Синтез и свойства гетарилзамещенных 1,3-трополонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Тупаева, Инна Олеговна

• Тупаева, Инна Олеговна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тупаева, Инна Олеговна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Реакционная способность 1,2-бензохинонов

Литературный обзор).

1.1. Реакции нуклеофильного присоединения о-хинонов по карбонильным группам с 1чГ-нуклеофилами

1.2. Реакции нуклеофильного присоединения о-хинонов по карбонильным группам с С-нуклеофилами

1.3. Реакции циклоприсоединения о-хинонов по карбонильным группам

1.4. Реакции, протекающие с отщеплением водорода

1.5. Реакции расширения цикла

ГЛАВА 2. Кислотно-катализируемые реакции замещенных 2метилбензоксазола и 2-метилбензотиазола, 2,3,3-триметилиндолина с 1,2-бензохинонами (Обсуждение результатов)

2.1. Синтез и строение 2-гетарил-1,3-трополонов на основе 3,4,5,6-тетрахлор-1,2-бензохинона

2.2. Синтез 2-гетарил-1,3-трополонов и полициклических гетероциклов на основе пространственно-затрудненных 32 1,2-бензохинонов

ГЛАВА 3. Реакции изомеризации 2-гетарилзамещенных 1,3трополонов (Обсуждение результатов)

ГЛАВА 4. Реакции нуклеофильного замещения в 2-(хинолин-2-ил)

3-гидрокситропонах (Обсуждение результатов)

ГЛАВА 5. Экспериментальная часть.

5.1. Синтез 2-(бензазол-2-ил)-5,6,7-трихлор-1,3-трополонов и 2-(бензазол-2-ил)-4,5,6,7-тетрахлор-1,3-трополонов

5.2. Синтез замещенных 2-(бензазол-2-ил)-5,7-ди(га/?егабутил)-1,3-трополонов

5.3. Синтез взаимодействия 2,3,3-триметилиндолина с 3,5-ди(трет-бутил)-1,2-бензохиноном и 4,6-ди(т/?ега-бутил)-3-нитро-1,2-бензохиноном

5.4. Синтез сложных эфиров 2-(бензоксазол-2-ил)-3-гидроксибензойной кислоты

5.5. Синтез 2-(хинолин-2-ил)-3-хлоро-циклогепта-2,4,6-триен-1-онов

5.6. Синтез 2-(4-ариламинохинолин-2-ил)-3-ариламино-циклогепта-2,4,6-триенонов

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства гетарилзамещенных 1,3-трополонов»

На сегодняшний день получено множество аналогов тропоноидов, несущих в своей структуре различные заместители, включая гетероароматические и алкильные фрагменты. Для многих соединений этого класса была обнаружена биологическая активность, зависящая главным образом от природы периферических фрагментов и их положения относительно тропонового кольца [1,2]. Трополон и его производные являются перспективными противоопухолевыми соединениями [3,4]. Сравнительно недавно был продемонстрирован высокий инсектицидный потенциал трополона по отношению к Tyrophagus putrescentiae и Dermatophagoides farinae [5]. Трополон обладает ингибирующей способностью по отношению к грибковой тирозиназе [6], а также полифенолоксидазе [7]. Трополон и его производные могут выступать в качестве эффективных биоизостерных аналогов бензойных кислот в некоторых ретиноидных структурах [8]. Последние данные свидетельствуют о том, что различные производные тропона и трополона могут представлять значительный интерес в качестве перспективных строительных блоков (building blocks) для сборки молекулярных жидких кристаллов и гелей [9-12]. Недавно был описан пример фотохромизма клатрата N-phenyl-2-aminotropones с дезоксихолиевой кислотой (DCA), основанный на прототропной О—Н—N таутомерии [13].

Биологическая активность производных 1,2-трополона послужила импульсом для интенсивного развития разнообразных методов синтеза и активного изучения реакционной способности и свойств этих соединений. В то же время родственная молекулярная система 1,3-трополона оставалась весьма мало изученной, хотя яркими представителями этого класса являются такие биологически активные вещества, как стипитатовая и пуберуловая кислоты. Основная причина - отсутствие препаративных методов получения семичленной 1,3-трополоновой структуры.

Многообещающий подход к синтезу производных 1,3-трополона, основан на разработанной в лаборатории НИИ ФОХ под руководством д.х.н. Комиссарова В.Н. и к.х.н. Саяпина Ю.А. кислотно-катализируемой реакции конденсации о-хинонов (3-5) с производными 2-метилхинолина (1) [14-16] или 2-метилхиноксалина (2) [17] (схема 1).

Не^СНз +

1 х = сн

2Х = Ы

Н(Л

АсОН

Не1-СНз =

Я8

3 Я5=Яб=Г<7=К8=С1.

4 115=117=/-ви, я6=а8=н.

5 К5=Я7=г-Ви, Яб=Н, Я8= N02

1*2=1*3=1*4= н, Ме, N02, ОМе.

Целью данной работы являлось развитие методологии построения гетеросопряженных семичленных карбоциклических систем на основе реакций конденсации 1,2-бензохинонов с метиленактивными гетероциклическими соединениями. Задачей исследования являлось разработка методов функционализации семичленного 1,3-трополонового кольца, путем распространения реакции расширения цикла на пятичленные и шестичленные азотистые гетероциклы, введение в трополоновый цикл функциональных групп, исследование методами РСА структур ключевых соединений, исследование свойств внутримолекулярной водородной связи и энергетических характеристик таутомерных форм.

Объектами исследования являлись производные 2-метилбензокса(тиа)зола (7) и (8), 2,3,3-триметилиндолина (9), 2-метилбензимидазола (10) и 1,2-диметилбензимидазола (11), которые исследовались в кислотно-катализируемых превращениях с 3,4,5,6-тетрахлор-1,2-бензохиноном и пространственно-затрудненными 1,2-бензохинонами типа (3-5,12).

Н3С

Не1-СН3 = К

СН3 —

СН3 ; сн3;

СН3

СН3 О О

С1 3

С1 о

С1 о

-Ви

-Ви

-Ви О

-Ви

Для исследования реакций нуклеофильного замещения в трополоновом кольце были выбраны 2-хинолин-2-илзамещенные 1,3-трополоны (6) как более доступные объекты при разработке методов функционализации трополонового кольца.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и списка литературы. В первой главе (литературный обзор) обсуждаются реакционная способность 1,2-бензохинонов с различными нуклеофильными агентами, механизмы реакций и свойства 1,2-бензохинонового цикла. Во второй главе (обсуждение результатов) рассматривается реакция расширения о-хинонного цикла, основанная на кислотно-катализируемом взаимодействии 3,4,5,6-тетрахлор-1,2-бензохинона (3) и пространственно-затрудненных 1,2-бензохинонов (4, 5, 12) с производными 2-метилбензокса(тиа)золами (7) и (8), 2,3,3-триметилиндолином (9), 2-метилбензимидазолом (10). Проводится исследование молекулярных структур полученных соединений методом рентгеноструктурного анализа (РСА) и энергетических и структурных характеристик изомеров гетарилзамещенных 3,4,5,6-тетрахлор-1,3-трополонов, рассчитанных с помощью метода теории функционала плотности (РВЕ0/6-31++О**) в газовой фазе и в растворе. Также обсуждается взаимодействие 2,3,3-триметилиндолина (9) с 3,5-ди(тре/гг-бутил)-1,2-бензохиноном (4) и 4,6-ди(трт-бутил)-3-нитро-1,2-бензохиноном (5), которое приводит к образованию ранее неизвестных полициклических производных 1(Ж-индоло[1,2-а]индолина, исследование строения основного продукта - 3-(/и/?е«7-бутил)-10,10-диметил-10//-индоло[1,2-а] индол ин-1,4-диона и сопутствующего продукта основной реакции конденсации - 2-/?7рет-бутокси-4,6-диСтоем-бутил^-З-нитсоЛенола метолом пентгеностпуктупного янадичя. Третья глава

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Тупаева, Инна Олеговна

ВЫВОДЫ

1. Разработан новый метод получения 2-(гетарил-2-ил)-/?-трополонов, основанный на взаимодействие 2-метилзамещенных бензоксазолов, бензотиазолоа, индолинов с 1,2-бензохинонами, и получены новые 2-(гетарил-2-ил)замещенные 5,6,7-трихлор-1,3-трополона и 4,5,6,7-тетрахлор-1,3-трополона, а также 5,7-ди(трет-бутил)-2-(гетарил-2-ил)-3-нитро(хлор)-1,3-трополоны. Установлено, что на направление взаимодействия метиленактивных азотистых гетероциклов оказывает влияние окислительно-восстановительные свойства 1,2-бензохинона, активность метильной группы гетероцикла, основность гетероциклического атома азота, наличие стерических факторов.

3. Показано, что реакция конденсации 2,3,3-триметилиндолина с 3,5-ди(т/?е/??-бутил)-1,2-бензохиноном и 4,6-ди(/?7/?ет-бутил)-3-нитро-1,2-бензохиноном приводит к образованию неизвестных ранее полициклических производных 10//-индоло[1,2-а]индолина. Методом рентгеноструктурного анализа установлено строение основного продукта - З-(отрет-бутил)-10,10-диметил-10//-индоло[1,2-а]индолин-1,4-диона и сопутствующего продукта основной реакции конденсации - 2-«7/7еот-бутокси-4,6-ди(/и/>еда-бутил)-3-нитрофенола. Предложен механизм реакции.

4. При помощи методов ЯМР, УФ-, ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии и рентгеноструктурного анализа установлено строение полученных веществ, выявлены факторы, определяющие энергетическую предпочтительность возможных таутомерных структур и конформеров, изучены и охарактеризованы структурные особенности и прочность резонансно-стабилизированной (resonance assisted) внутримолекулярной O.H.N связи, реализующейся в полученных 1,3-трополонах. Методом рентгеноструктурного анализа охарактеризованы структурные особенности полученных веществ и с помощью PBE0/6-31++G** расчетов изучена относительная устойчивость возможных ОН и NH таутомерных форм.

5. Разработаны реакции изомеризации 2-(бензазол-2-ил)-1,3-трополонов в присутствии нуклеофильных агентов и получены новые производные сложных эфиров 2-(бензоксазол-2-ил)-3-гидроксибензойной кислоты. Методом рентгеноструктурного анализа установлена структура этилового эфира 2-(бензоксазол-2-ил)-3-гидрокси-4,5,6-трихлорбензойной кислоты. Получены спектрально-абсорбционные и спектрально-люминесцентные характеристики новых эфиров 2-(бензоксазол-2-ил)-3-гидроксибензойной кислоты и установлено, что введение в 3-гидроксибензойный фрагмент электроноакцепторных заместителей приводит к увеличению квантового выхода полученных соединений.

6. Разработаны реакции нуклеофильного замещения в 2-(хинолин-2-ил)-1,3-трополонах, получены новые серии тропонов, содержащие производные вторичных и третичных аминов.

Предложен механизм реакции. Охарактеризованы структурные особенности, прочность внутримолекулярной М.Н.Ы связи в полученных 3-аминотропонах. Методом рентгеноструктурного анализа установлены ключевые структуры новых соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тупаева, Инна Олеговна, 2012 год

1. Koufaki, M. Synthesis of tropolone derivatives and evaluation of their in vitro neuroprotective activity / M. Koufaki, E. Theodorou, X. Alexi, F. Nikoloudaki, MN. Alexis // European Journal of Medicinal Chemistry. 2010. - V.45. - P. 1107 - 1112.

2. Morita, Y. Biological activity of tropolone / Y. Morita, E. Matsumura, T. Okabe, M. Shibata, M. Sugiura, T. Ohe, H. Tsujibo, N. Ishida, and Y. Inamori // Biological and pharmaceutical bulletin. 2003. - V.26. - №4. - P. 1487 - 1490.

3. Neeley, E. Variations in IC50 values with purity of mushroom tyrosinase / E. Neeley,

4. G. Fritch, A. Fuller, J. Wolfe, J.Wright and W. Flurkey // International Journal of Molecular Sciences. 2009.-V.10.-P. 3811 -3823.

5. Yamasaki, Y. Polyphenol oxidase from wheat bran is a serpin / Y. Yamasaki, H. Konno and K. Noda // Acta biochimica Polonica. 2008. - V.55. - №2. - P. 325 - 328.

6. Ebisawa, M. Novel retinoidal tropolone derivatives. Bioisosteric relationship of tropolone ring with benzoic acid moiety in retinoid structure / M. Ebisawa, K. Ohta, E. Kawachi,

7. H. Fukasawa, Y. Hashimoto and H. Kagechika // Chemical and Pharmaceutical Bulletin. 2001. -V.49. - №4. - P. 501 -503.

8. Kubo, K. Crystal structures of 2-aminotropone, N,N'-di(tropon-2-yl)piperazine, and 5-(4-ethoxyphenylazo)tropolone / K. Kubo, E. Yamamoto, Y. Kakihara, T. Matsumoto and A. Mori // Journal of Oleo Science. 2008. - V.57. - №9. - P. 513 - 519.

9. Kubo, K. Synthesis and mesomorphic properties of tropon-4-yl 4-n-alkoxybenzoates: roles of a tropone rings as a polar terminal group / K. Kubo, A. Mori, S. Ujiie and C. Tschierske // Journal of Oleo Science. 2004. - V.53. - №7. - P. 349 - 353.

10. Kubo, K. Synthesis, crystal structure, and mesomorphic properties of liquid crystals with a bis(tropon-2-yl)-4,4'-azobisbenzoate core / K. Kubo, A. Mori, S. Ujiie and C. Tschierske // Journal of Oleo Science. 2005. - V.54. - №3. - P. 179 - 183.

11. Ito, Y. Prototropic tautomerism and solid-state photochromism of N-phenyl-2-aminotropones / Y. Ito, K. Amimoto, T. Kawato // Dyes and Pigments. 2011. - V.89. - P. 319 -323.

12. Саяпин, Ю.А. Синтез и структура новых производных 2-(хинолин-2-ил)-1,3-трополона / Ю.А. Саяпин, В.Н. Комиссаров, В.И. Минкин, В.В. Ткачев, С.М. Алдошин, Г.В.Шилов // Журнал органической химии. 2005. - Т.41. - Вып.10. - С. 1571 - 1575.

13. Бриттон, Г. Биохимия природных пигментов: Пер. с англ. / Г. Бриттон. -Москва: Мир, 1986. 422с.

14. Morton, R.A. Biochemistry of qinones / R.A. Morton. London: Academic Press, 1965.-585p.

15. Thomson, R. H. Naturally occurring quinines / R. H. Thomson. 2nd edition. -London and N. Y.: Academic Press, 1971. - 734p.

16. Prota, G. Melanins and Melanogenesis / G. Prota. San Diego, CA: Academic Press, 1992.

17. Land, E. J. Quinone chemistry and melanogenesis / E. J. Land, C. A. Ramsden and P. A. Riley // Methods in Enzymology. 2004. - V.378A. - P. 88 - 109.

18. Nordlund, J. J. The Pigmentary System: Physiology and Pathophysiology / J. J. Nordlund, R. E. Boissy, V. J. Hearing, R. A. King, W. S. Oetting, and J. -P. Ortonne, eds. 2nd edition. -, Oxford: Blackwell Publishers, 2006. - 1229p.

19. Land, E. J. ortho-Quinone amines and derivatives: the influence of structure on the rates and modes of intramolecular reaction / E. J. Land, C. A. Ramsden and P. A. Riley // Arkivoc. 2007. - V.xi. - P. 23 - 36.

20. Cavalieri, E. The role of endogenous catechol quinones in the initiation of cancer and neurodegenerative diseases / E. Cavalieri, E. Rogan, and D. Chakravarti // Methods in Enzymology. 2004. - V.382. - P. 293 - 319.

21. Чупахин, O.H. Нуклеофильное замещение водорода в ароматических системах / О.Н. Чупахин, И.Я. Постовский // Успехи химии. 1976. - Т. 105. - № 5. - С. 908 -937.

22. Охлобыстин, О.Ю. Одноэлектронный перенос в органических реакциях / О.Ю. Охлобыстин. Ростов-на-Дону: Ростовский государственный университет, 1974. -118с.

23. Чупахин, О. Н. Одноэлектронный перенос в органической химии / О. Н. Чупахин // Соросовский образовательный журнал. 2001. - Т.7. - №10. - С. 33 - 37.

24. Вольева, В.Б. Взаимодействие изомерных 3,6- и 3,5 ди-ятреот-бутил-о-бензохинонов с аммиаком / В.Б. Вольева, Т.И. Прокофьева, А.И. Прокофьев и др. //

25. Mr)D<a/^T»in A iro TTPAiTin uo\;v РРРР Ропиа vmiTJTiPPvacr 1 QQ ^ M~oQ Р 1 7CQ 1 TQ ^

26. JUVW111/1 1 liuj IV . Л1Ш1П 1W1\U/1. 1 У У . J (-у , ЧУ. 1 / KJ S J. / У»/.

27. Corey, E. J. Oxidation of primary amines to ketones./ E. J. Corey and K. Achiwa // Journal of the American Chemical Society. 1969. - V.91. - P. 1429 - 1432.

28. Horak, V. 3,5-di-tert-butyl-l,2-benzoquinone cleaves a C-C bond in vicinal aminobenzyl alcohols / V. Horak, Y. Mermersky, and D. B. Guirguis // Collection of Czechoslovak Chemical Communications. 1994. - V.59. - P. 227 - 230

29. Wang, F. Transaminative desilylation of (aminomethyl)trimethylsilane and transitoryinactivation of plasma amine oxidase / F. Wang, B. Venkataraman, M. E. Klein, and L. M. Sayre // Journal of Organic Chemistry. 1992. - V.57. - P. 6687 - 6689.

30. Qiao, C. Selective inhibition of bovine plasma amine oxidase by homopropargylamine, a new inactivator motif / C. Qiao, H.-B. Jeon and L. M. Sayre // Journal of the American Chemical Society. 2004. - V.126. - №25. - P. 8038 - 8045.

31. Hartke, K. On the reaction of primary aliphatic amines with 1,2-naphthoquinone-4-sulfonic acid / K. Hartke, U. Lohmann // Chemistry Letters. 1983. - P. 693 - 696.

32. Biggs, I.D. The preparation, spectra, and tautomerism of some 4-(N-arilamino)-1 ¿-naphthoquinones / I.D. Biggs, J.M. Tedder // Tetrahedron. 1978. - V. 34. - №9. - P. 1377 -1380.

33. Vander Zwan, M. C. A new reaction of amino acids: conversion to benzoxazoles / M. C. Vander Zwan, F. W. Hartner, R. A. Reamer and R. Tull // Journal of Organic Chemistry. -1978. -V.43.-№3.- P. 509-511.

34. Lourak, M. The carbonylhydrazone pseudopeptide link via quinonic oxidation of the peptide amino terminus / M. Lourak, R. Vanderesse, A. Vicherat, J. Jamal-Eddine, and M. Marraud // Tetrahedron Letters. 2000. - V.41. - P. 8773 - 8776.

35. Cranwell, P. A. Humic acid IV. The reaction of alpha-amino acid esters with quinones / P. A. Cranwell and R. D. Haworth // Tetrahedron. - 1971. - V.27. - P. 1831 - 1837.

36. N.R. Ayyangar, R.J. Lahoti, D.R. Wagle // Indian Journal of Chemistry. 1979. -V.18B.-P. 196-200.

37. Minsky, A. Novel polycyclic dianions: metal reduction of nitrogen heterocycles / A. Minsky, Y. Cohen, and M. Rabinovitz // Journal of the American Chemical Society.- 1985. -v 1П7 P 1 ^m 1 ^n^1.• 1 v / < л • 1 V 1 X v«/ •

38. Repic", O. Preparation of new 1,2,4-triazines / O. Repic", P. G. Mattner, and M. J. Shapiro // Journal of Heterocyclic Chemistry. 1982. - V.19. - P. 1201 - 1204.

39. Maidwell, N. L. On the development of NAD(P)H-sensitive fluorescent probes / N. L. Maidwell, M. R. Rezai, C. A. Roeschlaub and P. G. Sammes // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. -2000. -№10. -P. 1541 1546.

40. Tracy, M. Bicyclic imides with bridgehead nitrogen. Synthesis and x-ray crystal structure of a bicyclic 2,4-oxazolidinedione / M. Tracy and E. M. Acton //Journal of Organic Chemistry. 1984,- V.49. - P. 5113-5116.

41. Surrey, A. R. Pyocyanine / A. R. Surrey // Organic Syntheses. 1946. - V. 26. P. 86-89.

42. Цизин, Ю.С. Синтез и свойства 2-метил-4-окси-8-дианкиламинохинолинонов-5,6 / Ю.С. Цизин, М.В. Рубцов // Химия гетероциклических соединений. 1969. -№ 4. - С. 682 - 689.

43. Armand, J. Preparation, chemical and electrochemical reduction of pyrido2,3-bjquinoxalines and pyrido[3,4-b.quinoxalines / J. Armand, L. Boulares, C. Bellec and J. Pinson // Canadian Journal of Chemistry. 1988. - V.66. - P. 1500 - 1505.

44. Fatiadi, A.J. Reaction of quinines with malononitrile / A.J. Fatiadi // Syntesis. -1978. -№3. -P. 201 -204.

45. Sullivan, W.W. Reactions of quinones with ylides. / W.W. Sullivan, D. Ullman, H. Shechter // Tetrahedron Letters. 1969. - V.25. - P. 457 - 461.

46. Bestmann, H.J. Zur reaktion von alkyliden-triphenylphosphoranen mit chinonen / H.J. Bestmann, H.J. Lang // Tetrahedron Letters. 1969. - V.25. - P. 2101 - 2106.

47. Litinas, K. E. Reactions of o-quinones with some bis-phosphonium salts in the presence of lithium ethoxide / K. E. Litinas and D. N. Nicolaides // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. 1985. - P. 429 - 435.

48. Nicolaides, D. N. Reactions of a-alkyl- or a-halogeno-alkoxycarbonylmethylene(triphenyl)phosphoranes with phenanthrene-9, 10-quinone. Synthesis of phenanthro9, 10-b.furan derivatives / D. N. Nicolaides, K. E. Litinas, D. A. Lefkaditis, S. G.

49. Adamopoulos, C. P. Raptopoulou and A. Terzis // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1,- 1994. -P. 2107-2112.

50. Nicolaides, D.N. Reactions of o-quinones with some bis-phosphonium salts in the presence of lithium ethoxide / D.N. Nicolaides, K.E. Litinas // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. 1985. - P. 429-436.

51. D. N. Nicolaides and K. E. Litinas // Journal of Chemical Research (Miniprint). 1983.-V.3.-P. 0658.

52. Boulos L. S. Action of Witti g-Homer residents on o~cjui nones./ L. S. Boulos 2nd

53. N. M. A. El-Rahman // Phosphorus, Sulfur, Silicon, and Related Elements. 1992. - V.68. - P. 241 -246.

54. Osman, F. H. Reaction of phosphonium ylides with 4-triphenylmethyl-l,2-benzoquinone / F. H. Osman, N. M. A. El-Rahman and F. A. El-Samahy // Tetrahedron. 1993. -V.49.-P. 8691 -8704.

55. Wieber, M. Chloro(chloromethyl)methylphosphine / M. Wieber and B. Eichhorn // Chemische Berichte. 1973. - V.106. - P. 2733 - 2737.

56. Abdou, W. M. On the preparation and pseudorotation of certain monocyclic pentaoxyphosphoranes / W. M. Abdou and M. R. Mahran // Phosphorus and Sulfur, 1986. -V.26.-P. 119-127.

57. Sase, S. Pentacoordinate lH-phosphirenes: reactivity, bonding properties, and substituent effects on their structures and thermal stability / S. Sase, N. Kano, and T. Kawashima // Journal of Organic Chemistry. 2006. - V.71. - P. 5448 - 5456.

58. Ogata, Y. Kinetics of the reaction of trialkyl phosphites with benzil / Y. Ogata and M. Yamashita // Journal of the American Chemical Society. 1970. - V.92. - P. 4670 - 4674.

59. Knaap, Th. A. The reaction of a phosphaalkene with orthoquinones / Th. A. van der Knaap and F. Bickelhaupt // Tetrahedron. 1983. - V.39. - P. 3189 - 3196.

60. Garrigues, B. Propriétés nucléophiles des phosphoranures / B. Garrigues and A. Munoz // Canadian Journal of Chemistry. 1984. - V.62. - P. 2179 - 2185.

61. Ogata, Y. Kinetics of the one-electron transfer reaction of trimethyl phosphite with quinones / Y. Ogata and M. Yamashita // Journal of Organic Chemistry. 1973. - V.38. - P. 3423 -3425.

62. Boekestein,W. G. Electron transfer reactions between trivalent phosphorus compounds and activated ketones / W. G. Boekestein, E. H. Voncken, J. M. Jansen and H. M. Buck // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas 1974 - V.93. - P. 69 - 72.

63. Annan, T. A. Studies of the oxidation of elemental phosphorus by substituted ortho-benzoquinones / T. A. Annan, Z. Tian and D. G. Tuck // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 1. 1991. - P. 19 - 22.

64. Omote, Y. Reaction of 1,2-benzoquinones with enamines / Y. Omote, A. Tomotake and C. Kashima // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. 1988. - P. 151 - 156.

65. Kaizer, J. The facile formation of trioxanaphthacenes by a 4 + 2. addition of flavonols to 1,2-benzoquinone / J. Kaizer, G. Speier, E. Ôsz, M. Giorgi and M. Réglier // Tetrahedron Letters. 2004. - V.45. - P. 8011 - 8013.

66. Bolster, J. M. Synthesis and chemistry of 2,2,5,5-tetramethylthiolane-3,4-dione. A route to bicyclo2.1.0.pentyl-l-sulfonium intermediates / J. M. Bolster and R. M. Kellogg // Journal of Organic Chemistry. 1982. - V.47. - P. 4429 - 4439.

67. Horspool, W. M. The chemistry of ort/zo-benzoquinones. Part III. Reactions with furans and an isobenzofuran / W. M. Horspool, J. M. Tedder and Z. U. Din // Journal of the Chemical Society (Section C). 1969. - P. 1694 - 1697.

68. Anderson, D. T. The synthesis of dihydrofurobenzodioxins by reaction of tetrachloro-l,2-benzoquinone with some 2,3-diphenylfiirans / D. T. Anderson and W. M. Horspool // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. 1972. - P. 532 - 536.

69. Shen, C. K.-F. Novel reversible ionic-to-covalent transition in a highly conducting TTF derivative / C. K.-F. Shen, H. M. Duong, G. Sonmez and F. Wudl // Journal of the American Chemical Society. 2003. - V. 125. - P. 16206 - 16207.

70. W. Friedrichsen // Zeitschrift für Naturforschung, Teil B. 1980. - V.35. - P.1002

71. Nair, V. 1,3-Dipolar cycloaddition reactions of nitrile-N-oxides with o-benzoquinones / V. Nair, K. V. Radhakrishnan, K. C. Sheela and N. P. Rath // Tetrahedron. -1999.-V. 55.-P. 14199-14210.

72. Nair, V. Construction of heterocycles via 1,4-dipolar cycloaddition of quinoline-DMAD zwitterion with various dipolarophiles / V. Nair, S. Devipriya, and E. Suresh // Tetrahedron. 2008. - V.64. - P. 3567 - 3577.

73. Ansell, M. F. The reactions of tetrahalogeno-o-benzoquinones with hexadienes / M. F. Ansell and A. J. Bignold // Journal of the Chemical Society D: Chemical Communications. -1969.-P.1096- 1097.

74. Rahman, S. M. First example of direct transformation of alkylbenzenes to 1,3-benzodioxoles by oxidation with o-chloranil / S. M. Rahman and T. Kobayashi // Molecules. -2002. V. 7. - P. 840 - 847.

75. Kobayashi, T. A simple preparation of diarylmethanes by oxidative Friedel-Crafts reaction of methyl-substituted benzenes with o-chloranil / T. Kobayashi and S. M. Rahman // Synthetic Communications. -2003. V.33. - P. 3997 - 4003.

76. Kasturi, T. R. Studies in dehydrogenation of 6-methoxy-l-tetralone. Structure of a novel product formed with tetrachloro-l,2-benzoquinone / T. R. Kasturi and T. Arunachalam // Canadian Journal of Chemistry. 1968. - V.46. - P. 3625 - 3629.

77. Lown, J. W. Novel cycloaddition reactions with alkyl substituted nitrogen heterocycles / J. W. Lown, R. Westwood and A. S. K. Aidoo // Canadian Journal of Chemistry. -1970. -V.48.- P. 327-335.

78. Kasturi, T. R. Photoisomerization of spironaphthalenones and its mechanism / T. R. Kasturi, A. B. Mandai, G. K. B. Prasad and G. J. Raju // Tetrahedron. 1992. - V. 48. - P. 8841 - 8848.

79. Napolitano, A. A profile of the oxidation chemistry of 5-hydroxyindole under biomimetic conditions / A. Napolitano, M. d'lschia, and G. Prota // Tetrahedron. 1988. - V.44. -P. 7265 - 7270.

80. T. R. Kasturi and S. K. Jayaram // Indian Journal of Chemistry, Section B. -1988.-V.27.-P. 605

81. Karrer, P. Oxydation von 4-methyl-o-benzochinon zu cis-cis-P-methyl-muconsàure-anhydrid / P. Karrer, R. Schwyzer and A. Neuwirth // Helvetica Chimica Acta. -1948.-V.31.-P. 1210-1214.

82. Speier, G. Kinetics and mechanism of the oxidation of 3,5-di-t-butyl-o-benzoquinone with hydrogen peroxide in aqueous methanol solution / G. Speier and Z. Tyeklâr // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1981. - P. 1176 - 1179.

83. Takata, T. Catalytic oxidation of dienones with TPPMn(III)Cl-PhIO system / T. Takata, R. Tajima and W. Ando // Chemistry Letters. 1985. - V.14. - P. 665 - 668.

84. Schenck, G. O. Trichlor-acetyl-tropolon durch ringerweiterung aus tetrachlor-o-chinon und aceton / G. O. Schenck, B. Brahler // Angewandte Chemie. 1956. - V. 68. - №7. - P. 247-248.

85. Kogler, H. 2-Acetyl-4,5,6-trichlor-l,3-tropolon durch ringerweiterung von tetrachlor-o-benzochinon mit aceton. / H. Kogler, H.-W. Fehlhaber, K. Leube, W. Durckheimer // Chemische Berichte. 1989. - V.122. - P. 2205 - 2207

86. Evans, D. A. A new approach to the synthesis of tropolones: syntheses of colchicine and /?-dolabrin / D. A. Evans, D. J. Hart, P. M. Koelsch // Journal of the American Chemical Society. 1978. - V.100. - P. 4593 - 4594.

87. Guan, J. Antitumor Agents. 192. Antitubulin effect and cytotoxicity of C(7)-oxygenated allocolchinoids / J. Guan, X-K. Zhu, A. Brossi, Y. Tachibana // Collection of Czechoslovak Chemical Communications. 1999. - V. 64. - P. 217 - 228

88. Y. Katagiri // The Journal of the Japanese Society of Internal Medicine. 1955. -V. 44.-P. 32-40

89. I. Shibasaki, G. Terui // Journal of Fermentation Technology. 1955. - V. 33. -P. 216-223

90. Komaki, N. Antifungal mechanism of hinokitiol against Candida albicans / N. Komaki, T.Watanabe, A. Ogasawara, N. Sato, T. Mikami and T. Matsumoto // Biological and Pharmaceutical Bulletin. 2008. - V. 31. - P. 735 - 737

91. H. Hara // Japan. Kokai Tokkyo Koho. 1989. - JP 01242508 .

92. M. Fukada // Japan. Kokai Tokkyo Koho. 1972. - JP 100696.

93. Inamori, Y. Phytogrowth-inhibitorya activities of tropolone and hinokitiol / Y. Inamori, K. Nishiguchi, N. Matsuo, H. Tsujibo, K. Baba, N. Ishida // Chemical and Pharmaceutical Bulletin. 1991. - V.39. - P. 2378 - 2381

94. Inamori, Y. Cytotoxic effect of hinokitiol and tropolone on the growth of mammalian cells and on blastogenesis of mouse splenic T cells / Y. Inamori, H. Tsujibo, H.

95. Ohishi, F. Ishii, M. Mizugaki, H. Aso, N. Ishida // Biological and Pharmaceutical Bulletin. 1993. -V. 16.-P. 521 -523

96. Borchardt, R. T. Catechol o-methyltransferase. 1. Kinetics of tropolone inhibition / R. T. Borchardt // Journal of Medicinal Chemistry. 1973. - V.16. - P. 377 - 382

97. Пожарский. А. Ф. Теоретические основы химии гетероциклов / А„ ф. Пожарский. М.: Химия, 1985. - 139 с.

98. Инцеди, Я. Применение комплексов в аналитической химии / Я. Инцеди. -М.: Мир, 1979.-390 с.

99. Nakatsubo, F. Synthetic studies toward mitomycins. 2. Total synthesis of dl-porfiromycin / F. Nakatsubo, T. Fukuyama, A.J. Cocuzza, Y. Kishi // Journal of the American Chemical Society. 1977. - V.99. - P. 8115 - 8116.

100. Fukuyama, T. Total synthesis of (.+-.)-mitomycins via isomitomycin A / T. Fukuyama, L. Yang // Journal of the American Chemical Society. 1987. - V.109. - P. 7881 -7882.

101. Minkin, V. I. Synthesis of /i-tropolone and fused heterocycles by acid-catalyzed and photoreactions of o-quinones with quinolines and benzimidazoles / V. I. Minkin, V. N. Komissarov and Yu. A. Sayapin // Arkivoc. 2006. - vii. - P. 439 - 451.

102. Гарновский, А.Д.Таутомерия и различные виды координации типичных хелатирующих лигандов с металлами / А.Д. Гарновский, И.С. Васильченко // Успехи химии. 2005. - Т.74. -№ 3. - С. 211 - 234.

103. Barbara, P.F. Intramolecular proton transfer and excited-state relaxation in 2-(2-hydroxyphenyl)benzothiazole / P.F. Barbara, L.E. Brus, P.M. Rentzepis // Journal of the American Chemical Society. 1980. - V. 102.-P. 5631 -5635.

104. Sheldrick, G. M. SHELXTL v. 6.14. Structure Determination Software Suite /

105. G. M. Sheldrick // Bruker AXS, USA (Wisconsin). 2000.

106. North, A.C.T. A semi-empirical method of absorption correction / A.C.T. North, D.C.Phillips, F.S.Mathews // Acta Crystallographies Section A. 1968. - V. 24. - №3. - P. 351 -359.

107. Perdew, J. P. Generalized Gradient Approximation Made Simple / J. P. Perdew, K. Burke and M. Ernzerhof// Physical Review Letters 1996. - V. 77. - P. 3865 - 3868.

108. Frisch, M. J. Gaussian 03, Revision C.02; Gaussia / M. J. Frisch, G. W. Trucks,

109. Barone, V. Quantum calculation of molecular energies and energy gradients in solution by a conductor solvent model / V. Barone and M. Cossi // Journal of Physical Chemistry A. 1998,-V. 102.-P. 1995 -2001.

110. Паркер, С. Фотолюминесценция растворов / С. Паркер. Москва: Мир, 1972.-512 с.

111. Красовицкий, Б. М. Органические люминофоры / Б. М. Красовицкий, Б. М. Болотин. Москва: Химия, 1984. - 336 с.

112. Бумбер, А. А. Электрохимические превращения производных пентафенил(метоксикарбонил)циклопентадиена / А. А. Бумбер, Г. А. Душенко, И. А. Профатилова, А. А. Арутюнянц, И. Е. Михайлов // Электрохимия. 2000. - Т.36. - № 5. - С. 622 - 626.