Синтез и свойства нанокомпозитных материалов на основе полититаната калия, модифицированного марганцем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Максимова Лилия Алексеевна

• Максимова Лилия Алексеевна
• кандидат наук
• 2024

Оглавление диссертации кандидат наук Максимова Лилия Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Диоксид титана (ТЮ2)

1.2 Соединения марганца

1.3 Исследование взаимодействия соединений марганца с диоксидом титана

1.4 Керамические материалы на основе титанатов, имеющих структуру перовскита

1.5 Керамические материалы на основе титанатов, имеющих структуру голландита (твердые растворы состава KxMеyTi8_yO16)

1.6 Полититанат калия и продукты его модифицирования в водных растворах солей переходных металлов

1.7 Голландитоподобные твердые раствора на основе порошков ПТК, модифицированных переходными металлами

1.8 Выводы по главе

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Методы исследования состава и структуры материалов

2.2 Методики синтеза и модифицирования порошков полититаната калия

2.3 Методики исследования свойств модифицированных полититанатов калия

Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА МОДИФИЦИРОВАНИЯ ПОЛИТИТАНАТА КАЛИЯ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ СУЛЬФАТА МАРГАНЦА

(II)

3.1 Кинетика и механизм взаимодействия полититаната калия с водными растворами сульфата марганца (II)

3.1.1 Теоретический и экспериментальный анализ влияния величины водородного показателя на характер взаимодействия частиц ПТК с водными растворами сульфата марганца (II)

3.1.2 Исследование процесса сорбции марганца полититанатом калия из водных растворов сульфата марганца (II)

3.2 Строение и свойства полититанатов калия, модифицированных в водных растворах сульфата марганца в различных условиях

3.2.1 Исследование состава и свойств порошков ПТК, модифицированных при

различных значениях рН

3.3 Фотокаталитические свойства полититаната калия, модифицированного в водных растворах сульфата марганца (II) при различных значениях рН

3.4 Выводы по главе

ГЛАВА 4. ПРОДУКТЫ ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ ПОЛИТИТАНАТОВ КАЛИЯ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ СУЛЬФАТА МАРГАНЦА

4.1 Термическое поведение порошков ПТК/Мп

4.2. Состав и характеристики продуктов, полученных при изотермической обработке порошков ПТК/Мп

4.3. Электрофизические свойства керамических материалов, полученных на основе порошков ПТК/Мп

4.4 Выводы по главе

Глава 5. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ТВЕРДОФАЗНЫХ ПРОЦЕССОВ ПРИ ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКЕ ПТКМп

5.1. Исследование кинетики твердофазных процессов в неизотермических условиях

5.2 Кинетика и механизм кристаллизации порошка ПТК/Мп (рН=4)

5.3 Кинетика и механизм кристаллизации порошка ПТК/Мп (рН=10)

5.4 Выводы по главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Приложение А

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ПТК - полититанат калия;

ПТК/Мп (рН=4) - полититанат калия, модифицированный в водном растворе сульфата марганца (II) при рН=4;

ПТК/Мп (рН=6) - полититанат калия, модифицированный в водном растворе сульфата марганца (II) при рН=6;

ПТК/Мп (рН=8) - полититанат калия, модифицированный в водном растворе сульфата марганца (II) при рН=8;

ПТК/Мп (рН=10) - полититанат калия, модифицированный в водном растворе сульфата марганца (II) при рН=10; рН - водородный показатель;

рНкрит. - рН начала образования гидроксида марганца;

МС - метиленовый синий;

РФА - рентгенофазовый анализ;

ПЭМ - просвечивающая электронная микроскопия;

СЭМ - сканирующая электронная микроскопия;

ДСК - дифференциально-сканирующая калориметрия;

ТГА - термогравиметрический анализ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства нанокомпозитных материалов на основе полититаната калия, модифицированного марганцем»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. В настоящее время в связи с растущей потребностью промышленности в новых видах функциональных материалов, особый интерес вызывает разработка и исследование твердофазных соединений, сочетающих различные химические и физические свойства (диэлектрические, адсорбционные, фотокаталитические и т.д.).

В качестве исходного компонента для создания таких материалов может быть использован полититанат калия (ПТК), который относится к классу соединений, имеющих слоистую структуру. Большие межслойные расстояния позволяют проводить интеркаляцию молекул и ионов различного типа в структуру ПТК. Одним из методов, позволяющих регулировать химический состав и строение полититаната калия, а также целенаправленно влиять на адсорбционные, каталитические, электрофизические свойства получаемых продуктов на его основе является модифицирование в водных растворах солей переходных металлов. При термической обработке, полититанаты калия K2O•nTЮ2, независимо от мольного соотношения n=TiO2/K2O, которое может варьироваться в интервале от 3 до 11, кристаллизуются с образованием фаз ^^^^ ^^^^ и TiO2. При этом, соотношение компонентов в конечном продукте, так же как и температура начала их кристаллизации (450-600°С), изменяются в зависимости от значения п. Понимание взаимосвязи между структурой твердофазных соединений и природой их функциональных свойств имеет ключевое значение при создании материалов с заданными характеристиками.

Закономерности процесса модифицирования полититаната калия соединениями марганца малоизучены и представляют несомненный интерес, в связи с тем, что марганец способен проявлять различные степени окисления и встраиваться в структуру других соединений, формируя различные типы марганец-кислородных полиэдров и изменяя электрофизические, адсорбционные и каталитические свойства полученного продукта.

В связи с этим цель работы заключается в установлении закономерностей влияния условий синтеза и термической обработки на структуру, состав и свойства полититанатов калия, модифицированных соединениями марганца, и материалов на их основе.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

■ исследовать кинетику и механизм процессов взаимодействия полититаната калия с водными растворами сульфата марганца (II) в различных условиях;

■ изучить влияние условий модифицирования полититанатов калия в водных растворах сульфата марганца (II) на сорбционные и фотокаталитические свойства полученных продуктов;

■ изучить влияние термической обработки марганецсодержащих полититанатов калия на фазовый состав, структуру и электрофизические свойства полученных продуктов;

• исследовать кинетику и механизм твердофазных процессов, протекающих в ходе термической обработки марганецсодержащих полититанатов калия.

Объектами исследования являются полититанаты калия, модифицированные в водных растворах сульфата марганца (II) (ПТК/Мп) и продукты их термической обработки.

Предмет исследования - влияние условий модифицирования и термической обработки полититаната калия, модифицированного в водных растворах сульфата марганца (II), на химический и фазовый состав, структуру и свойства полученных продуктов.

Методы исследования: метод лазерной дифракции, сканирующая электронная микроскопия, просвечивающая электронная микроскопия, рентгеновский фазовый анализ, рентгеновский флуоресцентный анализ, спектрофотометрия, дифференциальная сканирующая калориметрия, термогравиметрический анализ, импедансная спектроскопия.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые:

■ показано, что взаимодействие политиатаната калия с водными растворами сульфата марганца (II) проекает при смешанном диффузионно-кинетическом контроле, поскольку удовлетворительно описывается кинетическими моделями псевдо-первого и псевдо-второго порядка, а также соответствует моделям адсорбции Бойда для процессов, контролируемых внешней и внутренней диффузией;

■ определено, что при изменении величины рН раствора сульфата марганца (II) от 4 до 10, у полученных продуктов (ПТК/Мп) снижается сорбционная емкость за счет блокировки части сорбционных центров поверхности оксидно-гидроксидными комплексами марганца (МпОх). При этом появление множественных р-п переходов ПТК-МпОх способствует увеличению фотокаталитической активности продукта. Оптимальное сочетание высокой сорбционной емкости и фотокаталитической активности наблюдается у порошков ПТК/Мп, полученных в ходе модифицирования при рН, равных 4 и 10;

■ установлено, что продуктами сложных тведофазных реакций, протекающих при термической обработке марганецсодержащих полититанатов калия являются керамические порошки, фазовый состав которых направленно регулируется посредством изменения химического состава исходного материала ПТК/Мп;

■ с использованием изоконверсионного анализа кинетических параметров процесса кристаллизации порошков полититаната калия, модифицированного марганцем, предложен механизм твердофазных превращений, включающий стадии диффузии ионов калия к поверхности с последующим мгновенным зародышеобразованием и ростом кристаллов по реакции первого порядка (для ПТК/Мп, полученных в кислых растворах) и случайный процесс зародышеобразования и роста кристаллов в объеме по модели Авраами-Ерофеева (для ПТК/Мп, полученных в щелочных растворах);

■ выявлено, что термическая обработка компактированных порошков полититаната калия, модифицированного марганцем, приводит к формированию

керамических композитов, состоящих из ТЮ2, голландитоподобного твердого раствора KxMеyTi8_yO16 ^=1,14-1,40, у=1,4-2,0) и MnTiO3; при этом, по мере увеличения рН модифицирующего раствора сульфата марганца, содержание ТЮ2 снижается, а содержание KxMеyTi8_yO16 увеличивается, что приводит к аномальному росту поляризуемости структуры керамического композита и величины его диэлектрической проницаемости.

Практическая значимость:

■ разработана методика синтеза порошков марганецсодержащих полититанатов калия с повышенной фотокаталитической активностью в видимом диапазоне спектра излучения и способных эффективно очищать воду от орагнических загрязняющих веществ;

■ предложены составы порошков полититаната калия, модифицированного марганцем, при термической обработке которых получены керамические диэлектрики, обладающие аномально высокой диэлектрической

7 2

проницаемостью (е ~ 10 при 10- Гц), что открывает широкие возможности их использования при производстве конденсаторных структур и частотных фильтров электронной компонентной базы.

Положения, выносимые на защиту:

1. Реакция взаимодействия полититаната калия (ПТК) с водным раствором сульфата марганца (II) контролируется как внешней и внутренней диффузией марганецсодержащих ионов, так и топохимическими реакциями, протекающими с их участием. При этом, рост значения рН водного раствора сульфата марганца (II) способствует увеличению вклада топохимических реакций в формирование структуры ПТК/Мп и снижению роли внутренней диффузии марганецсодержащих ионов.

2. При увеличении рН модифицирующего раствора постепенно снижается сорбционная емкость порошков марганецсодержащих полититанатов калия за счет блокировки активных центров поверхности оксидно-гидроксидными комплексами марганца (МпО^ и одновременно возрастает фотокаталитическая активность благодаря появлению множественных р-п переходов ПТК-MnOx.

Оптимальное сочетание высокой сорбционной емкости и фотокаталитической активности наблюдается у порошков ПТК/Mn, полученных в ходе модифицирования при рН, равных 4 и 10.

3. Электрофизические свойства керамических композитов, полученных на основе порошков полититаната калия, модифицированного марганцем, могут регулироваться за счет варьирования рН модифицирующего раствора. Увеличение значения рН приводит к росту содержания голландитоподобного твердого раствора КхМеуТ18-у016 (x=1,14-1,40, y=1,4-2,0) и увеличению диэлектрической проницаемости синтезируемой керамики.

4. Кинетика и механизм кристаллизационных процессов в порошках ПТК/Mn (рН=4) описывается моделью реакции первого порядка, которая предполагает мгновенное зародышеобразование в объеме частиц ПТК/Mn. Для порошков ПТК/Mn (рН=10) - зародышеобразование и дальнейший рост кристаллов описывается моделью Авраами-Ерофеева, предполагающей случайный характер процесса зародышеобразования и роста кристаллов в объеме аморфного материала.

Достоверность полученных результатов и выводов обеспечена использованием современного научного оборудования высокого разрешения, стандартизованных и общепринятых методов исследования, сопоставлением экспериментальных данных с литературными данными, а также воспроизводимостью экспериментально полученных данных.

Автором лично проведен анализ литературных данных по исследованной проблеме; подготовлены и проведены эксперименты по получению модифицированных полититанатов калия и по исследованию их структуры и свойств; проведены обработка и анализ полученных результатов, а также их подготовка к опубликованию.

Все представленные в работе результаты получены лично автором под руководством к.х.н., доцента Третьяченко Е.В. Автор также выражает благодарность д.х.н., профессору Гороховскому А.В. за участие в обсуждении полученных результатов, к.т.н., доценту Сауниной С.И. и д.ф.-м.н., профессору

Кульницкому Б.А. за проведение ряда экспериментальных исследований с объектами, синтезированными автором.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на IV Международной научной конференции для молодых ученых, студентов и школьников «Наноматериалы и нанотехнологии: проблемы и перспективы» (Саратов, 2014), VIII Международной научно-инновационной молодежной конференции «Современные твердофазные технологии: теория, практика и инновационный менеджмент» (Тамбов, 2016), VIII Международной научной конференции для молодых ученых, студентов и школьников «Наноматериалы и нанотехнологии: проблемы и перспективы» (Саратов, 2018), Международном симпозиуме «Умные материалы» (Суздаль, 2018), XXI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 2019), Международной научно-технической конференции молодых ученых «Инновационные материалы и технологии» (Минск, 2019), VI Междисциплинарном научном форуме с международным участием «Новые материалы и перспективные технологии» (Москва, 2020), Международной конференции «Функциональные материалы» (Алушта, 2021), II Международная молодежная конференция «Современные материалы и технологии» (Саратов, 2021), Международной научно-практической конференции «Перспективные технологии и материалы» (Севастополь, 2022), Всероссийской молодежной конференции «Перспективные материалы и высокоэффективные процессы обработки» (Саратов, 2022), Национальной с международным участием научно-практической конференции студентов, аспирантов, учёных и специалистов «Энергосбережение и инновационные технологии в топливно-энергетическом комплексе» (Тюмень, 2022), VII Международной научно-практической конференции «Наука и образование: достижения и перспективы» (Самара, 2023), XII Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизация и материалы нового поколения (Иваново, 2023).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 15 работ, из которых 4 статьи в рецензируемых журналах, в том числе 3 статьи из Перечня

ведущих рецензируемых научных изданий, рекомендованных ВАК Минобрнауки РФ по специальности 1.4.15, включая 1 статью в зарубежном издании, входящем в международные реферативные базы данных и системы цитирования, а также 11 публикаций в сборниках трудов научных конференций различного уровня. По результатам проведенных исследований подана 1 заявка на изобретение, по которой получено положительное решение от 09.01.2024 о выдаче патента РФ.

Структура и объем работы. Работа содержит введение, 5 глав, заключение, список используемой литературы (189 источников). Диссертация изложена на 147 страницах, включает 9 таблиц, 50 рисунков.

Работа выполнялась в рамках ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2014-2020 годы» (соглашение № 14.574.21.0005), а также проектов, поддержанных Фондом содействия инновациям (Договор №7ГТС1/48796 от 01.08.2019 и Соглашение №23ГТС2РЭС14/48796 от 24.12.2021) в рамках программы «ТехноСтарт».

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Диоксид титана (ТЮ2)

Диоксид титана является хорошим полупроводниковым материалом, который благодаря своей электронной структуре, характеризующейся заполненной валентной зоной и пустой зоной проводимости, выступает в качестве светочувствительного материала для окислительно-восстановительных процессов [1-6]. ТЮ2 широко применяется в фотокатализе, в качестве фотоанода с синтезированным красителем в солнечных элементах нового типа, туманообразователем в пигментах, в каталитических подложках, самоочищающихся материалах, косметики, плазменных покрытий и т.д. [7-9]. Однако наиболее перспективным является для использования в процессах фотоминерализации органических загрязнителей, так как недорогой, нетоксичный и, самое главное, обладает высокой активностью в фотокаталитических процессах [10-14].

Диоксид титана (ТЮ2) принадлежит к семейству оксидов переходных металлов [15]. Он имеет три структурные модификации: анатаз (тетрагональная), рутил (тетрагональная) и брукит (ромбическая)(рисунок 1.1), имеющие ширину запрещенной зоны 3,2; 3,02 и 2,96 эВ соответственно [16].

[0011

Рисунок 1.1 - Кристаллические модификации TiO2 [16]

Фаза брукит относится к ромбической кристаллической сингонии. За счет более сложной структуры, характеризующейся большим размером ячеек и меньшей плотностью, практически не используется в фотохимических исследованиях [17].

Рутил имеет тетрагональную структуру и содержит 6 атомов в элементарной ячейке. Фаза рутила остается стабильной даже при очень высоких температурах и давлении до 60 кбар [18].

Чжан и др. [19] обнаружили, что фазы анатаза и брукита преобразуются в фазу рутила после достижения определенного размера частиц. Однако рутил почти не используют в качестве фотокатализатора, поскольку фотоактивность оксида титана в этой модификации очень низкая. В то же время анатаз, также имеющий тетрагональную структуру, согласно работе [20], является более стабильным при 0 К, чем рутил.

Анатаз в отличие от других структурных модификаций ТЮ2 характеризуется более высокой подвижностью электронов, низкой диэлектрической проницаемостью и низкой плотностью, что обуславливает его использование в солнечных батареях [21]. Кроме того, он характеризуется большей концентрацией кислородных вакансий, что дает высокую фотокаталитическую способность [17, 20-22].

Однако, в работах [15-16, 20-21, 23] показано, что максимальная эффективность в фотокаталитических процессах, возникающая благодаря синергетическому эффекту, характерна для смеси фаз анатаза и рутила.

Принцип действия ТЮ2 как фотокатализатора

Как было отмечено ранее, ТЮ2 является хорошим полупроводниковым соединением. Под действием квантов света в зоне проводимости и валентной зоне диоксида титана образуются электроны и дырки согласно уравнению 1.1: ТЮ2 + ¡IV -> е3-п + Л53 (1.1)

Дырки могут напрямую взаимодействовать с органическими молекулами (уравнение 1.2) или образовывать гидроксильные радикалы (уравнение 1.3), которые впоследствии окисляют органические молекулы (уравнение 1.4). Электроны, в свою очередь, также могут реагировать с органическими соединениями с образованием продуктов восстановления (уравнение 1.1-1.7). Также стоит отметить, что в данном процессе очень важна роль кислорода, который при взаимодействии с электроном образуют кислородный радикал, способствующий распаду органического соединения: /¿¿з + ОН~ -> ОН' ^вз + н2 О -> ОН' + Н+

е3~п + °2

продукты оксидения ОН' + орган, в — во продукты распада езп + орган, в — во продукты восст — ния Процессы, происходящие на частице диоксида титана, также схематически представлены на рисунке 1.2.

^вз + орган, в — во

(1.2)

(1.3)

(1.4)

(1.5)

(1.6) (1.7)

Рисунок 1.2 - Схематическое изображение процессов на поверхности ТЮ2

Несмотря на то, что поверхность диоксида титана под действием света является сильнейшим окислителем, ТЮ2 имеет и ряд недостатков, а именно: 1) фотодеградация органических соединений в основном происходит на

поверхности ТЮ2, что ограничивает перенос пар электронов и дырок и вследствии снижает фотокалитическую эффективность диоксида титана. В диоксиде титана, вероятно, происходит рекомбинация электронных и дырочных носителей заряда, что и приводит к подавлению фотокаталитической активности; 2) низкое сродство фотокатализаторов к органическим загрязняющим веществам (т.е. гидрофобным органическим загрязняющим веществам): медленная скорость фотокаталитической деградации обусловлена низкой адсорбцией органических загрязнющих веществ на поверхности ТЮ2; 3) во время процесса фотокатализа наночастицы ТЮ2 могут подвергаться агломерации из-за нестабильности наноразмерных частиц, что может препятствовать получению светового излучения активными центрами и, следовательно, препятствовать фотокаталитической активности ТЮ2; 4) длина волны излучения также имеет решающее значение для повышения фотокаталитической активности TiO2 [24].

Для повышения фотоэффективности ТЮ2, расширение диапазона светопоглощения и сдвига его в видимую область спектра, а также снижение электронно-дырочной рекомбинации, является модифицирование диоксида титана переходными металлами.

При этом в процессе модифицирования при изменении энергетических состояний желательно сохранять целостность кристаллической структуры фотокатализатора. Для этого лучше всего заменить в ТЮ2 на катион, чем

Л

заменить О - анионом, что обусловлено разницей зарядовых состояний и ионных радиусов [25].

Среди переходных металлов марганец, отличающийся высокой способностью к гибкому изменению в конфигурации локальной связи приводящих к появлению разнообразных оксидов марганца, таких как MnO, Ыд^, Mn3O4, Mn5O8 и MnO2, привлек значительное внимание.

1.2 Соединения марганца

Известно [27-28], что Mn имеет три валентных состояния: Mn(II), Mn(III) и Mn(IV). Отмечается, что двухвалентный марганец присутствует только в жидком фазе, трехвалентный - в жидкой и твердой фазе, четырехвалентный - в твердой фазе. Mn(III) в водных растворах окисляет воду с образованием двухвалетного марганца и О2. В оксидной и гидроксидной форме марганец является сильным окислителем.

При взаимодействии солей марганца (II) со щелочью образуется осадок гидроксида марганца, имеющего белый цвет:

MnS04 + 2КОН = Мп(ОН)2 I +K2S04

На воздухе этот осадок приобретает бурый цвет, т.к. переходит сначала в гидроксид марганца (III), а затем в гидрат марганца (IV) Мп02 * хН20:

4Мп(ОН)2 + 02 = 4МпО(ОН) I +2Н20 Мп0(0Н) - метагидроксид марганца — неорганическое соединение, оксогидроксид металла марганца с формулой Мп0(0Н), буро-чёрные кристаллы, нерастворимые в воде:

4Мп0(0Н) + 02= АМп02 I +2Н20.

Диаграмма Пурбе представляет собой инструмент, который используется для идентификации термодинамически стабильных форм марганца в растворах при различных значениях рН [29].

О 2 4 6 8 10 12 14 рН Рисунок 1.3 - Диаграмма Пурбе для марганца [29]

Область Мп(ОН)2 на диаграмме Пурбе значительно ниже максимального предела стабильности воды. Значит, он может окислиться до Мп304, Мп203 и Мп02:

2 Мп(ОН)2 + 02 = 2 Мп02 + 2 Н20

Таким образом, Мп(ОН)2 на воздухе быстро окисляется и становится коричневым.

В работе [30] ученые исследовали коллоидно-химические свойства водного диоксида марганца. В работе было отмечено, что суспензии МпО2 остаются коллоидно-диспергированными в течение несколько месяцев в нейтральных и щелочных диапазонах рН и в отсутствии многовалентных катионов. Медленная и частичная флокуляция происходила, когда рН доводили (НС14) до 3 или ниже.

Ионы марганца (II) оказывают заметное влияние на дестабилизацию дисперсий

2+

МпО. Добавление небольших концентраций коллоидных суспензий Мп вызывало быструю флокуляцию. Можно предположить, что гидроксид-ион и водород-ион служат средством оценки потенциальных ионов, в частности, путем

установления поверхностного заряда границы оксид-растворение, и что флокуляция дисперсии с помощью Мп и других многовалентных катионов вызвана взаимодействием этих ионов с твердой фазой. В ходе исследования было обнаружено, что способность к сорбции Мп возрастает с увеличением рН суспензий. Процесс сорбции Мп2+ может быть интерпретирован как образование поверхностного комплекса или ионный обмен.

1.3 Исследование взаимодействия соединений марганца с диоксидом титана

В работе Рияса и др.[31] исследовалось влияние введения диоксида марганца в структуру диоксида титана на изменение его строения. Образцы были подготовлены двумя способами: соосаждением с использованием гидразингидрата и влажной пропиткой.

Получили, что образец МпО2/ТЮ2, полученный соосаждением, содержал 4,97% и 14,87% МпО2 и 94,89% и 84,93% ТЮ2, соответственно для 5% и 15% MnO2/TiO2, образцы, полученные при помощи мокрой пропитки, содержали 4,88% и 14,91% МпО2 и 94,87 и 84,77% ТЮ2, соответственно для 5% и 15% MnO2/TiO2. Также было отмечено, что модифицирование диоксида титана МпО2 изменяет структуру исходного ТЮ2. Известно, что процесс перехода фазы анатаз в рутил происходит путем зарождения и роста частиц.

Наличие нуклеации может помочь достичь критического размера частиц, что приводит к кристаллизации в рутильной фазе. Отмечается, что МпО2 способствует более быстрому превращению анатаза в рутил за счет роста кристаллов. Процесс зародышеобразования происходит на границе раздела между MnO2 и ТЮ2, и скорость процесса определяется площадью контакта между частицами. Метод соосаждения в этой работе более эффективный, так как отмечается лучшее интеркалирование и равномерное распределение MnO2 в ТЮ2, так как оба осаждаются из гомогенного раствора. Микрофотографии показали, что поверхность полученных образцов несколько шероховатая и на ней распределяются частицы MnO2. При нагревании поверхность частиц становится

гладкой. Также с фазовым переходом увеличивался и размер частиц. Реакция между Мп02 и ТЮ2 во время нагревания с образованием их соответствующих титанатов подтверждается переходом анатаза в рутил и отмечается встраиванием Мп02 в структуру диоксида титана.

Б. Чоудхури и А. Чоудхури исследовали структуру и люминесцентные свойства системы Мп02-ТЮ2 [32]. Для данного исследования образцы готовились золь-гель методом с концентрацией Мп 2%, 4% и 6%. Далее этот порошок отжигали при 450°С в течение 3 часов, чтобы получить кристаллические наночастицы ТЮ2, модифицированные марганцем.

На рентгенограммах полученных образцов отмечены дифракционные пики фазы анатаза ТЮ2. Исследователи не исключают возможность присутствия пиков Мп и его различных оксидных форм, так как во время отжига образцов, возможно, были сформированы некоторые оксидные формы Мп. Также они допускают, что из-за низкой концентрации легирующих примесей интенсивность дифракционных пиков примесных фаз незначительна по сравнению с интенсивностью анатазных пиков. Однако все равно наблюдалось изменение ширины пика, соответствующего анатазной фазе ТЮ2. Скорее всего, это связано с замещением Т^+ на Мп2+ [33]. Построение функции Кубелка-Мунка также подтвердило наличие пиков поглощения, соответствующих соединениям Мп2+. С помощью просвечивающей электронной микроскопии определен средний размер частиц, составивший около 6 нм.

Оптические свойства тонких пленок ТЮ2-Мп02 исследовались в работах [34-37]. В исследовании [34] тонкие пленки получали с помощью метода электронно-лучевого испарения. Для исследования оптических свойств пленок на основе ТЮ2-Мп02 использовался конвертный метод [38-40]. Увеличение содержания Мп02 в изучаемом диапазоне длин волн может привести к более высоким показателям преломления в полученных образцах, что может указывать на роль ионов марганца в диоксиде титана. Коэффициенты поглощения и экстинкции изученных пленок более заметны в области края их собственного поглощения, чем в длинноволновой области, где значение соответствующих

коэффициентов снижается с уменьшением содержания диоксида марганца. Отмечно, что при увеличении содержания диоксида марганца наблюдается уменьшение ширины запрещенной зоны полученных материалов.

Кембел и др. исследовали структуру и фотокаталитические свойства гидротермально синтезированных наночастиц Мп2+-ТЮ2 [41]. Исследование фазового состава выявило на рентгенограммах дифракционные пики при 20 = 25,50 37,92 48,06 53,71 54,86 62,52 68,58 70,03 ° и 75,02, которые соответствуют плоскости тетрагонального анатаза ТЮ2. Исследователи обнаружили, что при модифицировании основной пик Мп2+-ТЮ2 смещен в нижний угол с 25,50 ° до 25,31, что подтверждает, что в процессе синтеза образовалась только одна кристаллическая фаза. Размеры наночастиц Мп2+-ТЮ2, рассчитанные по формуле Дебая-Шеррера [42], отличаются от размеров наночастиц исходного ТЮ2, они намного меньше. Видно, что с увеличением концентрации модифицирующей добавки размер частиц полученных материалов уменьшается, а площадь поверхности увеличивается. Возможно, уменьшение размера частиц связано с увеличением структурных дефектов, которые препятствуют росту частиц. Также уменьшение размера можно объяснить возможным проникновением Мп2+ в кристаллическую решетку диоксида титана [43-44].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Максимова Лилия Алексеевна, 2024 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Sanchez-Monjaras, T. Molten salt synthesis and characterization of polytitanate ceramic precursors with varied TiO2/K2O molar ratio / T. Sanchez-Monjaras, A.V. Gorokhovsky, J.I. Escalante-Garcia // Journal of the American Ceramic Society. -2008. - V. 91. - P. 3058-3065.

2. Application of nanostructured TiO2 in UV photodetectors: A review / Z. Li [et al.] // Advanced Materials. - 2022. - V. 34. - №. 28. - P. 2109083.

3. Hashimoto, K. TiO2 photocatalysis: a historical overview and future prospects / K. Hashimoto, H. Irie, A. Fujishima // Japanese journal of applied physics. -2005. - V. 44. - №. 12R. - P. 8269.

4. Gayaa, U. I. Heterogeneous photocatalytic degradation of organic contaminants over titanium dioxide: A review of fundamentals, progress and problems / U. I. Gayaa, A. H. Abdullah // Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews. - 2008. - № 9. - P. 1-12.

5. Carp, O. Photoinduced reactivity of titanium dioxide / O. Carp, C.L. Huisman, A. Reller // Progress in Solid State Chemistry. - 2004. - № 32. - P. 33-177.

6. Anandan, S. An overview of semi-conductor photocatalysis: modification of TiO2 nanomaterials / S.Anandan, Y.Ikuma, K.Niwa // Solid State Phenomena. -Trans Tech Publications, 2010. - V. 162. - P. 239-260.

7. Ahmed, S. Solar photoassisted catalytic decomposition of the chlorinated hydrocarbons trichloroethylene and trichloromethane / S.Ahmed, D.F. Ollis // Solar Energy. - 1984. - V. 32. - №. 5. - P. 597-601

8. Photocatalytic decontamination and disinfection of water with solar collectors / S.Malato [et al.] // Catalysis Today. - 2007. - V. 122. - №. 1. - P. 137-149.

9. Solar photocatalytic treatment of synthetic municipal wastewater / M. Kositzi [et al.] // Water research. - 2004. - V. 38. - №. 5. - P. 1147-1154

10. Serpone, N., Photocatalysis: fundamentals and applications / N.Serpone, E.Pelizzetti // Wiley-Interscience. - 1989. - 650 p..

11. Environmental applications of semiconductor photocatalysis / M.R. Hoffmann [et al.] // Chemical reviews. - 1995. - V. 95. - №. 1. - P. 69-96

12. Fujishima, A. Titanium dioxide photocatalysis / Fujishima, A., Rao T.N., Tryk D.A. // Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews. - 2000. - V. 1. - №. 1. - P. 1-21.

13. Diebold, U. The surface science of titanium dioxide / U.Diebold // Surface science reports. - 2003. - V. 48. - №. 5. - P. 53-229.

14. Chen, X. Titanium dioxide nanomaterials: synthesis, properties, modifications, and applications / X. Chen, S.S. Mao // Chemical reviews. - 2007. - V. 107. - №. 7. - P. 2891-2959.

15. Sakthivel, S. Daylight photocatalysis by carbon-modified titanium dioxide / S.Sakthivel, H.Kisch // Angewandte Chemie International Edition. - 2003. - V. 42. -№. 40. - P. 4908-4911.

16. Boer, K.W. Survey of Semiconductor Physics: Volume II Barriers, Junctions, Surfaces, and Devices / K.W. Boer // Springer Science & Business Media. -2012. - 1442 p..

17. Fixed-bed photocatalysts for solar decontamination of water / Y. Zhang [et al.] // Environmental science & technology. - 1994. - V. 28. - №. 3. - P. 435-442.

18. Schiavello, M. Thermodynamic and kinetic aspects in photocatalysis / M.Schiavello, A.Sclafani // Photocatalysis: Fundamentals and Applications. John Wiley & Sons. - 1989. - P. 159-173.

19. Konstantinou, I.K. TiO2-assisted photocatalytic degradation of azo dyes in aqueous solution: kinetic and mechanistic investigations: a review / I.K. Konstantinou, T.A.Albanis // Applied Catalysis B: Environmental. - 2004. - V. 49. - №. 1. - P. 1-14.

20. Brus, L.E. A simple model for the ionization potential, electron affinity, and aqueous redox potentials of small semiconductor crystallites / L.E.Brus // The Journal of chemical physics. - 1983. - V. 79. - №. 11. - P. 5566-5571.

21. Greenwood, N.N. Chemistry of the Elements / N.N.Greenwood, A.Earnshaw. - 2012. - 1600 p..

22. Electronic properties of nano-porous TiO2 and ZnO thin films-compasion of simulations and experiments / W.Wunderlich [et al.] // Journal of Ceramic Processing & Research. - 2004. - V. 5. - №. 4. - P. 343-354.

23. Zilverentant, C.L. Hybrid solar cells of titanium dioxide sensitized with organic semiconductors / C.L. Zilverentant // TU Delft, Delft University of Technology. - 2003. - P.223.

24. Thompson, T.L. Surface science studies of the photoactivation of TiO2 new photochemical processes / T.L.Thompson, J.T.Yates // Chemical Reviews. - 2006. - V. 106. - №. 10. - P. 4428-4453.

25. Navrotsky, A. Enthalpy of transformation of a high-pressure polymorph of titanium dioxide to the rutile modification / A.Navrotsky, J.C.Jamieson, O.J.Kleppa // Science. - 1967. - V. 158. - №. 3799. - P. 388-389.

26. Zhang, Q. Effects of calcination on the photocatalytic properties of nanosized TiO2 powders prepared by TiCl4 hydrolysis / Q.Zhang, L.Gao, J.Guo // Applied Catalysis B: Environmental. - 2000. - V. 26. - №. 3. - P. 207-215.

27. Некрасов, Б.В., Учебник общей химии, М.: Химия. - 1981. - 560 с..

28. Kostka, J.E. Chemical and biological reduction of Mn(III) -pyrophosphate complexes: potential importance of dissolved Mn(III) as an environmental oxidant / J.E.Kostka, G.W.Luther III, K.H.Nealson // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1995. - P. 885.

29. Казенас, Е.К. Испарение оксидов / Казенас Е.К., Цветков Ю.М. // М.: Наука. - 1977. - 543 c..

30. Morgan, J.J. Colloid-chemical properties of manganese dioxide / J.J.Morgan, W.Stumm // Journal of Colloid Science. - 1964. - V. 19. - №. 4. - P. 347359.

31. Riyas, S. Polymorphism in TiO2 under the influence of CuO and MnO2 / S.Riyas, G.Krishnan, P.N.Mohan Das // Journal of Ceramic Processing Research. -2006. - V. 7. - №. 4. - P. 301.

32. Choudhury, B. Tailoring luminescence properties of TiO2 nanoparticles by Mn doping / B.Choudhury, A.Choudhury // Journal of Luminescence. - 2013. - V. 136. - P. 339-346.

33. One-pot fabrication and magnetic studies of Mn-doped TiO2 nanocrystals with an encapsulating carbon layer / S. Bhattacharyya [et al.] // Nanotechnology. -2008. - V. 19. - №. 49. - P. 495711.

34. Брус, В.В. Оптические свойства тонких пленок TiO2-MnO2, изготовленных по методу электронно-лучевого испарения / В.В.Брус, З.Д.Ковалюк, П.Д.Марьянчук // Журнал технической физики. - 2012. - Т. 82. - №. 8. - С. 110-113.

35. Брус, В.В. Восточно-европейский журнал передовых технологий. -2010. - Т. 47. - В. 5. - С. 13-16.

36. Structural, optical and hydrophilic properties of nanocrystalline TiO2 ultra-thin films prepared by pulsed dc reactive magnetron sputtering / M.Horprathum [et al.] // Journal of Alloys and Compounds. - 2011. - V.509. - №.13. - P.4520-4524.

37. The structural and electrical properties of thermally grown TiO2 thin films / L.H. Chong [et al.] // Journal of Physics: Condensed Matter. - 2005. - V. 18. - №. 2. -P. 645.

38. Swanepoel, R. Determination of the thickness and optical constants of amorphous silicon / R.Swanepoel // Journal of Physics E: Scientific Instruments. -1983. - V. 16. - №. 12. - P. 1214.

39. Determination of optical properties in nanostructured thin films using the Swanepoel method / J.Sanchez-Gonzalez [et al.] // Applied Surface Science. - 2006. -V. 252. - №. 17. - P. 6013-6017.

40. Ilican, S. Determination of the thickness and optical constants of transparent indium-doped ZnO thin films by the envelope method / S. Ilican, M. Caglar, Y. Caglar // Materials Science-Poland. - 2007. - V. 25. - №. 3. - P. 709-718.

41. Structural and photocatalytic studies of hydrothermally synthesized Mn -TiO2 nanoparticles under UV and visible light irradiation / R. Kamble [et al.] // Materials Research Express. - 2016. - V.3. - №.11. - P.115005.

42. Cullity, B.D. Elements of X-Ray Diffraction 2nd edition / B.D. Cullity // Addision-Wesley Pub. Co. - 1978. - V.197. - P.356.

43. Choudhury, B. Structural, optical and ferromagnetic properties of Cr doped TiO2 nanoparticles / B. Choudhury, A. Choudhury // Materials Science and Engineering B. - P.794-800.

44. Morrison, S.R. Electrochemistry at semiconductor and oxidized metal electrodes / S.R. Morrison // Springer. - 1980. - 416 p..

45. Shao, G. Red shift in manganese-and iron-doped TiO2: A DFT+ U analysis / G.Shao // The Journal of Physical Chemistry C. - 2009. - V.113. - №.16. - P.6800-6808.

46. Choudhury, B. Extending photocatalytic activity of TiO2 nanoparticlesto visible region of illumination by doping of cerium / B. Choudhury, B. Borah, A. Choudhury // Journal of Photochemistry and Photobiology. - 2012. - V.88. - P.257-64.

47. Khairy, M. Effect of metal-doping of TiO2 nanoparticles on their photocatalytic activities toward removal of organic dyes / M.Khairy, W.Zakaria // Egyptian Journal of Petroleum. - 2014. - V.23. - №.4. - P.419-426.

48. Devi, L.G. Influence of physicochemical-electronic properties of transition metal ion doped polycrystalline titania on the photocatalytic degradation of Indigo Carmine and 4-nitrophenol under UV/solar light / L.G.Devi, S.G.Kumar // Applied Surface Science. - 2011. - V.257. - №.7. - P.2779-2790.

49. Ohtani, B. Photocatalytic activity of amorphous - anatase mixture of titanium (IV) oxide particles suspended in aqueous solutions / B.Ohtani, Y.Ogawa, S.Nishimoto // The Journal of Physical Chemistry B. - 1997. - V.101. - №.19. -P.3746-3752.

50. Choi, W. The role of metal ion dopants in quantum-sized TiO2: correlation between photoreactivity and charge carrier recombination dynamics / W.Choi, A.Termin, M.R.Hoffmann // The Journal of Physical Chemistry. - 1994. - V.98. -№.51. - P.13669-13679.

51. Calculation of redox potentials and pK a values of hydrated transition metal cations by a combined density functional and continuum dielectric theory / J.Li [et al.] // Inorganic Chemistry. - 1996. - V.35. - №.16. - P.4694-4702.

52. Kurzweil, P. Metal oxides and ion-exchanging surfaces as pH sensors in liquids: state-of-the-art and outlook / P.Kurzweil // Sensors. - 2009. - V.9. - №.6. -P.4955-4985.

53. Kelly, A.J. Determination of ion and solvent transport in an osmium polymer film using a quartz crystal microbalance / A.J.Kelly, N.Oyama // The Journal of Physical Chemistry. - 1991. - V.95. - №.23. - P.9579-9584.

54. Panpranot, J. Effect of TiO2 crystalline phase composition on the physicochemical and catalytic properties of Pd/TiO2 in selective acetylene hydrogenation / J.Panpranot, K.Kontapakdee, P.Praserthdam // The Journal of Physical Chemistry B. - 2006. - V.110. - №.15. - P.8019-8024.

55. Van der Meulen, T. A comparative study of the photocatalytic oxidation of propane on anatase, rutile, and mixed-phase anatase-rutile TiO2 nanoparticles: Role of surface intermediates / Van der T.Meulen, A.Mattson, L.A.Osterlund // Journal of Catalysis. - 2007. - V.251. - №.1. - P.131-144.

56. Xu, H. Controllable one-pot synthesis and enhanced photocatalytic activity of mixed-phase TiO2 nanocrystals with tunable brookite/rutile ratios / H.Xu, L.Zhang // The Journal of Physical Chemistry C. - 2009. - V.113. - №.5. - P.1785-1790.

57. Explaining the enhanced photocatalytic activity of Degussa P25 mixed-phase TiO2 using EPR / D.C.Hurum [et al.] // The Journal of Physical Chemistry B. -2003. - V. 107. - №. 19. - P. 4545-4549.

58. Leytner, S. Evaluation of the energetics of electron trap states at the nanocrystalline titanium dioxide/aqueous solution interface via time-resolved photoacoustic spectroscopy / S.Leytner, J.T.Hupp // Chemical Physics Letters. - 2000. -V.330. - №.3-4. - P.231-236.

59. The important role of tetrahedral Ti4+ sites in the phase transformation and photocatalytic activity of TiO2 nanocomposites / G. Li [et al.] // Journal of the American Chemical Society. - 2008. - V.130. - №.16. - P.5402-5403.

60. Chandler, C.D. Chemical aspects of solution routes to perovskite-phase mixed-metal oxides from metal-organic precursors / C.D. Chandler, C. Roger, M.J. Hampden-Smith // Chemical reviews. - 1993. - V.93. - №.3. - P. 1205-1241.

61. Peña M.A. Chemical structures and performance of perovskite oxides / M.A. Peña, J.L.G. Fierro // Chemical reviews. - 2001. - V.101. - №.7. - P.1981-2018.

62. Bhalla, A.S. The perovskite structure—a review of its role in ceramic science and technology / A.S. Bhalla, R. Guo, R. Roy // Materials research innovations.

- 2000. - V.4. - №. 1. - P.3-26.

63. Setter, N. Electroceramic materials / N. Setter, R. Waser // Acta materialia.

- 2000. - V.48. - №.1. - P.151-178.

64. Hennings, D. Advanced dielectrics: bulk ceramics and thin films / D. Hennings, M. Klee, R. Waser // Advanced Materials. - 1991. - V.3. - №.7-8. - P.334-340.

65. Haertling, G.H. Ferroelectric ceramics: history and technology / G.H. Haertling // Journal of the American Ceramic Society. - 1999. - V. 82. - №. 4. - P. 797-818.

66. Titanate nanofiber reactivity: fabrication of MTiO3 (M= Ca, Sr, and Ba) perovskite oxides / Y. Li [et al.] // The Journal of Physical Chemistry C. - 2009. -V.113. - №.11. - P.4386-4394.

67. Photocatalytic decomposition of water into hydrogen and oxygen over nickel (II) oxide-strontium titanate (SrTiO3) powder. 1. Structure of the catalysts / K. Domen [et al.] // The Journal of Physical Chemistry. - 1986. - V.90. - №.2. - P.292-295.

68. Electro-mechano-optical conversions in Pr -doped BaTiO3-CaTiO3 ceramics / X. Wang [et al.] // Advanced Materials. - 2005. - V.17. - №.10. - P.1254-1258.

69. New percolative BaTiO3-Ni composites with a high and frequency-independent dielectric constant (er~ 80000) / C. Pecharroman [et al.] // Advanced Materials. - 2001. - V.13. - №.20. - P.1541-1544.

70. CaTiO3 coating on titanium for biomaterial application—Optimum thickness and tissue response / N. Ohtsu [et al.] // Journal of Biomedical Materials Research Part A: An Official Journal of The Society for Biomaterials, The Japanese Society for Biomaterials, and The Australian Society for Biomaterials and the Korean Society for Biomaterials. - 2007. - V.82. - №.2. - P.304-315.

71. Microwave dielectric properties of magnesium calcium titanate thin films / B.D. Lee [et al.] // Ceramics international. - 2005. - V.31. - №.1. - P.143-146.

72. DiC12: Magnesium titanate microwave dielectric ceramics / V.M. Ferreira [et al.] // Ferroelectrics. - 1992. - V.133. - №.1. - P.127-132.

73. The effect of Cr and La on MgTiO3 and MgTiO3-CaTiO3 microwave dielectric ceramics / V.M. Ferreira [et al.] // Journal of materials research. - 1997. -V.12. - №.12. - P.3293-3299.

74. Application of MnTiO3 nanoparticles as coating layer of high performance TiO2/MnTiO3 dye-sensitized solar cell / M. Shaterian [et al.] // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2014. - V.20. - №.5. - P.3646-3648.

75. A general approach to porous crystalline TiO2, SrTiO3, and BaTiO3 spheres / Y. Wang [et al.] // The Journal of Physical Chemistry B. - 2006. - V.110. - №.28. -P.13835-13840.

76. Facile method to synthesize mesoporous multimetal oxides (ATiO3, A= Sr, Ba) with large specific surface areas and crystalline pore walls / X. Fan [et al.] // Chemistry of Materials. - 2010. - V.22. - №.4. - P.1276-1278.

77. General approach to well-defined perovskite MTiO3 (M= Ba, Sr, Ca, and Mg) nanostructures / W. Dong [et al.] // The Journal of Physical Chemistry C. - 2011. -V.115. - №.10. - P.3918-3925.

78. Ferroelectric BaTiO3 nanowires by a topochemical solid-state reaction / M. Teresa Buscaglia [et al.] // Chemistry of Materials. - 2009. - V.21. - №.21. - P.5058-5065.

79. Humidity sensitivity of MnTiO3 film prepared via chemical solution deposition process / H.Y. He [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2008. -V.132. - №.1. - P.5-8.

80. Wang, K.F. Multiferroicity: the coupling between magnetic and polarization orders / K.F. Wang, J.M. Liu, Z.F. Ren // Advances in Physics. - 2009. -V.58. - №.4. - P.321-448.

81. Direct evidence of the existence of Mn ions in MnTiO3 / R.K. Maurya [et al.] // Europhysics Letters. - 2017. - V. 119. - №. 3. - P. 37001.

82. Magnetoelectric coupling in MnTiO3 / N. Mufti [et al.] // Physical Review B. - 2011. - V. 83. - №. 10. - P. 104416.

83. Anjana, P.S. Synthesis, characterization, and microwave dielectric properties of ATiO3 (A= Co, Mn, Ni) ceramics / P.S. Anjana, M.T. Sebastian // Journal of the American Ceramic Society. - 2006. - V.89. - №.7. - P.2114-2117.

84. Kim, E.S. Microwave dielectric properties of ATiO3 (A= Ni, Mg, Co, Mn) ceramics / E.S. Kim, C.J. Jeon // Journal of the European Ceramic Society. - 2010. -V.30. - №.2. - P.341-346.

85. Gaur, G. Facile Route Synthesis of Ilmenite MnTiO3: Its Electrical and Structural Studies / G.Gaur, H.K. Tiwari, Y.K. Sharma // International Journal in Physical & Applied Sciences. - 2016. - V.3. - P.67-77.

86. Anjana, P.S. Synthesis, characterization, and microwave dielectric properties of ATiO3 (A= Co, Mn, Ni) ceramics / P.S. Anjana, M.T. Sebastian // Journal of the American Ceramic Society. - 2006. - V.89. - №.7. - P.2114-2117.

87. Tunnel structured hollandite K0.06TiO2 microrods as the negative electrode for 2.4 V flexible all-solid-state asymmetric supercapacitors with high performance / D. Li [et al.] // Journal of Power Sources. - 2019. - V.413. - P.34-41.

88. Synthesis, crystal structure, and electrochemical properties of hollandite-type K0.008TiO2 / M. Sakao [et al.] // Solid State Ionics. - 2012. - V.225. - P.502-505.

89. Lithium insertion and extraction properties of hollandite-type KxTiO2 with different K content in the tunnel space / M. Sakao [et al.] // Solid State Ionics. - 2013. -V.243. - P.22-29.

90. Solid state studies on K2Ti6-xNbxFe2O16 (x= 0 and 1) and lithium insertion into K2Ti6M2O16 (M= Cr, Fe and Ga) and K2Ti5NbFe2O16 hollandite type phases / K.N.

Marimuthu [et al.] // Materials chemistry and physics. - 2003. - V. 82. - №.3. - P.672-678.

91. Synthesis and physical properties of the hollandite-type titanium oxide KxTi8O16 / Y. Muraoka [et al.] // Physica Status Solidi. - 2011. - V.8. - №.2. - P.555-557.

92. A-site compositional effects in Ga-doped hollandite materials of the form BaxCsyGa2x+yTi8-2x-yO16: implications for Cs immobilization in crystalline ceramic waste forms / Y. Xu [et al.] // Scientific reports. - 2016. - V.6. - №. 1. - P.27412.

93. Aubin-Chevaldonnet, V. The permittivity and the conductivity of Ba-hollandite Ba1.16M2.32Ti5.68O16 (M= Al, Ga) observed by dielectric spectroscopy / V. Aubin-Chevaldonnet, J.C. Badot, D. Caurant // Solid State Ionics. - 2007. - V.178. -№.21-22. - P.1274-1281.

94. Transport, magnetic, thermoelectric, and structural properties of hollandite titanates BaxTi8O16+s / Y. Yamashita [et al.] // Physical Review Materials. - 2018. - V.2. - №.7. - P.074409.

95. Temperature-dependent electrical transport behavior and structural evolution in hollandite-type titanium-based oxide / T. Feng [et al.] // Journal of the American Ceramic Society. - 2019. - V.102. - №.11. - P.6741-6750.

96. Synthesis and crystal chemistry of microporous titanates Kx(Ti,M)8O16 where M= Sc-Ni / P. Moetakef [et al.] // Journal of Solid State Chemistry. - 2014. -V.220. - P.45-53.

97. Influence of MnO2 on the photocatalytic activity of P-25 TiO2 in the degradation of methyl orange / S.J. Li [et al.] // Science in China Series B: Chemistry. -2008. - V.51. - №.2. - P.179-185.

98. Адсорбционные и фотокаталитические свойства модифицированных полититанатов калия / Е.В. Третьяченко и др. // Нанотехника. - 2012. - №.3. -С.56-59.

99. Adsorption and photo-catalytic properties of layered lepidocrocite-like quasi-amorphous compounds based on modified potassium polytitanates / E.V. Tretyachenko [et al.] // Particuology. - 2014. - V. 17. - P.22-28.

100. Adsorption and photo-catalytic properties of layered lepidocrocite-like quasi-amorphous compounds based on modified potassium polytitanates / E.V. Tretyachenko [et al.] // Particuology. - 2014. - V. 17. - P.22-28.

101. Carp, O. Photoinduced reactivity of titanium dioxide / O. Carp, C.L. Huisman, A. Reller // Progress in solid state chemistry. - 2004. - V.32. - №.1-2. - P.33-177.

102. Vinu, R. Dye sensitized visible light degradation of phenolic compounds / R. Vinu, S. Polisetti, G. Madras // Chemical Engineering Journal. - 2010. - V. 165. -№. 3. - P. 784-797.

103. Rawal, S.B. Heterojunction of FeOOH and TiO2 for the formation of visible light photocatalyst / S.B. Rawal, A.K. Chakraborty, W.I. Lee // Bulletin of the Korean Chemical Society. - 2009. - V. 30. - №. 11. - P. 2613-2616.

104. Kaur, K. Amorphous TiO2 as a photocatalyst for hydrogen production: a DFT study of structural and electronic properties / K. Kaur, C.V. Singh // Energy Procedia. - 2012. - V. 29. - P. 291-299.

105. Titania-based photocatalysts—crystal growth, doping and heterostructuring / G. Liu [et al.] // Journal of Materials Chemistry. - 2010. - V.20. - №.5. - P.831-843.

106. Devi, L.G. Influence of physicochemical-electronic properties of transition metal ion doped polycrystalline titania on the photocatalytic degradation of Indigo Carmine and 4-nitrophenol under UV/solar light / L.G. Devi, S.G. Kumar // Applied Surface Science. - 2011. - V.257. - №.7. - P.2779-2790.

107. Dean, J.G. Removing heavy metals from waste water / J.G. Dean, F.L. Bosqui, K.H. Lanouette // Environmental Science & Technology. - 1972. - V.6. - №.6. - P.518-522.

108. Akpan, U.G. Parameters affecting the photocatalytic degradation of dyes using TiO2-based photocatalysts: a review / U.G. Akpan, B.H. Hameed // Journal of hazardous materials. - 2009. - V.170. - №.2-3. - P.520-529.

109. Photocatalytic degradation of CI Acid Orange 52 in the presence of Zn-doped TiO2 prepared by a stearic acid gel method / C. Chen [et al.] // Dyes and Pigments. - 2008. - V.77. - №. 1. - P.204-209.

110. Modified amorphous layered titanates as precursor materials to produce heterostructured nanopowders and ceramic nanocomposites / A.V. Gorokhovsky [et al.] // Journal of alloys and compounds. - 2014. - V.586. - P.S494-S497.

111. Polytetrafluorethylene-based high-k composites with low dielectric loss filled with priderite (K1.46Ti7.2Fe0.8O16) / N. Gorshkov [et al.] // Journal of Applied Polymer Science. - 2020. - V.137. - №.22. - P.48762,

112. Preparation and dielectric properties of ceramics based on mixed potassium titanates with the hollandite structure / A.V. Gorokhovsky [et al.] //Inorganic Materials. - 2016. - V.52. - P.587-592

113. De Haart, L.G.J. Photoelectrochemical properties of titanates with the hollandite structure / L.G.J. De Haart, G.R. Meima, G. Blasse // Materials Research Bulletin. - 1983. - V.18. - №.2. - P.203-210.

114. Synthesis and characterization of single-crystalline alkali titanate nanowires / C.Y. Xu [et al.] // Journal of the American Chemical Society. - 2005. -V.127. - №.33. - P. 11584-11585.

115. Synthesis of the hollandite-like copper doped potassium titanate high-k ceramics / Gorshkov N. [et al.] // Ceramics International. - 2021. - V.47. - №.4. -P.5721-5729.

116. К спектральным оценкам параметров зонной структуры наночастиц полититаната калия, модифицированного в растворах солей переходных металлов / Зимняков Д. А. [и др.] // Письма в Журнал технической физики. - 2014. - Т.40. -№.10. - С.80-87.

117. Muravyev, N.V. THINKS- Thermokinetic software, Moscow.

118. Kissinger, H.E. Reaction kinetics in differential thermal analysis / H.E. Kissinger // Analytical chemistry. - 1957. - V.29. - №. 11. - P. 1702-1706.

119. Friedman, H.L. Kinetics of thermal degradation of char-forming plastics from thermogravimetry. Application to a phenolic plastic / H.L. Friedman // Journal of polymer science part C: polymer symposia. - New York: Wiley Subscription Services, Inc., A Wiley Company, 1964. - V.6. - №.1. - P.183-195.

120. Perez-Maqueda, L.A. Combined kinetic analysis of solid-state reactions: a powerful tool for the simultaneous determination of kinetic parameters and the kinetic model without previous assumptions on the reaction mechanism / L.A. Perez-Maqueda, J.M. Criado, P.E. Sanchez-Jimenez // The Journal of Physical Chemistry A. - 2006. -V.110. - №.45. - P.12456-12462.

121. Rauf, M.A. An overview on the photocatalytic degradation of azo dyes in the presence of TiO2 doped with selective transition metals / M.A. Rauf, M.A. Meetani, S. Hisaindee // Desalination. - 2011. - V.276. - №1. - P.13-27.

122. Degrading Endocrine Disrupting Chemicals from Wastewater by TiO2 Photocatalysis: A Review / J.C. Sin [et al.] // International Journal of Photoenergy. -2011. - V. 2012. - P. 147.

123. Heterogeneous photocatalytic treatment of organic dyes in air and aqueous media / K. Rajeshwar [et al.] // Journal of photochemistry and photobiology C: photochemistry reviews. - 2008. - V.9. - №.4. - P. 171-192.

124. Mishra, S.P. Ion exchangers in radioactive waste management. Part VI: radiotracer studies on adsorption of barium ions on potassium titanate / S.P. Mishra, N. Srinivasu // Radiochimica Acta. - 1993. - V.61. - №1. - P.47-52.

125. Mishra, S.P. Rapid and efficient removal of Hg(II) from aqueous solution by potassium hexatitanate: A radiotracer study / S.P. Mishra, S. Upadhyaya // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 1995. - V.189. - №2. - P.247-256.

126. Mishra, S.P. Radiotracer technique in adsorption study: Part XVII. Removal Behaviour of Alkali Metal (K- and Li-) Titanates for Cd(II) / S.P. Mishra, V.K. Singh, D. Tiwari // Applied Radiation and Isotopes. - 1998. - V.49. - №12. -P.1467-1475.

127. Nunes, L.M. Synthesis of new compounds involving layered titanates and niobates with copper(II) / L.M. Nunes, A. Gouveia de Souza, R. Fernandes de Farias // Journal of Alloys and Compounds. - 2001. - V.319. - №1-2. - P.94-99.

128. Nunes, L.M. Layered titanates in alkaline, acidic and intercalated with 1,8-octyldiamine forms as ion-exchangers with divalent cobalt, nickel and copper cations /

L.M. Nunesa, V.A. Cardoso, C. Airoldi // Materials Research Bulletin. - 2006. - V.41. - Р.1089-1096.

129. The ionic exchange process of cobalt, nickel and copper (II) in alkaline and acid-layered titanates / V.A. Cardoso [et al.] // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2004. - V.248. - №. 1-3. - P.145-149.

130. Layered titanate nanofibers as efficient adsorbents for removal of toxic radioactive and heavy metal ions from water / D.Yang [et al.] // The Journal of Physical Chemistry C. - 2008. - V.112. - №.42. - P.16275-16280.

131. Efficient removal of heavy metal ions from water system by titanate nanoflowers / J. Huang [et al.] // Chemical Engineering Journal. - 2012. - V.180. -P.75-80.

132. Li, G. Facile Fabrication of Sodium Titanate Nanostructures Using Metatitanic Acid (TiO2*H2O) and Its Adsorption Property / G. Li, L. Zhang, M. Fang // Journal of Nanomaterials. - 2012. - V.2012. - Р.1-5.

133. Boyd, G.E. The exchange adsorption of ions from aqueous solutions by organic zeolites. II. Kinetics / G.E. Boyd, A.W. Adamson, L.S. Myers Jr // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - V.69. - №11. - P.2836-2848.

134. Lagergren, S. Zur theorie der sogenannten absorption gelöster stoffe / S. Lagergren. - Stockholm: P. A. Norstedt & Söner. - 1898. - 39 p..

135. Семенович, А.В. Кинетика сорбции катионных красителей модифицированной корой хвойных древесных пород сибири / А.В. Семенович, С.Р. Лоскутов // Химия растительного сырья. - 2015. - № 4. - С. 101-109.

136. Ho, Y.S. Kinetics of pollutant sorption by biosorbents: review / Y.S. Ho, J.C.Y. Ng, G. McKay // Separation & Purification Reviews. - 2000. - V.29. - №2. -P.189-232.

137. Нецкина О.В. Адсорбция из растворов на твёрдой поверхности. Методическое пособие по выполнению курсовой работы. - 2015. - 17 с..

138. Викулова М.А. дисс. к.х.н., Саратов. - 2017. - 162 с..

139. Дударев, В.И. Адсорбция ионов никеля (II) из водных растворов углеродными адсорбентами / В.И. Дударев, Н.В. Иринчинова, Е.Г. Филатова //

Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2017. -Т. 60. - №. 1. - С. 75-80.

140. Григорьева, Е.Н. Применение адсорбционных моделей для описания адсорбции ионов цинка (II) из жидких сред растительным сорбентом / Е.Н. Григорьева, Л.А. Джигола // Актуальные проблемы химии и образования. - 2020. - С. 67-71.

141. Synthesis of potassium polytitanate precursors by treatment of TiO2 with molten mixtures of KNO3 and KOH / A.V. Gorokhovsky [et al.] // Journal of the European Ceramic Society. - 2004. - V.24. - №13. - P.3541-3546.

142. Самсонов Г. В. (ред.). Физико-химические свойства окислов: Справочник. - Металлургия. - 1969. - 471 с..

143. Manganese oxide octahedral molecular sieves: preparation, characterization, and applications / Y.F. Shen [et al.] // Science. - 1993. - V.260. -№.5107. - P.511-515.

144. Litter, M.I. Heterogeneous photocatalysis: Transition metal ions in photocatalytic systems / M.I. Litter // Applied Catalysis B: Environmental. - 1999. - V. 23. - №.2-3. - P.89-114.

145. Gaya, U.I. Heterogeneous photocatalytic degradation of organic contaminants over titanium dioxide: a review of fundamentals, progress and problems / U.I.Gaya, A.H.Abdullah // Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews. - 2008. - V.9. - №.1. - P.1-12.

146. Effects of acidic and basic hydrolysis catalysts on the photocatalytic activity and microstructures of bimodal mesoporous titania / J.Yu [et al.] // Journal of Catalysis. - 2003. - V.217. - №.1. - P.69-78.

147. Influence of parameters on the heterogeneous photocatalytic degradation of pesticides and phenolic contaminants in wastewater: a short review / S.Ahmed [et al.] // Journal of environmental management. - 2011. - V.92. - №.3. - P.311-330

148. Synergistic contributions by decreasing overpotential and enhancing charge-transfer in a-Fe2O3/Mn3O4/graphene catalysts with heterostructures for

photocatalytic water oxidation / S.Yin [et al.] // Physical Chemistry Chemical Physics.

- 2014. - V.16. - №.23. - P.11289-11296.

149. Sangpour, P. Photoenhanced degradation of methylene blue on cosputtered M:TiO2 (M= Au, Ag, Cu) nanocomposite systems: a comparative study / P.Sangpour, F.Hashemi, A.Z.Moshfegh // The Journal of Physical Chemistry C. - 2010. - V.114. -№.33. - P.13955-13961.

150. Preparation and characterization of Fe -doped TiO2 on fly ash cenospheres for photocatalytic application / B.Wang [et al.] // Applied Surface Science. - 2011. -V.257. - №.8. - P.3473-3479.

151. Zhang, D. Enhancement of the photocatalytic activity of modified TiO2 nanoparticles with Zn . correlation between structure and properties / D. Zhang // Russian Journal of Physical Chemistry A, Focus on Chemistry. - 2012. - V.86. - №.3.

- P.489-494.

152. Ковалева Д.С. дисс. к.х.н., Саратов. - 2017. - 171 с..

153. Manganese oxide octahedral molecular sieves: preparation, characterization, and applications / Y.F. Shen [et al.] // Science. - 1993. - V.260. -№.5107. - P.511-515.

154. Perevoshchikov, D.A. Optical Transitions from Core d Levels of Gallium Arsenide / D.A. Perevoshchikov, V.V. Sobolev // Physics of the Solid State. - 2018. -V.60. - P.481-486.

155. Synthesis and crystal chemistry of microporous titanates Kx (Ti, M) 8O16 where M= Sc-Ni / P. Moetakef [et al.] // Journal of Solid State Chemistry. - 2014. -V.220. - P.45-53.

156. Synthesis and Dielectric Relaxation Studies of KxFeyTi8-yO16 (x= 1.4-1.8 and y= 1.4-1.6) Ceramics with Hollandite Structure / A. Tsyganov [et al.] // Ceramics. -2023. - V.6. - №.1. - P.619-629.

157. Синтез и диэлектрические свойства керамики на основе сложных титанатов калия со структурой голландита / А.В. Гороховский [и др.] // Неорганические материалы. - 2016. - Т.52. - №.6. - С.638-643.

158. Permittivity and Dielectric Loss Balance of PVDF/K16Fe16Ti64O16/MWCNT Three-Phase Composites / A. Tsyganov [et al.] // Polymers. - 2022. - V.14. - №.21. - P.4609.

159. Maxwell, J.C. Electricity and magnetism. - New York: Dover. - 1954. -V.2. - 500 p..

160. Burn, I. Flux-sintered BaTiO3 dielectrics / I. Burn // Journal of Materials Science. - 1982. - V.17. - P.1398-1408.

161. Pan, M.J. A brief introduction to ceramic capacitors / M.J. Pan, C.A. Randall // IEEE electrical insulation magazine. - 2010. - V.26. - №.3. - P.44-50.

162. Dielectric properties of the polymer-matrix composites based on the system of Co-modified potassium titanate-polytetrafluorethylene / N.V. Gorshkov [et al.] // Journal of Composite Materials. - 2018. - V.52. - №.1. - P.135-144.

163. The lowered dielectric loss tangent and grain boundary effects in fluorine-doped calcium copper titanate ceramics / X. Huang [et al.] // Applied Physics A. - 2017. - V.123. - P.1-7.

164. Effects of sintering temperature on the internal barrier layer capacitor (IBLC) structure in CaCu3Ti4O12 (CCTO) ceramics / R. Schmidt [et al.] // Journal of the European Ceramic Society. - 2012. - V.32. - №.12. - P.3313-3323.

165. Freeman, E.S. The application of thermoanalytical techniques to reaction kinetics: the thermogravimetric evaluation of the kinetics of the decomposition of calcium oxalate monohydrate / E.S. Freeman, B. Carroll // The Journal of Physical Chemistry. - 1958. - V.62. - №.4. - P.394-397.

166. Coats, A.W. Kinetic parameters from thermogravimetric data / A.W. Coats, J.P. Redfern // Nature. - 1964. - V.201. - №.4914. - P.68-69.

167. Kinetic analysis of solid-state reactions: the universality of master plots for analyzing isothermal and nonisothermal experiments / Gotor F.J. [et al.] // The journal of physical chemistry A. - 2000. - V.104. - №.46. - P. 10777-10782.

168. Budrugeac, P. Some methodological problems concerning nonisothermal kinetic analysis of heterogeneous solid-gas reactions / P. Budrugeac, E. Segal // International Journal of Chemical Kinetics. - 2001. - V.33. - №.10. - P.564-573.

169. Sharp, D.W.A. The typical elements / D.W.A. Sharp, M.G.H. Wallbridge, J.H. Holloway // Annual Reports on the Progress of Chemistry, Section A: General Physical and Inorganic Chemistry. - 1972. - V.69. - P. 175-276.

170. Wheeler, B.R. Decomposition reactions of nickel formate, nickel malonate, nickel maleate and nickel fumarate in oxygen / B.R. Wheeler, A.K. Galwey // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1: Physical Chemistry in Condensed Phases. - 1974. - V.70. - P.661-670.

171. A mechanism for the thermal decomposition of potassium permanganate crystals based on nucleation and growth / Brown M. E. [et al.] // Thermochimica acta. -1994. - V.235. - №.2. - P.255-270.

172. Brown, M.E. Thermochemistry of decomposition of manganese (II) oxalate dihydrate / M.E. Brown, D. Dollimore, A.K. Galwey // Thermochimica Acta. - 1977. -V.21. - №.1. - P.103-110.

173. Ozawa, T. Kinetic analysis of derivative curves in thermal analysis / T. Ozawa // Journal of thermal analysis. - 1970. - V.2. - P.301-324.

174. Reading, M. The kinetics of heterogeneous solid state decomposition reactions: A new way forward? / M. Reading // Thermochimica Acta. - 1988. - V.135. -P.37-57.

175. Perez-Maqueda, L.A. The use of master plots for discriminating the kinetic model of solid state reactions from a single constant-rate thermal analysis (CRTA) experiment / L.A. Perez-Maqueda, A. Ortega, J.M. Criado // Thermochimica Acta. -1996. - V.277. - P.165-173.

176. Sharp, J.H. Numerical data for some commonly used solid state reaction equations / J.H. Sharp, G.W. Brindley, B.N.N. Achar // Journal of the American Ceramic Society. - 1966. - V.49. - №.7. - P.379-382.

177. Koga, N. Distortion of the Arrhenius parameters by the inappropriate kinetic model function / N. Koga, J. Sestak, J. Malek // Thermochimica acta. - 1991. -V.188. - №.2. - P.333-336.

178. Malek, J. Empirical kinetic models in thermal analysis / J. Malek, J.M. Criado // Thermochimica acta. - 1992. - V.203. - P.25-30.

179. Criado, J.M. Correlation between the shape of controlled-rate thermal analysis curves and the kinetics of solid-state reactions / J.M. Criado, A. Ortega, F. Gotor // Thermochimica Acta. - 1990. - V.157. - №.1. - P.171-179.

180. ICTAC Kinetics Committee recommendations for performing kinetic computations on thermal analysis data / S. Vyazovkin [et al.] // Thermochimica acta. -2011. - V.520. - №.1-2. - P.1-19.

181. Friedman, H. L. Kinetics of thermal degradation of char-forming plastics from thermogravimetry. Application to a phenolic plastic / H.L. Friedman // Journal of polymer science part C: polymer symposia. - 1964. - V.6. - №.1. - P.183-195.

182. Vyazovkin, S. Modification of the integral isoconversional method to account for variation in the activation energy / S. Vyazovkin // Journal of Computational Chemistry. - 2001. - V.22. - №.2. - P. 178-183.

183. Perez-Maqueda, L.A. Combined kinetic analysis of solid-state reactions: a powerful tool for the simultaneous determination of kinetic parameters and the kinetic model without previous assumptions on the reaction mechanism / L.A. Perez-Maqueda, J.M. Criado, P.E. Sanchez-Jimenez // The Journal of Physical Chemistry A. - 2006. -V.110. - №.45. - P.12456-12462.

184. Vyazovkin, S. Kissinger method in kinetics of materials: Things to beware and be aware of / S. Vyazovkin // Molecules. - 2020. - V.25. - №.12. - P.2813.

185. The effect of surfactant and alkali on the surface tension of simulated solutions of alkali activated slag cement system / X.F. Liu [et al.] // Advanced Materials Research. - 2012. - V.399. - P. 1246-1250.

186. Direction-specific van der Waals attraction between rutile TiO2 nanocrystals / X. Zhang [et al.] // Science. - 2017. - V.356. - №.6336. - P.434-437.

187. Topotactic transformation reaction from layered titanate nanosheets into anatase nanocrystals / P. Wen [et al.] // The Journal of Physical Chemistry C. - 2009. -V.113. - №.47. - P.20275-20280.

188. The swelling transition of lepidocrocite-type protonated layered titanates into anatase under hydrothermal treatment / H. Yuan [et al.] // Scientific reports. - 2014. - V.4. - №.1. - P.4584.

189. Perevoshchikov, D.A. Optical Transitions from Core d Levels of Gallium Arsenide / D.A. Perevoshchikov, V.V. Sobolev // Physics of the Solid State. - 2018. -V.60. - P.481-486.

Приложение А

Общество с ограниченной ответственностью

ИНН 6453165563. КПП (45301001. ОГРИ ];0&40002<К62. р/с 4070281055600000331«

«Экопромкатализ»

ПосолжстЙ бани ПАО Сбщбгнл. г Самара

ВИН 04Э601607 «/с 3013181020000000060?

Юрхдоистйдаес: 41005?. г Сарато», уд Мира, Д 1М. Литара А. офис 1.

ЭКОПРОМКАТАЛИЗ

НАУМА Т(*НОЛОГИИ ПРО'ЧВОДСвО

ОмтммиИ адрес: 4100». г. Саратов, уя

иа> Чсришшжяого Н Г, д. 100. оф. 501

Гетерострунтурные и нанокомпозитные функциональные материалы

Р1-/Л/о1 Нч М и ЛОеГб

Па .4»

от

СПРАВКА

о практическом применении результатов диссертационной работы Максимовой Л.А.

«Синтез и свойства нанокочмозитаых материалов на основе полититаната калия, модифи цированною марганцем»

Настоящим документом подтверждаю, что в период с 04.12.2023 по 15.12.2023 на базе производственного участка ООО «Экопромкатализ» в рамках Соглашения о сотрудничестве с ФГБОУ ВО «СГТУ имени Г агарина Ю.А.» 98-21/23 от 20.10.2023 была изготовлена опытная партия керамической смеси в количестве 3 кг. В качестве основного функционального компонента изготовленной керамической смеси был использован порошок голландитоподобного твердого раствора, полученный с использованием рецептуры, разработанной в диссертационной работе Максимовой Л.А. на основе порошка-прекурсора ПТЬС/Мп (рИ=10).

Полученная керамическая смесь была использована для изготовления опытной партии многослойных керамических конденсаторов группы ТСЕ Н20. согласно ТУ 13.96.16.190 - 007 - 27933105 - 2023. в количестве 10 шт.

Тестирование опытных образцов шестислойных керамических конденсаторов (МЬСС) из выпушенной партии показало, что опытные образцы имели электрическую емкость равную 20.1±4.5 мкФ при суммарной площади электродов 142 мм;. Полученные характеристики опытных образцов MI.CC удовлетворяют требованиям ГОСТ Р 50294-92 «Конденсаторы постоянной емкости для электронной аппаратуры. Часть 9. Групповые технические условия на конденсаторы постоянной емкости с керамическим диэлектриком типа 2». класса Х7Я (---------- '* ,по 14

Директор

Г.В. I ейфман