Синтез и свойства комплексных соединений Pt(IV) с краун-эфирами (18-краун-6 и дибензо-18-краун-6) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Гусева, Елена Викторовна

• Гусева, Елена Викторовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гусева, Елена Викторовна

Список использованных сокращений:.

Введение.

Глава 1. Металлорганические комплексы типа «гость-хозяин».

1.1. Характеристика физико-химических свойств и структуры комплексных соединений Р1(1У).

1.2. Классификация, строение, свойства и природа связи в макроциклических полиэфирах.

1.3. Факторы, влияющие на процессы комплексообразования с краун-эфирами.

1.3.1. Принцип геометрического соответствия.

1.3.2. Влияние растворителя на процессы комплексообразования с краун-эфирами.

1.3.3. Влияния природы аниона и катиона субстрата на процессы комплексообразования с краун-эфирами.

1.3.4. Влияние природы краун-эфира на процессы комплексообразования с различными «гостями».

1.4. Комплексы краун-эфиров и протонных кислот.

1.5. Комплексы краун-эфиров и апротонных кислот.

1.5. Структура комплексов по данным ИК спектроскопии.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Постановка задачи исследования.

2.2. Исходные вещества.

2.3. Методы синтеза.

2.4. Методы физико-химических исследований.

Глава 3. Взаимодействие К2РЮб и ЫагР^б с 18СЯ6 и БВ18СЯ6 в ацетонитриле и этаноле.

3.1. Изучение взаимодействия К2Р1:С1б и Ыа2Р1:С1б с 18СЯ6 в ацетонитриле и этаноле.

3.2. Изучение взаимодействия К2Р1:С1б и Ыа2Р1:С16 с БВ18СЯ6 в ацетонитриле и этаноле.

Глава 4. Взаимодействие H2PtCl6 с краун-эфирами (18CR6 и DB18CR6) в ацетонитриле, 1,2-дихлорэтане и хлороформе.

4.1. Взаимодействие H2PtCl6 с 18CR6 в ацетонитриле, 1,2-дихлорэтане и хлороформе.

4.2. Взаимодействие H2PtCl6 с DB18CR6 в ацетонитриле, 1,2-дихлорэтане и хлороформе.

Глава 5. Изучение взаимодействия PtCl4 (IV) с 18CR6 и DB18CR6 в ацетонитриле, нитрометане и 1,2-дихлорэтане.

5.1. Изучение взаимодействия PtCl4 с 18CR6 в нитрометане, ацетонитриле, 1,2-дихлорэтане

5.1.1. Изучение состава и структуры соединений XII, XIV.

5.1.2. Изучение состава и структуры соединений XIII, XV.

5.2. Взаимодействие PtCl4 с DB18CR6 в ацетонитриле, нитрометане и 1,2-дихлорэтане.162 f

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства комплексных соединений Pt(IV) с краун-эфирами (18-краун-6 и дибензо-18-краун-6)»

Актуальность диссертационной работы. Среди большого числа исследований комплексов краун-эфиров с соединениями различных элементов, число работ, посвященных изучению реакционной способности и особенностям комплексообразования с различными соединениями Р1 (IV) в неводных растворителях, ограниченно. Поэтому систематическое изучение комплексных соединений платины (IV) с краун-эфирами имеет большое теоретическое и практическое значение.

Возможность использования комплексов краун-эфиров с соединениями платины (IV) в практических целях вытекает из уникальных ионофорных свойств макроцикличе-ских лигандов и возможности стабилизации необычных конформационных состояний молекул и ионов, входящих в состав комплексов, так и необычных степеней окисления центрального атома. Эти соединения могут использоваться как модели биологически активных молекул, содержащие функциональные группы и способных моделировать химию ферментов с их последующим практическим применением в качестве катализаторов в различных процессах межфазного катализа, в процессах органического синтеза, в качестве лекарственных и биологически активных препаратов, при экстракции из неводных растворов ионов металлов.

Цель диссертационной работы. Синтез комплексных соединений платины (IV) с алифатическими и ароматическими краун-эфирами в неводных растворителях, выделении полученных индивидуальных комплексов в твердом виде, определении их состава, свойств и характера координации лигандов.

Научная новизна работы. Впервые изучены процессы комплексообразования краун-эфиров различной природы (18СЯ6 и ЭВ18СЯ6) с нейтральными и кислотными соединениями платины (IV) в неводных средах, таких как, ацетонитрил, этанол, 1,2-дихлорэтан, хлороформ, нитрометан. Синтезированы и охарактеризованы 16 комлекс-ных соединений состава:

2[(К)*(18СК6)*(СН3СК)]+*[РС16]2' [2(Ыа)*(18СК6)*(СНзСК)*(Н20)]2+*[Р12С1ю] [2(К)*(ЭВ 18СК6)*(СНзСК)]2+*[РС16]2" 2

I);

II).

Ш); 22

2(К)*(ВВ18СК6)*(СН3СЫ)]2+*[Р12С110]2" (IV);

Р1(С2Н4)4]2+*[Р12С16]2-*[2(К)-(ВВ18СК6)-(СНС1з)]2+*[Р12С110]2- (V);

20чГа)*2(ОВ 18СК6)*(Н20)]2+*[Р1С16]2-*3(СН3СЫ) (VI);

4(1 8СК6)*2(Н3О)+*2(ОН2)*2(ЫНЗ)*(Р12С110)2"] (VII)

2(18СК6)*6(Н2О)*2(С2Н4С12)*{Р1(С2Н4)}2+*(Рг2С110)2"] (VIII)

4(1 8СК6)*2(НзО)+*4(ОН2)*СНС1З«(Р12С1Ю)2"] (IX)

4(БВ18СК6)*2(Н3О)+*2(ОН2)*2(КНз)*(Рг2С110)2"] (X)

БВ18СЯ6)*6(Н20)* {Р1(С2Н4)}2+.(Р12С110)2"] (XI)

2(Р1С13*СН3ЫН2.С6Н1204)+ЧР12С16)2-].Н20 (XII),

2 {(Н2С1)*18СК6}+*(Р12С110)2"]*2(ОН3С1) (XIII)

Р1С12.2(СН3СН).С10Н2о06}2+*(Р12С11о)2"]*2(СН3С1ЧО.(Н20) (XIV).

3 {(Н30)*18СК6}+*(Р12С110)2"*(Р1С15*СН3СН)-]*5(СН3СК) (XV)

4{(СН3ЫН3)+*(ВВ18СК6-СН2СН2С1)}+*{Р1С1з(ОН)}2-*(Р12С110)2"]*Н2О (XVI).

Установлено влияние гексахлороплатинат-иона на конформационное строение полученных комплексов, проявляющиеся в искажении структуры макроцикла. Обнаружен и экспериментально доказан факт протекания параллельно при комплексо-образовании соединений платины (IV) с краун-эфирами окислительно-восстановительных реакций, приводящих к получению комплексов с более низкой степенью окисления платины и активном участии растворителя в образовании соединений. Показано, что образование комплексных соединений между краун-эфирами и соединениями платины (IV) носит сложный характер в неводных средах и включает в себя, как комплексообразование за счет ион-дипольного взаимодействия и водородных связей, так и вхождения в состав молекул растворителя, приводящее к конечным продуктам сложного состава.

Обнаружено расщепление макроцикла под действием безводных кислотных соединений 14 (IV) (Н2РКЛб, Р1С14) и включение продуктов распада макроциклического полиэфира в состав выделенных комплексов.

Практическая значимость работы состоит в том, что предложен подход и разработаны методы синтеза, позволяющие получать комплексы различных соединений платины (IV) с краун-эфирами. Эти результаты также полезны для развития общих модельных представлений о взаимодействии компонентов сложных систем. На защиту выносятся:

- данные о составе и свойствах комплексов, полученных на основе соединений платины (IV), таких как К2Р1С16, Ыа2Р1С16, Н2Р1С16, КС14 и краун-эфиров - 18С116 и БВ18СЯ6 в неводных растворителях: ацетонитриле, нитрометане, 1,2-дихлорэтане, хлороформе, этаноле;

- результаты исследования влияния различных факторов (природы растворителя, соотношения между реагентами, типа исходных соединений) на состав получаемых продуктов;

- результаты исследования конформационных изменений в макроцикле в результате комплексообразования.

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 8 печатных работ.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на XVI Международном Черняев ском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Екатеринбург, 1996), на XIX Всероссийском Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Иваново, 1999), на Поволжской региональной конференции «Физико-химические методы в координационной и аналитической химии» (Казань, 1999), на III Международной конференции «Благородные и редкие металлы» (Донецк, 2000), на 1-ой Международной школе-конференции молодых ученых по катализу (Новосибирск,

2002), на IV Международной конференции «Благородные и редкие металлы» (Донецк,

2003),

Личное участие автора. Автор проанализировала состояние проблемы к моменту начала исследования, осуществила выполнение экспериментальной части работы, участвовала в обсуждении результатов и в представлении их к публикации.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 195 страницах и содержит 57 рисунков и 16 таблиц.Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, приложения и списка цитируемой литературы, включающего 183 наименования.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Гусева, Елена Викторовна

Выводы.

1. Впервые синтезированы и исследованы 16 координационных соединений на основе соединений платины (IV), имеющих нейтральную и кислотную природу с краун-эфирами, как алифатическими, так и содержащими ароматические заместители в неводных растворителях. Установлено, что гексахлороплатинат-ион находится в окружении системы краун-эфирных колец с инкапсулированными в них различными ионами и молекулами с подходящими для молекул лиганда электронным и структурным строением.

2. Установлено, что для соединений Р1(^) с краун-эфирами комплексовбразова-ние в неводных средах носит сложный характер и представляет процесс конкурентного заполнения лигандной сферы гостя электродонорными атомами «хозяина», растворителя и аниона. Полученные соединения представляют собой структуры типа «гость-хозяин», в которых наряду с основными ион-дипольными взаимодействиями присутствуют также и водородные связи.

3. Показано, что взаимодействие К2Р1:С1б, Ка2РЮб с краун-эфирами приводит к образованию соединений, в которых гексахлороплатинат-ион выступает в качестве аци-долиганда и совместно с растворителем искажает конформационную однородность эти-ленгликолевых звеньев.

4. Установлено, что для комплексов, полученных на основе гексахлороплатинат(^) калия и 18СЯ6 или БВ18СЯ6 на состав и выход продуктов реакции влияют структурные особенности использованных краун-эфиров. Влияние природы краун-эфира на состав продуктов обнаружено для комплексов, полученных на основе РЮ14 и 18СЯ6 или БВ18СК6. Для других исследованных соединений Р1(ГУ) такое влияние не обнаружено.

5. Показано, что взаимодействие безводных кислотных соединений Р1 (IV) (Н2Р1С1б, РЮ4) с краун-эфирами в абсолютированных апротонных растворителях приводит к расщеплению макроциклического полиэфира и включению продуктов распада в состав выделенных комплексов. В этом случае состав комплексов зависит от химических и физических свойств растворителей, а также кислотной природы исследуемого соединения Р1(1У). Установлено, что для всех получаемых комплексных соединений молекулы растворителя активно участвуют в формировании состава конечных продуктов реакции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гусева, Елена Викторовна, 2004 год

1. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. -М.:Мир, 1978. 366 с.

2. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия, ч. 3. М.: Мир, 1969.-591 с.

3. Буслаева Т.М., Симанова С.А. Состояние платиновых металлов в солянокислых и хлоридных водных растворах. // Коорд. химия. 1999. - Т.25, N 3. - С. 164-175.

4. Аналитическая химия элементов. Платиновые металлы. / Под ред. И.П. Алима-рина. М.: Наука, 1972. - 616 с.

5. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.:Высш. шк., 1985. -455 с.

6. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. - 398 с.

7. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. / Под ред. В.М. Вдовенко. М.: Химия, 1964. - 117 с.

8. Сережкин В.Н., Антонова И.О., Сережкина Л.Б. Координационные полиэдры PtXn (X — F, CI, Br, I) в структуре кристаллов. // Коорд. химия. 2000. - Т. 20, № 1. - С. 48-55.

9. Турьян Я.И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. М.: Химия, 1989. - 243 с.

10. Коновалов Л.В. О зависимости межатомных расстояний и прочности связей ме-талл-лиганд от состояния окисления металла. // Коорд. химия. 2000.-Т. 26, № 2. - С. 8385.

11. Коновалов JI.B. Спектрально-структурное исследование валентных колебаний металл-хлор в комплексных соединениях платиновых металлов. // Коорд. химия. 1984. -Т. 10, № 10. С. 1401-1407.

12. Коновалов JI.B. Универсальные соотношения частот валентных колебаний, силовых постоянных и межатомных расстояний связей металл-хлор в комплексных соединениях металлов середины VI периода. // Коорд. химия. 1988. - Т. 14, № 5. - С. 600-605.

13. Коновалов JI.B., Крылов В.К., Ошорова В.К., Яковлев В.Н. Соотношения структурных и спектроскопических параметров в тетраэдрических комплексах C0CI2L2 и CoC12(L-L). // Коорд. химия. 1995. - Т. 21, № 1. - С. 33-37.

14. Химия комплексов «гость-хозяин». Синтез, структура и применение. / Под ред. Ф. Фёгтле, Э. Вебера. М.:Мир, 1988. - 511 с.

15. Pedersen С. J. Cyclic polyethrs and their complexes with metal salts // Ibid. 1967. -V. 89,N26.-P. 7017-7036.

16. Pedersen C. J. Crystalline salt complexes of mfcrocyclic polyethers // J/Amer. Chem. Soc. 1970. - V. 92, N 2. - P. 386-391.

17. Хираока M. Краун-соединения. M.: Мир, 1986. - 363 с.

18. Яцимирский К.Б., Кольчинский А.Г., Павлищук В.В., Таланова Г.Г. Синтез мак-роциклических соединений. К.: Наук. Думка, 1987. — 280 с.

19. Вельский В.К., Булычёв Б.М. Структурно-химические аспекты комплексообра-зования в системах галогенид металла-макроциклический полиэфир. // Усп. хим. 1999. -Т. 68,№2.-С. 136-153.

20. Цивадзе А.Ю., Варнек A.A., Хуторский В.Е. Координационные соединения металлов с краун-лигандами. М.: Наука, 1991. - 376 с.

21. Якшин В.В. Структурно-химические особенности процессов экстракции краун-эфирами. // Коорд. химия. 2002. - Т. 28, № 10. - С. 742-750.

22. Ленн Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Новосибирск: Наука. Сиб. пред-е РАН, 1998.-334 с.

23. Seiler P., Dobler M., Dunitz J.D. Potassium thiocyanate complex of 1,4,7,10,13,16-heraoxocyclooctadecane. // Acta Cryst. В. 1974. - V. 30, N. 11. - P. 27442745.

24. Dobler M., Dunitz J.D., Seiler P. Hydrated sodium thiocyanate complex of 1,4,7,10,13,16-heraoxocyclooctadecane. // Acta Crystallogr. В 1974. - V. 30, N. 11. - P. 2741-2743.

25. Dunitz J.D., Dobler M., Seiler P., Phizacherley R. P. Crtstal structure analyses of thiocyanate complex of 1,4,7,10,13,16-heraoxocyclooctadecane and its complexes with alcali thiocyanate // Acta Crystallogr. B. 1974. - V. 30, N. 11. - P. 2733-2738.

26. Dunitz J.D., Seiler P. 1,4,7,10,13,16-heraoxocyclooctadecane. // Acta Crystallogr. B. 1974. - V. 30, N. 11. - P. 2739-2741.

27. Dobler M., Phizacherley R. P. Rubidium thiocyanate complex of 1,4,7,10,13,16-heraoxocyclooctadecane. // Acta Crystallogr. B. 1974. - V. 30, N. 11. - P. 2746-2748.

28. Dobler M., Phizacherley R. P. Calsium thiocyanate complex of 1,4,7,10,13,16-heraoxocy clooctadecane. // Acta Cryst. В 1974. - V. 30, N. 11. - P. 27482750.

29. Варнек А.А. Глебов А.С., Петрухин О.М., Колычева Н.В., Озеров Р.П. Селективность реакций комплексообразования 18-краун-6 с щелочными металлами. // Коорд. химия. Т. 15, №. 5. - С. 600-606.

30. Jackman L.M., Lange B.C. Structure and reactivity of alcali metal cnolates. // Tetrahedron. 1977. - V. 33, N. 21. - P. 2737-2769.

31. Dalley N.K. Structural studies of synthetic macrocyclic molecules and their cjmplexs. N.Y.: Acad. Press, 1978. - 243 p.

32. Hopkins H.P., Norman A.B. Conductance and infrared stulies on acetonitrile solitions containing crown ethers and alkali metal salts // J. Phys. Chem. 1980.- V. 84, N 3. - P. 309314.

33. Holt E.M., Malpass G.D., Chirardelli R.G. et al. Crown-ether complexes. V. Lithium nitrate complex with a chiral dimethyl derivative of benzo-I4-crown-4, LiN03*Ci6H2404 // Acta crystallogr. C. 1984. - V. 40, N 3. - P. 396-398.

34. Bush M.A., Truter M. R. Crystal structures of complexes between alkali-metal salts and cyclic polyethers // Part III. Aquo-(2,3-benzo-l,4,7,10,13-pentaoxacyclopentadec-2-ene) sodium iodide // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt. 2. 1972. - N 3.- P. 341-344.

35. Weber E., Czugler M. Complexes of the functionalized crown ether 17-hydroxy-15{05 (l,2)-benzeno. 24-coronand-5}. X-ray crystal and molecular structure of the KSCN complex // Inorg. Chim. Acta. 1982. - V. 61, N 1. - P. 33-38.

36. Parsons D.G., Wingfield J. N. Perchorate anion to metal coordination in some alkali metal-cyclic polyether complexes // Inorg. chim. acta. 1976. - V. 17, N. 12. - P.25-26.

37. Dale J., Kristiansen P. O. Maacrocyclic oligo-ethers related to ethylene oxide // Acta Chem. Scand. B. 1972. - V. 26, N 4. - P. 1471-1478.

38. Truter M.R. Structures of organic complexes with alkali metal ions // Structure and Bonding (Berlin). 1973. - V. 16, N 1. - P. 71-111.

39. Van Remoortere F. P., Boer F. P. Cyclomer cjmplexes. Crystal structure of a 2:1 pentahydrate complexes of 1, 4, 7, 10-tetraoxacyclododecane with sodium chloride Na+(C8H1604)2[Cr*5H20. //Inorg. Chem. 1974. - V. 13, N. 9. - P. 2071-2088.

40. Parsons D.G., Wingfield J. N. Alkali earth metal complexes with some macrocyclic "crown" polyethers // Inorg. Chim. Acta. 1976. - V. 18, N. 3. - P. 263-267.

41. Parsons D.L., Truter M. R., Wingfield J. N. Alkali earth metal complexes with some macrocyclic "crown" polyethers // Inorg. Chim. Acta. 1975. - V. 14, N. 1. - P. 45-48.

42. Васильев В.П., Орлова Т.Д., Балашова Т.И. Термодинамика комплексообразова-ния 15-краун-5 с ионами Ag+ и РЬ2+. // Коорд. химия. 2002. - Т. 28, № 10. - С. 751-753.

43. Васильев В.П., Гончарова М.Н., Балашова Т.И., Орлова Т.Д., Черников В.В. Термохимия реакций комплексообразования 15-краун-5 и 18-краун-6 с ионами Na+ и NH4+ в водном растворе. // Коорд. химия,- 2001. Т. 27, № 6. - С. 407-410.

44. Страхова Н.Н., Соловьев В.П., Раевский О.А. Сравнение комплексообразования бензо-15-краун-5 и бензо-12-краун-4 с роданидами металлов и аммония в ацетонитриле // Коорд. химия. 1989. - Т. 15, №. 4. - С. 483-485.

45. Педерсен Ч.Д., Френсдорф Х.К. Макроциклические полиэфиры и их комплексы. // Успехи химии. 1973. - Т. 42, № 4, - С. 493-510.

46. Баранников В.П., Гусейнов С.С., Вьюгин А.И. Молекулярные комплексы краун-эфиров в кристалле и растворах // Коорд. хим. 2002. - Т. 2, № 3. - С. 163-172.

47. Buschmann H.J. The macrocyclic and cryptate effect. Complexation of protons by noncyclic polyethers and crown ethers in acetonitrile. // Inorg. Chim. Acta. 1986. - V. 118, N. l.-P. 77-80.

48. Баранников В.П., Гусейнов C.C., Матвеев A.B., Вьюгин А.И. Комплексообразо-вание серебра (I) с конформационно-подвижными восемнадцатичленными краун-эфирами в ацетонитриле. // Коорд. хим. 1996. - Т. 22, № 4. - С. 279-284.

49. Rodrigue A., Boven Kamp J.W., Lacroix B.V. et al. Complexes of 18-crown-6 macrocyclic ethers from etheread solvints. Complexes of potassiun and sodium salts with hostrguest ratios of 1:2 and 1:3. // Canad. J. Chem. 1986. - V. 64, N. 4. - P. 808-815.

50. Петросянц С.П., Шпирт A.M., Илюхин А.Б. Влияние растворителя на образование ионных комплексов в системе хлорид галлия-краун-эфир. Кристаллическая структура Н30*2(Б 15К5).[GaCl4]. // Журн. неорг. химии. 2000. Т. 45, № 6. - С. 954-960.

51. Russo U., Valle G., Long G. J., Schlmper E.O. Complexes of 18-crown-6 with oxon-ium ions derived from transition metal chlrorides and hydrochloric acid: 18-crown-6*H30+*FeBr4\ // Inorg. Chem. 1987. - V. 26. - P. 665-674.

52. Зайцева И.С., Ельцов С.В., Кабакова Е.Н., Бондарев Н.В. Корреляционный анализ влияния среды на энергетику комплексообразования катионов натрия и калия 18-краун-6 в водно-органических растворителях. // Журн. общ. хим. 2003. - Т. 73, № 7. - С. 1079-1084.

53. Ивакина Л.В., Стрельцова Н.Р., Вельский В.К., Стороженко П.А., Булычев Б.М., Тарасов А.Б. Строение и свойства сольватов хлорного железа с тетрагидрофураном и 15-краун-5. // Журн. общ. хим. 1987. - Т.57, №. 7. - С. 1600-1605.

54. Poonia N.S. // Progress in macrocyclic chemistry / Ed. R.M. Izzat, J.J. Christensen. -N.Y.: Wiley, 1979. V. 1. P. 115-155.

55. Liotta C.L., Mclauglin M.L., Vanderveer D.G., O'brien B.A. The 2-H-isophosphindoline-1, 3-dione ion: the phosphorus analogue of the phthlamide anion. // Tetrahedron Lett. 1984.-V. 25, N. 16.-P. 1665-1668.

56. Цивадзе А.Ю., Генералова Н.Б., Пятова E.H. Исследование конформационных изменений 18-краун-6 (18К6) в комплексах лития, натрия и калия методами колебательной спектроскопии. // Журн. неорг. хим. 1986. - Т. 31, № 1. - С. 17-24.

57. Su A.S.L., Weicher J.E. Cobaltous complexes of cyclic polyethers // Inorg. Chem. -1968.-V. 7, N. l.-P. 176-177.

58. D. DeVos, J. Van Daalen, A.C. Knegt et al. Complexes of some divalent metals with 18-crown-6 // J. Inorg. and nucl. chem. 1975. - V. 37, N 5.- P. 1319-1320.

59. Bereman R.D., Choi S.N. Copper (II) complexes with variois crown ethers // Ibid. -1976. V.38, N. 12. - P. 2304-2306.

60. Hiraoka M. Crown Compounds, their characteristics and applications. Tokyo etc.: Kodansha : Elsevier, 1982. - 275 p.

61. Drissen W. I., der Heiyer M. Ethers as ligands. Part VI. Transition metal (II) complexes with 18-crown-6 // Transit. Metal. Chem. 1981. - V. 6, N. 6. - P. 338-340.

62. Hughes B.B., Haltwanger R.C., Peirpont C.G. et al. Syntheesis and structure of 12-crown-4 sandwich complex of manganese (II), bis-(l,4,7,10-tetraoxacyclododecane) manganese (II) tribromide // Inorg. Chem.- 1980. V. 19, N. 6. - P. 1801-1802.

63. Gerisch M., Heinemann F.W., Markgraf U., Steinborn D. Synthesis und der Kronenetherkomplexe von Kaliumhexachlorodipalladat (II) und diplatinat (II). // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1997. - V. 623. - P. 1651-1656.

64. Heinemann F.W., Gerisch M., Steinborn D. Structure of (18-crown-6)potassium-trichlorl-(tetramethylcyclobutadiene)platinate(II)tris(dichloromethahe) solvate,

65. K(18CR6).PtCl3(C4=Me4)]*3CH2Cl2 // Zeitschrift fur Kristallgraphie. 1997.- V. 212. - P. 462-464.

66. Ф.Фегтле. Малые и большие молекулярные полости и внедрение в них молекул-гостей. // Журн. Всесоюз. Хим. Общ-ва им. Д.И. Менделеева. 1985. - Т. 30, № 5. - С. 500-518.

67. Бидзиля В.Ф., Олексенко Л.П. Комплексы макроциклических полиэфиров с аминокислотами и солями аминокислот. // Журн. общ. химии. 1985. - Т. 55, № 5. -С. 1168-1173.

68. Терехова И.В., Куликов О.В., Агафонов А.В. Объемные изменения, происходящие при комплексообразовании 18-краун-6 с аминокислотами в водном растворе. // Журн. общ. химии. 2003. - Т. 73, № 2. - С. 336-338.

69. Шевченко Ю.Н., Яцимирский К.Б., Минков С.А. Комплексные соединения макроциклических полиэфиров с гидроборатами щелочных металлов. // Журн. неорган, химии. 1985. - Т. 30, №7.-С. 1705-1711.

70. Dobler М. 18-crown-6: Nur ein einfaches Molekul ? // Chimia. 1984. - V. 38, N. 12 -P. 415-421.

71. Полинг JI., Полинг П. Природа химической связи. М.: Химия, 1978. - 164 с.

72. Яцимирский К.Б., Бидзиля В.А., Таланова Г.Г. и др. О смещении максимума поглощения в оптических спектрах при реакциях комплексообразования и расчете на этой основе констант равновесия. // Теор. и эксперим. химия. 1980. - Т. 16, № 5. - С. 710-714.

73. Bush М.А., Truter M.R. Alkali-metal complexes. Part VI. Crystal and moleculare structure of a complex formed from isonitrosoacetophenone and patassiun o-nitrophenolate.// J. Chem. Soc. A., 1971. - N. 5. - P. 745-750.

74. Яцимирский К.Б., Таланова Г.Г., Рыбак-Якимова E.B. Межфазовый перенос хлорида железа (III) с участием макроциклических лигандов. // Теор. и эксперим. химия.- 1986.-Т. 22,№2.-С. 174-180.

75. Вельский В.К., Ивакина JI.B., Стрельцова Н.Р., Стороженко П.А., Булычев Б.М. Кристаллическая структура ZnCl2*H20* 18-краун-6// Журн. структ. химии. 1989. - Т. 30, №4.-С. 188-189.

76. Paige Ch.R., Richardson M.F. Complexes with macrocyclic ligands. Ii. The crystal structures of HgCl2* 18-crown-6 and CdCl2* 18-crown-6, and the FAB mass spectrum of of HgCl2* 18-crown-6. // Can. J. Chem. 1984. - V.62, N. 2. - P. 332-335.

77. Kawasaki Y., Matsuura Y. Preparation of dibenzo-18-crown-6 complexes of cadmium (II) and mercury (II), MX2 (dbc), and molecular structure of HgCl2(dbc). // Chem. Lett. -1984. -N. 2 P. 155-158.

78. Izatt R.M., Haymore B.L., Christensen I.I. et al. Facile seporation of the cis isomers of dicyclohexyl-8-crown-6. // Inorg.Chem. 1975. - V. 14, N. 12. - P. 3132-3133.

79. Nae N., Jagur-Grodzinski J. Protonation of macrocyclic polyethers. 2. Complexes with organic acids in 1,2-dichIoroethane. // J. Amer. Chem. Soc. 1977. - V. 99, N. 2. - P. 489493.

80. Goldberg I. The crystal structure and molecular conformation of 2, 6,- dimethylyben-zoic acid-18-crown-5 at 160°C. // Acta Crystallogr. B. - 1976. - V. 32, N. 1. - P. 41-46.

81. Atwood J.L., Bott S.G., Means C.M., et al. The H30+ cations in aromatic solvents. Synthesis, structure and solution behavior of H30+*18-crown-6.*[Cl-H-Cl]. // J. Amer. Chem. Soc.- 1987.-V. 109, N. 26. P. 8100-8101.

82. Симонов Ю.А., Геймбольдт В.О., Ганин Э.В. и др. Новый пример стабилизации аквокомплекса BF3*H20 в соединении типа «гость-хозяин» (BF3*H20)*18 краун 6*2 Н20. // Коорд. химия. 1995. - Т. 21, №. 10. - С. 760-765.

83. Давыдова С.Л. Макромолекулярные макроциклические лиганды // Журн. Все-союз. Хим. Общ-ва им. Д.И. Менделеева. 1985. - Т. 30, №. 5. - С. 556-562.

84. Drew M.G.B., Nicholson D.G. Structure of a 1:2 adduct between 1, 4, 7, 10, 13, 16-hexaoxacycloctadecane (18-crown-6) and thiourea Ci2H2406*2 CH4N2S. //Acta Crystallogr. C.- 1985. V. 41, N. 9. - P.1358-1360.

85. Вельский В.К., Булычев Б.М.,Стрельцова Н.Р. и др. Расщепление макроцикли-ческого полиэфира 15 краун 5 четырехвалентным оловом. Кристаллическая и молекулярная структура C8H16(VSnCl2*SnCl4*CH3CN. // Докл. АН СССР. 1988. - Т. 303. - С. 1137-1140.

86. Булычев Б.М., Вельский В.К., Стрельцова Н.Р. и др. Кристаллическая структура гетерометаллического краун-соединения A1C12M5K5.*[MoOC14*CH3CN]* CH3CN. // Журн. неорган, химии. 1993. - Т. 38, № 1. - С. 72-75.

87. Фонарь М.С., Симонов Ю.А., Богелли Г., Ганин Э.В., Геймбольдт В.О. Строение комплекса транс-8пР4(Н20)*(18-краун-6)2Н*0. // Журнал структурн. химии. 1999. -Т.40,№6. С. 1143-1148.

88. Matsuura Н., Miyazawa Т. Intrachain force field and normal vibrations of polyethylene glycol. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1968. - V. 41, N. 8. - P. 1798-1808.

89. Foussier M., Lassegues J. C. J. The infrared spectras and normal vibrations of the 18-crown-6 and of 18-crown-6 complexes with alkali metal ions. // J. Chem. Phys. 1978. -V. 75, N. 9. - P. 865-874.

90. Цивадзе А.Ю., Трофимов B.A., Генералова Н.Б. Исследование конформацион-ных изменений 12-краун-4 в комплексах щелочных металлов методами колебательной спектроскопии. // Журн. неорган, химии. 1986. - Т. 31, № 2. - С. 318-325.

91. Sato Н., Kusumoto Y. Syntesis of the macrocyclic "crown" polyethers and complexes macrocyclic "crown" polyethers with some alkali earth metal // Chem. Lett. 1978. - N. 5.-P. 635-638.

92. McLachlan R.D. Vibrational study complexes macrocyclic "crown" polyethers. // Spectrochim. Acta. A. 1974. - V. 30. - P. 2153-2158.

93. Киреева И.К., Генералова Н.Б., Трофимов В.А., ЦивадзеА.Ю. Спектрально-конформационный анализ и конформационное строение бензо-15-краун-5 в комплексах щелочных металлов. // Журн. неорган, химии. 1991. - Т. 36, № 6. - С. 1464-1476.

94. Киреева И.К., Трофимов В.А., Генералова Н.Б., ЦивадзеА.Ю. Колебательные спектры и конформационные изменения бензо-12-краун-4 в комплексах щелочных металлов. // Коорд. химия. 1989. - Т. 15, № 4. - С.463-482.

95. Трофимов В.А., Киреева И.К., Генералова Н.Б., Цивадзе А.Ю. Спектрально-конформационный анализ краун-соединений. Конформационные переходы 15-краун-5 в комплексах щелочных металлов. // Коорд. химия. 1990. - Т.16, № 11. - С. 1458-1475.

96. Ogava Y., Ohta М., Sakakibara М. et al. Synthesis complexes macrocyclic "crown" polyethers with some alcali metals. // Ibid. 1977. - V. 50, N. 3 - P. 650-672

97. Popov A.I., Lehn J.M. Coordination Chemistry of Macrocyclic Compounds. N.Y. London: Plenum Press, 1979. - 537 p.

98. Раевский О.А. Проблемы распознавания в химии. // Теорет. и эксперим. химия. 1986. - Т. 22, №4. - С. 450-463.

99. Киреева И.К., Генералова Н.Б., Цивадзе А.Ю., Брусиловский Ю.Э. Колебательные спектры и конформационное строение 18-краун-6 и диаза-18-краун-6 в комплексах щелочных металлов. // Журн. неорган, химии. 1998. - Т. 43, № 9. - С. 15011510.

100. Croth P. Crystal structure analyses of 1,4, 7, 10, 13, 16-hexaoxacyclooctadecane and its complexes with litium perchlorate dihydrate and litium thiocyanate dihydrate at-150°C. // Acta Chem. Scand. 1982. - V. A36, N. 2. - P. 109-115.

101. Раевский O.A., Голубев JI.B., Зубарева B.E. Колебательные спектры и ком-плексообразование 18-краун-6 с солями кальция. // Журн. общ. химии. 1984. - Т. 54, № 12. - С. 2764-2767.

102. Раевский О.А., Трепалин С.В., Зубарева В.Е., Батыр Д.Г. ИК спектроскопические исследования комплексов кальция с 18-краунб и 15-краун-5. // Коорд. химия. 1986. -Т. 12,№6.-С. 723-729.

103. Цивадзе А.Ю., Пятова Е.Н., Генералова Н.Б. Комплексы кобальта и никеля с 18-краун-6. // Журн. неорган, химии. 1986. - Т. 31, № 7. - С. 1794-1799.

104. Мальцева Н.Н., Кедрова Н.С., Минаева Н.А., Горбинский JI.B. Комплексные соединения тетрагидробората цинка с циклическими полиэфирами. // Журн. неорган, химии. 1997. - Т. 42, № 6. - С. 1001-1002.

105. Новиков В.П., Ярков А.В., СолотновА.Ф., Раевский О.А. Колебательные спектры и конформационные переходы вератрола (1,2-диметоксибензола). // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. - № 5. - С. 1047-1054.

106. Раевский О.А., Ярков А.В., Зубарева В.Е., Соловьев В.П., Завельский В.О., Батыр Д.Г. Строение и некоторые физико-химические характерстики комплекса дибензо-18-краун-6 с хлоридом кальция. // Журн. общ. химии. -1984. Т. 54, № 12. - С. 27602764.

107. Mabjit D., Bishui Р.К., Banerice S.B. Vibrational and electronic spectra of o-dimethoxybenzene. // Indian J. Phys. 1972. - V. 46, N. 1. - P. 49-54.

108. Урба B.A., Кетене B.E., Шална B.B., Ионайтис Г.И. Колебательная структура электронных спектров вератрола. // Литовский физический сборник. 1971. - Т. 11, № 2. -С. 395-396.

109. Bright D., Truter M.R. Crystal strycture of a cyclic polyether complex of alcali metal thiocyanate. // Nature. 1970. - V. 225, N. 5228. - P. 176-177.

110. Dreissig W., Dauter Z., Cygan A., Biernat J.F. Macrocyclic polyfunctional lewis bases. XI. Strycture of thiclorocuprates of crown-comlexes sodium.// Inorg. Chim. Acta. -1985.-V. 96.-P. 21-27.

111. Раевский O.A., Трепалин C.B., Зубарева B.E., Батыр Д.Г. Колебательные спектры и строение комплекса дибензо-18-краун-6 с нитратом кальция. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. - № 7. - С. 1574-1578.

112. Tsatsas А.Т., Stearns R.W., Risen W.M. The nature of alcali metal ion intteractions with cyclic polyfunctional molecules. I. Vibrations of alcali ions encaged by crown ethers in solution. // J. Amer. Chem. Soc. 1972. - V. 94, N. 15. - P.5247-5253.

113. He Shao-Qi, Wu Jin-Guang, Chang Tsing-Lien. Infrared shift of isotopic litium Perchlorate and its crown ether complexes. // Rew. Chim. Miner. 1983. - V. 20, N. 4, 5. - P.737-739.

114. He Shao-Qi, Wu Jin-Guang, Chang Tsing-Lien. Middle region infrared spectrum complexes litium Perchlorate with crown ether. // Acta. Chim. Sin. 1984. - V. 42, N. 11. - P. 1183-1187.

115. Иванова И.С., Киреева И.К., Баулин В.Е., Брусиловский Ю.Э., Цивадзе А.Ю. Координационные соединения лития, бария и ртути с 1,2-бис2-(дифенилфосфинилметил)фенокси.-3-этаном. // Журн. неорган, химии. -1995. Т. 40, № 5. - С. 792-799.

116. Киреева И.К., Горбунова Ю.Е., Иванова И.С., Баулин В.Е., Цивадзе А.Ю., Михайлов Ю.Н. 1,5-бис2-(дифенилфосфинилметил) фенокси.-3-оксапентан. Колебательные спектры и кристаллическая структура. // Коорд. химия. 1997. - Т. 23, № 11. - С. 853860.

117. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. М.: Наука, 1964.-339 с.

118. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Туне Э. Органические растворители. -М.: ИЛ, 1958. 510 с.

119. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. М.:Мир, 1970, 2. -478 с.

120. Юсупов P.A., Погребенко О.В. Использование ренгенофлуоресцентного анализа в аналитической химии. Методическая разработка для студентов химико-технологических специальностей. Казань.:КХТИ, 1988. - 20 с.

121. Методы количественного органического элементного микроанализа // Под ред. А.И. Гельмана. М.: Химия, 1987. - С. 230-231.

122. Бусыгина Т.Е., Грачева Л.С., Половняк В.К., Гусева Е.В. Соединения Pt (IV) с дибензо-18-краун-6 эфиром. // XVI Международное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тез. докл. Екатеринбург, 1996. - С. 35.

123. Половняк В.К., Назмутдинов P.P., Гусева Е.В., Бусыгина Т.Е., Грачева Л.С. Взаимодействие гексахлороплатината калия с макроциклическими полиэфирами. // III Международная конференция «Благородные и редкие металлы»: Тез. докл. Донецк, 2000. - С. 237.

124. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990. - 240 с.

125. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир, 1971.-220 с.

126. Бранд Дж., Эглинтон Г. Применение спектроскопии в органической химии. -М.: Мир, 1967.-279 с.

127. Беллами JI. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971. -318с.

128. Казицына J1.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР- спектроскопии в органической химии. М.: Bill, 1971. - 263 с.

129. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений. JL: Химия, 1987.-288 с.

130. Кабакова E.H., Бондарева Н.В. Изучение комплексообразования ионов К+ в 18CR6 в смесях вода-ацетон. // Журн. неорган, химии. 1998. - Т. 43, № 5. - С. 820-822.

131. Сазанов Ю.Н. Термический анализ органических соединений. Л.: Наука, 1991.- 143 с.

132. Иоффе Б.В., Костиков P.P., Разин В.В. Физические методы определения строения органических соединений. М.: Высш. Шк., 1984. - 336 е., ил.

133. Атлас спектров растворителей. / Под редакцией В.А. Коптюга. Нов-сиб.:Нов-сиб. Ин-т орг. хим., 1975. — 78 с.

134. Гусева Е.В., Бусыгина Т.Е., Грачева Л.С., Половняк В.К., Хасаншин P.A. Синтез соединений Pt (II) и Pt (IV) с краун-эфирами 18-СК-6 и DB18-CR-6; физико-химические исследования полученных соединений. // Деп. ВИНИТИ, № 995-ВОО от 12.04.00.

135. Половняк В.К., Гусева Е.В., Егорова М.В, Бусыгина Т.Е. Комплексообразова-ние платины (II) и платины (IV) с амбидентатными и макроциклическими лигандами. // IV Международная конференция «Благородные и редкие металлы»: Тез. докл. Донецк, 2003. - С. 379.

136. Ferriso С.С., Hornig D.F. The infrared spectrum of the oxonium ion. // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V. 75, N. 16. - P. 4113-1414.

137. Bethel D.E., Sheppard N. The infrared spectrum of the H30+ ion in Acid Hydrates. // J. Chem. Phys. 1953. - V. 21, N. 8. - P. 1421.

138. Марч Дж. Органическая химия. М.: Мир, 1987,2. - 504 с.

139. Rylander P.N. Organic Synthesis with Noble Metal Catalysts. Academic Press.: New York, 1973.-520 p.

140. Gerrard W., Lappert M.F., Pyszora H., Wallis J.W.J. Infrared spectra of nitriles and their complexes with boron trichloride. // J. Chem. Soc. 1960. - P. 2182-2186.

141. Brown T.L., Kubota M. Molecular addition compounds of tin (IV) chloride II. Frequency and intensity of the infrared nitrile absorption in benzonitrite complexes. // J. Am. Chem. Soc. 1961. - V. 83, N. 20. P. 4175-4177.

142. Vidale G.L., Taylor R.C. Infrared spectra of the H2Cl+ion in Acid Hydrates. // J. Chem. Phys. 1957. - V. 26, N. 1. - P. 122-123.

143. Роберте Дж., Касерио M. Основы органической химии. М.: Мир, 1978, 2 - 888с.

144. Яновская JI.A. Современные теоретические основы органической химии. -М.:Химия, 1978 360 с.

145. Роберте Дж., Касерио М. Основы органической химии. М.: Мир, 1978, 1 -888с.