее время в области органической химии интенсивно развивается направление, связанное с созданием и исследованием сложных фосфорсодержащих макрогетероциклических систем. Подобные работы являются особенно важными для некоторых пограничных областей химических наук, в частности, химии фосфорорганических соединений, координационной химии и перспективного металлоорганического катализа. Кроме того, исследования методов синтеза, структуры и превращений различных наноразмерных макрогетероциклических систем в настоящее время является одним из передовых направлений развития современной органической химии.

Фосфорсодержащие макроциклы (краун-эфиры) представляют собой интенсивно исследуемые объекты, имеющие потенциальное применение в супрамолекулярной и синтетической органической химии. Наличие в молекуле макроцикла эндоциклических гетероатомов трёхвалентного фосфора, кислорода и ароматических колец оказывает существенное влияние на свойства этих соединений, в том числе на их координацию с металлами и другими атомами, имеющими вакантную р-орбиталь. В то же время, в зависимости от типа ароматического фрагмента, макроциклы могут отличаться друг от друга внутренней полостью. Следовательно, олигодентатные фосфорареновые краун-эфиры способны избирательно координироваться со строго определёнными ионами в соответствии с размером полости макроциклической системы. Это свойство подобных соединений имеет особенно важное значение при создании на их основе эффективных экстрагентов для разделения ионов металлов, уникальных металлокатализаторов, систем молекулярного распознавания и в других прикладных разработках.

До настоящего времени отдельные исследования в этой области проводились не систематически, а синтезы осуществлялись в разных условиях, что не позволяло исследователям целенаправленно получать многие несимметричные фосфорареновые краун-эфиры, которые представляют значительный интерес для созданиях на их основе оригинальных супрамолекулярных и металлокомплексных систем, а так же выявления их биологической активности. Кроме того, ранее не ставились цели получить соединения с внутренней полостью строго определённого размера. Между тем, циклофаны с эндоциклическими атомами фосфора (как и с экзоциклическими) могут быть интересны именно благодаря своей внутренней полости, которая в зависимости от размера может координироваться с самыми разными металлическими ионами.

С целью исследования возможностей получения несимметричных фосфорареновых макроциклов, изучения их свойств, размеров полости и зависящего от этих размеров комплексообразования, мы провели синтезы ранее не известных соединений данного ряда, что является актуальным направлением современной фосфорорганической и супрамолекулярной химии. В связи со сказанным, проведено специальное научное исследование, представленное в виде диссертации, призванное решить указанные проблемы. Его конкретными целями являются:

Исследование условий синтеза и свойств несимметричных фосфор(Ш)ареновых краун-эфиров на основе разных двухатомных фенолов, отличающихся пространственным расположением гидроксильных групп, и амидов кислот трёхвалентного фосфора.

В соответствии с поставленной целью в задачи исследования входили:

- поиск оптимальных условий синтеза (универсальной методики) указанных несимметричных макроциклических систем;

- синтез в найденных условиях несимметричных фосфор(Ш)ареновых краун-эфиров с разным размером внутренней полости макроцикла, варьируя строением исходных ароматических диолов;

- исследование структуры и химических свойства синтезированных макроциклов: окисление и сульфуризация;

- комплексообразование полученных фосфор(Ш)ареновых краун-эфиров с переходными металлами; оценка биологической активности синтезированных макроциклических систем.

Научная новизна работы заключается в том, что разработан простой и эффективный метод синтеза несимметричных фосфор(Ш)ареновых краун-эфиров, в котором впервые в качестве растворителя используется сложный эфир - этилацетат. Предложенный метод распространён на создание разнообразных несимметричных макроциклических систем, включающих в свой состав одновременно ароматические фрагменты разных по строению простейших двухатомных фенолов, а так же фенолов, отличающихся как строением, так и их составом. Тем самым, варьируя объёмом ароматических фрагментов, можно изменять размер внутренней полости несимметричных макроциклов.

Впервые синтезированы и охарактеризованы 13 новых, ранее не описанных в литературе соединений сложного макроциклического строения.

Проведено всестороннее изучение структуры всех новых соединений с

•3 | использованием современных физико-химических методов: ПМР, ЯМР Р, масс-спектрометрии.

Впервые проведен биологический скрининг активности новых макроциклов: испытаны их противомикробная и анальгетическая активности.

Практическая значимость работы состоит в том, что разработанный метод синтеза несимметричных фосфор(Ш)ареновых макроциклов является простым и эффективным, поэтому его перспективно использовать в препаративной органической химии.

Впервые обнаружена противомикробная и анальгетическая активности синтезированных фосфор(Ш)ареновых краун-эфиров. Выявлены селективные антимикробные свойства по отношению к условнопатогенной культуре золотистого стафилококка (Staphylococcus aureus, штамм 906) и отсутствие ингибирующей активности по отношению к кишечной палочке (Escherichia coli, штамм 1257).

Диссертация изложена на 109 страницах машинописного текста, содержит 3 таблицы и 18 схем. Список цитируемой литературы включает 145 наименований. Работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Корнилов, Кирилл Николаевич

5. Выводы

1. Разработана методика постадийного синтеза несимметричных по ареновым фрагментам фосфорсодержащих краун-эфиров.

2. Показана принципиальная невозможность бисфосфорилирования в найденных условиях пирокатехина триамидами фосфористой кислоты, в частности, гексаэтилтриамидофосфитом.

3. Впервые синтезированы макроциклы, содержащие пирокатехиновый фрагмент. Установлено, что при окислении они образуют соответствующие макроциклические фосфаты, а при сульфуризации резорцин-пирокатехиновый макроцикл разрушается.

4. Найденный метод синтеза распространён на получение других разнообразных по составу и строению несимметричных фосфор(Ш)ареновых краун-эфиров, для которых так же изучены некоторые химические свойства.

5. Установлено, что синтезированные несимметричные макроциклы вступают в комплексообразование с переходными металлами, в частности, с хлоридом меди (I). В процессе комплексообразования атомы меди координируются по атомам фосфора, а не по другим гетероатомам. Образующиеся координационные соединения отличаются нестабильностью на воздухе и разрушаются.

6. Полученные несимметричные краун-эфиры впервые исследованы на биологическую активность. При этом установлено, что некоторые из них проявляют селективную бактериостатическую активность, в четыре раза превышающую действие фурацилина по отношению к золотистому стафилококку, но не оказывающую влияние на кишечную палочку. Анальгетическая же активность исследованных соединений равна или незначительно превышает анальгин.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Корнилов, Кирилл Николаевич, 2008 год

1. Блохин Ю.И., Корнилов К.Н. Успехи в исследовании ареновых фосфорсодержащих макроциклов.// Известия вузов. Химия и хим. технология. - 2008. - Т.51, Вып. 1. - С. 3-18.

2. Fernanda М., Lurdes G. Linkage of fibers with methylphosphoates fragments of macroheterocycles.// Inorg.Chem. 2006. - T.100, №2. - P. 270280.

3. Aime S. Batsanov A.S., Botta M., and Deckins R.S. New luminescent sensor controls on a basis of macrocyclic cyclophanes.// J.Chem.Soc., Dalton Trans. -1997.-P. 3623-3632.

4. Бауэр И., Хабихер В.Д., Антипин И.С, Синяшин О.А. Фосфорные макроциклы и криптанды.// Изв. Акад. Наук, сер.хим. 2004. №7. - С. 1361-1384.

5. Нифантьев Э.Е., Слитиков П.В., Расадкина Е.Н. Синтез ариленфосфамакроциклов с использованием соединений трёх- и пятивалентного фосфора.// Успехи химии. 2007. — Т.76, №4. - С. 362-374.

6. Блохин Ю.И.// Дис. . докт. хим. наук. М., МПГУ. 2002. - 376 С.

7. Chan Т.Н., Ong B.S. Macrocyclic diphosphines. Synthesis and stereoisomerism.// J.Org.Chem. 1974. - V.39, №12. - P. 1748-1752.

8. Christol H., Cristau H.J., Fallouh F. and Hullot P. New phosphorus containing crown ethers.// Tetrahedron Lett. 1979. - №28. - P.2591-2594.

9. Venkataramu S.D., Deek E.M. and Berlin K. Crown ethers as a derivativesof phosphoric acid.//Tetrahedron Lett. 1976. - №38. -P. 3365-3368.

10. Яцимирский К.Б., Бударин Л.И., Стефанек А.С., Телятник А.И., Смирнов В.А. Серу- и фосфорсодержащие краун-эфиры с включением ароматических фрагментов.// Теор. и эксп. химия. 1976. - №3. - С. 421424.

11. Кудря Т.Н., Штепанек А.С., Кирсанов А.В. Новые макроциклические соединения с пятивалентным атомом фосфора.// Журн. Общ. Хим. 1978. - №4. - С. 927.

12. Кирсанов А.В., Кудря Т.Н., Балина JI.K., Стефанек А.С. Получение нового типа фосфор-содержащих краун-эфиров.// Докл. Акад. Наук СССР. 1979. - №3. - С. 613-616.

13. Кирсанов А.В., Засорина В.А., Стефанек А.С., Пинчук A.M. Использование последовательной молекулярной сборки для синтеза фосфор- и серо-содержащих гетероциклов.// Докл. Акад. Наук СССР. -1981.-№5.- С. 1081-1085.

14. Засорина В.А., Штепанек А.С., Пинчук А.М.Новые фосфорсодержащие комплексообразователи. Синтез и свойства.// Журн. Общ. Хим. 1982. - №5. - С. 1112-1113.

15. Марковский JI.H., Кальченко В.И. Хлрангидриды и дихлорангидриды кислот фосфора в синтезе краун-эфиров.// Журн. Всесоюзн. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева. 1985. - №5. - С. 528-535.

16. Кальченко В.И.// Дис. .докт. хим. наук. Киев. ИОХ АН Украины. -1995.-240 С.

17. Caminade A.M., Majoral J.P. Synthesis of phosphorus-containing macrocycles and cryptands.// Chem Rev. 1994. - №5. - P. 1183-1213.

18. Martin J., Robert J.B. Synthesis of 1,7,9,15-tetraoxa-8,l6-diphosphino 16.-crown ether // Nouv.J.Chem. 1980. - №9. - P. 515-521.

19. Mark G., Hoferer M. 18.-l,4,10,13-Tetraoxa-7,16-diphosphino-kronenether [ 18]-1,4,10,13 -tetrathia-7,16-diphosphino-kronenether.// Tetrahedron Lett. 1992. - V.33. - P.3621-3624.

20. Dutasta J.P., Guimaraes A.C., Martin J. and Roberz J.B. Ten-membered ring organophosphorus molecules as obtained by dimerization of 1,3,2-dioxaphospholanes // Tetahedron Lett. 1975. - V.16, №18. - P. 1519-1522.

21. Robert J.B., Weichmann H. Ten-membered ring heterocyclic molecules containing phosphorus, oxygen, and nitrogen.// J.Org.Chem. 1978. - V.43, №15.-P. 3031-3035.

22. Dutasta J.P., Guimares A.C., Robert J.B. Composes organophosphores cycliques a quatorze chainons dimeres de dioxaphosphepanes-1,3,2 // Tetahedron Lett. 1977. - V.18, №9. - P. 801-804.

23. Kyba E.P., Hudson S.W. and McPhaul M.J. Dominant double rotation in the thermally induced 1,2,4-trimethylspiropentane geometric isomerization// J.Am.Chem.Soc. 1977. - №24. - P. 8053-8054.

24. Caminande A-M., Majoral J.P. Synthesis of phosphorus-containing macrocycles and cryptands.// Chem. Rev. 1994. - P. 1183-1213.

25. Kyba E.P., Chou S.P. Tertiary-arsinomacrocycles and their molybdenum carbonyl complexes.// J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1980. - №10. - P. 449450.

26. Kyba E.P., John A.M., Brown B. and Hudson C.W. Triligating 11-membered rings containing tert-phosphino sites. Synthesis and structure.//J.Am.Chem.Soc. 1980. - №1. - P. 139-147.

27. Kyba E.P., Chou S.P. 11-Membered macrocycles containing the diarsa moiety.// J.Am.Chem.Soc. 1980. - №23. - P. 7012-7014.

28. Kyba E.P., Davis R.E., Hudson C.W. and John A.M. Tetradentate 14-membered tert-phosphino-containing macrocycles// J.Am.Chem.Soc. 1981. -№13.-P. 3868-3865.

29. Kyba E.P., Chou S.P. Phosphino-macrocycles. 8. High-dilution syntheses of 14-membered tetradentate macrocycles incorporating the diars moiety.// J.Org.Chem. -1981. V.46, №5. - P. 860-863.

30. Izzart R.M., Pawlak K., Bradshaw J.S. Arene macrocycles with the simultaneous contents of phosphorus and sulfur.// Chem. Rev. 1991. - V.91. -P. 1721-1732.

31. Kyba E.P., Brown S.B. Theoretical study on the bonding nature of transition-metal complexes of molecular nitrogen.// Inorg.Chem. 1980. -V.19, №7. -P. 2159-2162.

32. Newkome G.R., Hager D.C. A new contractive coupling procedure. Convenient phosphorus expulsion reaction.// J.Am.Chem.Soc. 1978. - №17. -P. 5567-5568.

33. Newkome G.R., McClure G. L., Broussard Simpson J., Danesh-Khoshboo F. Chemistry of heterocyclic compounds. 20. Multidentate chelating agents. Pyridine macrocyclic ether synthesis.// J.Am.Chem. Soc. 1975. - №11, - P. 3232-3234.

34. Бодрин Г.В., Поликарпов Ю.М., Медведев Т.Ю., Кабачник М.Е.// Изв. Акад. Наук, сер.хим. 1978. - С. 1930.

35. Kaplan L.J., Weisman G.R., Cram D.J. Design, synthesis and complexation of macrocycles containing phosphoryl, pyridine oxide and urea binding sites.// J.Org.Chem. 1979. - Y.44. - P. 2226.

36. Widhalm M. Axialchiral macrocyclic diphosphines.// Monatsch.Chem. -1990.-V.121.-P. 1053-1057.

37. Widhalm M., Cratcy C. Binaphtelene macrocyclic diphosphines.// Chem. Ber. 1992.-V.123.-P. 679-687.

38. Toulhat C., Vidal M., Vincens M. Polioxides de polyphosphines bicycliqes sur le phosphore.// Phosph., Sulfur and Silicon. 1993. - V. 78. - P. 119.

39. Swabacher A.W., Zhang S., Davy W. A charge-mediated size selectivity in binding.//J.Am.Chem.Soc. 1993. - V.l 15, - P. 6995-6996.

40. Allen D.W., Millar I.T., Mann F.G. Interaction of 2,2 diphenylenbys(diethylphosphine) with 1,3-dibrompropane.// J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1967. V.6 - P. 1869-1873.

41. Vincens M., Grimaldo-Moron J.T., Vidal M. Synthese de nouveaux oxydes de tetraphosphines macrocycliques.// Tetrahedron Lett. 1988. - V.29, №48. -P. 6247-6248.

42. Аршинова Р.П., Гневашов С.Г., Кадыров P.А., Клочков B.B., Арбузов Б.А. Реакция дифосфииов с дитиолами с образованием макроциклических соединений.// Журн. Общ. Хим. 1988. - Т.58. - С. 2417-2421.

43. Предводителев Д.А., Маленковская М.А., Нифантьев Э.Е. Новые фосфорсодержащие макрогетероциклические полостные системы.// Журн. Общ. Хим. 2006. - №8. - С. 1254-1259.

44. Niedermann Н.Р., Eckes H.L., Meier Н. Reactions of benzothiete with phosphorus nucleophiles a novel type of arbuzov rearrangement.// Tetahedron Lett. - 1989. - V.30, №2. - P. 155-160.

45. Kauffmann Т., Antfang E., Olbrih J. Vielclektronenliganden, VII. Uber eine einfache, variable Eintopfsynthese von unsymmetrisch substituierten Bis(phosphanen).// Chem.Ber. 1985. - V.l 18, №3. - P. 1022-1028.

46. Marty W., Schwarzenbach G.// Chimia. 1975. - V.24. - P. 431-437.

47. Jones T.L., Willis A.C., Wild S.B. Metal template synthesis of a 14-membered trans-P2S2 chelating macrocycle.// Inorg.Chem. 1992. - V.31. - P. 1411-1416.

48. Dilwort J.R., Zheng Y., Miller J.R. An osmium(II) complex of a novel hexadentate diphosphinobis(disulflde) macrocyclic ligand with pendant thiolate groups.// J.Chem.Soc. 1992. - №10. - P.1757-1758.

49. Bartsch R., Hietkamp S., Morton S. Single-stage template syntheses of tetradentate macrocyclic phosphine complexes.// Inorg.Chem. 1983. - V.22. -P. 3624-3631.

50. Brauer D.J., Gol K. and Hietcamp S. Reaktionen koordinierter Liganden, XIV. Synthese eines vierzahnigen Phosphor-Makrocyclus im Palladium(II)-Templat.// Chem Ber. 1986. - V.l 19, №1. - P. 349.

51. DelDonno T.A., Rosen W. Preparation of tetraphosphine macrocyclic ligand.// J.Am.Soc. 1977. - V.99. - P. 8051.

52. Naidu M.S., Bull E.O. Prasad M.V. Interaction of dichloranhydrides phosphonic acids with bis(2-aminophenyl)disulfide.// J.Indian Chem. Soc. -1992.-V.68.- P. 409.

53. Dutasta J.P., Simon P. Rigidified Macrocyclic Phosphoramides a New Family of Preorganized Ligands.// Posphorous, Sulfur and Silicon. 1990. -V.51. - P. 363-367.

54. Dutasta J.P., Declerc J.P. C.E.Calderon, and B.Tinant. Novel ditopic receptors based on the diphosphazane ring.// J.Am.Chem.Soc. 1989. - V.lll. -P. 7163.

55. Рудавский В.П., Загнибега Д.М., Кучерова M.H. Синтез 16-членных азотсодержащих циклов на основе бис(2-амино-5-метилфенил)метана.// Фарм. Журнал. (Киев). 1995. - Т.30. - С. 77.

56. Gonce F., Caminade М.М., Jaud J., Vignaux P. and Majoral J.P. Interaction of phosphinohydrazides and dialdehyds.// Bull.Soc.Chim Fr. -1992.-V.129.-P. 237.

57. Colombo D., Caminande A.M., Majoral J.P. Functionalized macrocycles incorporating phosphorus-nitrogen and phosphorus-oxygen bonds. Strategies of synthesis.// Inorg.Chem. 1991. - V.30. - P. 3365-3372.

58. Юделевич В.И., Феттер А.П., Соколов Л.Б., ИонинБ.И., Лифшиц М.И. Реакционная способность гипофосфитов.// Журн. Общ. Хим. 1980. -Т.50. -С. 2650.

59. Терентьева С .А., Пудовик М.А., Катаева О.Н., Литвинов Л.А. Образование макроцикла при взаимодейтсвии №(Р-гидроксипропил)-о-аминофенола с гексаэтилтриамидом фосфористой кислоты.// Журн. Общ. Хим.-2000.-Т.70.-С. 556.

60. Нифантьев Э.Е., Блохин Ю.И., Эргашев М.Я. Первый синтез олигоариленциклофосфонитов.// Докл. Акад. Наук. 1992. - №1.- С. 7376.

61. Blokhin Yu.I., Gusev D.V., Belsky V.K., Stash A.I. and Nifantev E.E. The synthesis and structure of the first representatives of oligoarylenephosphocyclanes.// Phosphorous, Sulfur and Silicon. 1995. -V.102.-P. 143-154.

62. Гусев Д.В.// Дис. . канд. хим. наук. М., МПГУ. 2000. - 120 с.

63. Блохин Ю.И., Гусев Д.В., Соколинская Н.Р., Нифантьев Э.Е. Фосфорилирование двухатомных фенолов амидами фосфористой кислоты.// Изв. Акад. Наук, сер.хим. 1996. - №9. - С. 2369-2370.

64. Эргашев М.Я.// Дис. . канд. хим. наук. М., МПГУ. 1993.-90 с.

65. Блохин Ю.И., Гусев Д.В., Нифантьев Э.Е. Синтез и превращение циклоолигоариленфосфонитов.// Тезисы докладов Международной конференции «Органический синтез: история развития и современные тенденции». СПб. 1994. - ч.1. - С. 21.

66. Blokhin Yu.I., Galiaskarova F.M., Gusev D.V. On phosphorilation of dihydric phenols with amines of phosphorous and phenylphosphonous acids.//

67. Abstracts of the 13th International conference on phosphorous chemistry. -Jerusalem. Israel. 1995. - P. 162

68. Blokhin Yu.I., Galiaskarova F.M., Gusev D.V., Ergashov M.Ya., Belsky V.K. and Nifantev E.E. On phosphorylation of dihydric phenols with amines of phosphoric and phenylphosphonic acids.// Phosphorus, sulfur and silicon. -1996.-№1-4.-P. 170.

69. Блохин Ю.И., Васянина JI.K., Эргашов М.Я., Нифантьев Э.Е. Синтез и реакционная способность ди и трифенилфосфонитов 2,2'-ди(п-оксифенилпропана.// 9 Международная конференция «Петербургские встречи». С-Пб. 1993. - С. 46.

70. Блохин Ю.И., Гусев Д.В., Галиаскарова Ф.М.О фосфорилировании двухатомных фенолов амидами фосфористой и фенилфосфонистой кислот.// Конференция по органической химии «Петербургские встречи».- Санкт-Петербург. 1995. - С. 106.

71. Гусев Д.В., Блохин Ю.И. Синтез макроциклов с бифенилметановыми фрагментами.// Сборник научных трудов 13 международной конференции по химии соединений фосфора. Санкт-Петербург. - 2002. - С. 105.

72. Блохин Ю.И., Гусев Д.В. Соколинская Н.Р., Вельский В.К., Нифантьев Э.Е. Синтез и структура олиготиоарленциклофосфонитов.// Изв. Акад. Наук, сер.хим. 1996. - №9. - С. 2313-2315.

73. Blokhin Yu.I., Gusev D.V. and Galiaskarova F.M. Synthesis and structure of thiaphosphoro(III)crown-ethers.// Abstracts of the Xlth International conference on chemistry of phosphorous compounds. Kazan. - 1996. - P. 101.

74. Блохин Ю.И., Гусев Д.В. Синтез макроциклических систем с несимметричными ареновыми компонентами.// Научные труды МИГУ. М. 2005. - С. 539-543.

75. Блохин Ю.И., Гусев Д.В., Эргашев М.Я. Некоторые новые несимметричный фосфорареновые макроциклы.// Тезисы докладов 20 Украинской конференции по органической химии. Одесса. - 2004. - 41. -С. 114.

76. Bauer I., Habicher W.D., Jones P.G. and Schmurzler R. Synthesis symmertischer, macrocyclischer phosphoramidite.// Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1998. - V.143. - P.19-31.

77. Blokhin Yu.I., Gusev D.V., and Ergashov M.E. Asymmetrical brome-containing phosphacyclophanes.// Abstracts of the International conference dedicated to the 50Annnuversary of INEOS. Moscow. - 2004. - P. 49.

78. Blokhin Yu.I., Gusev D.V. Some new asymmetrical phosphorarene macrocycles.// Abstracts of the 14 International conference on chemistry of phosphorous compounds. Kazan. - 2005. - P. 26.

79. Blokhin Y.I., Gusev D.V., Kornilov K.N. Macrocycles amidophosphites with endocyclic atoms of phosphorus// Abstracts of the International Symposium "Design and Synthesis of Supramolecular Architectures". Kazan. - 2006. - P. 93.

80. Нифантьев Э.Е., Расадкина E.H., Янкович И.В., Васянина JT.K., Сташ А.И. Гетероциклы с чередующимися остатками кислот фосфора и м-фениленовыми фрагментами.// Журн. Общ. Химии. 1999. - Т.69, №1. - С. 36-42.

81. Нифантьев Э.Е., Суворкин С.В., Расадкина Е.Н., Селютина О.В., Шишин А.В. Эффект изопропильной группы в фосфорилировании фенолов амидами фосфористой кислоты// Журн. Общ. Химии. 2002. -1.12, №8. - С. 1263-1266.

82. Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Янкович И.В. Фосфорилирование резорцина и 2,2'-ди-(п-оксифенилпропана гексаэтилтриамидом фосфористой кислоты.// Журн. Общ. Хим. 1997. - Т.67, №11. - С. 18121817.

83. Янкович И.В., Расадкина Е.Н., Нифантьев Э.Е. Окислительное иминирование фосфо(Ш)алкиламидо-м-фениленкраунэфиров.// Журн. Общ. Хим. 1999. - №7. - С. 1227-1228.

84. Расадкина Е.Н., Евдокименкова Ю.Б., Сташ А.И., Вельский В.К., Васянина Л.К., Нифантьев Э.Е. Циклобисфосфорилирование 1,7-дигидроксинафталина триамидами фосфористой кислоты.// Журн. Общ. Хим. 2004. - Т. 74, №1. - С. 55-64.

85. Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Евдокименкова Ю.Б. Синтез полостных систем циклофосфорилированием 1,7-дигидроксинафталина триамидами фосфористой кислоты.// Изв. Акад. Наук, сер.хим. 2001. -№5. - С. 883-884.

86. Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Евдокименкова Ю.Б. Фосфациклофаны на основе гидрохинона и 4.4'-дигидроксибифенила.// Журн. Общ. Хим. 2001. - Т.71, №3. - С. 401-408.

87. Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Суворкина С.В., Гусев Д.В. Препаративный метод синтеза амидофосфитных макрогетероциклов на основе 2,2'-бис(4-гидроксифенил)пропана и родственных фенолов.// Журн. Общ. Хим. 2001. - Т.71, №8. - С. 1403-1404.

88. Bauer I, Habicher W. D. Synthesis pf phosphorus containing macrocycles and cryptands.// Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1999. - T.147. - P. 23.

89. Корнилов K.H., Блохин Ю.И., Васянина JI.K. Несимметричные ареновые макрогетероциклы с эндоциклическими атомами фосфора на основе простейших бисфенолов// 18 Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Тезисы докладов. М. - 2007. - С. 90.

90. Корнилов К.Н., Блохин Ю.И. Получение несимметричного фосфорсодержащего макроцикла на основе резорцина и гидрохинона// Известия вузов. Химия и хим. технология. 2007. - №11. - С. 23-24.

91. Расадкина Е.Н., Слитиков П.В., Мельник М.С., Сташ А.И., Вельский

92. В.К., Нифантьев Э.Е. 2,6 и 1,6-дигидроксинафталины в синтезефосфациклофанов.// Журн. Общ. Хим. 2004. - Т.74, №7. - С. 1170-1176.

93. Расадкина Е.Н., Слитиков П.В., Евдокименкова Ю.Б., Нифантьев Э.Е. Макроциклические системы на основе кислот фосфора и 2,7-дигидроксинафталина.// Журн. Общ. Хим. 2003. - Т.73, №8. - С, 12791283.

94. Расадкина Е.Н., Слитиков П.В., Печкина М.П., Васянина JI.K., Сташ А.И. 1,3-дигидроксинафталин в синтезе фосфорсодержащих макрогетероциклов.// Журн. Общ. Хим. 2005. - Т.75, №12. - С. 20002008.

95. Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н. Нифантьев Э.Е. Циклобисфосфорилирование 1,5-дигидроксинафталина триамидами фосфористой кислоты.// Журн. Общ. Хим. 1999. - Т.69, №3. - С. 510-511.

96. Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Петров А.В. Фосфациклофаны на основе 2,6-дигидроксиантрацена.// Журн. Общ. Хим. 2005. - №4. - С. 698-699.

97. Петров А.В., Расадкина Е.Н., Нифантьев Э.Е. Синтез фосфамакроциклов на основе производных антрацена.// Материалы конференции «Органическая химия от Бутлерова и Белыптейна до современности». Санкт-Петербург. - 2006. - С. 396.

98. Расадкина Е.Н., Петров А.В., Нифантьев Э.Е. Синтез фосфамакроциклов на основе производных антрацена.// Журн. Общ. Хим. -2007.-Т.77,№1.-С. 268.

99. Maslennikova V.I., Sotova T.Yu., Vasyanina L.K., Bauer I., Habicher W.D. and Nifantev E.E. Synthesis of phosphocyclic 2,2',7,7'-tetrahydroxydinaphthylmethane derivatives.// Tetrahedron Lett. 2005. - V.46, №29. -P. 4891-4893.

100. Слитиков П.В., Расадкина E.H., Богоявленский B.A, Нифантьев Э.Е. Фосфорсодержащие макроциклы на основе ароматических диолов.// Abstracts of the International Symposium "Advanced science in organic chemistry". Sudak, Crimea. - 2006. - P. 220.

101. Расадкина E.H., Слитиков П.В., Сташ А.И., Нифантьев Э.Е. Особенности фосфорилирования 1,4-бис(гидроксиметил)бензола.// Журн. Общ. Хим. 2005. - Т.75, №2. - С. 440-442.

102. Bauer I, Habicher W. D. Phosphite macrocycles of varying size.// Tetrahedron Lett. 2002. - V.43. №30. - P. 5245-5248.

103. Bauer I, Habicher W. D. Synthesis of naw organic phosphates containing sterically hindered piperidine groups.// Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1997. -T.128. - P. 79-85.

104. Расадкина E.H., Евдокименкова Ю.Б., Нифантьев Э.Е. Дисмутацияарилендиамидофосфитов. Особенности и аспекты препаративногоиспользования.// Журн. Общ. Хим. 2006. - №2. - С. 196-210.

105. Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Евдокименкова Ю.Б. Новые фосфорсодержащие полостные системы.// Журн. Общ. Хим. 1999. - Т.69. -С. 1813-1817.

106. Nifantyev Е.Е., Rasadkina E.N., Yankovich I.V., Belsky V.K. and Stash A.I. Penta- and hexa-m-phenylcyclophosphites and their derivatives.// Heteroatom Chem. 2000. - V.l 1. - P. 129-137.

107. Кузнецов P.M. Балдева A.C., Литвинов И.А. Новые макроциклические аминометилфосфины.// Изв. Акад. Наук, сер. хим. -2002.-Ш.-С. 142-147.

108. Хираока M.// Краун-соединения. M.: Наука. 1986. - 363 с.

109. Blokhin Y.I., Gusev D.V., Kornilov K.N. Threenucleus cyclophenilphosphonites and their sulfurisation// Abstracts of the International Symposium "Design and Synthesis of Supramolecular Architectures". Kazan. - 2006. - P. 92.

110. Блохин Ю.И., Гусев Д.В., Нифантьев Э.Е. О связи металл-фосфор в соединениях олигоариленамидофосфитов и фосфонитов с переходными металлами.// Тезисы докладов 6 Всероссийской конференции по металлоорганической химии. Н.-Новгород. 1995. - ч.1. - С. 221.

111. Блохин Ю.И., Галиаскарова Ф.М., Гусев Д.В. Металлокомплексы на основе новых производных фосфамакроциклического ряда.// Тезисы 17 Менделеевского съезда по общей и органической химии. Казань. - 2003. -С. 261.

112. Блохин Ю.И., Гусев Д.В. Coordination systems with aromatic N-containing macrocycles.// Тезисы докладов Международной конференции «От молекулы к материалам». Н.Новгород. - 2005. - С. 12.

113. Костромина Н.А.// Химия координационных соединений. М.: Высшая школа. 1990. - 432 С.

114. Davis R.E., Hudson C.W., Kyba Е.Р. Properties and structure of a tetrakis(tert-phosphino) macrocycle.// J.Am.Chem.Soc. 1978. - V.100, №11. -P. 3642-3643.

115. Nifantyev E. E., Rasadkina E.N., Yankovich I.V., Vasyanina L.K., Belsky V.K. and Stash A.I. New types of phosphorous-containing crown-ethers.// Heteroatom Chemistry. 1998. - V.9, №7. - P. 643-649.

116. Помогайло А. Д.// Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы. М.: Наука. 1991. - 448 с.

117. Нифантьев Э.Е., Блохин Ю.И., Эргашов М.Я. Новые возможности всоздании металлокомплексных катализаторов блочного и сотовоготипов.// Сборник научных трудов «Блочные носители и катализаторы сотовой структуры». Новосибирск. - 1992. - С. 134-137.

118. Розенфельд И.Л.// Ингибиторы коррозии. М., Высшая школа. 1977. -352 с.

119. Ольдекоп Ю.А., Калинина A.M.// Журн. Общ. Хим. 1960. - Т.30, №.10.-С. 3358-3361.

120. Цветков E.H., Бовин A.H., Сундукова B.K. Непереходные металлы в комплексообразовании с амидами кислот трёхвалентного фосфора.// Успехи химии. 1988. - Т.58. - С. 1937-1951.

121. Финоккьяро П., Файла С., Консиглио Г. Макроциклы, содержащие -фосфорные фрагменты: структура, комплексообразующие свойства и молекулярное распознавание.// Изв. Акад. Наук, сер.хим. 2005. - №6. - С. 1313-1330. •

122. Lehn J.-M. Supramolecular Chemistry Scope and Perspectives Molecules, Supermolecules, and Molecular Devices (Nobel Lecture). //Angew.Chem. Int.Ed. - 1988. - V.27, №1. - P. 89-112.

123. Pesavento M., Profumo A., Soldi T. Formation of a trivalent silvertetraaza macrocyclic complex in aqueous solution: hydrolytic tendencies andinteraction with the sulfate ion.// Inorg.Chem. 1985. - P. 3873-3875.107

124. Блохин Ю.И., Галиаскарова Ф.М., Нифантьев Э.Е. Синтез и превращения п-фениленбис(фосфордиамидитов).// Журн. общей химии. -1995. Т.65, №2. - С. 209-213.

125. Пудовик А.Н., Коровин В.П. Маслов В.М.// Журн. общей химии. -1962. -№6.-С. 2005-2010.

126. Солдатова И.А.// Дис. . канд. хим. наук. М., МПГУ. 1990. - 130 с.

127. Расадкина Е.Н., Магомедова Н.С., Вельский В.К., Нифантьев Э.Е.// Журн. Общ. Хим. 1995. - №2. - С. 214-222.

128. Блохин Ю.И., Корнилов К.Н. Синтез нового несимметричного фосфор(Ш)аренового макроцикла на основе пирокатехина и резорцина// Известия вузов. Химия и хим. технология. 2008. - Т.51, Вып. 91. -С. 6567.

129. Галиаскарова Ф.М., Васянина JI.K., Блохин Ю.И., Нифантьев Э.Е. Об особенности фо сформирования фенолов амидами фосфористой кислоты.// Журн. Общ. Хим. 1995. - №2. С. 331-334.

130. Корнилов К.Н., Блохин Ю.И., Волченкова Ю.В. Синтез фосфитного макроцикла на основе 2,2'-ди(п-гидроксифенил)пропана и гидрохинона //

131. Тезисы докладов «15 Международная конференция по химии соединений фосфора». Санкт-Петербург. 2008. - С. 378.

132. Блохин Ю.И., Корнилов К.Н., Волченкова Ю.В. Комплексообразование хлорида меди (I) с циклом-фенилен-п-фенилен-бис(диэтиламидо)фосфитом.// Тезисы докладов «15 Международной конференции по химии соединений фосфора». Санкт-Петербург. - 2008.

133. Eddy N.B., Leimbarh D.J. Technique of definition analhetical activity.// Pharm. and Exper.Gher. 1953. - P. 385-393.

134. Гордон А., Форд P.// Спутник химика, M., Мир. 1976. - 541 с.

135. Глинка H.JI. // Общая химия, М., Химия. 1979. - 719 с.

136. Stuebe С., Lankema Н.Р. Preparation of Some Hexaalkyl-phosphorous, Phosphoric and Phosphorothioic Triamides // J.Am.Chem.Soc. 1956. - V. 78, №5. - P.976-977.

137. Stoesser W.C., Sommerfield E.H.// Пат.США. 1952. №2623908, 4c. Chem.Abstr. V.4. 9358e.285.286.-C. 331.