Синтез и свойства литиевых монокристаллических твердых электролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Киреев, Всеволод Вадимович

• Киреев, Всеволод Вадимович
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Киреев, Всеволод Вадимович

Введение.

1. Обзор литературы по основным классам литиевых твёрдых электролитов.

1.1. Нитрид лития и материалы на его основе.

1.2.1л-(3- глинозём.

1.3. Каркасные твёрдые электролиты 1лхМу(Р04)з, где М- трёх- или четырёхвалентный катион.

1.4. Сульфат лития и материалы на его основе.

1.5.1л3Х04 (Х=Р, Ав, V), Ы4Се04,1л48Ю4, и6Се207 и материалы на их основе.

1.6. Алюмосиликаты лития.

1.7. Твёрдые электролиты в оксидных квазибинарных системах 1л20-Мх0у- (М=А1, ва, Ре, гп, Бп, Ъх, 8п, В1, Се,

Н£, N1), Та, 1п, Т1, Р, С).

1.8. Галогениды лития ЫХ (Х=С1, Вг, I) и материалы на их основе.

1.9. Поиск новых твёрдых электролитов.

2. Методики синтеза и исследований.

2.1. Подготовка реактивов.

2.2. Экспериментальная установка для выращивания кристаллов методом бестигельной зонной плавки.

2.3. Выращивание кристаллов гидротермальным методом.

2.4. Выращивание кристаллов методом Чохральского.

2.5. Выращивание кристаллов раствор-расплавным методом.

2.6. Рентгенофазовый анализ.

2.7. Дифференциальнотермический и термогравимегрический анализ.

2.8. Электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ.

2.9. Спектрофотометрия.

2.10. Измерение проводимости на переменном токе.

2.11. Измерение электронной проводимости.

3. Ортофосфат лития.

3.1. Обзор литературы по ортофосфату лития.

3.1.1. Система Ы2О-Р2О5, полиморфизм ортофосфата лития.

3.1.2. Синтез ортофосфата лития.

3.1.3. Кристаллическая структура Р-Ы3РО4 и y-Li¡P04.

3.2. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

3.2.1. Выращивание и характеризацш монокристаллов ортофосфата лития.

3.2.2. Электрофизические свойства.

4. Катиондефицитные твёрдые электролиты с перовскитоподобными структурами.

4.1. Обзор литературы по перовскитоподобным ТЭЛ.

4.1.1. Синтез.

4.1.2. Фазовые диаграммы, структура.

4.1.3. Проводимость.

4.1.4. Интеркаляционные свойства ТЭЛ на основе Ьа2/зТЮ3.

4.2. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

4.2.1. Выращивание и характеризацш кристаллов литий-замещённого титан ama лантана.

4.2.2. Электрофизические свойства.

5. Na2TiGe05 и Li2T¡Ge05.

5.1. Обзор литературы по материалам со структурой натисита.

5.1.1. Синтез и структура ьатиситоподобных соединений.

5.1.2. Тройные системы Na20-Ti02-Si02 и Li20-Ti02-Si02.

5.2. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

5.2.1. Выращивание монокристаллов титаногерманатов лития и натрия и их физико-химические свойства.

5.2.2. Электрофизические свойства.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства литиевых монокристаллических твердых электролитов»

Представленная диссертационная работа направлена на решение задач новой быстро развивающейся науки- ионики твёрдого тела. Областью интересов этой науки является синтез, исследование, объяснение и прогнозирование свойств, а также практическое применение особого класса электропроводящих материалов, в которых носителями заряда являются подвижные ионы. Ионика твёрдого тела- «комплексная» наука, поскольку она лежит на стыке других наук- физики и химии твёрдого тела, кристаллографии и кристаллохимии, электрохимии. Особенностью ионики твёрдого тела является применение всех доступных синтетических и исследовательских методик, имеющихся в арсенале приведённых выше наук.

Твердофазные ионпроводящие материалы (проводники второго рода) с высокой ионной проводимостью называются суперионными проводниками (СИП) или твердыми электролитами (ТЭЛ). Ионная проводимость в той или иной мере свойственна большинству ионных кристаллов, однако для большинства соединений она низка (не более Ю~10-10"12 См/см при комнатной температуре). Вопрос отнесения того или иного материала к твёрдым электролитам является спорным, поскольку нет чёткой границы между ТЭЛ и обычными ионными кристаллами.

Явление ионного переноса в твёрдых телах связано с «квазижидким» состоянием какой либо из ионных подрешёток. При этом кристаллический (или аморфный) каркас можно рассматривать как губку, а подрешётку подвижного иона-как жидкость, пропитывающую эту губку. По аналогии с «электронным газом» в электронных проводниках можно говорить об «ионном газе» (или «ионной жидкости») в твёрдых электролитах.

Явление ионной проводимости было открыто в XIX веке: в 1833 Майклом Фарадеем была отмечена аномально высокая проводимость сульфида серебра, сравнимая с проводимостью металлов. Эпохальным событием, с которого начинается история ионики твёрдого тела, явилось открытие в 60-х гг. XX века высокой проводимости №-(3-А120з и создание на базе этого материала натрий-серного источника тока. Высокие электрохимические характеристики этого устройства дали толчок поиску новых твёрдых электролитов, проводящих по различным ионам. Сегодня интерес к твёрдым электролитам связан с возможностью создания на их основе высокоэффективных полностью твердотельных электрохимических батарей и аккумуляторов, топливных элементов, газовых сенсоров, ионоселективных мембран, высокоёмких конденсаторов. Кроме чисто практических задач, ионный транспорт представляет интерес как явление с точки зрения моделирования процессов и выявления различных закономерностей в твёрдых телах. Изучение ионного транспорта даёт толчок установлению для твёрдых электролитов корреляций состав-структура-свойства, что важно для физики и химии твёрдого тела.

Основными условиями быстрого ионного транспорта в твёрдых телах является наличие разупорядоченности в подрешётке подвижного иона и наличие каналов проводимости в структуре. В соответствии с этими требованиями, поиск новых твёрдых электролитов ведётся по двум направлениям:

1. Поиск структурных матриц с благоприятной для проводимости геометрией. Главное свойство таких структур- наличие доступных для проводящего иона позиций, между которыми он мог бы свободно перескакивать. Для этого необходимо чтобы эти позиции были не очень удалены друг от друга и были разделены достаточно широким «окном проводимости». Как правило, в идеальном кристалле все такие позиции либо полностью заняты, либо полностью свободны (исключение составляют материалы со структурной разупорядоченностью, являющиеся редкостью), что приводит к невозможности ионного транспорта, поэтому необходим следующий этап создания твёрдого электролита:

2. Создание разупорядоченности в подрешётке подвижного иона достигается допированием базового материала различными гетеровалентными заместителями, что позволяет вводить в структуру как междоузельные ионы, так и вакансии. Получающиеся таким способом твёрдые электролиты с точки зрения химии твёрдого тела являются твёрдыми растворами.

Несмотря на огромное количество полученных и исследованных к настоящему времени твёрдых электролитов, важной проблемой для практического использования ионных проводников по-прежнему остаётся отсутствие высокопроводящего при комнатной температуре и стабильного в контакте с электродными материалами ТЭЛ. Для установления механизмов ионного транспорта серьёзной проблемой является то, что подавляющее большинство исследований проводилось с использованием керамических образцов. Это приводит к низкой воспроизводимости полученных данных (т.к. свойства керамических образцов в значительной мере определяются условиями их приготовления) и осложняет трактовку полученных результатов.

Данная диссертационная работа посвящена выращиванию и исследованию физико-химических свойств монокристаллических ионных проводников. Исследования предполагается проводить как на новых, так и на ранее исследованных с использованием керамических образцов материалах.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Киреев, Всеволод Вадимович

Выводы.

1. Разработана методика получения массивных монокристаллов у-1л3Р04 кристаллизацией из раствора в расплаве. Максимальный размер монокристаллических доменов составил 4x8x9 мм3. У выращенных кристаллических образцов обнаружена спайность перпендикулярно направлениям [010] и [120].

2. Установлена анизотропия проводимости кристаллов у-Ы3Р04: (о||я)/(с||£)=2,5; (о||а)/(а||с)=1,3. Наличие анизотропии проводимости и ее небольшая величина объясняются спецификой кристаллической структуры у-1ЛзР04.

3. Разработана методика получения монокристаллов (диаметром до 7 и высотой до 5 мм) твёрдого раствора литий-замещённого титаната лантана состава 1л0;255Ьао,582Т10з методом бестигельной зонной плавки. Рентгенофазовым и количественным элементным анализом показано, что состав выращенных кристаллов отличается от состава исходного поликристаллического материала, что вызвано улетучиванием части компонентов в процессе роста образцов.

4. Установлено, что ионная проводимость кристаллов литий-замещённого титаната лантана (1ло,255Ьао5582ТЮ3) при комнатной температуре высока и составляет (5-6)*10"4 См/см, что делает этот материал одним из лучших литий-проводящих твёрдых электролитов и открывает широкие перспективы его практического использования в качестве электролита в твердотельных литиевых источниках тока.

5. Аномальная (неаррениусовская) температурная зависимость проводимости 1ло.255Ьао;582ТЮ3 при повышенных температурах объяснена особой ролью тепловых колебаний кристаллического каркаса в обеспечении ионного транспорта. Обнаружен эффект изменения температурной зависимости ионной проводимости кристаллов 1ло.255Ьао,582ТЮ3 при повторных измерениях проводимости на ячейках с серебряными электродами, что, по-видимому, связано с интеркаляцией ионов серебра в кристалл или с ионным обменом А§+<->1л+ на границе электрод-электролит.

6. Установлен характер плавления титаногерманатов натрия и лития: Ка2Т1Се05 плавится конгруэнтно (Тпл~910°С), а 1л2ТЮе05- инконгруэнтно (Тш~1180°С). Полученные результаты легли в основу выбора методов роста массивных кристаллов.

Впервые выращены массивные кристаллы Ка2Т1Се05 (метод Чохральского) и и2гПСе05 (кристаллизация из раствора в расплаве), имеющие структуру минерала на-тисита (Ыа2Т18Ю5). В этих кристаллах обнаружена совершенная спайность перпендикулярно направлению [001] и несовершенная спайность перпендикулярно направлению [100].

7. Обнаружена и исследована ионная проводимость титаногер манатов натрия и лития: соотношение (а||а)/(а]|с) достигает значений 102-103 для N32110605 и 103-104 для 1л2ТЮе05. Высокая спайность и анизотропия ионной проводимости объяснены особенностями кристаллической структуры этих соединений.

8. Изоструктурность литиевого и натриевого аналогов соединений А2ТЮе05 1л) и высокая анизотропия их проводимости делает эти материалы интересными модельными объектами для изучения влияния структурных факторов на ионную проводимость. Детальный анализ кристаллической структуры показывает, что титаногерманаты натрия и лития могут служить базовыми материалами для получения высокопроводящих двумерных твёрдых электролитов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Киреев, Всеволод Вадимович, 2001 год

1. Schonherr Е., Kohler A., Pfrommer G. 1.: Inorganic synthesis. Ed. S.L.Holt, Jr. J.Wiley,

2. Sons, N-Y. 1983, V. 22, P. 48-55.

3. Schonherr E., Muller G., Winckler E. Czochralski growth of Li3N crystals. // J. Crystal

4. Growth. 1978, V. 43, N 4, P. 469-472.

5. Rabenau A., Schulz H. Re-evaluation of the lithium nitride structure. // J. Less. Common

6. Metals. 1976, V. 50, N 1, P. 155-159.

7. Boukamp B.A., Huggins R.A. Fast ionic conductivity in lithium nitride. // Mat. Res. Bull.1978, V. 13, N 1, P. 23-32.

8. Alpen U.V., Rabenau A., Talat G.H. Ionic conductivity in Li3N single crystals. // J. Appl.

9. Phys. Lett. 1977, V. 30, N 12/15, P. 621-623.

10. Alpen U., Bell M.F., Gladden T.G. Lithium ion conduction in lithium nitride singlecrystals and synters. // Electrochem. Acta. 1979, V. 24, P. 741-744.

11. Alpen U.v., Bell M.F. Impedance measurements on Li3N single crystals. // J. Electroanal.

12. Chem. 1979, V. 99, N 1, P. 85-92.

13. Rea J.R., Foster D.L. High ionic conductivity in densified polycrystalline lithium nitride.

14. Mat. Res. Bull. 1979, V. 14, P. 841-846.

15. M.G. Down and R.J. Pulham. Low temperature method for the growth of lithium nitridesingle crystals. // J.Crystal Growth. 1979, V. 47, P. 133-134.

16. Brendecke H., Bludau W. Optical absorbtion of lithium nitride. // J. Appl. Phys. 1979, V. 50, N 7, P. 4743-4746.

17. Alpen U., Talat G.N. Ionic conductivity in lithium nitride single crystal // Intern. Soc. Electrochem. 28th meet. Ext. Abstr. Varna. 1977, V. 2. P. 522-524.

18. Schulz H., Thiemann K.H. Defect structure of the ionic conductor lithium niyride (Li3N). //Acta Cry st. 1979, A35,N 2, P. 309-314.

19. Sommer R., Schulz H., Kress W. Investigation and interpretation of diffuse X-ray scattering in Li3N. // Acta Cryst. 1981, V. 37, P. 219-226.

20. Zucker U.H., Schulz H. Statistical appoarches for the treatment of anharmonic motion in crystals. I. A comparision of the most frequently used formalisims of anharmonic thermal vibrations. //Acta Cryst. 1982, A38, N 5, P. 563-568.

21. Wahl J. Ionic conductivity of lithium nitride doped with hydrogen. 11 Solid State Comm. 1979, V. 29, N 6, P. 485-490.

22. Hooper A., Lapp T., Skaarup S. Studies of hydrogen doped lithium nitride. // Mat. Res. Bull. 1979, V. 14, N 12, P. 1617-1622.

23. Bell M.F., Breitschwerdt A., Alpen U. v. The effect of hydrogen on the ionic conductivity in lithium nitride. // J. Mat. Res. Bull. 1981, V. 16, P. 267-272.

24. Skaarup S. Growth of Li3N crystals doped with deuterium and hydrogen. // J. Crystal Growth. 1982, V. 58, N 3, P. 644-646.

25. Lapp T., Skaarup S., Hooper A. Ionic conductivity of pure and doped Li3N. // Solid State Ionics. 1983, V. 11, P. 97-103.

26. MacDonald J.R., Hooper A., Lehnen A.P. Analysis of hydrogen-doped lithium nitride admittance data. // Solid State Ionics. 1982, V. 6, N 1, P. 65-77.

27. Hartwig P., Weppner W., Wichelhaus W. Fast ion transport in solid lithium nitride halides. In: Fast Ion Transport in Solids. Eds. P.Vashishta, J.N.Mundy, G.K.Shenoy. North-Golland, New-York. 1979, P. 487-490.

28. Hartwig P., Weppner W., Wichelhaus W. Fast ion lithium conduction in solid lithium nitride chloride. //Mat. Res. Bull. 1979, V. 14, P. 493-498.

29. Hartwig P., Weppner W., Wichelhaus W., Rabenau A. Ionic transport in the lithium nitride bromides, Li6NBr3 and Lii3N4Br. // Solid State Comm. 1979, V. 30, N 10, P. 601-604.

30. Hartwig P., Rabenau A., Weppner W. Phase equilibria and thermodynamic properties of the Li-N-Cl, Li-N-Br and Li-N-I systems. // J. Less-Common. Metals. 1981, V. 80, N 1, P. 81-90.

31. Weppner W., Hartwig P., Rabenau A. Considiration of lithium nitride halides as solid electrolytes in practical galvanic cell applications. // J. Power Sourses. 1981, V. 6, P. 251-259.

32. Obayashi H., Nagai R, Gotoh A., Mochizuki S., Kudo T. New fast lithium ionic conductor in the Li3N-LiI-LiOH system. // Mat. Res. Bull. 1981, V. 16, N 5, P. 587-590.

33. Asai T., Kawai S., Nagai K., Mochizuki S. Proton and Li7 NMR study on the effect of the OH' anion upon the Li+-ion conduction in the solid solution Li5NI2-LiOH. // J. Phys. Chem. Solids. 1984, V. 45, N 2, P. 173-179.

34. Yao Y., Kummer J.T. Ion exchange properties of and rates of ion diffusion in beta-alumina. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1967, V. 29, N 9, P. 2453-2475.

35. Whittingham M.S., Huggins R.A. In: Solid State Chem., Eds. R.S.Roth, S.J.Schneider, National Bureau of Standards, Washington. 1972, P. 148-151.

36. Radzilowski R. H., Kummer J.T. The hydrostatic pressure dependence of the ionic conductivity of p-alumina // J. Electrochem. Soc. 1971, V. 118, N 5, P. 714-716.

37. Волкова Н.Ф., Кауль A.P., Третьяков Ю.Д. Твердофазный ионный обмен между Li2S04 и натриевым ß-глиноземом. //Изв.АН СССР. Неорг.матер. 1980, т. 16, № 6, с. 1029-1032.

38. Волкова Н.Ф., Кауль А.Р., Третьяков Ю.Д. Исследование электропереноса в твердых электролитах типа ß-глинозема. // Тез. докл. 6-й Всесоюзн. конф. по электрохимии, М., 1982, ч. 3, с. 190.

39. Briant J.L., Farrington G.C. Ionic conductivity in lithium and lithium-sodium beta-alumina. // J. Electrochem. Soc. 1981, V. 128, N9, P. 1830-1834.

40. Демьянец JI.H., Иванов-Шиц А.К., Мельников O.K., Чиркин А.П. Анизотропия электропроводности и фазовый переход в монокристаллах суперионного проводника Li3Se2(P04)3. // Физика твердого тела. 1985, Т. 27, № 6, С. 1913-1914.

41. Верин И.А., Генкина Е.А., Максимов Б.А., Мурадян Л.А., Сирота М.И. Кристаллическая структура ионного проводника Li3Fe2(P04)3 при Т=593К. И Кристаллография. 1985, Т. 30, № 4, С. 677-681.

42. Максимов Б.А., Мурадян Л.А., Генкина Е.А., Верин И.А. Кристаллическая структура Li3Sc2(P04)3. // Кристаллография. 1986, Т. 31, № 3, С. 592-594.

43. Генкина Е.А., Мурадян Л.А., Максимов Б.А. Кристаллическая структура моноклинной модификации Li3Sc2(P04)3 при Т=293К. // Кристаллография. 1986, Т. 31, №3, С. 595-596.

44. Максимов Б.А., Мурадян Л.А., Генкина Е.А., Симонов В.И. Кристаллическая структура моноклинной модификации Li3Fe2(P04)3. // ДАН СССР. 1986, Т. 288, № 3, С. 634-638.

45. Кондратюк И.П., Сирота М.И., Максимов Б.А., Мурадян Л.А., Симонов В.И. Рентгеноструктурное исследование микродвойникования кристаллов Li3Sc2(P04)3 и Li3Fe2(P04)3. // Кристаллография. 1986, Т. 31, № 3, С. 488-494.

46. Кондратюк И.П., Максимов Б.А., Мурадян J1.A. Атомное строение Р-фазы кристаллов Li3Sc2(P04)3 и Li3Fe2(P04)3. // Доклады АН СССР. 1987, Т. 292, № 6, С. 1376-1379.

47. Генкина Е.А., Мурадян J1.A., Максимов Б.А., Меринов Б.В., Сигарев С.Е. Кристаллическая структура Li3In2(P04)3. // Кристаллография. 1987, Т. 32, № 1, С. 74-78.

48. Sigaryov S.E., Genkina Е.А., Maximov В.А. Some features of Li+-ion distribution in monoclinic modifications of Li3M2(P04)3 (M=Sc, Fe, In) superionic conductors. // Solid State Ionics. 1990, V. 37, P. 261-265.

49. Максимов Б.А., Мурадян Jl.A., Быданов H.H., Сарин В.А., Быков А.Б., Тимофеева

50. B.А., Симонов В.И. Нейтронографическое уточнение атомного строения а- и у-фаз кристаллов Li3Sc2(P04)3 при 293 и 573К. // Кристаллография. 1991, Т. 36, № 6,1. C. 1431-1440.

51. Генкина Е.А., Максимов Б.А., Сигарев С.Е., Верин И.А. Рентгеноструктурное исследование ромбической модификации Li3Cr2(P04)3 при 293, 473 и 573К. // Кристаллография. 1991, Т. 36, № 3, С. 637.

52. Иванов-Шиц А.К., Тимофеева В.А. Анизотропия ионной проводимости монокристаллов Li3Fe2(P04)3. // Кристаллография, 1997, Т.42, №3, С. 481-483.

53. Иванов-Шиц А.К. Электрофизические свойства твердых электролитов Li3M2(P04)3 (M=Fe, Sc). Сб.: Электродика твердотельных систем, под.ред. М.В.Перфильева, Свердловск, Наука, 1991, С. 70-88.

54. Lyubutin I.S., Mel'mkov O.K., Sigarev S.E., Terziev V.G. Solid State Ionics, 1988, V.31, N 3, P. 197-201.

55. Casciola M., Costantino U., Merlini L., Krogh Andersen I.G., Krogh Andersen E. Preparation, structural characterization and conductivity of LiZr2(P04)3. // Solid State Ionics. 1988, V. 26, P. 229-235.

56. Casciola M., Costantino U., Krogh Andersen I.G., Krogh Andersen E. Preparation, structural characterization and conductivity of LiTixZr2.x(P04)3. // Solid State Ionics. 1990, V. 37, N4, P. 281-287.

57. Martinez-Juarez A., Iglesias J.E., Rojo J.M. Ionic conductivitty of NASICON-type compound LiHf2(P04)3 : a reexamination. // Solid State Ionics. 1996, V. 91, P. 295-301.

58. Paris M.A., Martinez-Juarez A., Iglesias J.E., Rojo J.M., Sanz J. Phase transition and ionic mobility in LiHf2(P04)3 with NASICON structure. // Chem. Mater. 1997, V. 9, N 6, P. 1430-1436.

59. Winand J.-M., Rulmond A., Tarte P. Nouvelles solutions solides L1(M1V)2.X(N1V)X(P04)3 (L=Li,Na; M,N=Ge,Sn,Ti,Zr,Hf). Synthese et etude par diffraction x et conductivite ionique. // J. Solid State Chem. 1991, V. 93, N 2, P. 341-349.

60. Taylor B.E., English A.D., Berzine T. New solid ionic conductors. // Mater. Res. Bull. 1977, V. 12, N2, P. 171-182.

61. Subramanian M.A., Subramanian R., Clearfield A. Lithium ion conductors in the system AB(IV)2(P04)3 (B=Ti, Zr, and Hf). // Solid State Ionics. 1986, V. 18/19, P. 562-569.

62. Barj M., Perthuis H., Colomban Ph. Relations between sublattice disorder, phase transitions and conductivity in NASICON. // Solid State Ionics. 1983, V. 9/10, Pt. 2, P. 845-850.

63. Chowdari B.V.R., Radhakrishnan K., Thomas K.A., Subba Rao G.V. Ionic conductivity studies on Li1.xM2.xM,xP3012 (M=Hf, Zr; M-Ti,Nb). // Mat. Res. Bull. 1989, V. 24, N 2, P. 221-229.

64. Yue Y., Pang W. Hydrothermal synthesis and characterization of LiTi2(P04)3. // J. Mater. Sci. Letters. 1990, V. 9, N 12, P. 1392.

65. Ado K., Saito Y., Asai T., Kageyama H., Nakamura O. Li+-ion conductivity of Li1+xMxTi2.x(P04)3 (M: Sc3+, Y3+). // Solid State Ionics. 1992, V. 53/56, N 2, P. 723-727.

66. Lin Z.-X., Yu Hi-J., Li S.-C., Tian S.-B. Phase relationship and electrical conductivity of Li1+xTi2.xGaxP30I2 and Li.+2xTi2.xMgxP30i2 systems. // Solid State Ionics. 1986, Y. 18/19, P. 549-552.

67. Lin Z.-X., Yu Hi-J., Li S.-C., Tian S.-B. Lithium ion conductors based on LiTi2P30)2 compound. // Solid State Ionics. 1988, V. 31, N 2, P. 91-94.

68. Hamdoune S., Gondrand M., Tran Qui D. Synthesis and crysstallographic data for the system Li!+xTi2.xInx(P04)3. //Mat. Res. Bull. 1986, V. 21, P. 237-242.

69. Hamdoune S., Tran Qui D., Schouler E.J.L. Ionic conductivity and crystal structure of Li1+xTi2xInxP3012. // Solid State Ionics. 1986, V. 18/19, P. 587-551.

70. Tran Qui D., Hamdoune S., Soubeyroux J.L., Prince E. Neutron powder diffraction study of solid solution Lii+xTi2.xInxP30)2.1. 0.0<x<0.4. // J. Solid State Chem. 1988, V. 72, N2, P. 309-315.

71. Li S.-C., Lin Z.-X. Phase relationship and ionic conductivity of Lii+xTi2.xInxP3Oi2 system. // Solid State Ionics. 1983, V. 9/10, P. 835-838.

72. Aono H., Sugimoto E., Sadaoka Y., Imanaka N., Adachi G.-y. Ionic conductivity of solid electrolytes based lithium titanium phosphate. // J. Electrochem. Soc. 1990, V. 137, N4, P. 1023-1027.

73. Aono H., Sugimoto E., Sadaoka Y., Imanaka N., Adachi G.-y. Ionic conductivity of the lithium titanium phosphate (Lii+xMxTi2x(P04)3, M=A1, Sc, Y, and La) systems. // J. Electrochem. Soc. 1989, V. 136, N 2, P. 590-591.

74. Saito Y., Ado K., Kageyama H., Nakamura O. Grain-boundary ionic conductivity in nominal Lii+xMxTi2.x(P04)3 (M^Sc or Y ) and their zirconium analogues. // J. Mater. Sci. Letters. 1992, V. 11, N 12, P. 888-890.

75. Ando Y., Hirose N., Kuwano J., Kato M., Ohtsuka H. Sol-gel preparation and ionic conductivity of lithium ion conductors, LiTi2(P04)3 and Lii 3Tii.7Alo.3(P04)3. // Phosphorus Research Bulletin. 1991, V. 1, P. 239-244.

76. Ando Y., Hirose N., Kuwano J., Kato M., Ohtsuka H. Preparation of lithium ion conducting solid solutions based on LiTi2(P04)3 by sol-gel method. Ceramics Today-Tomorrow's Ceramics. Ed. P.Vincenzini. Elsevier Science Publ. 1991, P. 2245-2252.

77. Aono H., Sugimoto E., Sadaoka Y., Imanaka N., Adachi G.-y. DC conductivity of Li,.3Alo.3Tio.7(P04)3 ceramic with Li electrodes. // Chem. Letters. 1991, P. 1567-1570.

78. Winand J.-M., Rulmond A., Tarte P. Nouvelles solutions solides L1(MIV)2.X(N1V)X(P04)3 (L=Li,Na; M,N=Ge,Sn,Ti,Zr,Hf). Synthese et etude par diffraction x et conductivite ionique. // J. Solid State Chem. 1991, V. 93, N 2, P. 341-349.

79. Li S-C., Cai J-Y., Lin Z-X. Phase relations and electrical conductivity of Lii+xGe2. XA1XP3012 and Lii+xGe2.xCrxP3Oi2 systems. // Solid State Ionics. 1988, V. 28/30, P. 1265-1270.

80. Martinez-Juarez A., Rojo J.M., Iglesias J.E., Sanz J. Reversible monoclinic-rhombohedral transformation in LiSn2(P04)3 with NASICON-type structure. // Chem. Mater. 1995, V. 7, N 10, P. 1857-1862.

81. Kvist A., Lunden A. Electrical conductivity of solid and molten Li2S04. // Z. Naturforsch. 1965, V. 20a, P. 235-238.

82. Kvist A. The electrical conductivity of solid and molten 6Li2S04 and 7Li2S04. // Z. Naturforsch. A. 1966, V. 21a, N 4, P. 487-490.

83. Полищук А.Ф., Шурхал T.M., Ромащенко H.A. Электропроводность сульфатов щелочных металлов в кристаллическом и расплавленном состоянии. // Укр. хим. ж. 1973, Т. 39, №8, С. 760-767.

84. Lunden A. Ionic conductivity in sulphates. In: Fast Ion Transport in solids. Belgirate 2. Proc. NATO Adwanced Research Workshop, 1992. Ed. B.Scrocati, Kluver Academic Publishers, Dordrecht, P. 14-35.

85. Lunden A. Enhancement of cation mobility in some sulphate phases due to a paddle-wheel mechanism. // Solid State Ionics. 1988, V. 28/30, P. 163-167.

86. Lunden A. Sulphate based solid electrolytes and their applications in batteries, sensors and heat storage. In: Materials for solid state butteries, 1986, Ed. B.V.R.Showdari, S.Radhakrishna, Word Scients Publ., Singapore. P. 149-160.

87. Lunden A. Mechanism for cation transport in solid sulphates. Proc. 3 rd Intern. Symp. Solid State Physics at Kandy, Sri Lanka, 1991. Ed. M.A.K.L.Dissanayake, K.Tenakone, O.A.Ileperuma, P. 1-20.

88. Lunden A. Evidence for and against the paddle-wheell mechanism of ion transport in superionic sulphate phases. // Solid State Commun. 1988, V. 65, N 10, P. 1237-1240.

89. Lunden A. Electrical conductivity and solid solubility of the system Li2S04-LiCl. // Solid State Ionics. 1987, V. 25, N 2/3, P. 231-232.

90. Dissanayake M.A.K.L., Mellander B.-E. Phase diagram and electrical conductivity of the Li2S04-Li2C03 system. // Solid State Ionics. 1986, V. 2, N 4, P. 279-285.

91. Singh K., Deshpande V.K. Electrical conductivity of binary sulphates of lithium sulphate. // Solid State Ionics. 1984, V. 13, N 2, P. 157-164.

92. Dissanayake M.A.K.L., Careem M.A. Electrical conductivity of the Li2S04-CaS04 and Li2S04-MgS04 systems. // Solid State Ionics. 1988, V. 28/30, P. 1093-1097.

93. Deshpande V.K., Singh K. Effect of LiX (X=F, CI, Br, I) and Na2S04 on the electrical conductivity of Li2S04:Li2C03 eutectic. // Solid State Ionics. 1983, V. 8, N 4, P. 319322.

94. Wang В., Chakoumakos B.C., Sales B.C., Kwak B.S., Bates J.B. Synthesis, crystal structure, and ionic conductivity of a polycrystalline lithium phosphorus oxynitride with the y-Li3P04 structure. // J. Solid State Chem. 1995, V. 115, P. 313-323.

95. Rucleau. E., Elfakir A., Quarton M. Carecterisation et prevision d'une nouvelle variete de Li3P04 // J. Solid State Chem. 1989, V. 79, P. 205-211.

96. Zemann J. Die kristallstructur von Lithiumphosphat, Li3P04. // Acta Crystallogr. 1980, V. 13, N4, P. 863.

97. Бондарева O.C., Симонов M.A., Белов H.B. Кристаллическая структура синтетического аналога литиофосфатита y-Li3P04. // Докл. АН СССР. 1978, Т. 240, № 1, С. 75.

98. Abrahams I., Bruce P.G., David W.I.F., West A.R. Structure of y-Li3As04 by high temperature powder neutron diffraction. // J. Solid State Chern. 1994, V. 110, N 2, P. 243-249.

99. Бурмакин Е.И., Аликин B.M., Степанов Г.К. Твердые электролиты на основе ортованадата лития. // Неорг. матер. 1984, Т. 20, № 2, С. 296-299.

100. Hong H.Y.-P. Crystal structure and ionic conductivity of Li)4Zn(Ge04)4 and other new Li+ superionic conductors. // Mat. Res. Bull. 1978, V. 13, N 2, P. 117.

101. Бурмакин Е.И., Черей A.A., Степанов Г.К. Твердые электролиты в системе Li4Ge04-Al203. //Изв. АН СССР. Неорг. матер. 1981, Т. 17, № 10, С. 1837-1840.

102. Демьянец Л.Н., Иванов-Шиц А.К., Сигарев С.Е. Ионная проводимость систем Li4Ge04-M203 (М=А1, Ga). // Физика твердого тела. 1985, Т. 27, № 10, С. 31343135.

103. Иванов-Шиц А.К., Любутин И.С., Сигарев С.Е., Терзиев В.Г. Электрофизические свойства и особенности строения ионных проводников в системе Li4Ge04:Fe. // Физика твердого тела. 1985, Т. 27, № 11, С. 3362-3364.

104. Бурмакин Е.И., Степанов Т.К., Жидовинова С.В. Твердые электролиты в системе Li3P04-Li4Ge04. // Электрохимия. 1982, Т. 18, № 5, С. 649.

105. Kuwano J., West A.R. New Li+ ion conductors in the system, Li4Ge04-Li3V04. // Mat. Res. Bull. 1980, V. 15, P. 1661.

106. Бурмакин Е.И. Твердые электролиты в системе Li4Ge04-Li2Mo04. // Электрохимия. 1983, Т. 19, № 2, С. 260.

107. Бурмакин Е.И., Аликин В.Н., Степанов Г.К. Твердые литийпроводящие электролиты в системе Li4Ge04-Li2Se04. // Электрохимия. 1985, Т. 21, № 8, С. 1074.

108. Бурмакин Е.И., Аликин В.Н. Твердые электролиты в системе Li4Ge04-Li2S04. // Изв. АН СССР. Неорг. матер. 1986, Т. 22, № 9, С. 1525.

109. Бурмакин Е.И., Аликин В.Н. Твердые электролиты в системе Li4Ge04-Li2W04. // Электрохимия. 1987, Т. 23, № 8, С. 1124-1127.

110. Бурмакин Е.И., Аликин В.Н. Твердые растворы в системе Li4Ge04-Li2Cr04. // Неорг. матер. 1988, Т. 24, № 6, С. 1004-1007.

111. Alpen U. v., Bell M.F., Wichelhans W., Cheunj K.Y., Dudley G.J. Ionic conductivity of Li.4Zn(Ge04)4 (LISICON). // Electrochim. Acta. 1978, V. 23, N 12, P. 1395.

112. Bruce P.G., West A.R. Phase diagram of the LISICON, solid electrolyte system Li4Ge04-Zn2Ge04. //Mat. Res. Bull. 1980, V. 15, P. 379.

113. Kamphorst J.G., Hellstrom E.E. Fast Li ionic conduction in solid solutions of the system Li4Ge04-Li2ZnGe04-Li3P04. // Solid State Ionics. 1980, V. 1, N 3/4, P. 187.

114. Robertson A.D., West A.R. Phase equilibria, crystal chemistry and ionic conductivity in the LISICON system Li4Ge04-Li2.5Gao.5Ge04. // Solid State Ionics. 1992, v. 58, N 3/4, P. 351-358.

115. Robertson A.D., West A.R. Polymorphism and crystal chemistry of Li2.5Gao.5Ge04, an Li3P04 analogue. // J. Mater. Chem. 1994, Y. 4, N 3, P. 457-462.

116. Lee C.K., West A.R. y-Li4.3XAlxGe04 solid electrolytes: phase equilibria, conductivity and glass-transition-like behaviour. // J. Mater. Chem. 1993, V. 3, N 2, P. 191-196.

117. Bose M., Basu A., Masumdar D., Bose D.N. Solid solutions of Li3V04-Li4Ge04 as solid electrolytes: NMR and related studies. // Solid State Ionics. 1985, V. 15, N 2, P. 101-107.

118. Dissanayake M.A.K.L., Gunawardane R.P., Sumathipala H.H., West A.R. New solid electrolytes and mixed conductors: Li3+xCri.xMx04: M=Ge, Ti. // Solid State Ionics. 1995, V. 76, N3/4, P. 215-220.

119. Rodger A.R., Kuwano J., West A.R. Li+ ion conducting y-solid solutions in the systems Li4X04-Li3Y04: X=Si, Ge, Ti; Y=P, As, V; Li4X04-LiZ02: Z=Al, Ga, Cr and Li4Ge04-Li2CaGe04. // Solid State Ionics. 1985, V. 15, N 3, P. 185-198.

120. West A.R. Ionic conductivity of oxides based on Li4Si04. // J.Appl. Electrochem. 1973, V. 3,N 4, P. 327-335.

121. Khorassani A., Izquierdo G., West A.R. The solid electrolyte system Li3P04-Li4Si04. // Mat. Res. Bull. 1981, V. 16, N12, P. 1561-1567.

122. Smaihi M., Petit D., Gouzbilleau F., Chaput F., Boilot J.P. Sol-gel preparation and lithium dynamics in the Li4Si04-Li3P04 solid solution. // Solid State Ionics. 1991, V. 48, P. 213-223.

123. Hu Y.-W., Raistrick I.D., Huggins R.A. Ionic conductivity of lithium phosphate-doped lithium orthosilicate. //Mat. Res. Bull. 1978, V. 11, P. 1227-1230.

124. Hu Y.-W., Raistrick I.D., Huggins R.A. Ionic conductivity of lithium orthosilicate-lithium phosphate solid solutions. // J.Electrochem. Soc. 1977, V. 124, N 8, P. 12401242.

125. Бурмакин Е.И., Шехтман И.Г., Жидовинова C.B., Волостнов В.Г. О фазовых переходах в твердых растворах Li4Si04-Lix304. // Ж. неорг. Химии. 1984, Т. 29, №1.С. 189-193.

126. Asai Т., Kawai S. NMR study on a Li+-ion diffusion in the solid solution Li4.x(P04)x(Si04)i.x with the Li4Si04-type structure. // Solid State Commun. 1980, V. 36, N 10, P. 891-893.

127. Baur W.H., Ohta T. The crystal structure of Li3.75Sio.75Po.25O4 and ionic conductivity in tetrahedral structures. // J. Solid State Chem. 1982, v. 44, N 1, P. 50-59.

128. Бурмакин Е.И., Шехтман И.Г., Аликин B.M., Степанов Т.К. Литийпроводящие твердые электролиты в системе Li4Si04-Li3V04. // Электрохимия. 1981, Т. 17, №1., С. 1734-1739.

129. Chen L., Wang L., Che G., Wang G. New lithium ionic conductors in pseudobinary system Li4Si04-Li3V04 and pseudoternary system Li4Ge04-Li4Si04-Li3V04. // Acta Phys. Sinica. 1983, V. 32, N 9, P. 1170-1176.

130. Wang C.-Y., Wang L.-Z., Shi L., Chen L.-Q. Improvement of ionic conduction in polycrystalline Li3+xV!.xTx04 (T=Ge, Si). //Acta Physica Sinica. 1984, V. 33, N 12, P. 1700-1706.

131. Chen L., Wang L., Che G., Wang G., Li Z. Investigation of new lithium ionic conductors Li3+xV,.xSix04. // Solid State Ionics. 1983, V. 9/10, P. 149-152.

132. Khorassani A., West R.A. Li+ ion conductivity in the system Li4Si04-Li3V04. // J. Solid State Chem. 1984, V. 53, N 3, P. 369-375.

133. Khorassani A., West R.A. New Li+ ion conductors in the system Li4Si04-Li3As04. // Solid State Ionics. 1982, V. 7, P. 1-8.

134. Галицкий И.Н., Демидов А.И., Морачевский А.Г. Твердые электролиты на основе системы Li4Si04-Li3Nb04. // Журн. прикладной химии. 1992, Т. 65, № 1, С. 38-44.

135. Бурмакин Е.И., Степанов Г.И., Дубровина И.Г., Жидовинова С.В. Твердые электролиты в системе Li4Si04-Li2W04. Тр. ин-та электрохимии. Уральск, науч. центр АН СССР. 1978, № 28, С. 55-58.

136. Бурмакин Е.И., Шехтман И.Г., Степанов Г.К. Твердые электролиты в системах Li4Si04-Li2Mo04 и Li4Si04-Li2Cr04. // Электрохимия. 1982, Т. 18, № 2, С. 277-281.

137. Бурмакин Е.И., Жидовинова С.В. О структуре твердых растворов в системах Li4Si04-Lix304. // Журн. неорг. химии. 1980, Т. 25, № 7, С. 1997-1999.

138. Burmakin E.I. The structure and electrical properties of solid lithium electrolytes in the systems Li4Z04-Li2Z'04 (Z= Si, Ge). // Solid State Ionics. 1989, V. 36, N 3/4, P. 155157.

139. Шехтман И.Г., Бурмакин Е.И., Степанов Г.К. Твердые электролиты в системе Li4Si04-Li2Se04. // Изв. АН СССР, Неорг. матер. 1985, Т. 21, № 1, С. 91-93.

140. Liebert В.Е., Huggins R.A. Ionic conductivity of Li4Ge04, Li2Ge03 and Li2Ge7Oi5. // Mat. Res. Bull. 1976, V. 11, P. 533.

141. Бурмакин Е.И., Черей A.A., Степанов Г.К. Влияние добавок оксидов магния и цинка на электросопротивление и структуру ортосиликата лития. // Изв. АН СССР. Неорг. мат. 1983, Т. 19, № 5, С. 795.

142. Hong H.Y.-P. Crystal structure and ionic conductivity of Lii4Zn(Ge04)4 and other new Li superionic conductors. // Mater. Res. Bull. 1978, V. 13, P. 117.

143. Wakihara M., Uchida Т., Gohara T. Ionic conductivity of Li4.2xMgxSi04. // Solid State Ionics. 1988, V. 31, N 1, P. 17-20.

144. Saito Y., Asai Т., Ado K., Kagayama H., Nakamura O. Ionic conductivity of Li+ ion conductors, Li4 2MXSi.x04 (M: B3+, Al3+, Ga3+, Cr3+, Fe3+, Co2+, Ni2+). // Solid State Ionics. 1990, V. 40/41, P. 34-37.

145. Saito Y., Ado K., Asai Т., Kageyama H., Nakamura O. Conductiviy enhancement mechanism of interstitial type Li+ conductor, Li4-fXBxSi.x04 (0^x^0.7). // Solid State Ionics. 1991, V. 47, N 1/2, P. 149-154.

146. Masquelier C., Tabuchi M., Takeuchi Т., Soizumi W., Kageyawa H., Nakamura O. Influence of the preparation process on the cation transport properties of Li4+xMxSii.x04 (M=B,A1) solid electrolytes. // Solid State Ionics. 1995, V. 79, P. 98-105.

147. Бурмакин Е.И., Дубровина И.Г., Розанов И.Г. Электросопротивление твердых литий-катионных электролитов в системе Li4Si04-Al203. // Электрохимия высокотемпературных электролитов. Свердловск, 1977, вып. 25, С. 80-83.

148. Jackowska К., West A.R. Ionic conductivity of Li4Si04 solid solutions in the system Li20-Al203-Si02. // J. Mat. Sci. 1983, Y. 18, N 8, P. 2380-2384.

149. Jackowska K., West A.R. Behaviour of Li4Si04 and its solid solutions during d.c. and a.c. measurements. // J.Appl. Electrochem. 1985, V. 15, N 3, P. 459-468.

150. Stebbins J.F., Xu Z., Vollath D. Cation exchange rates and mobility in aluminium-doped lithium orthosilicate: high-resolution lithium-6 NMR results. // Solid State Ionics. 1995, V. 78, N 1/2, L1-L8.

151. Иванов-Шиц A.K., Сигарев C.E. Особенности ионного транспорта в твердых растворах Li4Si04:M (М= Ga, Fe) // ФТТ. 1986, Т. 28, № 11, С. 3541-3544.

152. Quintana P., West A.R. Compound formation and phase equilibria in the system Li4Si04-LiGaSi04. // J. Solid State Chem. 1989, V. 81, N 2, P. 257-270.

153. Quintana P., Velasco F., West A.R. Lithium ion conductivity solid solutions in the system Li20-Ga203-Si02. // Solid State Ionics. 1989, V. 34, N 3, P. 149-155.

154. Chavarria J.B., Quintana P., Huanosta A. Electrical properties of the solid solution Li4.3xInxSi04. // Solid State Ionics. 1996, V. 83, N 3/4, P. 245-248.

155. Hodge M., Ingram D., West A.R. Ionic conductivity of Li4Si04, Li4Ge04, and their solid solutions. // J. Amer. Ceram. Soc. 1978, V. 59, N 7/8, P. 360-366.

156. Шехтман И.Г., Бурмакин Е.И., Степанов Г.К. Твердые электролиты в системах Li4Si04-Li4Ti04 и Li4Si04-Li4Ge04. // Изв. АН СССР, Неорг. мат. 1984, Т. 20, № 4, С. 697-698.

157. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш. Твердые литийпроводящие электролиты Li6.2xZnxGe207. // Изв. АН СССР. Неорг.матер. 1989, Т. 25, № 12, С. 2053-2056.

158. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш., Коровенкова Е.С. Твердые электролиты Li6.2xMgxGe207 (0<х<1). // Изв.АН СССР. Неорг. Матер. 1991, Т. 27, № 2,С. 331333.

159. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш. Твердые электролиты на основе Li6Ge207, модифицированного ионами алюминия. // Изв.АН СССР. Неорг. Матер. 1990, Т. 26, №3, С. 582-585.

160. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш., Коровенкова Е.С. Твердые литийпроводящие электролиты Li6.xGe2.xVx07 и Li6.2xGe2.xMox07. // Изв.АН СССР. Неорг. Матер. 1991, Т. 27, №7, С. 1514-1516.

161. Бурмакин Е.И., Смирнов Н.Б., Шехтман Г.Ш. Твердые электролиты в системах Li6.2xGe2.xMx07 (M=S, Se,Cr, Mo, W). // Электрохимия. 1992, Т. 28, № 12, С. 18851888.

162. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш., Коровенкова Е.С. Литий-катионная проводимость Li6+xGe2.xFex07. // Электрохимия. 1990, Т. 26, № 12, С. 1684-1686.

163. Tscherry V., Schmid R. Growth and optical properties of (3-eukryptit single crystals, LiAlSi04. // Z. Kristallogr. B. 1971,V.133,N 1-2, P. 110-113.

164. Schonherr E., Schedler E. The growth of P-LiAlSi04 crystals from high temperature solution in LiF-AlF3 mixtures. // J. Crystal Grcwth. 1977, V. 42, N 1, P. 289-292.

165. Alpen U.v., Schonherr E ., Schulz H., Talat G.H. P-Eucruptite-a one dimensional Li-ionic conductor. // Electrochim. Acta. 1977, V. 22, N 7, P. 805-807.

166. Roth G., Bohm H. Ionic conductivity of P-spodumene (LiAlSi206) single crystals. // Solid State Ionics. 1987, V. 22, N 2/3, P. 253-256.

167. Raistrick I.D., Ho C., Huggins R.A. Ionic conductivity of some lithium silicates and aluminosilicates. // J. Electrochem. Soc. 1976, V. 123, N 10, P. 1469-1476.

168. Mikkelsen J.C., Jr. Bridgman-stockbarger crystal growth of Li2Ti307. // J. Cryst. Growth. 1979, V. 47, N 5/6, P. 659-665.

169. Morosin B., Mikkelsen J.C., Jr. Crystal structure of the Li+ ion conductor dilithium trititanate, Li2Ti307. //Acta Cryst. 1979, B35, P. 798-800.

170. Boyce J.B., Mikkelsen J.C., Jr. Anisotropic conductivity in a channel-structured superionic conductor: Li2Ti307. // Solid State Comm. 1979, V. 31, P. 741-745.

171. Raistrick I.D., Ho C., Huggins R.A. Lithium ion conduction in Li5A104, Li5Ga04 and Li6Zn04. // Mat. Res. Bull. 1976, V. 11, P. 953-958.

172. Johnson R.T., Jr., Biefeld R.M., Keck J.D. Ionic conductivity in Li5A104 and LiOH. // Mat. Res. Bull. 1977, Y. 12, P. 577-587.

173. Johnson R.T., Jr., Biefeld R.M. Ionic conductivity of Li5A104 and Li5Ga04 in moist air environments: potential humility sensors. // Mat. Res. Bull. 1979, V. 14, P. 537-542.

174. Biefeld R.M., Johnson R.T., Jr. The effect of Li2S04 addition, moisture, and LiOH on the ionic conductivity of :i5A104. // J. Solid State Commun. 1979, V. 29, P. 393-399.

175. Esaka T., Greenblatt M. Lithium ion conduction in substituted Li5M04, M=A1, Fe. // J. Solid State Chem. 1987, V. 71, N 1, P. 164-171.

176. Esaka T., Greenblatt M. Lithium ion conduction in substituted Li5Ga04 phases. // Solid State Ionics. 1986, V. 21, N 3, P. 255-261.

177. Delmas C., Maazaz A., Guillen F,, Fouassier C., Reau J.M., Hagenmuller P. Des conducteurs ioniques pseudo-bidimensionels: LigMOô (M=Zr, Sn), Li7L06 (L=Nb, Ta) et Li6In206.//Mat. Res. Bull. 1979, N 10, P. 619-625.

178. Senegas J., Villepastour A.M., Delmas C. Etude par RMN de la mobilité du lithium dans trois oxydes a structure pseudo-bidimonsionnelle: LigSn06, Li7Nb06 et Li6In206. // J. Solid State Chem. 1980, V. 31, P. 103-112.

179. Ohno H., Konishi S., Nagasaki T., Kurasawa T., Katsuta H., Watanabe H. Electrical conductivity of a sintered pellet of octalithium zirconate. // J. Nucl. Mat. 1985, V. 132, N 3, P. 222-230.

180. Nomura E., Greenblatt M. Ionic conductivity of Li7Bi06. // J. Solid State Chem. 1984, V. 52, N 1, P. 91-103.

181. Brice J.-F., Malaman B., Steinmetz J., Ramdani A. Synthese et propretes de conduction ionique des phases Li8.2xCaxCe06 (0<x<0.5) et Li6CaCe06. // J. Solid State Chem. 1983, V. 50, N3, P. 312-320.

182. Nomura E., Greenblatt M. Ionic conductivity of substituted Li7Ta06 phases. // Solid State Ionics, 1984, V. 13, N 3, P. 249-254.

183. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш., Апарина Е.Р., Коровенкова Е.С. Электропроводность пирофосфата лития. // Электрохимия, 1992, Т. 28, № 8, С. 1240-1242.

184. Shannon R.D., Taylor В.Е., English A.D., Berzius Т. New Li solid electrolytes. // Electrochim. Acta, 1977, V. 22, N 7, P. 783-796.

185. Лидьярд А. Ионная проводимость кристаллов. Пер. с англ. Изд.ин.лит., М., 1962.

186. Пятунин М.Д., Сторонкин А.В., Василькова И.В. Термографическое исследование расслаивающихся систем KCl-LiCl-FeCl3 и КС1-ЫС1-А1С1з. // Вестник ленинградского ун-та, 1973, № 4, С. 165-167.

187. Сторонкин А.В., Василькова И.В., Пятунин М.Д. Термографическое исследование тройной системы KCl-LiCl-FeCl3. // Журнал физ. хим. 1973, Т. 47, № 1, С.46-49.

188. Weppner W., Huggins R.A. Thermodynamic and phase equilibrium studies og the fast solid ionic conductor LiA1C14. // Solid State Ionics. 1980, V. 1, N 1, P. 3-14.

189. Cerisier J., Pavladeau P., Elhaidouri A.E., Durand J., Cot L. Ionicity of the bonds in the ionic conductors: alkali-metal iron chlorides (MFeCl4) and lithium iron bromide (LiFeBr4). // C. R. Acad. Sci. Ser. 2, 1987, V. 305, N 17, P. 1349-1352.

190. Weppner W., Huggins R.A. Ionic conductivity of alkali metal chloroaluminates. // Phys. Lett. 1976, V. 58A, N 4, P. 245-248.

191. Weppner W., Huggins R.A. Ionic conductivity of solid and liquid LiAlCCl. // J. Electrochem Soc. 1977, V. 124, N 1, P. 35-38.

192. Lutz H.D., Schmidt W., Haeuseler H. Zur kenntnis der chloridspinelle Li2MgCl4, Li2MnCl4, Li2FeCl4, Li2CdCl4. // Z. Anorg. allg. Chem. Bd. 453, 1979, N 1, P. 121-126.

193. Lutz H.D., Schmidt W., Haeuseler H. Chloride spinels: a new group of solid lithium electrolytes. // J. Phys. Chem. Solids. 1981, V. 42, N 4, P. 287-289.

194. Cros C., Hanebali L., Latie L., Villeneuve G., Gang W. Structure, ionic motion and conductivity in some solid-solutions of the LiCl-MCl2 systems. // Solid State Ionics. 1983, V. 9/10, P. 139-148.

195. Kanno R., Takeda V., Takahashi A., Yamamoto O., Suyama R., Kume S. New double chloride in the LiCl-CoCl2 system. // J. Solid State Chem. 1987, V. 71, N 1, P. 196-204.

196. Kanno R., Takeda Y., Yamamoto O. Phase diagram and ionic conductivity of the lithium chloride -iron(II) chloride system. // Solid State Ionics. 1983, V. 9/10, P. 153156.

197. Schmidt W., Lutz H.D. Fast ionic conductivity and dielectric properties of the lithium halide spinels Li2MnCl4, Li2CdCl4, Li2MnBr4 and Li2CdBr4. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1984, V. 88, N 8, P. 720-723.

198. Kanno R., Takeda Y., Matsumoto A., Yamamoto O., Suyama R., Kume S. Synthesis, structure, ionic conductivity and phase transformation of new double chloride spinel, Li2CrCl4. // J. Solid State Chem. 1988, V. 75, N 1, P. 41-51.

199. Kanno R., Takeda Y., Takeda K., Yamamoto O. Ionic conductivity and phase transition of the spinel system Li22xMn-xCl4 (M=Mg, Mn,Cd). // J. Electrochem. Soc. 1984, V. 131, N3, P. 469-474.

200. Jaskson J.H., Joung D.A. Ionic conduction in pure and doped single crystalline lithium iodide. // J. Phys. Chem. Solids. 1969, V. 30, N 8, P. 1973-1976.

201. Liang C.C., Bro P. High-voltage, dolid-state battery system. // J. Electrochem. Soc. 1969, V. 16, N9, P. 1322-1323.

202. Schlaikjer C.R., Liang C.C. Ionic conduction in calcium doped polycrystalline lithium iodide.//J. Electrochem. Soc. 1971, V. 118, N9, P. 1447-1456.

203. Schlaikjer C.R., Liang C.C. Solid Electrolyte cells with calcium doped lithium iodide electrolytres. In: Fast Ion Transport in Solids. Ed. W van Gool. Amsterdam, North Holland Publ. Comp. 1973, P. 685-694.

204. Poulsen F.W. Ionic conductivity of solid lithium iodide and its monohydrate. // Solid State Ionics. 1981. V. 2, N 1, P. 53-57.

205. Hartwig P., Rabenau A., Weppner W. Lithium hydroxide halides: phase equibria and ionic conductivities. // J. Less-Common. Metals. 1981, Y. 78, N 2, P. 227-233.

206. Esaka T. Cation conductor in zircon-type solid solution basen on YPO4 // Solid State Ionics. 1989, V. 34, №2, P. 287-291.

207. Kelder E.M., Jak M.J.G., Lange F. Schoonman J. A new ceramic electrolyte for rechargeable swing type batterries. // Solid State Ionics. 1996, V. 85, N 1/4, P. 285.

208. Jak M.J.G., Kelder E.M., Schoonman J., Pers N.M. van der, Weisenburger A. Lithium ion conductivity of a statically and dynamically compacted nano-structured ceramic electrolyte for Li-ion batteries. // J. Electroceramics. 1998, Y. 2, N 2, P. 127.

209. Jak M.J.G., Kelder E.M., Kaszkur Z.A., Pielaszek J., Schoonman J. Li-ion conductivity of Li-doped BP04; the relation between crystal structure and ionic conductivity. // Solid State Ionics. 1999, V. 119, P. 159.

210. Jak M.J.G., Kelder E.M., Schoonman J. A nano-structured ceramic electrolyte for Li-ion batteries. // J. Solid State Chem. 1999, V. 142, N 1, P. 74.

211. Boukamp B.A. A pakage for impedance/admitance analysis. // Solid State Ionics. 1986, V. 18/19, P. 136-140.

212. Ivanov-Schitz A.K., Schoonman J. Electrical and interfacial properties of a Li3Fe2(P04)3 single crystal with silver electrodes. // Solid State Ionics. 1996, V. 91, N 1/2. P. 93-99.

213. Macdonald J.R., Schoonman J., Lehnen A.P. The applicability and power of complex nonlinear least squares for the analysis of impedance and addmitance data. // J. Electroanal. Chem. 1982, V. 131, P. 77-95.

214. Tien T.Y., Hummel F.A. Studies in lithium oxide systems: X, lithium phosphate compounds. //J. Amer. Car. Soc. 1961, V. 44, N 5, P. 206-208.

215. Gmelin Handbuch Der Anorganischen Chemie. Lithium. 1960. P. 521.

216. Ibarra-Ramirez C., Villafuerte-Castrejon M.E., West A.R. Continuous, martensitic nature of the transition (3-+y-Li3P04. // J. Mater. Sci. 1985, V. 20, P. 812-816.

217. Бурмакин Е.И. Твёрдые электролиты с проводимостью по катионам щелочных металлов. М., Наука. 1992.

218. Якубович О.В., Урусов B.C. Распределение электронной плотности в литиофосфатите, Li3Р04. Особенности кристаллохимии группы ортофосфатов с гексагональной плотнейшей упаковкой. // Кристаллография. 1997, Т. 42, № 2, С. 301-308.

219. Вест А. Химия твёрдого тела. Часть 1. М., Мир. 1988.

220. Huggins R. A. Recent results on lithium ion conductor. // Electrochim acta. 1977, V. 22, P. 773-781.

221. Ivanov-Schitz A.K. Anisotropic conductivity of the solid electrolytes. // In: Solid State Ionics: New Developments, Ed. B.V.R.Chowdari. Kandy, Sri Lanka. 1996, P. 63-81.

222. Nye J.F. Physycal properties of crystals, Clarendon Press, Oxford. 1957.

223. Latie L., Villeneuve G., Conte D., Le Flem G. Ionic conductivity of oxides with general formula LixLn,/3Nb,.xTix03. //J. of Solid State Chem. 1984, V. 51. P. 293-299.

224. Ynaguma Y., Chen L., Itoh M., Nakamura T. Candidate compounds with perovskite structure for high lithium ionic conductivity. // Solid State Ionics. 1994, V. 70/71, P. 196-202.

225. Fourquet J. L., Duroy H., Crosnier-Lopez M. P. Structurial and microstructurial studies of the series La2/3.xLi3xnj/3.2xTi03. // J. of Solid State Chem. 1996, V. 127, P. 283-294.

226. Robertson A.D., Garsia Martin S., Coats A., West A.R. Phase diagrams and crystal chemistry in the Li+ ion conducting perovskites, Li0,5.3xRE0,5+xTiO3: RE=La, Nd. // J. Mater. Chem. 1995, V. 5,N 9, P. 1405.

227. Kim J.-G., Kim H.-J., Chung H.-T. Microstructure-ionic conductivity relationships in perovskite lithium lanthanum titanate. // J. Mat. Sci. Letters. 1999, V. 18, P. 493-496.

228. Chung H.-T., Cheong D.-S. The microscopic features of (Li0,5La0,5) Ti03. // Solid State Ionics. 1999, V. 120, P. 197-204.

229. Белоус А.Г., Новицкая Г.Н., Полянецкая C.B., Горников Ю.И. кристаллохимические и электрофизические характеристики сложных оксидов Ьа2/з.хМзхТЮз. // ЖНХ. 1987, Т. 32, вып. 2, С. 283.

230. Itoh М., Ynaguma Y., Jung W.-H., Chen L., Nakamura T. High lithium ion conductivity in the perovskite-type compounds Ln^Lij^TiC^ (Ln=La,Pr,Nd,Sm). // Solid State Ionics. 1994, V. 70/71, P. 203-207.

231. Morales M., West A.R. Phase diagram, crystal chemistry and lithium ion conductivity in the perovskite-type system Рг0,5+Дло.5-хТЮз. // Solid State Ionics. 1996, V. 91, P. 3343.

232. Garsia-Martin S., Garsia-Alvarado F., Robertson A.D. at.al. Microstructurial studies of the Li+ ion substituted perovskites Lio.5.3XNdo,5+ХТЮ3. // J. of. Solid State Chem. 1997, V. 128, P. 97-101.

233. Skakle J.M.S., Mather G.C., Morales M. at.al. Crystal structure of the Li+ ion-cobducting phase, Lio,5.3xREo,5+ xTi03: RE=Pr,Nd; x«0,05. // J. Mater. Chem. 1995, V. 5, N 11, P. 1807.

234. Белоус А.Г., Новицкая Т.Н., Полянецкая С.В. Исследование оксидов Ьп2/з-хМ3хТЮз (Ln Gd-Lu, М - Li,Na,К). // Неорган. Материалы. 1987, Т. 23, № 8, С. 1330-1332.

235. Kawakami Y., Ikuta Н., Wakihara М. Ionic conduction of lithium for perovskite-type compounds, LixLa(i.X)/3Nb03 and (Lio,25La0.25)i-xSro,5XNb03. // J. Solid State Elrctrochem. 1998, V. 2, P. 206-210.

236. Muzimoto K., Hayashi S. Lithium ion mobility and activation energy for lithium ion conduction in A-site deficient perovskite Lai/3.xLi3xTa03. // J. Ceram. Soc. Japan. 1997, V. 106, N 4, P. 369-371.

237. Kawakami Y., Fukuda M., Ikuta H., Wakihara M. Ionic conduction of lithium for perovskite type compounds, (Lio,o5Lao3n)i-xSro,5xNb03, (Lio,iLao,3)i-xSro,5xNb03 and1.o,25Lao,25)i-xMo,5xNb03 (M=Ca and Sr). // Solid State Ionics. 1998, V. 110, P. 187192.

238. Ynaguma Y., Matsui Y., Shan Y.-J., Itoh M., Nakamura T. Lithium ionic conductivity in perovskite-type LiTa03- SrTi03 solid solution. // Solid State Ionics. 1995, V. 79, P. 91-97.

239. Chung H.-T., Kim J.-G., Kim H.-G. Dependence of the lithium ionic conductivity on the B-site ion substitution in (Lio,5Lao,5)Tij.xMx03 (M=Sn, Zr, Mn, Ge). // Solid State Ionics. 1998, V. 107, P. 153-160.

240. Emery J., Buzare J.Y., Bohnke O., Fourquet J.L. Lithium -7 NMR and ionic conductivity studies of lanthanum lithium titanate electrolytes. // Solid State Ionics.1997, V. 99, P. 41-51.

241. Bohnke O., Bohnke C., Fourquet J.L. Mechanism of ionic conduction and electrochemical intercalation of lithium into the perovskite lanthanum lithium titanate. // Solid State Ionics. 1996, V. 91, P. 21-31.

242. Shan Y.-J., Sinozaki N., Nakamura T. Preparation and characterization of new perovskite oxides (LaxNa1.3x.yLiyn2x)Nb03 (0.0<x and y<0.2). // Solid State Ionics.1998, V. 108, P. 403-406.

243. Brike P., Scharner S., Huggins R.A., Weppner W. Elecrtrolytic stability limit and rapid lithium insertion in the fastpion-conducting Li0,29La0,57TiO3 perovskite type compounds. // J. Electrochem. Soc. 1997, V. 144, N 6, L167-L169.

244. Ruiz A. I., Lopez M.L., Veiga M.L., Pico C. Elecrtrical behaviour of Lai,33.xM3xTi206 perovskites (M=Li, Na and K). // Inter. J. Inorg. Mater. 1999, V. 1, P. 193-200.

245. Кауль А.Р. Физико-химические основы получения суперионных и сверхпроводящих сложнооксидных материалов. Автореферат диссертации. Москва. 1995, С. 26-27.

246. Hong Н. Y-P. Crystal structures and crystal chemistry in the system Nai+xZr2SixP3.xOi2 //Mater. Res. Bull. 1976, V. 11, N2, P. 173-182.

247. Rangan K.K., Pyffard Y., Joubert O., Tournox M. Li2V0Si04: a natisite-type structure. //Acta Cryst. 1998, C54, P. 176-177.

248. Вукалович М.Г. Термодинамические свойства воды и водяного пара. Москва. 1958.